專利名稱：：用于生產(chǎn)增強(qiáng)玻璃束的耐化學(xué)介質(zhì)的玻璃組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)增強(qiáng)玻璃束(fils)的耐化學(xué)介質(zhì)的玻璃組合物，尤其是具有高耐水解性的玻璃組合物，并且涉及包含這種束的有機(jī)和無機(jī)產(chǎn)品(或復(fù)合材料)。
背景技術(shù)：
：長(zhǎng)期以來已知使用玻璃束來增強(qiáng)有機(jī)和無機(jī)材料以賦予它們以更好的機(jī)械性能。通常，這些束由組成為Si02-Al203-Ca0-8203的玻璃(稱作E-玻璃)構(gòu)成，它具有優(yōu)異的耐水解性和耐熱性。但是，這種類型的玻璃并不適合在堿性或酸性介質(zhì)中使用?？筛纳颇蛪A性的措施在于將氧化鋯Zr02引入到玻璃組合物中。例如，已知使用具有高Zr02含量的玻璃來增強(qiáng)堿性非常強(qiáng)的水泥(pH值可達(dá)到12,5)。眾多專利公開了具有高Zr02含量的玻璃組合物。EP0500325A1描述了用于可在水泥或塑料中用作加固材料的耐化學(xué)介質(zhì)玻璃纖維的組合物。該組合物以mol。/。計(jì)包含5-18%的Ti02、12-25%的1402與Zr02含量、4-15%的BaO和12-35%的MgO、CaO、SrO、BaO和ZnO含量。JP9156957描述了耐堿性、耐酸性和耐水玻璃纖維，其包含5-9mo"/o的Ti02并且具有13-17mol。/。的Ti。2與Zr02含量。US5064785B公開了用于玻璃纖維的耐堿性玻璃組合物，其包含10-17重量％的Na刀和0.5-7重量％的Ti02。JP2000-186787A描述了由耐堿性和耐酸性玻璃纖維增強(qiáng)的樹脂所制成的導(dǎo)管(或管)，它包含10-17重量％的Na20。WO2004/035497A1描述了由一種玻璃組合物構(gòu)成的纖維，該玻璃組合物以mol。/。計(jì)包含50-60%的Si02、0.5-20%的Ti02、20-45。/o的MgO、CaO、SrO和BaO以及0-2。/Q的Li20、Na20和K20并且具有0.3-16的BaO/CaO摩爾比。US6627569B和US6630420B公開了以重量％計(jì)包含0.5-7%的人1203、小于10%的歸和K20和大于0.1%的Ti02或大于0.6%的La203的玻璃組合物。CN1046147A描述了包含11-14重量。/。Zr02和1-5.5重量％1402的耐堿性玻璃纖維。CN1149031A描述了包含O.1-10重量％1402和0.1-5重量。/。CaF2的耐堿性玻璃纖維。US4014705B公開了包含3-9mol。/。F2的耐堿性玻璃的連續(xù)纖維。除了它們的耐堿性，具有高Zr02含量的玻璃通常具有良好的耐酸性?？捎糜谠鰪?qiáng)水泥的由具有高比例Zr02的玻璃構(gòu)成的束以商標(biāo)Cem-FIL②銷售。它們還可用于在旨在與酸性介質(zhì)接觸的復(fù)合材料中增強(qiáng)聚合物基質(zhì)，特別是聚酯和乙烯基酯聚合物(W02006/090030A1)。上述玻璃束的缺陷在于它們的水解敏感性這是因?yàn)樯暾?qǐng)人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由這些束所增強(qiáng)的物質(zhì)和復(fù)合材料在濕介質(zhì)中，尤其是在高溫下的老化條件下時(shí)會(huì)喪失它們的機(jī)械強(qiáng)度。在具有聚合物基質(zhì)的復(fù)合材料的情況下，玻璃束不再合適地粘附于該基質(zhì)，這體現(xiàn)為該復(fù)合材料的白化。不希望受限于任何特定的理論，看起來該白化可歸因于玻璃表面存在的Na+離子與水性介質(zhì)中所含的質(zhì)子之間的交換。這導(dǎo)致玻璃表面結(jié)構(gòu)的劣化，并且附帶地，OH-離子的比例會(huì)局部增加，這有利于玻璃與基質(zhì)之間的化學(xué)鍵的斷裂。白化量直接與玻璃組合物中的Na20的量相關(guān)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供耐化學(xué)介質(zhì)的玻璃組合物，其尤其具有改進(jìn)的耐水解性，同時(shí)仍保持良好的耐酸性和耐堿性，并且其可以在現(xiàn)有纖維化設(shè)備的常規(guī)條件下使用。這個(gè)目的通過用于生產(chǎn)束的耐化學(xué)介質(zhì)的玻璃組合物來實(shí)現(xiàn)，這5種組合物的特征在于它包含在如下限定的范圍內(nèi)的下述成分，以mol%計(jì)優(yōu)選>7.5%Cr203、Ti02、Mg0、Sr0、Si0267-72%Zr025-9.5%，R20(R-Na、K和Li)11-17%Li200-5.5%K200-5.5%Na20<10%CaO3-9%該組合物還包含小于1%的雜質(zhì)(A1203、Fe203、Ba0和P20s)并且不含F(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特征，該玻璃組合物滿足以下關(guān)系2.50"Na2O+K20-Ca0<9.5%這使得能夠保證在令人滿意的條件下進(jìn)行纖維化，也就是說束形成溫度(T1(Jgn=3)和液相線溫度(TIiq)的差值為至少等于+10。C。優(yōu)選地，該差值為至少等于+30°C，有利地為至少等于+60。C。而且，該形成溫度為至多1320°C，并且優(yōu)選小于或等于1300°C，這對(duì)應(yīng)于非?？山邮艿臏囟龋?yàn)椴恍枰Ａн^度加熱并且使得能夠盡可能減少模頭(fili&e)的磨損。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選玻璃組合物包含以下成分(以mol。/。計(jì))67-72%5-9.5%,優(yōu)選>7.5%11-17%Si02Zr02R20(R=Na、K和U)Li200-5.5%K202.5-5.5%Na205-<10%CaO3-9%該組合物還包含小于1%的雜質(zhì)(A1203、Fe203、&203和P205)并且不含F(xiàn)、Ti02、MgO、SrO和BaO。6根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的玻璃組合物包含以下成分(以mol。/。計(jì)):67-72%5-9.5%，優(yōu)選>7.5%11-17%Si02Zr02R20(R-Na、K和U)Li201.5-5.5%K202.5-5.5%歸5-<10%CaO3-9%該組合物還包含小于1%的雜質(zhì)(A1203、Fe203、&203和P205)并且不含F(xiàn)、Ti02、MgO、SrO和BaO。根據(jù)本發(fā)明的又一特征，該玻璃組合物中的CaO含量為3-8.5%。Si02是形成本發(fā)明玻璃的網(wǎng)絡(luò)并且在它們的穩(wěn)定性方面起到了基本作用的氧化物。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，當(dāng)Si02含量小于67%時(shí)，玻("vitrification)的風(fēng)險(xiǎn)。通常，Si02含量保持小于或等于72%，因?yàn)槿绻哂谶@個(gè)值，則玻璃會(huì)變得太粘并且難以熔融。優(yōu)選地，Si02含量為68-71.5%。而且，Si02有助于改善在中性或酸性介質(zhì)中的耐性。Zr02對(duì)于賦予玻璃以耐堿性來說是必要的，并且其含量因此至少等于大約5%，優(yōu)選大于或等于7.5%。而且，Zr02有助于改善耐酸性。Zr02含量大于9.5%會(huì)增加纖維化過程中析晶的風(fēng)險(xiǎn)并且降低可熔性。Na20、K力和Li20被用作熔劑(fondants)以降低玻璃的粘度并且使得Zr02在可玻璃化混合物的熔化過程中更好地增溶溶解。Na20對(duì)于玻璃的耐水解性來說具有有害的作用，因此其含量被限制到小于或等于10%的值，但優(yōu)選大于5%，以保持令人滿意的熔化和纖維化條件。Li20和L0含量?jī)?yōu)選小于5.5%以保持可接受的液相線溫度并且盡可能降低玻璃成本(Li20基和K20基原料通常是碳酸鹽，它們具有高成本)。LO含量大于2.5%是優(yōu)選的。7優(yōu)選地，該玻璃組合物含有Li20和K20,由此使得能夠在玻璃與水性介質(zhì)接觸時(shí)降低堿金屬(Na、K和/或Li)的浸濾(lixiviation)。當(dāng)"20含量大于1.5%,優(yōu)選大約2%時(shí)，則獲得有利的浸濾水平。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)有利特征，Li20/R20和K20/R20摩爾比小于或等于O.5。優(yōu)選地，Li20/R20小于或等于0.35,而K20/R20小于或等于0.30。根據(jù)本發(fā)明，1120含量，也就是說Na20、K20和Li20含量的總和大于或等于11%，并且優(yōu)選小于17%，以具有令人滿意的熔化和纖維化條件。CaO使得能夠調(diào)節(jié)玻璃的粘度并且控制析晶。CaO含量為3-9%,以保持可接受的液相線溫度，通常低于1280°C,優(yōu)選低于1260。C并且有利地小于或等于1220°C。優(yōu)選地，CaO含量小于8.5%。CaO有助于改善本發(fā)明玻璃的耐水解性。本發(fā)明玻璃組合物可包含最高達(dá)1%的不可避免的雜質(zhì)，所述雜質(zhì)由用于生產(chǎn)玻璃的原料引入和/或來源于爐的耐火材料。所述雜質(zhì)由A1203、氧化鐵(以Fe力3的形式表示)、Cr203、Ti02、MgO、SrO、BaO和P20s構(gòu)成。人1203含量通常小于0.5%。優(yōu)選地，F(xiàn)e203含量不超過0.5%,以便不會(huì)不可接受地?fù)p害玻璃束的顏色和纖維化設(shè)備的操作，尤其是爐的傳熱。還優(yōu)選地，(^203含量小于0.05%，并且更好地為零。有利地，每種氧化物Ti02、MgO、SrO和BaO的含量小于0.5%。通常，該玻璃組合物不含Ti02、MgO、SrO和BaO。該玻璃組合物不含F(xiàn)。氟的存在是被禁止的，因?yàn)闀?huì)有污染性排放和與LhO的放熱反應(yīng)(這可在熔化過程中發(fā)生)的風(fēng)險(xiǎn)，并且還存在爐的耐火元件腐蝕的問題。根據(jù)以下的纖維化方法，由上述的玻璃組合物獲得玻璃束從位于一個(gè)或多個(gè)模頭的基板上的多個(gè)孔流出的多個(gè)熔融玻璃細(xì)流(filets)以連續(xù)束的一個(gè)或多個(gè)層(nappe)的形式拉制，然后將絲(filaments)聚集在一起形成一個(gè)或多個(gè)束，這些束在移動(dòng)載體上收集。當(dāng)束以巻繞形式收集時(shí)，該移動(dòng)栽體可以是旋轉(zhuǎn)載體，或者當(dāng)束通過也用于拉制它們的裝置切割時(shí)或者當(dāng)束通過用于拉制它們以形成墊子(mat)的裝置噴射時(shí)，該移動(dòng)載體是平移載體。任選地在其它轉(zhuǎn)化操作之后，所獲得的束因而可以以各種形式提供連續(xù)或切割的束、機(jī)織物、針織物、編織物、帶或墊子，這些束由直徑可以是大約5-30微米的絲構(gòu)成。供應(yīng)到模頭的熔融玻璃由純?cè)汐@得，或者通常地，由天然原料獲得(也就是說可包含痕量形式的雜質(zhì))，這些材料以適當(dāng)?shù)谋壤旌先缓蟊蝗廴?。熔融玻璃的溫度進(jìn)行常規(guī)調(diào)節(jié)，以便可以進(jìn)行纖維化并且避免析晶的問題。在它們以束的形式聚集在一起之前，這些絲通常以整理(ensimage)組合物進(jìn)行涂覆，該整理組合物旨在保護(hù)它們免受磨損并且使得能夠更容易地隨后將它們與待增強(qiáng)的材料結(jié)合。整理組合物可以是水性或無水組合物(含小于5%重量的溶劑)，例如在WO01/90017A和FR2837818A中公開的。如果需要的話，在收集之前和/或之后，這些束可以進(jìn)行熱處理，目的在于將它們干燥和/或使整理組合物聚合。所獲得的玻璃束因此可用于增強(qiáng)無機(jī)材料，例如水泥質(zhì)(cimentaires)材料，以及有機(jī)材料，特別是塑料。能夠被增強(qiáng)的無機(jī)材料尤其是水泥質(zhì)材料如水泥，混凝土，灰泥(mortier),石骨，熔渣，通過石灰、二氧化硅和水的反應(yīng)形成的化合物(compost)，以及這些材料與其它材料的混合物，例如水泥、聚合物材料和填料的混合物(涂料)?？芍苯油ㄟ^將玻璃束引入到水泥質(zhì)材料或者間接地由預(yù)先與有機(jī)材料結(jié)合的玻璃束來進(jìn)行該增強(qiáng)，以例如形成可用作加固混凝土用鋼筋的復(fù)合元件。能夠用本發(fā)明玻璃束增強(qiáng)的有機(jī)材料是熱塑性或熱固性塑料材料，優(yōu)選熱固性塑料材料。作為熱塑性材料的實(shí)例，可以列舉聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯，聚酯如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，聚酰胺，聚氨酯和這些化合物的混合物。作為熱固性材料的例子，可以提及聚酯如乙烯基酯樹脂、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚丙烯酸類以及這些化合物的混合物。優(yōu)選乙烯基酯樹脂，特別是間苯二甲酸類樹脂，其更好地耐受腐蝕。正如上面已經(jīng)指出的，可以以連續(xù)束的形式(例如為餅或粗紗、柵網(wǎng)、機(jī)織物等的形式)或者切割的形式(例如非織造物如巴里紗(voiles)或者墊子的形式)使用玻璃束并且它們的呈現(xiàn)形式取決于要增強(qiáng)的材料的性質(zhì)并取決于所釆用的方法。本發(fā)明的連續(xù)玻璃束因而可用于生產(chǎn)中空體如管或槽，這通過絲巻繞的已知技術(shù)操作來進(jìn)行，其在于在繞其軸旋轉(zhuǎn)的心軸上沉積用有機(jī)材料浸漬的加固材料，例如粗紗層。這種中空體特別用于收集和排放廢水(管)和用于儲(chǔ)存或運(yùn)輸化學(xué)品(槽和容器)。對(duì)于其本身來說，切割的束適合于增強(qiáng)油漆或膠料(mastics)以及通過接觸模塑生產(chǎn)復(fù)合材料。束的巻繞形式可用于生產(chǎn)用作在水泥質(zhì)材料中的防裂或防震元件的柵網(wǎng)或織物或者用于修復(fù)土建工程(橋、隧道、道路等)。巻繞形式也可用于通過擠拉成形生產(chǎn)復(fù)合型材，也就是說通過使有機(jī)材料浸漬的加固材料經(jīng)過加熱的模頭來進(jìn)行。這些復(fù)合型材尤其用作工業(yè)中的結(jié)構(gòu)元件，其中材料必須具有高耐堿性和耐酸性，例如化學(xué)、石油和港口工業(yè)。玻璃束通常被引入到待增強(qiáng)的無機(jī)或有機(jī)材料中，引入的比例使得玻璃占最終材料的15-80%體積，優(yōu)選20-60°/。體積。在最終的復(fù)合材料中，玻璃束可以是用于增強(qiáng)無機(jī)或有機(jī)材料的唯一成分，或者它們可與其它成分如金屬線和/或無機(jī)線特別是陶瓷線組合使用。根據(jù)本發(fā)明的玻璃組合物使得能夠制備相對(duì)于用于增強(qiáng)無機(jī)或有機(jī)材料的已知束來說耐水解性得到改善的玻璃束，并且可以在不改變操作條件的情況下在傳統(tǒng)設(shè)備中經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行纖維化。而且還發(fā)現(xiàn)這些玻璃束具有良好的介電性質(zhì)，尤其是在lMHz下小于8的介電常數(shù)￡'和在10GHz下小于6.5的介電常數(shù)s'，以及在lMHz下小于0.0500的介電損耗e"和在lOGHz下小于0.1250的介電損耗￡，'。具體實(shí)施例方式下面的實(shí)施例可用于說明本發(fā)明，但并不對(duì)其構(gòu)成限制。a)玻璃的獲得通過熔融在表1中給出的以摩爾百分比表示的組合物來制備玻。針對(duì)這些光滑且切割的玻璃測(cè)量密度、楊氏模量、在lMHz和10GHz下的介電常數(shù)s，和介電損耗s，，(表l)。b)束的獲得直徑為IO微米的玻璃束通過拉制由板式模頭流出的在a)獲得的熔融玻璃細(xì)流來形成并且以線圏(bobine)的形式收集。針對(duì)玻璃束，在以下條件下測(cè)量耐水解性在含9ml超純水的容器中，引入60mg由上述線圈提取的束，然后密封關(guān)閉該容器并且將其置于80°C下的恒溫浴中48小時(shí)。對(duì)同一個(gè)束的5個(gè)樣品進(jìn)行試驗(yàn)。同時(shí)制備3個(gè)每個(gè)只含9ml超純水的對(duì)照物。收集包含玻璃束的5個(gè)樣品(溶液Sl)和3個(gè)對(duì)照物(溶液S2)的內(nèi)容物，并且測(cè)量溶液中堿金屬元素的量，對(duì)于Na和K來說使用電感耦合等離子體發(fā)射光鐠法(ICP)，而對(duì)于Li來說使用原子發(fā)射光鐠法(AES)。在下表1中給出了由玻璃的浸濾產(chǎn)生的堿金屬的含量(對(duì)應(yīng)于Sl和S2中的含量差)，以1001/瓜3表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例1-9符合本發(fā)明。實(shí)施例10-15是對(duì)比實(shí)施例-實(shí)施例10、11和13的玻璃分別包含高比例的歸丄O和Li20:這些玻璃在常規(guī)纖維化條件下無法進(jìn)行纖維化，因?yàn)樗鼈兙哂袨榱慊驗(yàn)樨?fù)值的(L,3-T"q)值，-實(shí)施例12的玻璃包含高比例的Na20:它可被纖維化，這尤其是因?yàn)槠浒线m含量的K20和Ca0，但所獲得的束具有低的耐水解性，-實(shí)施例14和15分別對(duì)應(yīng)于由Saint-GobainV6trotex乂A司以Cem-Fir的名稱和NEG公司以ARG⑧的名稱銷售的水泥增強(qiáng)玻璃束組合物。這些束的耐水解性仍然有限。相比于具有高含量Na20的玻璃束(實(shí)施例12)和商品束(實(shí)施例14和15)，本發(fā)明的玻璃束(實(shí)施例1-9)具有優(yōu)異的耐水解性。這是因?yàn)橛^察到Na+離子向水性介質(zhì)中的擴(kuò)散相比較已知束來說得以減少對(duì)于耐性最低的束(實(shí)施例5，分別相比于實(shí)施例15和14)來說，該減少等于38%和45%，并且對(duì)于耐性最大的束(實(shí)施例8，分別相比于實(shí)施例15和14)來說，該減少等于83和85%。c)復(fù)合材料的獲得直徑為17微米的玻璃絲所構(gòu)成的束通過拉制根據(jù)實(shí)施例1、4和14的組成的熔融玻璃細(xì)流而獲得并且以巻繞的形式收集。在它們行進(jìn)時(shí)，這些絲在聚集在一起形成包含400個(gè)絲的束之前涂覆傳統(tǒng)的水性整理劑A(如FR2837818A的對(duì)比實(shí)施例2中所描述)或者適合腐蝕性介質(zhì)的整理劑B(如FR2837818A的實(shí)施例1中所描述)。巻繞形式在130。C下干燥12小時(shí)。使用這些玻璃束形成符合標(biāo)準(zhǔn)IS01268-5的包含平行束的復(fù)合材料板材。被增強(qiáng)的樹脂是間苯二甲酸聚酯樹脂(DSM公司以標(biāo)號(hào)"Synolite1717"銷售)，對(duì)于100重量份樹脂來說向其中加入1.5份固化劑(標(biāo)號(hào)"TrigonoxHM"，由AKZ0銷售)。每個(gè)板材包含50%體積玻璃并具有3腿的厚度。該板材隨后在80。C下處理2小時(shí)，然后在120。C下處理4小時(shí)，以使樹脂完全交聯(lián)。針對(duì)這些板材確定-楊氏模量，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)IS014125,并且根據(jù)下述公式計(jì)算玻璃束的楊氏模量M束-M束-[M板材一(M樹脂xFV樹脂)]/FV玻璃其中M板材是束復(fù)合材料板材的楊氏模量，以MPa表示M樹脂是該樹脂的的楊氏模量，以MPa表示FV樹脂是該板材中樹脂的體積分?jǐn)?shù)FV坡璃是該板材中玻璃的體積分?jǐn)?shù)?！退庑詫⒃摪宀闹糜诜兴≈?2小時(shí)并且以有規(guī)律的間隔將其從浴中取出，瀝水和稱重。該復(fù)合材料板材的吸水性等于這個(gè)同樣的板材在一個(gè)時(shí)間間隔過程中吸收的水的百分比與以小時(shí)表示的該時(shí)間間隔的平方根的商。-耐酸性所述板材在邊緣用厚度l-2mm的環(huán)氧樹脂層保護(hù)，然后每個(gè)板材在酸性溶液(1NHC1:25°C)中在三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)中置于恒定的給定應(yīng)力下。測(cè)量在彎曲應(yīng)力條件下(標(biāo)準(zhǔn)ISO14125)的復(fù)合材料的斷裂時(shí)間并且繪制彎曲斷裂應(yīng)力隨時(shí)間變化的曲線。在這個(gè)曲線上確定在100小時(shí)老化之后產(chǎn)生復(fù)合材料斷裂所需的彎曲應(yīng)力的值("CSC應(yīng)力"-CorrosionSousContrainte(應(yīng)力下腐蝕)),以MPa表示。玻璃束的抗拉強(qiáng)度和楊氏模量、以及復(fù)合材料的耐水解性和耐酸性的測(cè)量結(jié)果匯總于下表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.用于生產(chǎn)增強(qiáng)束的耐化學(xué)介質(zhì)的玻璃組合物，其特征在于該組合物包含在如下限定的范圍內(nèi)的下述成分，以mol％計(jì)SiO267-72％ZrO25-9.5％，優(yōu)選≥7.5％R2O(R＝Na、K和Li)11-17％Li2O0-5.5％K2O0-5.5％Na2O＜10％CaO3-9％該組合物還包含小于1％的雜質(zhì)(Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、TiO2、MgO、SrO、BaO和P2O5)并且不含F(xiàn)。2.權(quán)利要求l的組合物，其特征在于該組合物滿足以下關(guān)系2.5。"Na20+K20—CaO<9.5%。3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于該組合物具有至少等于+10。C的束形成溫度(T—3)和液相線溫度(Tq)的差值。4.權(quán)利要求1-3之一的組合物，其特征在于該組合物包含以下成分Cr203、Ti02、Mg0、SrO、67-72%5-9.5°/。，優(yōu)選>7.5%11-17%Si02Zr02R20(R-Na、K和U)Li200-5.5%K202.5-5.5%Na205-<10%CaO3-9%該組合物還包含小于1%的雜質(zhì)(A1203、Fe203、Cr力3和P205)并且不含F(xiàn)、Ti02、Mg0、SrO和BaO。5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于該組合物包含Si0267-72%Zr025-9.5%,優(yōu)選>7.5%R20(R-Na、K和Li)11-17%Li201.5-5.5%K202.5-5.5%Na205-<10%CaO3-9%該組合物還包含小于1%的雜質(zhì)(A1203、Fe203、"03和P205)并且不含F(xiàn)、Ti02、MgO、SrO和BaO。6.權(quán)利要求1-5之一的組合物，其特征在于CaO含量為3-8.5°/。。7.權(quán)利要求l-6之一的組合物，其特征在于1^20/%0和K20/R20摩爾比小于或等于0.5。8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于Lh0/R20摩爾比小于或等于O.35，而1[20/1120摩爾比小于或等于0.30。9.用于增強(qiáng)無機(jī)或有機(jī)材料的玻璃束，其特征在于該玻璃束由權(quán)利要求1-8之一的玻璃組合物獲得。10.無機(jī)或有機(jī)材料與玻璃束的復(fù)合材料，其特征在于該復(fù)合材料包含權(quán)利要求9的玻璃束。11.權(quán)利要求10的復(fù)合材料，其特征在于該無機(jī)材料選自水泥質(zhì)材料如水泥、混凝土、灰泥、石骨、熔渣以及通過石灰、二氧化硅和水的反應(yīng)形成的化合物。12.權(quán)利要求10的復(fù)合材料，其特征在于該有機(jī)材料選自熱塑性材料如聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚氨酯和這些化合物的混合物。13.權(quán)利要求10的復(fù)合材料，其特征在于該有機(jī)材料選自熱固性材料如聚酯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚丙烯酸類以及這些化合物的混合物。14.權(quán)利要求9的玻璃束用于增強(qiáng)無機(jī)或有機(jī)材料的用途。全文摘要本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)增強(qiáng)束的耐化學(xué)介質(zhì)的玻璃組合物，該組合物包含在如下限定的范圍內(nèi)的下述成分，以mol％計(jì)SiO₂67-72％，ZrO₂5-9.5％，優(yōu)選＞7.5％，R₂O(R＝Na、K和Li)11-17％，Li₂O0-5.5％，K₂O0-5.5％，Na₂O＜10％，CaO3-9％，該組合物還包含小于1％的雜質(zhì)(Al₂O₃、Fe₂O₃、Cr₂O₃、TiO₂、MgO、SrO、BaO和P₂O₅)并且不含F(xiàn)。本發(fā)明還涉及由這種組合物獲得的玻璃束以及包含這種束的有機(jī)或無機(jī)材料基復(fù)合材料。文檔編號(hào)C03C13/00GK101553441SQ200780039750公開日2009年10月7日申請(qǐng)日期2007年10月25日優(yōu)先權(quán)日2006年10月25日發(fā)明者A·貝爾特羅,J·拉朗德申請(qǐng)人:圣戈班維托特克斯法國(guó)公司