專利名稱：：增塑的混合物和硬化的方法增塑的混合物和硬化的方法相關(guān)申請(qǐng)案本申請(qǐng)要求享有2006年11月29日提交的題為"增塑的混合物和硬化的方法"的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/861,585的權(quán)益，該申請(qǐng)通過引用結(jié)合于此。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明屬于陶瓷粉末擠出領(lǐng)域，涉及增塑的粉末混合物和使該混合物變硬的方法。具體地，本發(fā)明涉及形成陶瓷的粉末混合物和通過對(duì)擠出的材料施加電磁輻射使該混合物變硬的方法。使用液體作為塑化體系的一部分形成可塑性變形的材料的一個(gè)長(zhǎng)期存在的問題是微妙的平衡，即，在保持材料足夠的塑性以較容易地成形與材料能自支承并在成形后能處理的物體之間的微妙的平衡。對(duì)于使用液體作為增塑劑的一部分的假塑性或觸變性材料，這尤其成問題。因?yàn)檫@種材料易于在成形后立即顯示降低的粘度，這是涉及將剪切應(yīng)力施加于材料的任何成形操作中固有的"剪切稀化"效應(yīng)的結(jié)果。通常，當(dāng)可塑性變形的材料的粘度降低時(shí)，濕的成形的結(jié)構(gòu)或制品易于坍塌，因?yàn)樗荒芡耆灾С小Ｏ喾?，?dāng)可塑性變形的材料的粘度增加以產(chǎn)生可自支承的最終擠出的物體時(shí)，將該材料成形傾向于需要顯著高的成形壓力，這繼而意味著需要使用更沉重的設(shè)備、更堅(jiān)固的成形元件和耐損的部件。用目前的技術(shù)，由可塑性變形的材料極難形成能穩(wěn)固地加工而不發(fā)生變形的薄壁自支承體，特別是當(dāng)液體被用作塑化材料體系的一部分時(shí)。這個(gè)問題的解決方法通常是僅形成壁較厚的物體或由可通過快速冷卻或加熱來硬化的材料制造物體。由使用液體作為塑化體系的一部分的可塑性變形的材料形成自支承的物體后，需要在燒結(jié)粒子材料或使成形的材料變硬能夠進(jìn)行機(jī)加工之前對(duì)該物體進(jìn)行干燥以除去所述液體。美國(guó)專利第5223188號(hào)公開了一種使剛剛形成的成形物體的可塑性變形的材料變硬的方法。該方法包括使所述材料(包括形成物體的物質(zhì)、極性分子和具有熱膠凝點(diǎn)的聚合試劑)處于頻率范圍為107-1013赫茲的電磁輻射中。當(dāng)成形的物體從擠出模頭擠出來時(shí)，施加輻射以實(shí)施熱膠凝作用。美國(guó)專利公開第2005/0093209號(hào)公開了一種使?jié)竦臄D出陶瓷體變硬以改進(jìn)在干燥和燒制之前的處理的裝置和方法。所述陶瓷體例如擠出的蜂窩形體是由包括無機(jī)原料和有機(jī)物諸如具有熱膠凝點(diǎn)的粘合劑的可塑性變形的材料形成。當(dāng)陶瓷體離開擠出模頭時(shí)，它通過微波能場(chǎng)而被加熱至所述有機(jī)粘合劑的膠凝點(diǎn)以上。然后，所述陶瓷體變硬，能夠容易地加工而沒有發(fā)生變形。盡管如此，仍存在與以能夠通過處理過程并直到干燥時(shí)確切保留成形的形狀的方式形成濕擠出的陶瓷體相關(guān)的許多問題。因此，我們需要繼續(xù)力致力于開發(fā)改進(jìn)的方法，通過這些方法能更有效地保持濕擠出的陶瓷體的形狀，并且最優(yōu)選使用簡(jiǎn)化的方法和與已有的生產(chǎn)方法更相容的設(shè)備來實(shí)現(xiàn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種改進(jìn)的方法，通過該方法濕擠出的可塑性變形的陶瓷材料的外殼層立即能韌化，并且所述方法使用的方式與目前的生產(chǎn)實(shí)踐完全相容。通常，可以通過使用有效的電磁交聯(lián)步驟獲得這些結(jié)果，該步驟以有效地使擠出的材料的表面快速變硬并最大程度地減少或防止擠出的形狀變形的方式使存在于陶瓷材料中的成分快速交聯(lián)。因此，在第一個(gè)方面，本發(fā)明包括制造陶瓷材料的穩(wěn)定的擠出形狀的方法，該方法首先形成增塑的陶瓷粉末混合物。除了一種或多種無機(jī)粉末以外，所述混合物應(yīng)包含有機(jī)粘合劑、水、至少一種輻射可固化的單體和至少一種光引發(fā)劑。所述無機(jī)粉末通常是形成陶瓷的粉末，即陶瓷材料或燒制后能轉(zhuǎn)化為陶瓷材料的材料。然后，將所述增塑的陶瓷粉末混合物擠出或者使其形成所選的形狀，例如擠出的蜂窩體形狀。然后通過對(duì)由此形成的形狀體的表面施加電磁能來進(jìn)行處理，所述電磁能有效地引發(fā)所述可輻射固化單體的固化(通常是交聯(lián))。在另一個(gè)方面，本發(fā)明包括制造陶瓷制品的方法。根據(jù)該方法，將包含形成陶瓷的粉末、塑化有機(jī)粘合劑、可輻射固化的單體、光引發(fā)劑和水的濕增塑的陶瓷粉末混合物擠出，以提供擠出的預(yù)成形體，對(duì)該擠出的預(yù)成形體的表面施加電磁能以使所述表面變硬。之后，加熱如此處理的預(yù)成形體，使粉末混合物干燥并燒結(jié)該粉末以生產(chǎn)陶瓷制品。在又一個(gè)方面，本發(fā)明提供用于形成制品的增塑的陶瓷粉末混合物。所述混合物包含至少一種無機(jī)粉末、至少一種有機(jī)粘合劑、至少一種可輻射固化的單體、至少一種光引發(fā)劑和水。所述無機(jī)粉末包含陶瓷的粉末或在粉末混合物的燒制過程中通過燒結(jié)或反應(yīng)-燒結(jié)能轉(zhuǎn)化為陶瓷的前體的粉末。以下將參照附圖進(jìn)一步說明本發(fā)明，其中圖1示出對(duì)常規(guī)濕增塑的陶瓷混合物，施加的應(yīng)力對(duì)于位移的曲線，和圖2示出對(duì)按本發(fā)明進(jìn)行處理的濕增塑的陶瓷混合物，施加的應(yīng)力對(duì)于位移的曲線。發(fā)明詳述適合用于實(shí)施本發(fā)明的濕增塑的陶瓷混合物包含無機(jī)粉末、一種或多種塑化有機(jī)粘合劑、可輻射固化的單體、光引發(fā)劑和水。所述無機(jī)粉末、塑化有機(jī)粘合劑和水的比例為，使得所制備的陶瓷混合物具有適合擠出成復(fù)雜形狀諸如蜂窩體形的塑性稠度。所述無機(jī)粉末應(yīng)由陶瓷材料組成或由能在對(duì)所述形狀體干燥以從中除去水分之后進(jìn)行所述形狀體的燒制過程中被燒結(jié)或反應(yīng)燒結(jié)而形成結(jié)合的陶瓷結(jié)構(gòu)的陶瓷材料的前體組成。在大多數(shù)情況下，將復(fù)雜的形狀體整體擠出，具有連續(xù)的表面層或外殼層。本發(fā)明的增塑的陶瓷混合物特別有利于提供擠出的形狀體，該形狀體能通過輻射進(jìn)行有效處理，不僅提供高剛性和高濕強(qiáng)度而且提供較低的外殼層缺陷易發(fā)性。具體地，本發(fā)明的方法提供的擠出的陶瓷形狀體的外殼層減少了氣碎裂(aircmck)、裂縫、凹槽和其它缺陷。減少外殼層缺陷的具體益處是，通過干燥和燒制所述濕擠出的形狀體制得的產(chǎn)品顯示強(qiáng)度提高。本發(fā)明特別有利的原因是經(jīng)電磁輻射處理的增塑的混合物能瞬間基本硬化。因此，不需要降低生產(chǎn)線速度來確保聚合反應(yīng)的發(fā)生。通常，在含有70-85重量％無機(jī)粉末、15-25重量％水和1-5重量％塑化有機(jī)粘合劑的陶瓷粉末批料混合物中能觀察到良好的塑性和成形特性。為了獲得最佳的擠出特性，批料還可以包含任選的固體潤(rùn)滑劑、油、表面活性劑等，它們的比例通常為0.5-2重量％，但是也常使用更大的量，例如高達(dá)10重量％的非溶劑油。示例性的用作這些可擠出混合物的主要成分或次要成分的無機(jī)粉末包括選自下組的一種或多種粉末粘土、滑石、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物、堇青石、鈦酸鋁、富鋁紅柱石、碳化硅、氮化硅、Zr02、ZnO、B203、La20jnP205。較優(yōu)地，增塑的混合物包含至少一種選自下組的無機(jī)粉末滑石、鋁硅酸鹽粘土、氧化鋁、氧化硅和氧化鈦。這些陶瓷粉末中加入的最常用的塑化有機(jī)粘合劑是水溶性的或水可分散的纖維素衍生物。這種粘合劑的例子包括纖維素醚，例如IntroductiontothePrinciplesofCeramicProcessing(陶瓷加工原理引言)，J.Reed，JohnWileyandSons,NY，N.Y.，1988的第11章中所述的那些纖維素醚。具體的例子包括甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素和乙基纖維素，這些可從陶氏化學(xué)公司(TheDowChemicalCompany)按商品名麥色塞爾(METHOCEL)⑧和埃色塞爾(ETHOCEL)⑧購(gòu)得。為了使?jié)駭D出的陶瓷材料的表面達(dá)到良好的交聯(lián)和硬化，上述增塑的混合物還包含至少一種可輻射固化的單體。為了本說明的目的，可輻射固化的單體是含有一種或多種烯式不飽和基團(tuán)的化合物，所述烯鍵式不飽和基團(tuán)在暴露于活化光或電子束能量時(shí)發(fā)生聚合。所述活化光可以是可見光，但是更通常地是紫外光，其頻率是使合成樹脂基液體中的可輻射固化的單體聚合常采用的頻率。合適的可輻射固化的單體的具體例子包括但不限于以下丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯酰胺類、N-乙烯基酰胺類、苯乙烯類、乙烯基醚類、乙烯基酯類和環(huán)氧化物。在濕陶瓷混合物中特別有效的是丙烯酸酯官能單體，具體地是含有兩個(gè)或多個(gè)(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)的水溶性丙烯酸酯官能單體。含有環(huán)氧基、乙烯基醚基或硫醇烯(thiokne)基的單體也十分有效。這些可輻射固化的單體加入所述增塑的陶瓷混合物中的比例為能至少有效地實(shí)現(xiàn)濕增塑的陶瓷形狀體的外殼層或表面快速硬化。用于該目的的量可以根據(jù)陶瓷混合物的具體組成和所選單體而改變，但能通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)容易地確定。對(duì)于水溶性的丙烯酸酯官能的單體和對(duì)紫外輻射敏感性等同的單體，單體濃度為增塑的混合物的2-8重量％通常是有效的。增塑的混合物還包括至少一種能有效引發(fā)可輻射固化的單體聚合和交聯(lián)的光引發(fā)劑。為了本說明的目的，光引發(fā)劑是能夠吸收光并形成引發(fā)輻射可固化單體聚合的反應(yīng)性物質(zhì)的組合物。用于上述的可輻射固化的單體的光引發(fā)劑的例子包括選自下組的一種或多種化合物羥基環(huán)己基苯基酮；羥甲基苯基丙酮；二甲氧基苯基苯乙酮；2_甲基_1_[4_(甲基硫)_苯基]_2_嗎啉代l-丙酮；1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮；1-(4-十二烷基-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮；4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(2-羥基-2-丙基)酮；二乙氧基苯基苯乙酮；2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦；2,4,6-三甲基苯甲酰苯基次磷酸乙酯；(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4，4-三甲基戊基氧化膦；雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4，-三甲基戊基)氧化膦；2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮；(2-芐基-2-N，N-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮)；二苯甲酮；雙(2,4-環(huán)戊二烯-l-基)-雙[2,6-二氟-3-(lH-吡咯-l-基)苯基]鈦；2,4-氧化膦；六氟銻酸三芳基锍鹽；六氟磷酸三芳基锍鹽；和六氟銻酸二芳基碘鑰。能達(dá)到上述單體的最佳水平的表面固化和固化深度并因此使?jié)裨鏊艿奶沾苫旌衔锏谋砻婊蛲鈿幼羁觳⒆钣行У赜不墓庖l(fā)劑選自酮類和氧化膦基的引發(fā)劑。這種光引發(fā)劑的具體例子是雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和1-羥基環(huán)己基苯基酮的50:50的混合物，該混合物可從瑞士巴塞爾汽巴專用化學(xué)品(CibaSpecialtyChemicals,Basel,Switzerland)以Irgacure)1850光引發(fā)劑購(gòu)得。所述混合物的上述各組分可以以任何順序添加和混合。然而，包括無機(jī)粉末和固體的有機(jī)組分的干的組分通常先在Littleford混合器中干混和直到完全混合，然后向該干混合物中加入包括水的濕組分并濕混合。然后，將該濕粉末批料輸入擠出機(jī)例如雙螺桿擠出機(jī)，在擠出機(jī)中批料塑化然后通過成形模頭擠出，形成濕增塑的陶瓷形狀體。美國(guó)專利第4551295(A)號(hào)舉例說明了該過程。光輻射特別是紫外光輻射是能最有效地引發(fā)加入上述示例性的單體和光引發(fā)劑的濕增塑的陶瓷材料中的單體聚合、交聯(lián)和外殼層硬化的處理方法。為了獲得最佳結(jié)果，在所述濕增塑的混合物從擠出模頭中擠出后立刻施加選擇的輻射。在本發(fā)明的一個(gè)重要的實(shí)施方式中，將所述待穩(wěn)定的濕增塑的材料擠出為蜂窩體形狀構(gòu)形，即具有復(fù)雜橫截面的結(jié)構(gòu)，所述橫截面的結(jié)構(gòu)由包圍開放的伸長(zhǎng)的孔道的相交的壁限定，所述孔道沿?cái)D出方向在所述成形體上縱向延伸。由此產(chǎn)生的經(jīng)干燥并燒制的蜂窩體具有廣泛的商業(yè)用途，可作為催化劑、催化劑載體以及用于處理來自燃燒過程例如汽車引擎運(yùn)行時(shí)的廢氣排放的壁流過濾器。對(duì)于這些應(yīng)用，擠出的蜂窩體形狀體一般具有整體外殼層，所述外殼層會(huì)產(chǎn)生如上所述的缺陷，但是通過向所述陶瓷混合物中加入所揭示的單體和光引發(fā)劑并在擠出后立即進(jìn)行輻照的方式，因此能十分有效地硬化并因此免于發(fā)生變形。所述包含硬化的表面層的擠出形狀體能夠按需要進(jìn)行干燥和燒制處理，其處理?yè)p害的易發(fā)性非常小。以下將參照本發(fā)明的某些具體的實(shí)施方式進(jìn)一步說明本發(fā)明，這些實(shí)施方式是說明性的而不是限制性的。實(shí)施例制備兩種適合通過蜂窩體擠出生產(chǎn)陶瓷蜂窩形狀體的代表性的濕增塑的陶瓷粉末混合物以進(jìn)行評(píng)估。所述混合物主要是適合通過蜂窩預(yù)成形體中存在的粘土、滑石和氧化鋁粉末的反應(yīng)燒結(jié)方式生產(chǎn)堇青石蜂窩體的粘土-滑石-氧化鋁批料。以下表1列出了該批料(不包括水)中的組分的比例。表1中無機(jī)粉末組分的比例以各配方的總的無機(jī)粉末混合物的重量百分?jǐn)?shù)表示。其它組分的比例以每一百(重量)份混合的無機(jī)粉末組分需加入的重量份數(shù)表示，因此構(gòu)成過量粉末的重量份數(shù)。表1-陶瓷粉末混合物<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>先干混合無機(jī)粉末組分直到混合，然后向預(yù)混合的無機(jī)粉末中加入由甲基纖維素和硬脂酸的混合物組成的有機(jī)粘合劑體系并進(jìn)一步混合直到徹底分散。邊混合邊向所得的干混合物中加入水載劑，水載劑加入到兩種批料中的比例足以占最終各濕粉末混合物的23.5重量％。最后，加入由二丙烯酸酯單體和膦光引發(fā)劑的預(yù)混合混合物組成的交聯(lián)單體體系并完全分散在濕的形成陶瓷的混合物中。對(duì)于這些實(shí)施例，所述單體由SR344tmPEG400DA單體組成，所述光引發(fā)劑由Irgacure1850光引發(fā)劑組成。然后，所得最終的混合物再用攪拌槳混合足夠的時(shí)間，使該批料均化并塑化。接著使由此提供的增塑的批料脫氣、壓緊并擠出，成為帶狀和蜂窩體形狀以進(jìn)行評(píng)估。使厚度為4毫米寬度為26毫米的帶狀樣品在50%功率的600瓦特的紫外D-燈下進(jìn)行交聯(lián)。然后，輻照后的樣品與同樣尺寸但沒有進(jìn)行紫外交聯(lián)的樣品作比較，通過從所述帶狀物上切割下來的啞鈴狀(dogbone)樣品的拉伸試驗(yàn)確定彈性模量的差異。以2.54厘米/分鐘的樣品拉伸速度進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，對(duì)經(jīng)輻照和未輻照的樣品的典型楊氏模量值記錄在以下表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表2中所述的數(shù)據(jù)可看出，向批料中添加可紫外固化的單體導(dǎo)致擠出的帶狀物在紫外光曝光后的楊氏模量顯著提高。這說明可以采用輻射固化使擠出的批料變硬。配料B在紫外光曝光后的楊氏模量沒有增大，這說明配料A硬度的增加是由于光致聚合作用而不是諸如水的失去或甲基纖維素粘合劑的膠凝之類的其它作用。進(jìn)行外殼層交聯(lián)試驗(yàn)以確定對(duì)蜂窩體外殼層硬度的影響的蜂窩體樣品是直徑為2.5厘米的圓柱形的擠出的蜂窩體樣品，其是由具有表1中配料A的組成的增塑的粉末批料擠出。所述蜂窩體的孔密度是600個(gè)孔/平方英寸橫截面，孔壁厚是150微米。擠出的蜂窩體樣品中的一半樣品利用與用于交聯(lián)上述帶狀樣品相同的紫外源進(jìn)行紫外輻照，各樣品的外殼層部分在活化光中曝光15秒。其余的蜂窩體不進(jìn)行紫外交聯(lián)。圖1和2示出在各交聯(lián)的和非交聯(lián)的蜂窩體上進(jìn)行的球壓入(ballindentation)試驗(yàn)的外殼層屈服應(yīng)力的結(jié)果。該試驗(yàn)利用球式壓入器測(cè)量外殼層壓痕過程中外殼層的屈服應(yīng)力隨球位移的變化。圖1記錄了未經(jīng)輻照的樣品Sl-S5的壓痕數(shù)據(jù)，而圖2記錄了被輻照的樣品Sl'-S2'的數(shù)據(jù)，所有樣品在相同的外殼層壓入試驗(yàn)條件下進(jìn)行評(píng)估。如這兩種類型樣品的負(fù)荷對(duì)于位移的曲線中可看出，在兩種情況下，對(duì)蜂窩體外殼層進(jìn)行紫外固化導(dǎo)致，在最大負(fù)荷的位移處，交聯(lián)的外殼層相對(duì)于未交聯(lián)的外殼層可支撐的峰值偏差負(fù)荷增加三倍。因此，交聯(lián)的樣品顯然具有高得多的抗外殼層變形性。當(dāng)然，以上實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的舉例說明，因?yàn)樗梢栽谒綑?quán)利要求的范圍內(nèi)被調(diào)整以生產(chǎn)形狀保持性改善的陶瓷產(chǎn)品和其它無機(jī)粉末^z:口廣叩o權(quán)利要求1.一種制備陶瓷材料的穩(wěn)定的擠出形狀體的方法，該方法包含形成包含無機(jī)粉末、有機(jī)粘合劑、可輻射固化的單體、光引發(fā)劑和水的增塑的陶瓷粉末混合物；擠出所述增塑的粉末混合物，提供擠出的形狀體；和對(duì)所述擠出的形狀體的表面施加電磁能以引起單體的固化。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述電磁能是紫外光。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，在擠出所述擠出的形狀體時(shí)在其表面施加電磁能。4.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，將所述混合物擠出形成蜂窩體形狀。5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述蜂窩體形狀包含外周的外殼層。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述方法還包括使所述蜂窩體形狀干燥并燒制，以提供陶瓷蜂窩體的步驟。7.—種形成陶瓷制品的方法，該方法包括擠出包含無機(jī)粉末、塑化有機(jī)粘合劑、可輻射固化的單體、光引發(fā)劑和水的濕增塑的陶瓷粉末混合物，提供對(duì)所述制品的擠出的預(yù)成形體；向所述擠出的預(yù)成形體的表面施加電磁能以使所述表面變硬；和干燥并燒制所述擠出的預(yù)成形體，以生成燒結(jié)的陶瓷制品。8.—種用于形成陶瓷制品的增塑的陶瓷粉末混合物，其包含-至少一種無機(jī)粉末；至少一種有機(jī)粘合劑；至少一種可輻射固化的單體；至少一種光引發(fā)劑；和水。9.如權(quán)利要求8所述的混合物，其特征在于，所述至少一種無機(jī)粉末選自下組，粘土、滑石、氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物、堇青石、鈦酸鋁、富鋁紅柱石、碳化硅、氮化硅、Zr02、ZnO、B203、La2OjP205。10.如權(quán)利要求8所述的混合物，其特征在于，所述至少一種有機(jī)粘合劑包括纖維素衍生物。11.如權(quán)利要求8所述的混合物，其特征在于，所述至少一種可輻射固化的單體包含一個(gè)或多個(gè)烯式不飽和的基團(tuán)。12.如權(quán)利要求8所述的混合物，其特征在于，至少一種光引發(fā)劑選自下組羥基環(huán)己基苯基酮；羥甲基苯基丙酮；二甲氧基苯基苯乙酮；2-甲基-l-[4-(甲基硫)-苯基]-2-嗎啉代-l-丙酮；1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮；1-(4-十二垸基-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮；4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(2-羥基-2-丙基)酮；二乙氧基苯基苯乙酮；2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；2,4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦；2,4,6-三甲基苯甲酰苯基次磷酸乙酯；(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4，4-三甲基戊基氧化膦；雙(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4，-三甲基戊基)氧化膦；2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮；(2-節(jié)基-2-N,N-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮)；二苯甲酮；2，4-氧化膦；六氟代銻酸三芳基锍鹽；六氟代磷酸三芳基锍鹽；六氟銻酸二芳基碘鑰；和雙(2，4-環(huán)戊二烯-l-基)-雙[2,6-二氟-3-(lH-吡咯-l-基)苯基]鈦。13.如權(quán)利要求8所述的混合物，其特征在于，至少一種光引發(fā)劑選自酮的引發(fā)劑或氧化膦基引發(fā)劑。14.如權(quán)利要求8所述的混合物，其特征在于，至少一種光引發(fā)劑是雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-2,4,4-三甲基-氧化膦或1-羥基環(huán)己基苯基酮。全文摘要本發(fā)明提供增塑的形成陶瓷的混合物和使該混合物變硬的方法，所述混合物包含無機(jī)粉末、一種或多種塑化有機(jī)粘合劑、可輻射固化的單體、光引發(fā)劑和水的組合，所述方法包含在擠出后對(duì)所述混合物的擠出的形狀體的表面施加電磁能使其表面變硬。文檔編號(hào)C04B30/00GK101541708SQ200780044322公開日2009年9月23日申請(qǐng)日期2007年11月26日優(yōu)先權(quán)日2006年11月29日發(fā)明者E·J·富克斯,K·R·姆克阿瑟,M·D·法比安申請(qǐng)人:康寧股份有限公司