專利名稱：：TeO₂-La₂O₃類光學(xué)玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及光學(xué)玻璃。
背景技術(shù)：
：在CD、MD、DVD及其它各種光碟系統(tǒng)的光傳感器透鏡、數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、帶有相機(jī)的手機(jī)電話等的攝像用透鏡、在光通信中使用的收發(fā)信用透鏡等用途中，需求阿貝數(shù)i)d為13以上、折射率nd大于1.91的低分散高折射率光學(xué)玻璃。作為這種透鏡，廣泛使用非球面形狀的透鏡。其制作方法例如已知以下的方法。首先，從噴嘴前端滴下熔融玻璃，制作液滴狀玻璃(液滴成型)，進(jìn)行磨削、研磨、洗凈，制作預(yù)成型玻璃。或?qū)⑷廴诓ＡЪ崩滂T造，一次制作玻璃錠(glassingot)，進(jìn)行磨削、研磨、洗凈，制作預(yù)成型玻璃。接著，加熱軟化預(yù)成型玻璃，由具有高精度成型表面的模具進(jìn)行加壓成型，在玻璃上轉(zhuǎn)印模具的表面形狀而制作透鏡。這樣的成型方法通常稱為模壓成型法，近年被廣泛用作適于大量生產(chǎn)的方法。
發(fā)明內(nèi)容作為能夠容易達(dá)到高折射率的玻璃組成體系，已知含有大量Te02的碲化物類玻璃。例如，在日本專利特公平1一44651號公報(bào)中公開了一種碲化物類玻璃，其以Te02為主要成分，含有Ge02、La203、Nb205、ZnO、Hf02、PbO等作為任意成分。但是，在模壓成型法中，模具與在高溫軟化變形的玻璃接觸一定時間，所以有時模具本身發(fā)生氧化或被來自玻璃的揮發(fā)物所污染。特別是在壓制碲化物類玻璃時，玻璃成分附著在模具表面，容易對模具壽命產(chǎn)生大的影響。因此，高折射率的碲化物類玻璃不適合利用模壓成型的成型，存在難以大量生產(chǎn)的不妥。另外，在日本專利特公平1—44651號公報(bào)中公開了TeCb含量較少、且達(dá)到高折射率的玻璃，但為了得到那樣的高折射率，在該文獻(xiàn)中使之含有作為環(huán)境負(fù)荷物質(zhì)PbO和稀有原料且非常高價(jià)的Hf02。另外，在高折射率的同時，近年來低分散也越來越受到重視。艮口，通過使透鏡低分散高折射率化，在光學(xué)系統(tǒng)中能夠縮短焦點(diǎn)距離，數(shù)碼相機(jī)的透鏡單元容易小型化，并且，在帶有照相機(jī)的手機(jī)電話中容易搭載變焦功能等，能夠?qū)崿F(xiàn)光學(xué)機(jī)器的小型化、高功能化。本發(fā)明的目的在于提供一種低分散高折射率的光學(xué)玻璃，其不使用作為環(huán)境負(fù)荷物質(zhì)的PbO和作為高價(jià)原料的Hf02，而且不易使模具劣化，適于模壓成型。本發(fā)明人等進(jìn)行了各種實(shí)驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了防止模具劣化，限制Te02的含量即可；以及為了使玻璃低分散化，添加1^203即可。但是，如果限制Te02的含量或添加La203，玻璃容易變得不穩(wěn)定。因此，本發(fā)明人等進(jìn)一步反復(fù)進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)通過限制在該類玻璃中含有較多的ZnO和Nb203的含量，能夠達(dá)到上述目的。艮口，本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃的特征在于，該光學(xué)玻璃的折射率nd和阿貝數(shù)i)d位于作為以阿貝數(shù)i)d為x軸、折射率nd為y軸的x—y直角坐標(biāo)圖的圖1中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)(其中，包括上述邊界線本身)，該邊界線通過按照A1點(diǎn)(i)d=34、nd=1.91)、Bl點(diǎn)("ud=22、nd=1.91)、CI點(diǎn)(ud=13、nd=2.1)禾口Dl點(diǎn)"d=26、nd=2.1)的順序用直線連接上述坐標(biāo)圖中的Al點(diǎn)、Bl點(diǎn)、CI點(diǎn)、Dl點(diǎn)而成，并且，上述光學(xué)玻璃實(shí)質(zhì)上不含PbO和HfO，并且，以mol^計(jì)，Te02的含量為49%以下、ZnO和Nb205的合計(jì)量為025%，并含有1^203作為必需成分。其中，在本發(fā)明中，所謂"Te02—1^203類光學(xué)玻璃"，意指在最廣義上含有化02和1^203作為必需成分的玻璃。另外，所謂"實(shí)質(zhì)上不含PbO和HfO"，意指在意向上不向玻璃中添加這些成分，并不是指完全排除不可避免的雜質(zhì)。更客觀而言，指含有雜質(zhì)的這些成分的含量分別為0.01mol^以下。另外，關(guān)于本發(fā)明中的"含有"的術(shù)語，對于規(guī)定為"0"的成分，意指有時可以為"0%"，即可以完全不含。在本發(fā)明中，Te02的含量優(yōu)選為l49mol%。另夕卜，在本發(fā)明中，1^203的含量優(yōu)選為0.140mol%。另外，在本發(fā)明中，除上述成分以外，優(yōu)選含有選自W03、Ti02和Zr02中的至少1種。根據(jù)上述構(gòu)成，容易彌補(bǔ)由于限制Te02的含量而造成的折射率不足。另外，在本發(fā)明中，W03的含量優(yōu)選為0.145molQ%。根據(jù)上述構(gòu)成，容易彌補(bǔ)由于限制Te02的含量而造成的折射率不足，同時容易得到更穩(wěn)定的玻璃。另外，在本發(fā)明中，除上述成分以外，優(yōu)選含有選自B203、Si02、八1203中的至少1種。根據(jù)上述構(gòu)成，容易得到更低分散的玻璃。另外，在本發(fā)明中，8203的含量優(yōu)選為024mol%。根據(jù)上述構(gòu)成，容易得到更低分散且穩(wěn)定的玻璃。另夕卜，在本發(fā)明中，除上述成分以外，優(yōu)選含有選自化205、CaO、BaO、SrO、Li20、Na20禾口K20中的至少1種。本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃的特征在于，以mol^計(jì)，含有149%的TeO2、0.140%的La2O3、025%的ZnO、025%的Nb205、025%的ZnO+Nb203、0.145%的W03、010%的Ti02、010%的Zr02、024%的B203、05%的Si02、05%的A1203、09%的丁&205、05X的CaO、05X的BaO、05^的SrO、05%的Li20、05%&Na2O、05%的&0，實(shí)質(zhì)上不含PbO和HfO。其中，所謂"ZnO+Nb205"，意指選自ZnO和Nb203的1種以上成分的合計(jì)另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選折射率nd和阿貝數(shù)ml位于作為以阿貝數(shù)i)d為x軸、折射率nd為y軸的x—y直角坐標(biāo)圖的圖2中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)(其中，包括邊界線本身)，該邊界線通過按照A2點(diǎn)(\)d=34、nd=1.91)、B2點(diǎn)(i)d=28、nd=1.91)、C2點(diǎn)(ud二16、nd=2.06)和D2點(diǎn)(i)d=26、nd=2.06)的順序用直線連接上述坐標(biāo)圖中的A2點(diǎn)、B2點(diǎn)、C2點(diǎn)、D2點(diǎn)而成。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選折射率nd和阿貝數(shù)i)d位于作為以阿貝7數(shù)mi為x軸、折射率nd為y軸的x—y直角坐標(biāo)圖的圖3中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)(其中，包括邊界線本身)，該邊界線通過按照A3點(diǎn)(ud=30、nd=1.94)、B3點(diǎn)(i)d=26、nd=1.94)、C3點(diǎn)(i)d=19、nd=2.04)和D3點(diǎn)(i)d=27、nd二2.04)的順序用直線上述坐標(biāo)圖中的A3點(diǎn)、B3點(diǎn)、C3點(diǎn)、D3點(diǎn)而成。另外，在本發(fā)明中，轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg優(yōu)選為65(TC以下。本發(fā)明的模壓成型用玻璃材料的特征在于，由上述Te02—La203類光學(xué)玻璃構(gòu)成。本發(fā)明的光學(xué)透鏡的特征在于，由上述Te02—La203類光學(xué)玻璃構(gòu)成。本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，含有使玻璃高折射率化的Te02和使玻璃低分散化的1^203作為必需成分。因此，能夠設(shè)計(jì)低分散高折射率的玻璃。另外，本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，因?yàn)榘⒇悢?shù)i)d和折射率nd位于圖l所示的區(qū)域內(nèi)，所以，能夠制作可使光學(xué)機(jī)器小型化、高功能化的光學(xué)透鏡。另夕卜，本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，通過限制1^02的含量，具有玻璃成分難以在模具上附著的效果。因此，模具壽命飛躍地延長，例如，可以連續(xù)進(jìn)行5000次以上的模壓。因此，能夠使用模壓成型法進(jìn)行大量生產(chǎn)。另外，本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，將ZnO和Nb205的合計(jì)量限制在25%以下，所以，即使限制Te02的含量、且含有大量的La203，也能夠得到穩(wěn)定的玻璃。因此，低分散化容易。另外，本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，因?yàn)閷?shí)質(zhì)上不含PbO和HfO，所以在環(huán)境方面優(yōu)選，而且廉價(jià)。由此，本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，適合作為CD、MD、DVD及其它各種光碟系統(tǒng)的光傳感器透鏡，數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、帶有相機(jī)的手機(jī)電話等的攝像用透鏡，在光通信中使用的收發(fā)信用透鏡等光學(xué)透鏡用玻璃材料。另夕卜，本發(fā)明的模壓用玻璃材料，由上述Te02—La203類光學(xué)玻璃構(gòu)成，所以難以引起模具的劣化。由此，適合作為模壓成型用玻璃材料。另外，本發(fā)明的光學(xué)透鏡，由上述Te02—La203類光學(xué)玻璃構(gòu)成，所以能夠適合用作CD、MD、DVD及其它各種光碟系統(tǒng)的光傳感器透鏡，數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、帶有相機(jī)的手機(jī)電話等的攝像用透鏡，在光通信中使用的收發(fā)信用透鏡等光學(xué)透鏡。圖1是表示本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃所具有的光學(xué)常數(shù)范圍的曲線圖。圖2是表示本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃所具有的優(yōu)選的光學(xué)常數(shù)范圍的曲線圖。圖3是表示本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃所具有的更優(yōu)選的光學(xué)常數(shù)范圍的曲線圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，以mol。/。計(jì)，Te02的含量為49%以下、ZnO和Nb20s的合計(jì)量為025%，并且，含有1^203作為必需成分。并且，不含PbO和Hf02。如果在該范圍內(nèi)，則能夠得到圖1所示的光學(xué)常數(shù)。在上述成分中，Te02和Nb205具有提高玻璃折射率的效果。另外，ZnO具有使玻璃熱穩(wěn)定化的效果。并且，1^203具有不使折射率過度下降、并使玻璃的分散有效下降的作用。從得到低分散高折射率的玻璃的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在碲化物類玻璃中盡可能多地含有1^203。但是，如果在以Te02、ZnO(和Nb205)為主要構(gòu)成成分的玻璃(Te02—ZnO骨架)中導(dǎo)入大量的La203，La203不進(jìn)入骨架，就會出現(xiàn)玻璃成分失去平衡、出現(xiàn)透明消失，或玻璃化變得困難的趨勢。作為其對策，限制ZnO和Nb20s的含量、形成TeCb一1^203的骨架是非常有效的。因此，在本發(fā)明中，為了盡可能多地含有1^203，規(guī)定ZnO和滿205的合計(jì)量的上限。由此，能夠有效地使玻璃低分散化。另外，除1^203以外，B203、Si02、八1203等也是使玻璃低分散化的成分，可以根據(jù)需要適當(dāng)添加。另外，從高折射率化的觀點(diǎn)出發(fā)，Te02越多越好，但如果該成分過多，就會縮短模具的壽命。因此，如上限制Te02的上限。如果限制Te02和Nb20s的含量，有時高折射率化變得困難，但折射率的不足可以通過適當(dāng)添加其它成分，例如添加W03、Ti02、Zr02等彌補(bǔ)。從玻璃穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，Te02的含量越多越好。即，如果限制Te02的含量，玻璃化范圍就會變窄，存在變得不穩(wěn)定的趨勢。但是，由于在本發(fā)明中限制ZnO和Nb205的合計(jì)量，所以能夠保持玻璃的穩(wěn)定性。另外，如果添加WCb、8203等，就能夠使玻璃進(jìn)一步穩(wěn)定化。下面，詳細(xì)描述將各種成分含量如上所述特別規(guī)定的理由。其中，如果沒有特別限定，以下的意指"m0lQ%"。在本發(fā)明的玻璃中，Te02是必需成分。Te02是形成玻璃骨架的成分，存在Te02越多、玻璃越穩(wěn)定的趨勢。Te02是使玻璃高折射率化的有效成分，也是使玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg降低的成分。含有Te02作為主要成分的玻璃(碲化物類玻璃)，如果可以大量含有1^203，即使不含PbO和Hf02，也能夠得到高折射率低分散的光學(xué)常數(shù)。優(yōu)選Te02的含量至少為1%以上，但為了達(dá)到更高折射率化，優(yōu)選含有5%以上、10%以上、12%以上、15%以上，特別優(yōu)選含有20%以上。通過增加Te02的含量，容易使玻璃的折射率nd為1.91以上。并且，能夠容易玻璃化。但是，在碲化物類玻璃中，如果Te02的含量過多，就會存在壓制時模具劣化變得劇烈的趨勢。并且，如果Te02的含量過多，就會存在分散增高的趨勢。從該觀點(diǎn)出發(fā)，限制可以含有Te02的量。具體而言，Te02的含量為49%以下、優(yōu)選為48%以下、更優(yōu)選為45%以下、特別優(yōu)選為39。％以下、30%以下。從這樣的情況出發(fā)，Te02的優(yōu)選范圍是149%、548%、1048%、1045%、1040%、1039%，特別優(yōu)選為1230%。在本發(fā)明中，La203是形成玻璃骨架的成分，是用于維持高折射率、并達(dá)到低分散化的必需成分。優(yōu)選1^203的含量至少為0.1%以上，但為了達(dá)到更低分散化，優(yōu)選含有1%以上、5%以上、10%以上、15%以上，特別優(yōu)選含有18%以上。通過增加La203的含量，容易使玻璃的阿貝數(shù)i)d為13以上。但是，隨著La203含量的增加，玻璃變得不穩(wěn)定。因此，優(yōu)選1^203的上限為40%以下、35%以下，特別優(yōu)選為30%以下。從這樣的情況出發(fā)，1^203的優(yōu)選范圍是140%、535%、1035%、1535%，特別優(yōu)選為1830%。ZnO是使玻璃熱穩(wěn)定化且低分散化的成分。另外，Nb205是顯著提高折射率的成分。但是，在碲化物類玻璃中，如果ZnO和Nb205的合計(jì)量過多，1^203的含量就會受到限制，難以得到具有預(yù)期光學(xué)常數(shù)的玻璃。g卩，在大量含有ZnO和Nb205的碲化物類玻璃中，如果增加La203的含量，玻璃化范圍就會變窄，損害玻璃的穩(wěn)定性，導(dǎo)致玻璃容易失去透明或玻璃化變得困難。由于這樣的理由，ZnO和Nb205的合計(jì)量限制在25。^以下。如果將這些成分的合計(jì)量調(diào)整為25%以下，就能夠抑制上述問題，并含有必要量(最大是40%)的1^203。ZnO和Nb205的合計(jì)量的優(yōu)選范圍是025%、更優(yōu)選的范圍是021%、進(jìn)一步優(yōu)選的范圍是014%、特別優(yōu)選的范圍是05%。另夕卜，由于限制ZnO的含量所引起的熱穩(wěn)定性的下降，可以通過添加例如W03、8203等彌補(bǔ)。另外，由于限制Nb203含量所引起的折射率的下降，可以通過增加Te02量或添加其它成分，例如添加W03、Ti02、Zr02等彌補(bǔ)。因此，如果用其它成分補(bǔ)充ZnO和Nb205的作用，就可以不含ZnO和Nb205。另外，如果含有大量ZnO，就會顯著妨礙玻璃化或使折射率下降。因此，ZnO的含量優(yōu)選為025%、015%、010%、09%，特別優(yōu)選為04%。另外，如果含有大量Nb205，就會顯著妨礙玻璃化或使玻璃的透過率下降。因此，Nb205的含量優(yōu)選為025%、08%、06%，特別優(yōu)選為04%。具有以上組成的Te02—La203類光學(xué)玻璃，即使不使用PbO和Hf02，通過適當(dāng)調(diào)節(jié)Te02、La203、ZnO、Nb205的比例或適當(dāng)添加其它成分，也能夠達(dá)到將圖1所示的Al點(diǎn)(i)d=34、nd=1.91)、Bl點(diǎn)(i)d=22、nd=1.91)、CI點(diǎn)(\)d=13、nd=2.1)禾口Dl點(diǎn)(\)d=26、nd=2.1)按照Al點(diǎn)、Bl點(diǎn)、CI點(diǎn)、Dl點(diǎn)的順序用直線連接的邊界線圍成的范圍內(nèi)(其中，包括邊界線本身)的光學(xué)常數(shù)。本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，除上述成分以外，還可以含有選自W03、Ti02和Zr02中的至少1種。這些成分具有提高折射率的效果。以下說明各成分。W03是用于提高折射率、并得到穩(wěn)定玻璃而可以添加的成分。并且是形成玻璃骨架的成分，形成Te02—La203—W03骨架。為了得到上述效果，優(yōu)選含有0.1%以上、1%以上、3%以上、5%以上、10%以上，特別優(yōu)選含有20%以上。但是，隨著含量的增加，存在熱方面變得不穩(wěn)定的趨勢。因此，W03的上限優(yōu)選為45X以下、特別優(yōu)選為40%以下。從該情況出發(fā)，WO3的優(yōu)選范圍是0.145X、145%、340%、540%、1040%、1540%，特別優(yōu)選為2040%。Ti02是顯著提高折射率的成分。但是，如果大量含有，就會顯著妨礙玻璃化或使玻璃的透過率下降，所以限制其含量。Ti02的優(yōu)選范圍是010%，特別優(yōu)選為05%。Zr02是提高折射率的成分。但是，如果大量含有，就會顯著妨礙玻璃化，所以限制其含量。Zr02的優(yōu)選范圍是010%，特別優(yōu)選為05%。另外，在TeO2為20X以下時，如果使W03、Ti02和Zr02的合計(jì)量超過25%，就容易得到大于1.91的折射率。本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，除上述成分以外，還可以含有選自B203、Si02和八1203中的至少1種。這些成分具有降低分散的效果。以下，說明各成分。B203是使分散降低的成分、同時也是使玻璃穩(wěn)定化的成分。為了得到上述效果，優(yōu)選含有2%以上，特別優(yōu)選含有10%以上。但是，隨著B203含量的增加，玻璃的折射率下降，難以將折射率nd維持在1.91以上。因此，優(yōu)選8203的上限限制在24%以下。從這樣的情況出發(fā)，B2O3的優(yōu)選范圍是024X、224%，特別優(yōu)選為1024%。Si02是使分散降低的成分。但是，隨著Si02含量的增加，玻璃變得熱不穩(wěn)定，所以不能大量含有。Si02的優(yōu)選范圍是05%，更優(yōu)選為03%，特別優(yōu)選為02%。Ab03是使分散降低的成分。但是，隨著八1203含量的增加，玻璃變得熱不穩(wěn)定，所以不能大量含有。八1203的優(yōu)選范圍是05%，更優(yōu)選為03。％，特別優(yōu)選為02%。本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃，除上述成分以外，還可以含有選自Ta205、SrO、CaO、BaO、Li20、Na20、K20中的至少1種。這些成分用于折射率的微調(diào)。以下，說明各成分。為了折射率的微調(diào)，可以含有化205，但是，如果大量含有，玻璃化就會顯著惡化。1^205的優(yōu)選范圍是05%。為了折射率的微調(diào)，可以添加SrO、CaO、BaO、Li20、Na20、K20。但是，少量添加任何l種成分，都會導(dǎo)致折射率大幅度降低，所以不優(yōu)選大量含有。這些成分的優(yōu)選范圍分別是05%，更優(yōu)選分別是03%。另外，本發(fā)明的Te02—1^203類光學(xué)玻璃，除上述成分以外，還可以添加各種成分。例如，可以添加Ge02、P20s等。以得到玻璃穩(wěn)定化和提高折射率的效果為目的，可以添加Ge02。但是，因?yàn)槭窍∮性?，所以含有Ge02會導(dǎo)致原料成本提高。因此，即使使用，也優(yōu)選其含量少，優(yōu)選為03%、01%，特別優(yōu)選為0.001%以下。以調(diào)整玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg和調(diào)整粘度特性為目的，可以添加P205。但是，由于導(dǎo)致玻璃的耐候性降低或失去透明，所以不優(yōu)選大量含有。因此，即使使用，也優(yōu)選其含量少，優(yōu)選為010%，特別優(yōu)選為0另外，因?yàn)镋r為玻璃著色的原因，所以不優(yōu)選含有。即使含有，也優(yōu)選以Er203換算含量計(jì)為0.001%以下。另夕卜，因?yàn)門l20是環(huán)境負(fù)荷物質(zhì)，所以不優(yōu)選含有。即使含有，也優(yōu)選為0.001%以下。具有以上組成的Te02—La203類光學(xué)玻璃，容易達(dá)到位于將圖1所示的Al點(diǎn)(i)d=34、nd=1.91)、Bl點(diǎn)(i)d=22、nd=1.91)、CI點(diǎn)(i)d=13、nd=2.1)禾口Dl點(diǎn)(\>d=26、nd=2.1)按照Al點(diǎn)、Bl點(diǎn)、CI點(diǎn)、Dl點(diǎn)的順序用直線連接的邊界線圍成的范圍內(nèi)(其中，包括邊界線本身)的光學(xué)常數(shù)。另外，具有上述組成的Te02—La203類光學(xué)玻璃，從批量生產(chǎn)方面出發(fā)，優(yōu)選具有650。C以下的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg和105(TC以下的液相溫度TL。另外，具有上述組成的Te02—La203類光學(xué)玻璃，優(yōu)選在10mm的壁厚中，波長500nm時的分光透過率為74.0%以上，更優(yōu)選為75.0%以上。本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃的折射率nd和阿貝數(shù)i)d優(yōu)選位于作為以阿貝數(shù)i)d為x軸、折射率nd為y軸的x—y直角坐標(biāo)圖的圖2中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)(其中，包括邊界線本身)，該邊界線通過按照A2點(diǎn)(i)d=34、nd=1.91)、B2點(diǎn)(i)d=28、nd=1.91)、C2點(diǎn)(iKi=16、nd=2.06)和D2點(diǎn)(i)d=26、nd=2.06)的順序用直線連接上述坐標(biāo)圖中的A2點(diǎn)、B2點(diǎn)、C2點(diǎn)、D2點(diǎn)而成。另外，除上述光學(xué)常數(shù)以外，從批量生產(chǎn)方面出發(fā)，優(yōu)選具有630。C以下的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg和1040。C以下的液相溫度TL。如果在下述組成范圍內(nèi)，就容易得到具備這樣條件的玻璃，該組成范圍是，以mol。^計(jì)，含有1048X的Te02、535%的1^203、025X的ZnO、015X的Nb20s、025%的ZnO+Nb205、540%的W03、08%的Ti02、05%的Zr02、224%的B203、05%的Si02、02%的八1203、05%的丁&205、05X的CaO、05X的BaO、05X的SrO、05%的1^20、05X的Na20、05%的K20，并且實(shí)質(zhì)上不含PbO、Tl20和HfO。本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃的折射率nd和阿貝數(shù)i)d特別優(yōu)選位于作為以阿貝數(shù)ud為x軸、折射率nd為y軸的x—y直角坐標(biāo)圖的圖3中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)(其中，包括邊界線本身)，該邊界線通過按照A3點(diǎn)(i)d=30、nd=1.94)、B3點(diǎn)(i)d=26、nd=1.94)、C3點(diǎn)"d=19、nd二2.04)禾QD3點(diǎn)(i)d=27、nd=2.04)的順序用直線連接上述坐標(biāo)圖中的A3點(diǎn)、B3點(diǎn)、C3點(diǎn)、D3點(diǎn)而成。另外，除上述光學(xué)常數(shù)以外，從批量生產(chǎn)方面出發(fā)，特別優(yōu)選具有630°C以下的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg和1020°C以下的液相溫度TL。如果在下述組成范圍內(nèi)，就容易得到具備這樣條件的玻璃，該組成范圍是，以mol^計(jì)，含有1040%的Te02、1035%的La203、015。/^的ZnO、015%的忖1205、021%的ZnO+Nb205、540%的W03、06%的Ti02、03%的Zr02、1019%的B203、05%的Si02、05%的A1203、05%的Ta205、03%的CaO、03%的BaO、03X的SrO、03%的1^20、03X的Na20、03%的&0，并且實(shí)質(zhì)上不含PbO、TbO和HfO。下面，描述使用本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃、制造光傳感器透鏡和攝影用透鏡等的方法。首先，以所希望的組成配合玻璃原料，然后用玻璃熔融爐熔融。接著，從噴嘴前端滴下熔融玻璃，一次制作液滴狀玻璃，得到預(yù)成型玻璃?；?qū)⑷廴诓ＡЪ崩滂T造，一次制作玻璃錠，進(jìn)行磨削、研磨、洗凈，得到預(yù)成型玻璃。接著，在施加了精密加工的模具中加入預(yù)成型玻璃，加熱至成為軟化狀態(tài)，同時進(jìn)行加壓成型，使模具的表面形狀轉(zhuǎn)印在玻璃上。該成型方法稱為模壓成型法，被廣泛使用。這樣操作，能夠得到光傳感器透鏡和攝影用透鏡。另外，使本發(fā)明玻璃成型的方法，不限于上述的模壓成型法，可以采用公知的各種方法成型。(實(shí)施例)下面，基于實(shí)施例，詳細(xì)說明本發(fā)明的Te02—La203類光學(xué)玻璃。表15表示本發(fā)明的實(shí)施例(試樣No.117)和比較例(試樣No.1822)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>首先，在鉑坩鍋中加入如表中記載的組成配合的玻璃原料，將試樣No.117、21和22在1080°C、試樣No.18在1400°C、試樣No.19和20在105(TC分別熔融2小時。接著，在碳板上流出熔融玻璃，進(jìn)行冷卻固化，然后進(jìn)行退火，制作試樣。對這樣操作得到的試樣評價(jià)各種特性。在各表中表示結(jié)果。其中，折射率nd用使用折射率計(jì)(kalnew生產(chǎn)、KPR-200)、氦燈的d線(波長587.6nm)中的測定值表示。阿貝數(shù)i)d為，使用折射率計(jì)(kalnew生產(chǎn)、KPR-200)，將分別測定的上述d線、氫燈的F線(波長486.1nm)和氫燈的C線(波長656.3nm)中的折射率的值分別作為nd、nF、nC時的[(nd—l)/(nF—nC)]的值。液相溫度TL表示，將玻璃試樣粉碎為300500|im的粒徑，將其投入鉑坩鍋中，在溫度梯度爐中熱處理12小時，然后將其取出，觀察到玻璃中透明失去(結(jié)晶異物)的溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg由熱膨脹曲線中的低溫區(qū)域的直線和高溫區(qū)域的直線的交點(diǎn)求出。壓制性如下操作進(jìn)行評價(jià)。首先，按照試樣No.2、6、16、19或20的組成，配合玻璃原料，使用鉑坩鍋在1050108(TC熔融2小時，然后在碳臺上流出玻璃熔液，進(jìn)行退火，加工為直徑5mm、高5mm的圓柱狀試樣，然后在兩端面進(jìn)行拋光研磨加工。接著，用2頭成型機(jī)(網(wǎng)中制作所生產(chǎn))壓制試樣，測量直至來自玻璃的揮發(fā)附著在模具表面所需要的壓制次數(shù)。其中，在壓制溫度為玻璃軟化點(diǎn)、壓制壓力為20Kgf、壓制時間為1分半的條件下，進(jìn)行壓制。另外，模具使用帶有Pt-Ir膜的WC板。透過率為，鏡面研磨兩面，使得壁厚為10mm，用分光光度計(jì)測定波長500nm時試樣的分光透過率。從表14可知，實(shí)施例的試樣No.117的分散值i)d是14.329.1。另夕卜，折射率nd是1.9372.093。液相溫度TL為1040。C以下，良好。玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg是508630。C，可以確認(rèn)能夠充分進(jìn)行模壓成型。比較例的試樣No.l8不含Te02，折射率nd不超過1.91。另夕卜，No.2、6、16的玻璃能夠壓制5000次以上，但是，如果對含有50mol%以上Te02的No.l9和No.20的玻璃進(jìn)行壓制成型，Te02從玻璃揮發(fā)，不能維持模具的高精度的成型表面，導(dǎo)致精密壓制成型用模具不能通過1次壓制使用。No.21和No.22的Te02為49%以下，并且ZnO和Nb205的合計(jì)量超過25%，所以玻璃化變得不穩(wěn)定，不能玻璃化。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的Te02—1^203類光學(xué)玻璃，適合作為CD、MD、DVD及其它各種光碟系統(tǒng)的光傳感器透鏡，數(shù)碼相機(jī)、攝像機(jī)、帶有相機(jī)的手機(jī)電話等的攝像用透鏡，在光通信中使用的收發(fā)信用透鏡等光學(xué)透鏡的玻璃材料用玻璃。特別適合利用模壓成型制作的光學(xué)透鏡的玻璃材料用玻璃。另外，也能夠作為采用模壓以外的成型方法成型的玻璃材料使用。權(quán)利要求1.一種TeO2—La2O3類光學(xué)玻璃，其特征在于所述光學(xué)玻璃的折射率nd和阿貝數(shù)υd位于以阿貝數(shù)υd為x軸、折射率nd為y軸的x—y直角坐標(biāo)圖中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)，該邊界線通過按照A1點(diǎn)(υd＝34、nd＝1.91)、B1點(diǎn)(υd＝22、nd＝1.91)、C1點(diǎn)(υd＝13、nd＝2.1)、D1點(diǎn)(υd＝26、nd＝2.1)的順序用直線連接所述坐標(biāo)圖中的A1點(diǎn)、B1點(diǎn)、C1點(diǎn)和D1點(diǎn)而成，所述范圍包括所述邊界線本身，并且，所述光學(xué)玻璃以mol％計(jì)，TeO2的含量為49％以下、ZnO和Nb2O3的合計(jì)量為0～25％，并含有La2O3作為必需成分，但實(shí)質(zhì)上不含PbO、Tl2O和HfO。2.如權(quán)利要求1所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于Te02的含量為l49mol%。3.如權(quán)利要求1或2所述的化02—1^203類光學(xué)玻璃，其特征在于La203的含量為0.140mol%。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于還含有選自W03、Ti02和Zr02中的至少一種。5.如權(quán)利要求4所述的Te02—1^203類光學(xué)玻璃，其特征在于W03的含量為0.145mol%。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于還含有選自B203、Si02和A1203中的至少一種。7.如權(quán)利要求6所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于B203的含量為024mol%。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于還含有選自Ta20s、CaO、BaO、SrO、Li20、Na20和K20中的至少一種。9.一種Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于以molX計(jì)，含有149%的Te02、0.140%的La203、025%的ZnO、025X的Nb2O3、025X的ZnO+Nb2O3、0.145X的W03、010%的Ti02、010%的Zr02、024%的B203、05%的Si02、05%的A1203、09%的Ta205、05%的CaO、05%的BaO、05X的SrO、05%的1^20、05X的Na20、05%的&0，實(shí)質(zhì)上不含PbO、Tl20和HfO。10.如權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于所述光學(xué)玻璃的折射率nd和阿貝數(shù)i)d位于以阿貝數(shù)i)d為x軸、折射率nd為y軸的x—y直角坐標(biāo)圖中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)，該邊界線通過按照A2點(diǎn)"d=34、nd二1.91)、B2點(diǎn)(Dd二28、nd=1.91)、C2點(diǎn)(mi=16、nd=2.06)禾QD2點(diǎn)(i)d=26、nd=2.06)的順序用直線連接所述坐標(biāo)圖中的A2點(diǎn)、B2點(diǎn)、C2點(diǎn)、D2點(diǎn)而成，所述范圍包括邊界線本身。11.如權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于所述光學(xué)玻璃的折射率nd和阿貝數(shù)位于以阿貝數(shù)i)d為x軸、折射率nd為y軸的x—y直角坐標(biāo)圖中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)，該邊界線通過按照A3點(diǎn)(i)d二30、nd二1.94)、B3點(diǎn)(i)d=26、nd=1.94)、C3點(diǎn)(i)d=19、nd=2.04)和D3點(diǎn)(\)d=27、nd=2.04)的順序用直線連接所述坐標(biāo)圖中的A3點(diǎn)、B3點(diǎn)、C3點(diǎn)、D3點(diǎn)而成，所述范圍包括邊界線本身。12.如權(quán)利要求111中任一項(xiàng)所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃，其特征在于轉(zhuǎn)變點(diǎn)Tg為65(TC以下。13.—種模壓成型用玻璃材料，其特征在于由權(quán)利要求112中任一項(xiàng)所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃構(gòu)成。14.一種光學(xué)透鏡，其特征在于由權(quán)利要求112中任一項(xiàng)所述的Te02—La203類光學(xué)玻璃構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明提供一種低分散高折射率的光學(xué)玻璃，上述光學(xué)玻璃不使用環(huán)境負(fù)荷物質(zhì)PbO和高價(jià)原料HfO₂，而且難以使模具劣化，適合于模壓成型。上述光學(xué)玻璃的特征在于，該光學(xué)玻璃的折射率nd和阿貝數(shù)νd位于作為以阿貝數(shù)νd為x軸、折射率nd為y軸的x-y直角坐標(biāo)圖的圖1中的由邊界線圍成的范圍內(nèi)(其中，包括邊界線本身)，該邊界線通過按照A1點(diǎn)(νd＝34、nd＝1.91)、B1點(diǎn)(νd＝22、nd＝1.91)、C1點(diǎn)(νd＝13、nd＝2.1)和D1點(diǎn)(νd＝26、nd＝2.1)的順序用直線連接上述坐標(biāo)圖中的A1點(diǎn)、B1點(diǎn)、C1點(diǎn)、D1點(diǎn)而成，并且，上述光學(xué)玻璃實(shí)質(zhì)上不含PbO和HfO，且以mol％計(jì)，TeO₂的含量為49％以下、ZnO和Nb₂O₅的合計(jì)量為0～25％，并含有La₂O₃作為必需成分。文檔編號C03C3/12GK101428970SQ200810175599公開日2009年5月13日申請日期2008年11月7日優(yōu)先權(quán)日2007年11月8日發(fā)明者佐藤史雄,此下聰子申請人:日本電氣硝子株式會社