專利名稱：混合抗菌性玻璃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及混合抗菌性玻璃，特別涉及通過分別混合含有堿性的抗菌性玻璃和酸性的抗菌性玻璃，從而能夠穩(wěn)定地控制銀離子溶出量的混合抗菌性玻璃。
背景技術(shù)：
作為空調(diào)設(shè)施的代表的空氣調(diào)節(jié)器(空調(diào))，其構(gòu)成通常是用泄水盤回收在熱交換器中凝結(jié)的水即冷凝水、將其集中地介由排水管釋放到外部。但是，特別地，一定量的冷凝水經(jīng)常貯存在天花板設(shè)置型商用空調(diào)中的泄水盤中， 進(jìn)而，飛散在空氣中的養(yǎng)分容易侵入，所以細(xì)菌、霉菌等微生物容易急速增殖，正因如此，結(jié)果發(fā)生阻礙冷凝水的排出的問題。因此，提出了通過將含有能夠溶出銀離子和/或銅離子的水溶解性玻璃的抗菌劑放置到空氣調(diào)節(jié)器(空調(diào))的泄水盤內(nèi)來防止微生物產(chǎn)生的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)1)。更具體地說，優(yōu)選使用如下組成的水溶解性玻璃，即SiA是15 60重量％ ；選自由Li20、Na2O及K2O組成的組中的至少一種以上是10 40重量％ 和/或CuO是 0. 1 5重量％ ;P205是10 50重量％和/或化03是5 50重量％ ；選自由Mg0、Ca0、Sr0 及BaO組成的組中的至少一種以上是0 20重量％ ；選自由A1203、ZnO, CeO2, ZrO2及TW2 組成的組中的至少一種以上是0 20重量％。另外，作為抗菌性玻璃，已知在100°C的沸水中浸漬500 1000小時后、在20°C的水或酸中浸漬M小時的情況下，銀離子溶出量是0. 5ng/cm2/day以上的磷酸系抗菌性玻璃 (例如，參照專利文獻(xiàn)2)。更具體地說，是相對于由P2O5 56 59mol%、Mg0+Ca0+Zn0 :33 3& ο1 %、Al2O3 6 8mol %組成的玻璃成分配合了 0 5重量％的的平均粒徑為2 20 μ m的磷酸系抗菌性玻璃。另外，還已知溶出銀離子的硼硅酸系抗菌性玻璃(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。更具體地說，在由Si02、B203、P205中的一種或二種以上的篩孔形成氧化物、與Na20、 K2O, CaO, ZnO中的一種或二種以上的篩孔修飾氧化物構(gòu)成的玻璃固體物質(zhì)100重量份中， 作為一價的Ag含有Ag2OO. 1 20重量份的硼硅酸系抗菌性玻璃?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2006-5四18號公報(專利權(quán)利要求)專利文獻(xiàn)2 日本特開平10-72530號公報(專利權(quán)利要求)專利文獻(xiàn)3 日本特開平1-313531號公報(專利權(quán)利要求)

發(fā)明內(nèi)容
但是，在專利文獻(xiàn)1中所述的防止微生物產(chǎn)生的方法中，因為對水溶解性玻璃的 PH(氫離子濃度的倒數(shù)的常用對數(shù))和銀離子溶出量的關(guān)系沒有任何考慮，所以發(fā)現(xiàn)了在使用作為配合成分較多量地含有I32O5的磷酸系抗菌性玻璃時，難以穩(wěn)定地控制銀離子的溶出量的趨勢。S卩，發(fā)現(xiàn)了如下的趨勢由于通過磷酸系抗菌性玻璃的溶解，在冷凝水中磷酸成分與銀離子一起溶出，因此，雖然還基于抗菌性玻璃的比表面積，但是如果停止追加凝結(jié)水而冷凝水變得無法稀釋，則冷凝水的PH容易向酸性區(qū)域移動。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)了由于冷凝水的pH向酸性區(qū)域移動，進(jìn)一步促進(jìn)磷酸系抗菌性玻璃的溶解，相應(yīng)地銀離子的溶出量容易變得過剩的趨勢。另外，對于專利文獻(xiàn)2中所述的磷酸系抗菌性玻璃而言，也是與專利文獻(xiàn)1同樣地，發(fā)現(xiàn)了銀離子的溶出量容易變得過剩的趨勢。另一方面，對于專利文獻(xiàn)3中所述的硼硅酸系抗菌性玻璃而言，還是對水溶解性玻璃的PH和銀離子溶出量的關(guān)系沒有任何考慮，因此也發(fā)現(xiàn)了難以穩(wěn)定地控制銀離子的溶出量的趨勢。S卩，對于專利文獻(xiàn)3中所述的硼硅酸系抗菌性玻璃，作為配合成分較多量地含有鈉、鉀、鋰等堿性成分，所以由于硼硅酸系抗菌性玻璃的溶解，在冷凝水中堿成分與銀離子一起溶出，因此發(fā)現(xiàn)了雖然還基于抗菌性玻璃的比表面積，但是如果停止追加凝結(jié)水而冷凝水變得無法稀釋，則冷凝水的PH容易向堿性區(qū)域移動的趨勢。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)了由于冷凝水的pH向堿性區(qū)域移動，進(jìn)一步促進(jìn)硼硅酸系抗菌性玻璃的溶解，相應(yīng)地銀離子的溶出量容易變得過剩的趨勢。不僅如此，專利文獻(xiàn)3中所述的硼硅酸系抗菌性玻璃由于冷凝水的PH值變大，因此還發(fā)現(xiàn)了難以遵守涉及氫離子濃度的水質(zhì)污染基準(zhǔn)范圍的問題，促進(jìn)了樹脂性的泄水盤、排水泵的劣化的問題。因此，需要能夠穩(wěn)定地控制銀離子的溶出量的抗菌性玻璃。據(jù)此，本發(fā)明人等進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過按照滿足規(guī)定的條件，將溶解時顯堿性的抗菌性玻璃(以下，有時稱作堿性抗菌性玻璃)與溶解時顯酸性的抗菌性玻璃 (以下，有時稱作酸性抗菌性玻璃)混合使用，從而可以利用這些抗菌性玻璃間的相互作用來穩(wěn)定地控制銀離子的溶出量。即，發(fā)現(xiàn)通過使規(guī)定條件下的銀離子溶出量(以下，有時稱作基準(zhǔn)銀離子溶出量) 為將分別是規(guī)定范圍內(nèi)的值的堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃按照規(guī)定的混合比例混合，并且將得到的混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量(以下，有時稱作基準(zhǔn)總銀離子溶出量)規(guī)定為規(guī)定范圍內(nèi)的值，可以長期地穩(wěn)定地控制銀離子溶出量，例如200天以上。S卩，本發(fā)明的目的在于提供一種混合抗菌性玻璃，該混合抗菌性玻璃通過穩(wěn)定地控制空調(diào)設(shè)施等的冷凝水中的來自抗菌性玻璃的銀離子溶出量，能夠有效地抑制冷凝水中的微生物的產(chǎn)生。根據(jù)本發(fā)明，提供一種具有如下特征的混合抗菌性玻璃，從而可以解決上述的問題，即，所述混合抗菌性玻璃的特征在于，是通過釋放銀離子來發(fā)揮抗菌效果的混合抗菌性玻璃，包括溶解時顯堿性的抗菌性玻璃和溶解時顯酸性抗菌性玻璃，顯堿性的抗菌性玻璃的以規(guī)定測定條件測定的銀離子溶出量是0.005 lmg/(g· IL · 24Hrs · 30°C )范圍內(nèi)的值，且顯酸性的抗菌性玻璃的以規(guī)定測定條件測定的銀離子溶出量是0. 005 lmg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值，相對于顯酸性的抗菌性玻璃100重量份，顯堿性的抗菌性玻璃的配合量是10 120重量份范圍內(nèi)的值，并且，以規(guī)定測定條件測定的總銀離子溶出量是0. 01 5mg/(g· IL · MHrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值。S卩，可以通過將分別具有規(guī)定基準(zhǔn)銀離子溶出量的堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃按照規(guī)定的比例配合，制成混合抗菌性玻璃，從而使這些抗菌性玻璃間的相互作用有效地發(fā)揮，可以穩(wěn)定地控制作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量。更具體地說，可以通過該相互作用，有效地抑制作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量的PH依賴性。另外，可以通過堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃的中和作用，抑制冷凝水的pH 變動本身。因此，可以長期地、例如歷經(jīng)200天以上穩(wěn)定地控制冷凝水中的銀離子溶出量，進(jìn)而可以有效地抑制冷凝水中的微生物的產(chǎn)生。應(yīng)予說明，基準(zhǔn)銀離子溶出量以及各抗菌性玻璃的配合量等在本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)的混合抗菌性玻璃，不論其測定時期，均屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍。即，初始構(gòu)成在本發(fā)明的范圍內(nèi)的混合抗菌性玻璃自不必說，在使用中途構(gòu)成在本發(fā)明范圍內(nèi)的混合抗菌性玻璃在該時間點也是屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的混合抗菌性玻
^^ ο另外，構(gòu)成本發(fā)明的混合抗菌性玻璃時，以規(guī)定測定條件測定的pH(以下，有時稱作基準(zhǔn)pH)優(yōu)選5 9的范圍內(nèi)的值。通過如此進(jìn)行構(gòu)成，可以更穩(wěn)定地控制作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量。另外，由于控制了排出的冷凝水的pH，所以可以穩(wěn)定地遵守涉及氫離子濃度的水質(zhì)污染基準(zhǔn)范圍。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的混合抗菌性玻璃時，顯堿性的抗菌性玻璃優(yōu)選硼硅酸系抗菌性玻璃，并且顯酸性的抗菌性玻璃優(yōu)選磷酸系抗菌性玻璃。通過如此進(jìn)行構(gòu)成，可以容易地將堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃中的各自的基準(zhǔn)銀離子溶出量調(diào)整到規(guī)定的范圍內(nèi)。因此，對于作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量，也可以容易地調(diào)整到規(guī)定的范圍內(nèi)。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的混合抗菌性玻璃時，顯堿性的抗菌性玻璃的比表面積優(yōu)選 0. 1 5cm2/g的范圍內(nèi)的值，并且顯酸性的抗菌性玻璃的比表面積優(yōu)選8 100cm2/g的范圍內(nèi)的值。通過如此進(jìn)行構(gòu)成，可以更容易地將堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃中的各自的基準(zhǔn)銀離子溶出量調(diào)整到規(guī)定的范圍內(nèi)。因此，對于作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量，也可以更容易地調(diào)整。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的混合抗菌性玻璃時，優(yōu)選顯堿性的抗菌性玻璃是片狀，該顯堿性的抗菌性玻璃的最大直徑為5 20mm的范圍內(nèi)的值。通過如此進(jìn)行構(gòu)成，堿性抗菌性玻璃的比表面積的調(diào)整變得容易，進(jìn)而對于作為抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量，可更容易地調(diào)整。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的混合抗菌性玻璃時，優(yōu)選顯酸性的抗菌性玻璃是粒狀，將該
5顯酸性的抗菌性玻璃的平均粒徑優(yōu)選控制為0. 01 5mm范圍內(nèi)的值。通過如此進(jìn)行構(gòu)成，酸性抗菌性玻璃的比表面積的調(diào)整變得容易，進(jìn)而對于作為抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量，可更容易地調(diào)整。另外，用覆蓋部件將混合抗菌性玻璃進(jìn)行包裝時，能夠提高填充率，所以也能夠使混合抗菌性玻璃緊密化。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的混合抗菌性玻璃時，優(yōu)選進(jìn)一步含有非抗菌性玻璃，并且相對于顯酸性的抗菌性玻璃100重量份，該非抗菌性玻璃的配合量為5 100重量份的范圍內(nèi)的值。通過如此進(jìn)行構(gòu)成，可以防止堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃的粘合、更穩(wěn)定地保持作為抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量。另外，用覆蓋部件包裝混合抗菌性玻璃時，通過配合規(guī)定量的非抗菌性玻璃，可以減小作為整體的重量變化比例。據(jù)此，即使是混合抗菌性玻璃自身減量的情況下，也可以通過非抗菌性玻璃的鉛墜效果來有效地防止包裝流到規(guī)定位置以外。另外，在構(gòu)成本發(fā)明的混合抗菌性玻璃時，顯堿性的抗菌性玻璃和顯酸性的抗菌性玻璃優(yōu)選放置于具備透過水的開口部的覆蓋部件的內(nèi)部。通過如此進(jìn)行構(gòu)成，不僅操作可變得容易，而且可在空調(diào)設(shè)施等中的規(guī)定位置可靠且短時間地進(jìn)行配置。


圖1(a) (C)是為了說明空調(diào)設(shè)施的概要而提供的圖。圖2(a) (C)是為了說明空調(diào)設(shè)施的概要而提供的其它圖。圖3(a) (c)是為了說明水的pH和銀離子溶出量的關(guān)系而提供的圖。圖4是為了說明堿性和酸性抗菌性玻璃的比表面積和銀離子溶出量的關(guān)系而提供的圖。圖5是為了說明堿性抗菌性玻璃的形狀而提供的圖。圖6是為了說明酸性抗菌性玻璃的形狀而提供的圖。圖7是為了針對酸性抗菌性玻璃的制造方法進(jìn)行說明而提供的圖。圖8是為了說明非抗菌性玻璃的形狀而提供的圖。圖9(a) (C)是為了針對覆蓋部件進(jìn)行說明而提供的圖。圖10(a) (b)是為了針對堿性抗菌性玻璃的制造方法進(jìn)行說明而提供的圖。圖11是為了顯示泄水盤內(nèi)的抗菌性玻璃的設(shè)置方式而提供的圖。圖12是為了顯示實施例1的泄水盤內(nèi)的狀況而提供的圖。圖13是為了顯示比較例1的泄水盤內(nèi)的狀況而提供的圖。
具體實施例方式本發(fā)明的混合抗菌性玻璃，其特征在于，是通過釋放銀離子來發(fā)揮抗菌效果的混合抗菌性玻璃，包括溶解時顯堿性的抗菌性玻璃和溶解時顯酸性的抗菌性玻璃，顯堿性的抗菌性玻璃的以規(guī)定測定條件測定的銀離子溶出量是0. 005 lmg/(g *1L -24Hrs ·30 ) 的范圍內(nèi)的值，并且顯酸性的抗菌性玻璃的以規(guī)定測定條件測定的銀離子溶出量是0. 005 lmg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值，相對于顯酸性的抗菌性玻璃100重量份，顯堿性的抗菌性玻璃的配合量是10 120重量份范圍內(nèi)的值，并且，以規(guī)定測定條件測定的總銀離子溶出量是0.01 5mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值。以下，將該混合抗菌性玻璃的實施方式分成適用對象、pH和銀離子溶出量的相關(guān)關(guān)系、堿性抗菌性玻璃、酸性抗菌性玻璃等進(jìn)行具體地說明。1.適用對象作為本發(fā)明主要的適用對象的空調(diào)設(shè)施的種類，只要是具備泄水盤就沒有特別地限制，例如，可舉出燃?xì)鉄岜每照{(diào)、電熱泵空調(diào)、石油熱泵空調(diào)等。S卩，這些空調(diào)設(shè)施具有具備冷凝器、膨脹閥、蒸發(fā)器、壓縮機(jī)而成的規(guī)定的熱泵，為了驅(qū)動壓縮機(jī)中的渦輪而使用燃?xì)?、電、或者石油。其中，在這些空調(diào)設(shè)施中，尤其商用空調(diào)設(shè)施，具有如下結(jié)構(gòu)，如作為空調(diào)設(shè)施的側(cè)視圖的圖1(a) (c)以及作為空調(diào)設(shè)施的俯視圖的圖2(a) (c)所示，在蒸發(fā)器12內(nèi)使冷介質(zhì)蒸發(fā)，奪去上下可連通的風(fēng)機(jī)收容部12’中的空氣的熱，通過收容于此的風(fēng)機(jī)10 送出奪去熱的冷風(fēng)。因此，在蒸發(fā)器12的表面，空氣中的水分大量凝結(jié)，為了回收該水分，商用空調(diào)設(shè)施在蒸發(fā)器12的下部設(shè)置泄水盤14。此外，該泄水盤14設(shè)有使來自風(fēng)機(jī)10的送風(fēng)通到室內(nèi)的送風(fēng)口 10，。而且，泄水盤14具有冷凝水滴在冷凝水回收部18，用泵16將冷凝水排到外部的結(jié)構(gòu)。據(jù)此，如圖2(c)所示，在泄水盤14內(nèi)，配置作為本發(fā)明的混合抗菌性玻璃 20 (a) (b)。作為該混合抗菌性玻璃20的配置位置，只要在冷凝水回收部18內(nèi)就沒有特別限定，可以是冷凝水最終聚集的泵16周邊OOa)，也可以是其它位置OOb)，也可以是多個位置。另外，已知當(dāng)?shù)碓罅苛魅氡?6的內(nèi)部時，泵16的驅(qū)動停止，冷凝水的排出容易變得困難。因此，為了抑制泵16周圍的淀渣的產(chǎn)生，特別優(yōu)選將混合抗菌性玻璃20配置在泵 16周圍。另外，在將混合抗菌性玻璃20配置到規(guī)定位置時，例如優(yōu)選以用繩帶連接的狀態(tài)配置于通有冷介質(zhì)的銅管等。原因是，通過這樣操作，可以防止由冷凝水的流動等而導(dǎo)致混合抗菌性玻璃20從初始配置位置較大地移動。應(yīng)予說明，圖1和圖2所示的空調(diào)設(shè)施是本發(fā)明的混合抗菌性玻璃適用的空調(diào)設(shè)施的一例，只要是具備泄水盤的空調(diào)設(shè)施，就沒有特別限定，可以作為本發(fā)明的適用對象。另外，本發(fā)明的混合抗菌性玻璃除了上述的空調(diào)設(shè)施以外，也可以在例如工廠設(shè)施中的鍋爐的熱交換器之類的貯存冷凝水的設(shè)施，或其它的凈水器、洗衣機(jī)、加濕器、空氣清潔機(jī)、溫水座便的噴嘴清潔器等、將水貯存一定期間的設(shè)施或制品的貯水罐中使用。另外，還可以在例如干燥式含水垃圾處理機(jī)等中的凝結(jié)水用罐等中使用。2. pH和銀離子溶出量的相關(guān)關(guān)系
本發(fā)明的特征在于，將堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃進(jìn)行混合來作為混合抗菌性玻璃。其原因是，分別單獨使用堿性抗菌性玻璃、或酸性抗菌性玻璃時，由于銀離子溶出量對PH的依賴性，難以穩(wěn)定地控制銀離子溶出量。對此，將堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃進(jìn)行混合來作為混合抗菌性玻璃進(jìn)行使用時，可以有效地發(fā)揮這些抗菌性玻璃間的相互作用，從而穩(wěn)定地控制作為抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量。以下，利用圖3 (a) (C)更具體地進(jìn)行說明。最初，利用圖3(a)，對在將作為堿性抗菌性玻璃的硼硅酸系抗菌性玻璃單獨浸漬到水中的情況下水的初始PH和銀離子溶出量的相關(guān)關(guān)系進(jìn)行說明。S卩，圖3(a)表示橫軸為在浸漬抗菌性玻璃前的階段的水的初始pH(_)、縱軸為銀離子溶出量(mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的特性曲線。應(yīng)予說明，硼硅酸系抗菌性玻璃使用了相當(dāng)于比較例4的玻璃。另外，對于水的初始pH，在調(diào)整到酸性區(qū)域時使用磷酸、或磷酸和硝酸的組合，在調(diào)整到堿性區(qū)域時使用氫氧化鉀。該PH的調(diào)整方法在以下說明的圖3(b)和(c)中也是相同的。另外，在后述實施例中也是相同的。這里，對本發(fā)明中的基準(zhǔn)銀離子溶出量進(jìn)行說明，本申請中的基準(zhǔn)銀離子溶出量是進(jìn)行了如下測定的銀離子溶出量。即，將成為測定對象的抗菌性玻璃30g浸漬到1升的凈化水(30°C、pH6. 5)中，在維持溫度的狀態(tài)下，在密閉體系中放置M小時。然后，用濾紙(5C)過濾銀離子溶出液，制成測定試樣后，利用銀離子計、原子吸收光譜分析裝置、ICP-MS分析裝置等能測定銀離子濃度的分析儀器來測定測定試樣中的銀離子濃度，算出銀離子溶出量(mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C ))。因此，在制作圖3(a)等的特性曲線時，除了改變浸漬抗菌性玻璃前的階段中的水的初始PH以外，在與基準(zhǔn)銀離子溶出量的情況相同的條件下測定和算出各pH的銀離子溶出量。應(yīng)予說明，銀離子溶出量單位的分子mg表示銀離子的重量，分母g表示抗菌性玻
璃的重量。從該特性曲線中可以看出隨著pH的增加銀離子溶出量增加的趨勢。因此可知，在單獨使用作為堿性抗菌性玻璃的硼硅酸系抗菌性玻璃時，冷凝水在中性區(qū)域時，銀離子溶出量容易變得不充分，另一方面，如果由于抗菌性玻璃的溶解而冷凝水的PH向堿性區(qū)域移動，則銀離子溶出量容易變得過剩，不能穩(wěn)定地控制銀離子溶出量。另外，還確認(rèn)了根據(jù)堿性抗菌性玻璃的組成，如果冷凝水的pH向堿性區(qū)域移動， 則銀離子溶出量相反地過度地減少的情況。在這種情況下，也并未改變單獨使用堿性抗菌性玻璃時不能穩(wěn)定地控制銀離子溶出量的結(jié)果。接著，利用圖3 (b)，對在將作為酸性抗菌性玻璃的磷酸系抗菌性玻璃單獨浸漬到水中的情況下水的初始PH和銀離子溶出量的相關(guān)關(guān)系進(jìn)行說明。S卩，圖3(b)表示橫軸為在浸漬抗菌性玻璃前的階段的水的初始pH(_)、縱軸為銀離子溶出量(mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的特性曲線。應(yīng)予說明，磷酸系抗菌性玻璃使用了相當(dāng)于比較例1的玻璃。從該特性曲線中可以看出隨著pH的下降銀離子溶出量增加的趨勢。因此可知，在單獨使用作為酸性抗菌性玻璃的磷酸系抗菌性玻璃時，冷凝水在中性區(qū)域時，銀離子溶出量容易變得不充分，另一方面，如果由于抗菌性玻璃的溶解而冷凝水的PH向酸性區(qū)域移動，則銀離子溶出量容易變得過剩，不能穩(wěn)定地控制銀離子溶出量。接著，利用圖3(c)，對將作為堿性抗菌性玻璃的硼硅酸系抗菌性玻璃和作為酸性抗菌性玻璃的磷酸系抗菌性玻璃進(jìn)行混合并浸漬到水中的情況下水的初始PH和銀離子溶出量的相關(guān)關(guān)系進(jìn)行說明。S卩，圖3(c)表示橫軸為水的初始pH(_)、縱軸為銀離子溶出量(mg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的特性曲線。應(yīng)予說明，混合抗菌性玻璃使用了相當(dāng)于實施例4的玻璃。另外，從該特性曲線可以看到不隨pH的變化可維持一定的銀離子溶出量的趨勢。該圖3(c)的特性曲線的形狀與將圖3(a)和(b)的特性曲線單純加和的形狀有很大不同，因此可以理解為在堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃間發(fā)生了某種相互作用。另外，由特性曲線的斜率較為平緩可知，通過該相互作用，與單獨使用堿性抗菌性玻璃或酸性抗菌性玻璃時相比，能有效地抑制銀離子溶出量對pH的依賴性。因此可知，通過將堿性抗菌玻璃和酸性抗菌性玻璃混合使用，可以有效地抑制銀離子溶出量對PH的依賴性，可以穩(wěn)定地控制冷凝水中的銀離子溶出量，進(jìn)而可以有效地抑制冷凝水中的微生物的產(chǎn)生。3.堿性抗菌性玻璃(1)基準(zhǔn)銀離子溶出量本發(fā)明的特征在于，將堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量控制為0. 005 Img/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值。其原因是，通過將堿性抗菌性玻璃的銀離子溶出量控制在該范圍，與酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量、以及各自抗菌性玻璃的配合比例相結(jié)合，可以容易且穩(wěn)定地將作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量調(diào)整到規(guī)定的范圍。因此，可以長期地、例如歷經(jīng)200天以上穩(wěn)定地控制冷凝水中的銀離子溶出量。S卩，如果堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量是小于0. 005mg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的值，則有時由于堿性抗菌性玻璃的溶解速度變慢，不僅作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得不充分、或冷凝水的PH變?yōu)檫^小的值，而且很難充分地發(fā)揮與酸性抗菌性玻璃間的相互作用。另一方面，如果堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量是超過Img/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的值，則有時由于堿性抗菌性玻璃的溶解速度變快，作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得過剩，或冷凝水的PH變?yōu)檫^大的值。因此，更優(yōu)選將堿性抗菌性玻璃的銀離子溶出量控制為0.01 0.5mg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選 0· 1 0. 3mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C ) 的范圍內(nèi)的值。接著，利用圖4對規(guī)定基準(zhǔn)銀離子溶出量的理由做更具體的說明。
S卩，圖4表示橫軸為抗菌性玻璃的比表面積(cm2/g)、縱軸為基準(zhǔn)銀離子溶出量 (mg/g · IL · 24Hrs · 30°C )的特性曲線 A 和 B。其中，特性曲線A是作為抗菌性玻璃使用作為堿性抗菌性玻璃的硼硅酸系抗菌性玻璃(相當(dāng)于比較例2)時的特性曲線，特性曲線B是作為抗菌性玻璃使用作為酸性抗菌性玻璃的磷酸系抗菌性玻璃(相當(dāng)于比較例1)時的特性曲線。從該特性曲線A和B中可以理解，對任何一種抗菌性玻璃，其比表面積和基準(zhǔn)銀離子溶出量之間都存在比例關(guān)系。另一方面，在特性曲線的斜率方面有很大不同，特性曲線A相比于特性曲線B，具有約10倍大的斜率。這就意味著，在比表面積相等情況下，作為堿性抗菌性玻璃的硼硅酸系抗菌性玻璃(相當(dāng)于比較例2)的銀離子，相比于作為酸性抗菌性玻璃的磷酸系抗菌性玻璃(相當(dāng)于比較例1)的銀離子，溶出約10倍的銀離子。其中，基準(zhǔn)銀離子溶出量與抗菌性玻璃的溶解情況直接相關(guān)。因此，雖然與抗菌性玻璃中含有的銀的濃度也相關(guān)，但是基準(zhǔn)銀離子溶出量可以直接作為評價抗菌性玻璃的溶解速度的指標(biāo)。因此可知，從這種觀點出發(fā)觀察特性曲線A和B時，在比表面積相等情況下，作為堿性抗菌性玻璃的硼硅酸系抗菌性玻璃(相當(dāng)于比較例2)，相比于作為酸性抗菌性玻璃的磷酸系抗菌性玻璃(相當(dāng)于比較例1)，以約10倍的速度進(jìn)行溶解。S卩，本發(fā)明通過規(guī)定各自的抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量，間接地規(guī)定了各自的抗菌性玻璃的溶解速度。而且，據(jù)此可成功實現(xiàn)有效地發(fā)揮堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃間的相互作用，抑制由對PH的依賴而引起的銀離子溶出量的變化，更穩(wěn)定地控制作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量。(2)種類 1另外，對于堿性抗菌性玻璃的種類沒有特別限制，例如優(yōu)選使用由以下的配合組份形成的硼硅酸系抗菌性玻璃。其原因是，通過使用這種硼硅酸系抗菌性玻璃，堿性抗菌性玻璃的銀離子溶出量的調(diào)整變得容易，進(jìn)而對于冷凝水中的總銀離子溶出量的調(diào)整也變得容易。即，作為堿性抗菌性玻璃的配合組份，優(yōu)選含有化03、SiO2, Ag2O和堿金屬氧化物， 并且相對于整體量，優(yōu)選含有化03的添加量是30 60重量％、Si&的添加量是30 60重量％、的添加量是2 5重量％、堿金屬氧化物的添加量是5 20重量％、Al2O3的添加量是0. 1 2重量％，并且，當(dāng)整體量不足100重量％時，作為剩余成分，以0. 1 33重量％的范圍含有其它的玻璃成分(堿土類金屬氧化物、CeO2, CoO等)。其中，在堿性抗菌性玻璃的配合組份中，化03基本起到作為篩孔形成氧化物的功能，另外還涉及透明性改善功能、銀離子的均勻的釋放性。另外，SiO2起到作為抗菌性玻璃中的篩孔形成氧化物的功能，并且起到防止變黃的功能。另外，Ag2O是抗菌性玻璃的必要組成成分，通過玻璃成分溶解、溶出銀離子，能夠長期地顯現(xiàn)優(yōu)異的抗菌性。
另外，堿金屬氧化物，例如Na20、K2O基本起到作為篩孔修飾氧化物的功能，另一方面發(fā)揮抗菌性玻璃的溶解特性的調(diào)整功能，減小抗菌性玻璃的耐水性，調(diào)整來自抗菌性玻璃的銀離子溶出量。另外，通過進(jìn)一步添加堿土類金屬氧化物，例如MgO、CaO，可以起到作為篩孔修飾氧化物的功能，另一方面與堿金屬氧化物同樣，還可以發(fā)揮抗菌性玻璃的透明性改善功能、 熔融溫度的調(diào)整功能。此夕卜，通過另外添加Ce02、Al2O3等，還可以提高對電子束的變色性及透明性、或機(jī)械強(qiáng)度。(3)種類 2另外，優(yōu)選在堿性抗菌性玻璃中含有無機(jī)系著色劑，并且相對于整體量，該無機(jī)系著色劑的添加量是0. 001 0.5重量％范圍內(nèi)的值。其原因是，通過添加規(guī)定量的無機(jī)系著色劑，可以防止堿性抗菌性玻璃的變色，并且可以以目視判斷堿性抗菌性玻璃的消失狀態(tài)。因此，可以長期地發(fā)揮規(guī)定的抗菌效果，同時維持初始的外觀、識別性。即，根據(jù)無機(jī)系著色劑的作用，可以有效地發(fā)揮來自銀離子的防止變色的效果，并且即使是如具備覆蓋部件、進(jìn)行封裝(力一卜U 7 ^ )化的情況，也可以從外面容易地辨識其存在，可以正確地判斷堿性抗菌性玻璃的補(bǔ)充時間或替換時間。因此，相對于整體量，堿性抗菌性玻璃中的無機(jī)系著色劑的添加量更優(yōu)選 0. 003 0. 1重量％范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選0. 005 0. 05重量％范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，在考慮堿性抗菌性玻璃所含的無機(jī)系著色劑的添加量時，優(yōu)選還對氧化銀的添加量進(jìn)行考慮。S卩，將堿性抗菌性玻璃所含的無機(jī)系著色劑的添加量作為Cl、同樣地將所含的氧化銀的添加量作為C2時，C1/C2表示的比率優(yōu)選0. 01 3范圍內(nèi)的值。其原因是，通過如此將無機(jī)系著色劑的添加量與氧化銀的添加量相關(guān)聯(lián)地進(jìn)行控制，可以在不抑制規(guī)定的抗菌效果的發(fā)揮的情況下維持初始的外觀或識別性。即，C1/C2表示的比率小于0.01時，有時防止變色效果的顯現(xiàn)變差。另一方面，C1/C2表示的比率超過3 時，有時抗菌效果的顯現(xiàn)變差。因此，C1/C2表示的比率更優(yōu)選0. 01 2范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選0. 05 1范圍內(nèi)的值。另外，無機(jī)系著色劑的種類沒有特別限制，為了在氧化環(huán)境下易于顯色，可舉出氧化鈷(CoO)、氧化銅(CuO)、氧化鉻(Cr2O3)、氧化鎳(NiO)、氧化錳(MnO2)、氧化釹(Nd2O3)、氧化鉺(Er2O3)、以及氧化鈰(CeO2)等中的單獨一種或二種以上的組合。例如，如果是氧化鈷(CoO)，則即使是極少量添加、例如0. 005重量％，也可得到優(yōu)異的鮮艷的墨水藍(lán)的顯色性，在不抑制規(guī)定的抗菌效果的情況下維持初始的外觀或識別性。(4)比表面積另外，堿性抗菌性玻璃的比表面積優(yōu)選為0. 1 5cm2/g范圍內(nèi)的值。其原因是，通過將堿性抗菌性玻璃的比表面積控制在該范圍，可以更容易地將堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量調(diào)整到規(guī)定的范圍。
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S卩，如果堿性抗菌性玻璃的比表面積是小于0. lcm2/g的值，則有時由于堿性抗菌性玻璃的溶解速度變慢，不僅作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得不充分、或冷凝水的PH變?yōu)檫^小的值，而且難以充分地發(fā)揮與酸性抗菌性玻璃間的相互作用。另一方面，如果堿性抗菌性玻璃的比表面積是超過5cm2/g的值，則有時由于堿性抗菌性玻璃的溶解速度變快，作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得過剩，或冷凝水的PH變?yōu)檫^大的值。因此，堿性抗菌性玻璃的比表面積更優(yōu)選1 4. 5cm2/g范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選 2 km2/g范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，在可以直接測定表面積和重量時，抗菌性玻璃的比表面積可由它們的值算出。另外，在不能直接測定表面積時，可以由其銀離子溶出量與已經(jīng)得到比表面積的同組成的抗菌性玻璃的銀離子溶出量的比例間接地算出表面積，進(jìn)而算出比表面積。(5)形狀另外，對堿性抗菌性玻璃的形狀沒有特別限制，優(yōu)選是片狀。其原因是，通過將堿性抗菌性玻璃的形狀制成該形狀，可以使堿性抗菌性玻璃的比表面積的調(diào)整變得容易，進(jìn)而可以進(jìn)一步容易地調(diào)整冷凝水中的銀離子溶出量。另外，如果是片狀，則還可以抑制具有比較容易凝聚的形狀的酸性抗菌性玻璃發(fā)
生凝聚。更具體地說，可舉出如照片代用圖5所示的梯形交叉六面體(臺形交差六面體) 的堿性抗菌性玻璃22，只要是長方體或圓柱等所謂片劑(錠剤)型即可。應(yīng)予說明，將照片直接作為附圖使用時，因為有時在公報等中照片的畫質(zhì)劣化、變得不鮮明，所以作為附圖不使用照片而使用照片代用圖。以下中的照片代用圖6、8、11、12 及13也是一樣。另外，優(yōu)選沿著構(gòu)成該堿性抗菌性玻璃的邊加工倒角。其原因是，通過做成這種形狀，可以邊更長期地發(fā)揮規(guī)定的抗菌效果，邊維持初始的外觀或識別性。另外，通過做成這種倒角形狀，也可以使成型性或研磨性提高。另外，只要是這種形式的堿性抗菌性玻璃，不僅處理、更換等變得容易，而且即使是用比較強(qiáng)的水流時，也可以有效地防止與該水流一起流到外部、或者發(fā)生破碎。另外，優(yōu)選堿性抗菌性玻璃的最大直徑是5 20mm范圍內(nèi)的值。這里，堿性抗菌性玻璃的最大直徑是指與堿性抗菌性玻璃外接的球的直徑。其原因是，通過將堿性抗菌性玻璃的最大直徑控制在該范圍，堿性抗菌性玻璃的比表面積的調(diào)整進(jìn)一步變得容易，進(jìn)而可以更加容易地調(diào)整冷凝水中的銀離子溶出量。另外，不僅處理變得容易，而且可以進(jìn)一步有效地防止抗菌性玻璃間的凝聚。更具體地說，如果該最大直徑是小于5mm的值，有時在載置在規(guī)定位置、與水直接地接觸時，受水壓推動變得容易從規(guī)定位置流出，或者難以長期釋放規(guī)定濃度的銀離子，或者進(jìn)而在保管時變得容易凝聚。另一方面，如果該最大直徑超過20mm，則相反地處理變得困難，或者變得難以穩(wěn)定地進(jìn)行制造。因此，堿性抗菌性玻璃的最大直徑更優(yōu)選7 15mm范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選9 12mm范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，上述的抗菌性玻璃的最大直徑例如可以使用光學(xué)顯微鏡照片或游標(biāo)卡尺容易地測定。另外，優(yōu)選1個堿性抗菌性玻璃的表面積是1 IOcm2的范圍內(nèi)的值。其原因是，如果該表面積是小于Icm2的值，則有時堿性抗菌性玻璃的比表面積變得過大，或者變得容易凝聚。另一方面，如果該表面積是超過IOcm2的值，則有時堿性抗菌性玻璃的比表面積變得過小。因此，1個堿性抗菌性玻璃的表面積更優(yōu)選是1. 5 Scm2的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選2 5cm2的范圍內(nèi)的值。(6)基準(zhǔn) pH對于堿性抗菌性玻璃，基準(zhǔn)pH優(yōu)選為8 11的范圍內(nèi)的值。其原因是，如果該堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH是8 11的范圍外的值，則有時難以有效地發(fā)揮與酸性抗菌性玻璃的相互作用，或冷凝水的PH變得容易過于偏向酸性區(qū)域或偏向堿性區(qū)域。因此，堿性抗菌性玻璃的pH優(yōu)選8. 5 10.5的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選9 10 的范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，本發(fā)明的基準(zhǔn)pH是指在與上述的抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量的測定條件相同的條件下測定的PH。(7)配合量另外，本發(fā)明的特征在于，相對于后述的酸性抗菌性玻璃100重量份，使堿性抗菌性玻璃的配合量為10 120重量份范圍內(nèi)的值。其原因是，通過將堿性抗菌性玻璃的配合量控制在該范圍，可以與堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃的各自的基準(zhǔn)銀離子溶出量即溶解速度相結(jié)合，將冷凝水中的銀離子溶出量調(diào)節(jié)到規(guī)定的范圍。另外，冷凝水的抗菌效果的持續(xù)時間的調(diào)整也變得容易。S卩，如果該堿性抗菌性玻璃的配合量是小于10重量份的值，則有時不僅作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得不充分、或冷凝水的PH變?yōu)檫^小的值，而且難以充分地發(fā)揮與酸性抗菌性玻璃間的相互作用。另一方面，如果堿性抗菌性玻璃的配合量超過120重量份，則有時作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得過剩、或冷凝水的PH變?yōu)檫^大的值。因此，相對于酸性抗菌性玻璃100重量份，堿性抗菌性玻璃的配合量優(yōu)選20 80 重量份范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選30 60重量份范圍內(nèi)的值。4.酸性抗菌性玻璃(1)基準(zhǔn)銀離子溶出量本發(fā)明的特征在于，將酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量控制為0. 005 Img/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值。其原因是，通過將酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量控制在該范圍，與堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量、以及各自的抗菌性玻璃的配合比例相結(jié)合，可以容易地將作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量調(diào)整到規(guī)定的范圍。因此，可以長期地穩(wěn)定地控制冷凝水中的銀離子溶出量，例如200天以上。S卩，如果酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量是小于0. 005mg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的值，則有時由于酸性抗菌性玻璃的溶解速度變得過慢，不僅作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得不充分，或冷凝水的PH變?yōu)檫^大的值，而且難以充分地發(fā)揮與酸性抗菌性玻璃間的相互作用。另一方面，如果酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量是超過Img/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的值，則有時由于酸性抗菌性玻璃的溶解速度變得過快，作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得過剩，或者冷凝水的PH變?yōu)檫^小的值。因此，酸性抗菌性玻璃的銀離子溶出量更優(yōu)選是0. 01 0. 5mg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選 0. 05 0. 3mg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C ) 的范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，基準(zhǔn)銀離子溶出量是指在與堿性抗菌性玻璃的相同的條件下測定的銀離子溶出量。另外，優(yōu)選參考堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量來確定酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量。其原因是，如果酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量和堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量過度地不同，則某一方先消失，冷凝水中的銀離子溶出量的調(diào)整有時變得困難。因此，具體地說，相對于堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量(B)，酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量㈧優(yōu)選是0.1 XB 5XB的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選0.2XB 3XB 的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選0. 3XB 2XB的范圍內(nèi)的值。(2)種類另外，對于酸性抗菌性玻璃的種類沒有特別限制，例如優(yōu)選使用由以下的配合組份形成的磷酸系抗菌性玻璃。其原因是，通過使用這種磷酸系抗菌性玻璃，酸性抗菌性玻璃的銀離子溶出量的調(diào)整變得容易，進(jìn)而對于冷凝水中的銀離子溶出量的調(diào)整也變得容易。另外是因為，根據(jù)由這種玻璃組成形成的磷酸系抗菌性玻璃，加工性優(yōu)異的同時， 可以容易成型為規(guī)定粒徑的粒狀，更加可以在規(guī)定時間內(nèi)釋放規(guī)定量的銀離子。另外，只要是這種磷酸系抗菌性玻璃，則可以獲得對制造時的熔融窯等的腐蝕性少、緩和制造條件、或降低制造成本這樣的在制造方面的優(yōu)點。即，作為原材料，含有A&0、CaO、B2O3及P2O5、并且將整體量作為100重量％時，優(yōu)選 Ag2O的含量是2 5重量％范圍內(nèi)的值、CaO的含量是10 30重量％范圍內(nèi)的值、B2O3的含量是1 15重量％范圍內(nèi)的值、以及P2O5的含量是50 80重量％范圍內(nèi)的值，并且，整體量不足100重量％時，作為剩余成分，以0. 1 37重量％的范圍含有其它玻璃成分(堿金屬氧化物、堿土類金屬氧化物、Ce02、A1203、CoO等)。其中，在磷酸系抗菌性玻璃的配合組份中，P2O5基本起到篩孔形成氧化物的功能， 另外還涉及透明性改善功能、銀離子的均勻釋放性。另外，Ag2O是抗菌性玻璃的必要組成成分，通過玻璃成分溶解、溶出銀離子，能夠長期顯現(xiàn)優(yōu)異的抗菌性。
另外，堿金屬氧化物，例如Na20、K2O基本起到作為篩孔修飾氧化物的功能，另一方面還可以發(fā)揮抗菌性玻璃的透明性改善功能、熔融溫度的調(diào)整功能。另外，通過進(jìn)一步添加堿土類金屬氧化物，例如MgO、CaO，可以起到作為篩孔修飾氧化物的功能，另一方面與堿金屬氧化物同樣，還可以發(fā)揮抗菌性玻璃的透明性改善功能、 熔融溫度的調(diào)整功能。進(jìn)而，通過另外添加Ce02、Al2O3等，還可以提高對電子束的變色性或透明性、或者機(jī)械強(qiáng)度。應(yīng)予說明，優(yōu)選在酸性抗菌性玻璃中也含有無機(jī)系著色劑，例如氧化鈷(CoO)，并且相對于整體量，該無機(jī)系著色劑的添加量是0. 001 0. 5重量％范圍內(nèi)的值。其原因是，通過按規(guī)定量配合這種無機(jī)系著色劑，可以防止抗菌性玻璃自身的變色，并且可以目視酸性抗菌性玻璃的消失狀態(tài)。另外，還優(yōu)選如下酸性抗菌性玻璃的組成，即作為原材料，含有細(xì)20、MgO、K20、ZnO 及P2O5、并且將整體量作為100重量％時，Ag2O的含量是超過5重量％且10重量％以下范圍內(nèi)的值，MgO的含量是3 10重量％范圍內(nèi)的值，K2O的含量是5 20重量％范圍內(nèi)的值，ZnO的含量是10 25重量％范圍內(nèi)的值，以及P2O5的含量是55 75重量％范圍內(nèi)的值，并且，當(dāng)整體量不足100重量％時，作為剩余成分，在0. 1 37重量％的范圍含有其它的玻璃成分(堿金屬氧化物、堿土類金屬氧化物、Ce02、A1203、CoO等)。其原因是，通過使酸性抗菌性玻璃的組成為該組成，可以在酸性抗菌性玻璃內(nèi)含有較多量的Ag2O,另一方面，可以在不使酸性抗菌性玻璃破裂等的情況下穩(wěn)定地提高銀離子溶出量。因此，只要是該組成的酸性抗菌性玻璃，在要求提高銀離子溶出量的特定的場合， 可以容易地符合其需要。其中，作為要求提高銀離子溶出量的特定的情況，例如可舉出，對于在冷凝水中浸漬有蒸發(fā)器中的銅管的類型的空調(diào)用設(shè)施等而言，由于離子化傾向，溶出到冷凝水中的銀離子附著在銅管表面，冷凝水中的銀離子濃度變得容易下降的情況。另外，可舉出例如，因為由于泄水盤的容積、形狀等而使載置混合抗菌性玻璃的空間受限，所以要求混合抗菌性玻璃的節(jié)省空間化的情況。在這點上，即使是這種特定情況，只要是上述組成的酸性抗菌性玻璃，就可以有效地提高銀離子溶出量，容易地進(jìn)行應(yīng)對。(3)比表面積另外，酸性抗菌性玻璃的比表面積優(yōu)選為8 100cm2/g范圍內(nèi)的值。其原因是，通過將酸性抗菌性玻璃的比表面積控制在該范圍，可以更容易地將酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量調(diào)整到規(guī)定的范圍。S卩，如果酸性抗菌性玻璃的比表面積是小于8cm2/g的值，則有時由于酸性抗菌性玻璃的溶解速度變得過慢，不僅作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得不充分、 或冷凝水的PH變?yōu)檫^大值，而且難以充分地發(fā)揮與堿性抗菌性玻璃間的相互作用。另一方面，如果酸性抗菌性玻璃的比表面積是超過100cm2/g的值，則有時由于酸性抗菌性玻璃的溶解速度變快，作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量變得過剩，或冷凝水的PH變?yōu)檫^小的值。
因此，酸性抗菌性玻璃的比表面積更優(yōu)選是9 50cm2/g范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選 10 20cm2/g范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，在可以直接測定表面積和重量時，抗菌性玻璃的比表面積可由它們的值算出。另一方面，在不能直接測定表面積時，可以由其銀離子溶出量與已經(jīng)得到比表面積的同組成的抗菌性玻璃的銀離子溶出量間的比例間接地算出表面積，進(jìn)而算出比表面積。(4)形狀另外，對酸性抗菌性玻璃的形狀也沒有特別限制，優(yōu)選是粒狀。其原因是，通過將酸性抗菌性玻璃制成該形狀，可以使酸性抗菌性玻璃的比表面積的調(diào)整變得容易，進(jìn)而可以進(jìn)一步容易地調(diào)整冷凝水的銀離子溶出量。即，一般地，酸性抗菌性玻璃與堿性抗菌性玻璃相比，其溶解速度傾向于緩慢。因此，通過將其形狀制成粒狀，可以使溶解速度提高，取得與堿性抗菌性玻璃的溶解速度的平衡。另外，在粒狀之中，如果是作為如照片代用圖6所示的破碎粒狀物的酸性抗菌性玻璃24，由于可以生成微觀裂紋而使溶解速度進(jìn)一步提高，因而特別優(yōu)選。另外，如圖7所示，該破碎狀粒子優(yōu)選由所謂水淬(水砕)制得。更具體地說，可以通過將從玻璃熔融爐51中用舀子50舀出的熔融玻璃52直接投入水淬容器討中的水56中，從而得到酸性抗菌性玻璃的破碎狀粒子物M。另外，在投入熔融玻璃52時，作為連續(xù)的線狀熔融玻璃52a，通過從舀子50中投入到水56中，從而可以穩(wěn)定地得到具有所需粒徑的破碎狀粒狀物24。此時，作為熔融玻璃52的溫度，優(yōu)選600 1500°C范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選1000 1400°C范圍內(nèi)的值。另外，熔融玻璃52的粘度優(yōu)選是IX IO3 IXlO7Pa*sec(測定溫度25°C )的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選1 X IO4 1 X IO6Pa · sec的范圍內(nèi)的值。另外，作為熔融玻璃52的投入速度，優(yōu)選0. 1 10升/分鐘范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選 1 5升/分種范圍內(nèi)的值。另外，水淬容器討中的水56的溫度優(yōu)選0 70°C范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選10 50°C 范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，水淬容器M中的水56，因為經(jīng)過投入高溫的熔融玻璃5 后溫度容易上升，所以如圖7所示，優(yōu)選具備能夠適當(dāng)添加規(guī)定溫度的水的供水管Ma和用于調(diào)節(jié)其供給量的_^b。另外，此時，水淬容器討優(yōu)選具備用于排出溫度上升了的水56的排水管Ma’和用于調(diào)節(jié)排水量的閥Mb’進(jìn)而，從可以容易地回收通過水淬而得到的破碎粒狀物M這點考慮，如圖7所示， 還優(yōu)選在水淬容器M中具備回收網(wǎng)58。另外，由最終地從水淬容器M中回收時的便利性考慮，優(yōu)選該回收網(wǎng)58在上端部具備1個或多個鉤部58a。另外，酸性抗菌性玻璃的平均粒徑(數(shù)平均粒徑)優(yōu)選0.01 5mm范圍內(nèi)的值。
其原因是，通過將酸性抗菌性玻璃的平均粒徑控制在該范圍，酸性抗菌性玻璃的比表面積的調(diào)整可以進(jìn)一步變得容易，進(jìn)而可以更加容易地調(diào)整冷凝水中的銀離子溶出量。S卩，如果該平均粒徑是小于0. Olmm的值，則有時處理性過度地下降、或者變得容易過度地凝聚。另一方面，如果該平均粒徑是超過5mm的值，則有時比表面積變小而溶解速度過度地下降。因此，酸性抗菌性玻璃的平均粒徑更優(yōu)選0. 05 4mm范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選 0. 1 3mm范圍內(nèi)的值。另外，優(yōu)選1個酸性抗菌性玻璃的表面積是0. 00001 5cm2的范圍內(nèi)的值。其原因是，如果該表面積是小于0. OOOOlcm2的值，則有時酸性抗菌性玻璃的比表面積變得過大、或者變得容易凝聚。另一方面，如果該表面積是超過5cm2的值，則有時酸性抗菌性玻璃的比表面積變得過小。因此，1個酸性抗菌性玻璃的表面積更優(yōu)選0. 0001 2cm2的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選0. 001 Icm2的范圍內(nèi)的值。(5)基準(zhǔn) pH另外，對于酸性抗菌性玻璃，基準(zhǔn)pH優(yōu)選2 6的范圍內(nèi)的值。其原因是，如果該酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH是2 6的范圍外的值，則有時難以有效地發(fā)揮與堿性抗菌性玻璃的相互作用，或冷凝水的PH變得容易過度地偏向酸性區(qū)域或偏向堿性區(qū)域。因此，酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH優(yōu)選2. 5 5. 5的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選3 5范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，本發(fā)明的基準(zhǔn)pH是指在與上述的堿性抗菌性玻璃中的銀離子溶出量的測定條件相同的條件下測定的PH。5.非抗菌性玻璃另外，在構(gòu)成混合抗菌性玻璃時，優(yōu)選配合規(guī)定量的非抗菌性玻璃。其原因是，通過這樣配合非抗菌性玻璃，從而防止堿性抗菌性玻璃與酸性抗菌性玻璃的粘合，作為混合抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量的調(diào)整也進(jìn)一步變得容易。另外，通過配合規(guī)定量的非抗菌性玻璃，可以減小作為整體的重量變化比例。據(jù)此，即使是混合抗菌性玻璃自身減量的情況下，也可以通過非抗菌性玻璃的鉛墜效果來有效地防止包裝流到規(guī)定位置以外。(1)種類非抗菌性玻璃，即只要是經(jīng)水溶解、不溶出銀離子的玻璃，就不特別限制其種類， 例如優(yōu)選鈉鈣玻璃、硼硅酸系玻璃、鉛玻璃(水晶玻璃)、石英玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、磷酸玻
^^ ο更具體地說，優(yōu)選的是將如下組成的鈉鈣玻璃作為主成分的非抗菌性玻璃，即相對于整體量，以35 65重量％的范圍添加SW2等作為玻璃篩孔成分，以15 45重量％的范圍添加Na20、K2O, Li2O, CaO、MgO, BaO, B2O3> Al2O3等的至少一種作為玻璃篩孔修飾成分。
另外，對非抗菌性玻璃，也優(yōu)選添加規(guī)定量的與添加到堿性抗菌性玻璃或酸性抗菌性玻璃中的著色劑不同種類的著色劑、還原劑、紫外線吸收劑等。(2)形狀另外，對于非抗菌性玻璃的形狀也沒有特別限制，例如優(yōu)選使用如附圖代用圖8 所示的異形的非抗菌性玻璃26。其原因是，容易成型，另一方面，可以有效地發(fā)揮對水流的鉛墜效果。(3)大小另外，關(guān)于非抗菌性玻璃的大小，優(yōu)選其最大直徑是3 30mm范圍內(nèi)的值。其原因是，如果是這種非抗菌性玻璃，由于變得實質(zhì)上與抗菌性玻璃的最大直徑相等，所以可以不僅易于與抗菌性玻璃均勻地混合，而且很難分布不均。因此，從可以進(jìn)一步平衡良好地顯出抗菌性、或者控制混合抗菌性玻璃整體的重量的方面考慮，非抗菌性玻璃的最大直徑更優(yōu)選是5 20mm的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選 8 15mm的范圍內(nèi)的值。另外，該非抗菌性玻璃是平板狀時，非抗菌性玻璃的厚度優(yōu)選是0. 1 IOmm范圍內(nèi)的值。其原因是，如果該非抗菌性玻璃的厚度是小于0. Imm的值，則有時機(jī)械強(qiáng)度顯著下降或處理變得困難，進(jìn)而變得難以穩(wěn)定地制造。另一方面，如果該非抗菌性玻璃的厚度超過10mm，則相反地處理變得困難，或者變得難以穩(wěn)定地制造。因此，該非抗菌性玻璃是平板狀時，非抗菌性玻璃的厚度更優(yōu)選是1 8mm的范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選2 5mm的范圍內(nèi)的值。(4)配合量另外，優(yōu)選相對于酸性抗菌性玻璃100重量份，非抗菌性玻璃的配合量為5 100 重量份范圍內(nèi)的值。其原因是，如果是這樣的非抗菌性玻璃的配合量，則能夠顯現(xiàn)作為混合抗菌性玻璃的規(guī)定的抗菌性，并且可以容易地控制混合抗菌性玻璃整體的重量。即，如果是這樣的非抗菌性玻璃的配合量，則變得容易與抗菌性玻璃均勻地混合，并且變得很難分布不均，因此可以均勻地顯現(xiàn)抗菌性，并且可以容易地控制整體重量。因此，從可以進(jìn)一步平衡良好地顯現(xiàn)抗菌性、或者容易且正確地控制混合抗菌性玻璃整體的重量的方面考慮，相對于酸性抗菌性玻璃100重量份，非抗菌性玻璃的配合量更優(yōu)選8 80重量份范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選10 50重量份范圍內(nèi)的值，最優(yōu)選15 30 重量份范圍內(nèi)的值。6.混合抗菌性玻璃(1)基準(zhǔn)總銀離子溶出量另外，本發(fā)明的特征在于，至少由堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃構(gòu)成的混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)總銀離子溶出量是0. 01 5mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值。其原因是，如果該基準(zhǔn)總銀離子溶出量是小于0. Olmg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的值，則有時在與水直接接觸時，迅速地釋放規(guī)定濃度的銀離子，變得難以發(fā)揮規(guī)定的抗菌效^ ο另一方面是因為，如果該基準(zhǔn)總銀離子溶出量是超過5mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )
18的值，則長時間地釋放規(guī)定濃度的銀離子變得困難、或處理變得困難、或者變得難以穩(wěn)定地制造。因此，混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)總銀離子溶出量更優(yōu)選0. 05 Img/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值,進(jìn)一步優(yōu)選 0. 1 0. 2mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C ) 的范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)總銀離子溶出量是指在與上述的堿性抗菌性玻璃中的銀離子溶出量的測定條件相同的條件下測定的銀離子溶出量。( 基準(zhǔn) pH另外，混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH優(yōu)選是5 9范圍內(nèi)的值。其原因是，通過使混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH為該范圍內(nèi)的值，可以與各抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量以及它們的配合比例的規(guī)定相結(jié)合，長期穩(wěn)定地將冷凝水中的銀離子溶出量控制在規(guī)定的范圍。也就是說是因為，如果該混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH是小于5的值，則有時冷凝水的PH變?yōu)檫^小的值，來自各抗菌性玻璃的銀離子溶出量容易變得過剩，變得不耐長期使用。另一方面是因為，如果混合抗菌性玻璃的pH超過9，則有時冷凝水的pH變?yōu)檫^大的值，來自各抗菌性玻璃的銀離子溶出量容易變得過少，變得難以發(fā)揮充分的抗菌效果。另外，是因為有時變得難以遵守涉及氫離子濃度的水質(zhì)污染基準(zhǔn)范圍。因此，混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH優(yōu)選6. 0 8. 4范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選6. 2 8. 2范圍內(nèi)的值。應(yīng)予說明，抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH是指在與上述的堿性抗菌性玻璃中的銀離子溶出量的測定條件相同的條件下測定的PH。(3)添加量另外，作為混合抗菌性玻璃的添加量，沒有特別限制，例如，對于最大可回收和貯存1升冷凝水的泄水盤，優(yōu)選10 IOOg范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選20 80g范圍內(nèi)的值。其原因是，如果混合抗菌性玻璃的添加量在該范圍，則能夠確保例如200天以上的使用時間。(4)其它方式另外，即使是使用上述的種類(組成)、比表面積、形狀以及配合量等以外的堿性抗菌性玻璃和酸性抗菌性玻璃的情況，只要基準(zhǔn)銀離子溶出量和各抗菌性玻璃的配合量等在本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)，就可以穩(wěn)定地控制作為抗菌性玻璃整體的總銀離子溶出量。S卩，這是因為，各抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量可以通過改變其含銀率、玻璃組成來進(jìn)行調(diào)整，或者也可以通過改變其形狀，進(jìn)而改變比表面積來進(jìn)行調(diào)整。以下，作為其它方式的一例，表示在使用與上述的堿性抗菌性玻璃的組成相比具有低溶解性的組成的堿性抗菌性玻璃時的混合性抗菌性玻璃的方式。(4)-1堿性抗菌性玻璃作為堿性抗菌性玻璃的硼硅酸系玻璃的配合組合，優(yōu)選含有化03、SiO2, Ag2O和堿金屬氧化物，并且相對于整體量，B2O3的添加量是30 60重量％、Si&的添加量是30 60 重量％、的添加量是2 5重量％、堿金屬氧化物的添加量是5 20重量％、Al2O3的添加量是2 15重量％，并且，當(dāng)整體量不足100重量％時，作為剩余成分，以0. 1 33重量％的范圍含有其它玻璃成分(堿金屬氧化物、K2O等)。該硼硅酸系玻璃是通過增加比化03或SiOjg更牢固地形成篩孔的Al2O3的添加量， 從而使溶解速度下降，進(jìn)而使銀離子溶出量也下降的硼硅酸系玻璃。另外，在使用該種類的硼硅酸系玻璃時，為了得到規(guī)定的基準(zhǔn)銀離子溶出量，優(yōu)選其比表面積是8 100cm2/g的范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選10 20cm2/g的范圍內(nèi)的值。另外，為了制成該比表面積，優(yōu)選硼硅酸系玻璃的形狀是粒狀，具體地說，如在酸性抗菌性玻璃項中所記載，優(yōu)選經(jīng)過水淬而得到的破碎粒狀物。另外，此時，硼硅酸系玻璃的平均粒徑優(yōu)選是0.01 5mm范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選 0. 1 3mm范圍內(nèi)的值。另外，1個硼硅酸系玻璃的表面積優(yōu)選是0. 00001 5cm2范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選 0. 001 Icm2范圍內(nèi)的值。通過這樣進(jìn)行構(gòu)成，可以獲得基準(zhǔn)銀離子溶出量是0. 01 0. 3mg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值、更優(yōu)選是 0. 05 0. lmg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值的堿性抗菌性玻璃。另夕卜，對于基準(zhǔn)pH，也可以得到8. 5 10. 5范圍內(nèi)的值、更優(yōu)選是9 10范圍內(nèi)的值的堿性抗菌性玻璃。(4)-2酸性抗菌性玻璃另外，作為與上述類型的堿性抗菌性玻璃混合使用的酸性抗菌性玻璃的種類，優(yōu)選使用與上述的磷酸系抗菌性玻璃相同的玻璃。另一方面，對于其比表面積，為了應(yīng)對上述的抑制了溶解速度的類型的堿性抗菌性玻璃，優(yōu)選0. 1 5cm2/g范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選2 km2/g范圍內(nèi)的值。另外，為了制成該比表面積，優(yōu)選磷酸系抗菌性玻璃的形狀是片狀。另外，此時，磷酸系玻璃的最大直徑優(yōu)選5 20mm范圍內(nèi)的值，進(jìn)一步優(yōu)選9 12mm范圍內(nèi)的值。進(jìn)而，1個磷酸系玻璃的表面積優(yōu)選是1 IOcm2范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選2 5cm2范圍內(nèi)的值。通過這樣進(jìn)行構(gòu)成，可以獲得基準(zhǔn)銀離子溶出量是0. 01 0. 2mg/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值、更優(yōu)選是 0. 02 0. lmg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值的堿性抗菌性玻璃。另外，對于基準(zhǔn)pH，也可以得到3 6. 5范圍內(nèi)的值、更優(yōu)選是4 6的范圍內(nèi)的值的堿性抗菌性玻璃。7.覆蓋部件另外，如圖9 (a) (c)所示，作為混合抗菌性玻璃的堿性抗菌性玻璃22和酸性抗菌性玻璃M的混合物，優(yōu)選收容于具備透過水的開口部的覆蓋部件20的內(nèi)部，即封裝化。其原因是，通過設(shè)置這樣的覆蓋部件，可以在保存時處理變得容易，或者防止混合抗菌性玻璃的凝聚化。另外，在使用時，在提高使用性的同時，即使是使用比較強(qiáng)的水流的情況，也可以防止從規(guī)定位置流出。另外，由于進(jìn)行了封裝化，所以處理、更換等也可以容易地實施。
20
另外，覆蓋部件例如可以制成如圖9(a)所示的網(wǎng)格狀袋狀物20。更具體地說，例如優(yōu)選以由聚丙烯等形成的具有50 500 μ m左右篩孔的網(wǎng)格構(gòu)成的、105 X 45 X 17mm左右尺寸的袋狀物。另外，該袋狀物優(yōu)選以預(yù)先設(shè)置密封部^bJSc的狀態(tài)收容混合抗菌性玻璃，最后設(shè)置密封部^a的方式。應(yīng)予說明，作為混合抗菌性玻璃的收容量，優(yōu)選10 IOOg范圍內(nèi)的值，更優(yōu)選 30 80g范圍內(nèi)的值。另外，作為包裝內(nèi)的抗菌性玻璃的收容方式，例如，如圖9(b)所示，可以以混合堿性抗菌性玻璃22、酸性抗菌性玻璃24、以及在進(jìn)一步使用非抗菌性玻璃沈時的非抗菌性玻璃沈的狀態(tài)進(jìn)行收容。另外，如圖9(c)所示，從提高制造效率的觀點出發(fā)，并不一定要分別混合堿性抗菌性玻璃22、酸性抗菌性玻璃24、以及進(jìn)一步使用非抗菌性玻璃沈時的非抗菌性玻璃26， 還優(yōu)選按順序收容。應(yīng)予說明，圖9(b) (C)所示的覆蓋部件20，因為是說明覆蓋部件內(nèi)的混合抗菌性玻璃的收容方式的圖示，所以省略了表示網(wǎng)格的線。實施例以下，通過實施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明。只是，以下的說明是例示地表示本發(fā)明的例子，本發(fā)明不限于這些記載。[實施例1]1.混合抗菌性玻璃的制造(1)堿性抗菌性玻璃的制造(I)-I熔融工序作為堿性抗菌性玻璃組成，將下述組成的玻璃原料用萬能混合機(jī)以轉(zhuǎn)速250rpm、 30分鐘的條件攪拌至均勻地混合。SiO249. 11 重量 ％Al2O30.76 重量 ％K2O8. 98 重量 ％B2O337. 90 重量 ％Ag2O2. 99 重量 ％CoO0.26 重量 ％然后，使用玻璃熔融爐，以1280°C、3小時半的條件加熱玻璃原料來制成熔融玻
^^ ο(1)-2成型工序如圖10(a) (b)所示，將從玻璃熔融爐中取出的熔融玻璃42導(dǎo)入成型裝置40， 成型為如圖5所示的片狀的堿性抗菌性玻璃22 (最大直徑10mm，每個的面積2. 5cm2)。(1)-3表面研磨工序?qū)⒌玫降钠瑺畹膲A性抗菌性玻璃500g投入到不使用介質(zhì)的振動球磨機(jī)中。接著， 添加500g的異丙醇或水，在該狀態(tài)下，在室溫、30分鐘的條件下使振動球磨機(jī)工作，實施包含去飛邊工序的表面研磨工序。
其結(jié)果是，在表面研磨工序處理前看到有微小凹凸，但在表面研磨工序處理后表面平滑化、變得有光澤。將其作為最終的堿性抗菌性玻璃。應(yīng)予說明，得到的堿性抗菌性玻璃的比表面積是3. 75cm2/g。(1)-4基準(zhǔn)銀離子溶出量的測定測定得到的堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量。S卩，將得到的堿性抗菌性玻璃30g浸漬于1升凈化水(30度、pH6.5)中，維持溫度狀態(tài)下在密閉體系放置M小時。然后，用濾紙(5C)過濾銀離子溶出液，制成測定試樣后，用銀離子濃度測定器(東興化學(xué)研究株式會社制造，銀離子計TiN-5104型)對測定試樣中的銀離子濃度進(jìn)行測定， 算出堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量(mg/(g · IL · 24Hrs · 30°C ))。將得到的結(jié)果示于表1。(1)-5基準(zhǔn)pH的測定測定得到的改正抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH。S卩，用pH試紙(東洋濾紙株式會社制造，ADVANTEC WHOLE RANGE pHO 14)對以與基準(zhǔn)銀離子溶出量的測定相同的條件得到的測定試樣的PH進(jìn)行測定。將得到的結(jié)果示于表1。(2)酸性抗菌性玻璃的制造(2)-1熔融工序作為酸性抗菌性玻璃組成，將下述組成的玻璃原料用萬能混合氣以轉(zhuǎn)速250rpm、 30分鐘的條件攪拌至均勻地混合。P2O566. 80 ]重量％
CaO21. 99重量％
Al2O32. 00 重量％
Na2O0. 60 1
B2O35. 00 重量％
Ag2O3. 04 1
CeO20. 52 1
CoO0. 05 1謹(jǐn)％然后，使用玻璃熔融爐，以1280°C、3小時半的條件加熱玻璃原料來制成熔融玻
^^ ο(2)-2成型工序如圖7所示，通過使從玻璃熔融爐取出的熔融玻璃52從舀子50滴加到水淬容器 54中的水56中來進(jìn)行水淬，得到圖6所示的平均粒徑2mm的破碎粒狀物的酸性抗菌性玻璃24。應(yīng)予說明，此時的熔融玻璃的溫度是1280°C，粘度是IXlO5Pa · sec，熔融玻璃對水的投入速度是2升/分鐘，水的溫度是25 °C。另外，得到的堿性抗菌性玻璃的比表面積是10. 5cm2/g。(2)-3基準(zhǔn)銀離子溶出量的測定測定得到的酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量。
S卩，與上述的堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量的測定同樣地操作進(jìn)行測定。 將得到的結(jié)果示于表1。(2)-4基準(zhǔn)pH的測定測定得到的酸性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH。S卩，與上述的堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)pH的測定同樣地操作進(jìn)行測定。將得到的結(jié)果示于表1。(3)非抗菌性玻璃的制造(3)_1熔融工序作為非抗菌性玻璃組成，將下述組成的玻璃材料投入玻璃熔融爐。SiO258. 8 重量％Na2O27. 0 重量 ％B2O310.0 重量 ％CaO3. 0 重量 ％K2O1.2 重量 ％然后，將玻璃熔融爐的溫度設(shè)定為1350°C，以10小時的條件使其加熱溶解。(3)-2成型工序接著，使從玻璃熔融爐取出的熔融玻璃冷卻一段時間進(jìn)行破碎、得到碎玻璃后，用回轉(zhuǎn)爐加熱加工得到的碎玻璃去掉棱角來進(jìn)行成型，制成如圖8所示的異形狀的非抗菌性玻璃26 (平均粒徑10mm)。(4)收容工序然后，將得到的堿性抗菌性玻璃10g、酸性抗菌性玻璃20g和非抗菌性玻璃3g，如圖9(c)所示，收容到作為覆蓋部件20的聚丙烯制網(wǎng)格袋(篩孔尺寸210 μ m、外圍尺寸 105mmX45mmX約17mm)的內(nèi)部，制成實施例1的混合抗菌性玻璃。2.混合抗菌性玻璃的評價(1)總銀離子溶出量的評價(I)-I基準(zhǔn)總銀離子溶出量對混合抗菌性玻璃的基準(zhǔn)總銀離子溶出量進(jìn)行評價。S卩，與上述的堿性抗菌性玻璃的基準(zhǔn)銀離子溶出量的測定同樣地操作進(jìn)行測定。 將得到的結(jié)果示于表1。(1)-2耐久條件下的總銀離子溶出量對混合抗菌性玻璃的耐久條件下的總銀離子溶出量進(jìn)行評價。S卩，將得到的混合抗菌性玻璃的全部量(例如，在實施例1中為30g、在實施例2中為70g)浸漬于200毫升的凈化水(30°C、pH6. 5)中，維持溫度的狀態(tài)下，在開放體系中放置 14天。其結(jié)果，放置14天后，凈化水蒸發(fā)后剩75毫升。接著，用濾紙(5C)過濾銀離子溶出液，制成測定試樣后，用銀離子濃度測定器(東興化學(xué)研究株式會社制造，銀離子計TiN-5104型)對測定資料中的銀離子濃度進(jìn)行測定， 算出混合抗菌性玻璃的耐久條件下的總銀離子溶出量(mg/(g · IL · 14天· 30°C ))。將得到的結(jié)果示于表1。應(yīng)予說明，另外確認(rèn)了在將凈化水75毫升中的總銀離子溶出量換算成凈化水1升中的總銀離子溶出量時，如果是該范圍的凈化水量的不同，則幾乎不影響絕對的總銀離子溶出量(mg)。因此，無論凈化水是75毫升還是1升，絕對的總銀離子溶出量(mg)均無變化，在此前提下，算出總銀離子溶出量(mg/(g· 1L· 14天·30 ))。應(yīng)予說明，相對于作為M小時的總銀離子溶出量的基準(zhǔn)總銀離子溶出量的值，作為14天的總銀離子溶出量的耐久條件下的總銀離子溶出量的值例如不是14倍左右，而是 2 4倍左右的較小的值。根據(jù)經(jīng)驗可確認(rèn)該現(xiàn)象是由以下原因產(chǎn)生的，即浸漬于凈化水中的初始的抗菌性玻璃，由于多數(shù)情況因表面有微小的凹凸而表面積變大，或者多數(shù)情況混進(jìn)了在成型抗菌性玻璃時產(chǎn)生的抗菌性玻璃的細(xì)微粉末等，從而導(dǎo)致初始的銀離子溶出量變大。(1)_3ρΗ依賴性的評價對混合抗菌性玻璃的總銀離子溶出量的ρΗ依賴性進(jìn)行評價。S卩，除了使浸漬混合抗菌性玻璃前的階段的水的ρΗ分別為ρΗ4、ρΗ6. 5及pHIO以外，與基準(zhǔn)總銀離子溶出量的測定同樣地操作，測定各PH值的總銀離子溶出量，評價總銀離子溶出量的PH依賴性。將得到的結(jié)果示于表1。的評價(2)-1 基準(zhǔn) ρΗ評價抗菌性玻璃的基準(zhǔn)ρΗ。S卩，對在與基準(zhǔn)總銀離子溶出量的評價相同的條件下得到的經(jīng)過M小時后的測定試樣的PH進(jìn)行測定。將得到的結(jié)果示于表1。(2)-2耐久條件下的ρΗ評價抗菌性玻璃的耐久條件下的ρΗ。S卩，對在與耐久條件下的總銀離子溶出量的評價相同的條件下得到的經(jīng)過14天后的測定試樣中的PH進(jìn)行測定。將得到的結(jié)果示于表1。(3)抗菌性評價1對作為耐久試驗使空調(diào)連續(xù)運行時的混合抗菌性玻璃的抗菌性進(jìn)行評價。S卩，在空調(diào)G方向出風(fēng)天花板嵌入型室內(nèi)機(jī)5馬力)的泄水盤中，如照片代用圖 11所示，以用繩帶四連接在流通冷介質(zhì)的銅管上的狀態(tài)設(shè)置2個得到的混合抗菌性玻璃 20。接著，在保持設(shè)定溫度在30°C的恒溫室，使空調(diào)連續(xù)運行200天。然后，經(jīng)過200天后，確認(rèn)冷凝水內(nèi)由微生物的增殖導(dǎo)致的淀渣、以及水渾濁的產(chǎn)生情況，以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價。將得到的結(jié)果示于表1。〇完全未發(fā)現(xiàn)淀渣及水渾濁。Δ 未發(fā)現(xiàn)淀渣，但發(fā)現(xiàn)明顯的水渾濁。X 發(fā)現(xiàn)淀渣和明顯的水渾濁。(4)抗菌性評價2針對實施例1和后述的比較例1，評價建物內(nèi)實際使用的空調(diào)中的混合抗菌性玻璃的抗菌性。即，在2009年4月，在設(shè)于利用了舊學(xué)校的研究設(shè)施的接待室樓面的空調(diào)G方向出風(fēng)天花板嵌入型室內(nèi)機(jī)5馬力)的泄水盤中，如照片代用圖11所示，以用繩帶四連接在流通冷介質(zhì)的銅管上的狀態(tài)設(shè)置2個得到的抗菌性玻璃20。然后，根據(jù)建筑物內(nèi)的溫度，照常運行空調(diào)。因此，在研究設(shè)施的營業(yè)時間外或不需要運行空調(diào)時，停止空調(diào)的運行。于是，在從設(shè)置混合抗菌性玻璃開始7個月后的2009年11月的時間點，拍攝泄水盤的狀態(tài)照片。將實施例1的結(jié)果示于照片代用圖12，將比較例1的結(jié)果示于照片代用圖 13。S卩，對于實施例1，從照片代用圖12可知，在2009年11月時間點，由于氣候穩(wěn)定， 停止空調(diào)的運行，因而泄水盤內(nèi)沒有冷凝水積存，另外，也幾乎不能發(fā)現(xiàn)淀渣等痕跡。另一方面，對于比較例1，從照片代用圖13可知，與實施例1同樣地在泄水盤內(nèi)沒有冷凝水積存，在干燥的狀態(tài)下，有可能是在夏天產(chǎn)生的大量的淀渣吸附在泄水盤的底部 14，(60)。(5)排水的安全性評價對使用了混合抗菌性玻璃的排水的安全性進(jìn)行評價。S卩，測定在與抗菌性評價相同的條件下經(jīng)過200天后的冷凝水的pH，以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價。將得到的結(jié)果示于表1。〇冷凝水的pH是6以上且8以下的值。Δ 冷凝水的pH是5以上且小于6的值、或大于8且小于9的值。X 冷凝水的pH是小于5的值、或9以上的值。[實施例2]在實施例2中，除了將酸性抗菌性玻璃的形狀控制為最大直徑IOmm的片狀，并且混合堿性抗菌性玻璃10g、酸性抗菌性玻璃60g和非抗菌性玻璃7g以外，與實施例1同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。[實施例3]在實施例3中，除了混合堿性抗菌性玻璃20g、酸性抗菌性玻璃40g和非抗菌性玻璃6g以外，與實施例2同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。[實施例4]在實施例4中，堿性抗菌性玻璃的組成是下述的組成，并且其形狀是平均粒徑2mm 的破碎粒狀物。SiO246. 50 重量％Al2O37. 50 重量 ％K2O9. 00 重量 ％B2O334. 00 重量 ％Ag2O3. 00 重量 ％進(jìn)一步，除了酸性抗菌性玻璃的形狀是最大直徑IOmm的片狀，并且混合堿性抗菌性玻璃10g、酸性抗菌性玻璃60g和非抗菌性玻璃7g以外，與實施例1同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。[實施例δ]在實施例5中，除了酸性抗菌性玻璃的形狀是平均粒徑2mm的破碎粒狀，并且混合
25堿性抗菌性玻璃10g、酸性抗菌性玻璃20g和非抗菌性玻璃3g以外，與實施例4同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。[實施例6]在實施例6中，酸性抗菌性玻璃的組成是下述的組成，并且其形狀是最大直徑 IOmm的片狀。P2O560. 27 重量 ％K2O10. 01 重量 ％Ag2O6. 00 重量 ％ZnO16. 93 重量 ％MgO6. 79 重量 ％進(jìn)一步，除了混合堿性抗菌性玻璃15. 3g、酸性抗菌性玻璃15. 4g和非抗菌性玻璃 3. Ig以外，與實施例1同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。應(yīng)予說明，得到的酸性抗菌性玻璃的每個的重量是0. 83g。[實施例7]在實施例7中，除了酸性抗菌性玻璃的形狀是最大直徑6mm的片狀，并且混合堿性抗菌性玻璃15. 2g、酸性抗菌性玻璃15. Ig和非抗菌性玻璃3. Ig以外，與實施例6同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。應(yīng)予說明，得到的酸性抗菌性玻璃的每個的重量是0. 24go[比較例1]在比較例1中，除了酸性抗菌性玻璃的形狀是最大直徑IOmm的片狀，并且不使用堿性抗菌性玻璃而混合酸性抗菌性玻璃44g與非抗菌性玻璃4. 4g以外，與實施例1同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。[比較例2]在比較例2中，除了不使用酸性抗菌性玻璃而混合堿性抗菌性玻璃40g與非抗菌性玻璃4g以外，與實施例1同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。[比較例3]在比較例3中，除了不使用堿性抗菌性玻璃而混合酸性抗菌性玻璃22g與非抗菌性玻璃2. 2g以外，與實施例1同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表1。[比較例4]在比較例4中，除了使用與實施例4中使用的物質(zhì)相同的組成和形狀的堿性抗菌性玻璃作為堿性抗菌性玻璃，同時不使用酸性抗菌性玻璃而混合堿性抗菌性玻璃20g與非抗菌性玻璃2g以外，與實施例1同樣地制造、評價混合抗菌性玻璃。將得到的結(jié)果示于表 1。表權(quán)利要求
1.一種混合抗菌性玻璃，其特征在于，通過釋放銀離子來發(fā)揮抗菌效果的混合抗菌性玻璃，包括溶解時顯堿性的抗菌性玻璃和溶解時顯酸性的抗菌性玻璃，所述顯堿性的抗菌性玻璃的以規(guī)定測定條件測定的銀離子溶出量是0. 005 Img/ (g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍內(nèi)的值，且所述顯酸性的抗菌性玻璃的以規(guī)定測定條件測定的銀離子溶出量是0. 005 lmg/(g · IL · 24Hrs · 30°C )的范圍的值，相對于所述顯酸性的抗菌性玻璃100重量份，所述顯堿性的抗菌性玻璃的配合量是 10 120重量份范圍的值，并且，以規(guī)定測定條件測定的總銀離子溶出量是0. 01 5mg/(g · lL-24Hrs -30°C )的范圍的值。
2.如權(quán)利要求1中所述的混合抗菌性玻璃，其特征在于，以規(guī)定測定條件測定的pH是 5 9的范圍的值。
3.如權(quán)利要求1或2中所述的混合抗菌性玻璃，其特征在于，所述顯堿性的抗菌性玻璃是硼硅酸系抗菌性玻璃，且所述顯酸性的抗菌性玻璃是磷酸系抗菌性玻璃。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項所述的混合抗菌性玻璃，其特征在于，所述顯堿性的抗菌性玻璃的比表面積是0. 1 5cm2/g的范圍的值，且所述顯酸性的抗菌性玻璃的比表面積是 8 100cm2/g的范圍的值。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的混合抗菌性玻璃，其特征在于，所述顯堿性的抗菌性玻璃為片狀，該顯堿性的抗菌性玻璃的最大直徑為5 20mm的范圍的值。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的混合抗菌性玻璃，其特征在于，所述顯酸性的抗菌性玻璃為粒狀，該顯酸性的抗菌性玻璃的平均粒徑為0. 01 5mm的范圍的值。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項所述的混合抗菌性玻璃，其特征在于，進(jìn)一步含有非抗菌性玻璃，且相對于所述顯酸性的抗菌性玻璃100重量份，該非抗菌性玻璃的配合量為5 100重量份的范圍的值。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項所述的混合抗菌性玻璃，其特征在于，所述顯堿性的抗菌性玻璃和所述顯酸性的抗菌性玻璃放置于具備透過水的開口部的覆蓋部件的內(nèi)部。
全文摘要
本發(fā)明提供一種混合抗菌性玻璃，其穩(wěn)定地控制空調(diào)設(shè)施等的冷凝水中的來自抗菌性玻璃的銀離子溶出量，能夠有效地抑制冷凝水中的微生物的產(chǎn)生。該混合抗菌性玻璃通過釋放銀離子發(fā)揮抗菌效果，包括溶解時顯堿性的抗菌性玻璃和溶解時顯酸性的抗菌性玻璃，顯堿性抗菌性玻璃的以規(guī)定測定條件測定的銀離子溶出量、以及顯酸性抗菌性玻璃的以規(guī)定測定條件測定的銀離子溶出量是各自規(guī)定范圍內(nèi)的值，相對于顯酸性的抗菌性玻璃100重量份，顯堿性的抗菌性玻璃的配合量是10～100重量份范圍內(nèi)的值，并且以規(guī)定測定條件測定的總銀離子溶出量是規(guī)定范圍內(nèi)的值。
文檔編號C03C3/16GK102448902SQ201080002370
公開日2012年5月9日 申請日期2010年11月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月27日
發(fā)明者伏見孝司, 小林義直, 新川智史, 西山教之 申請人:興亞硝子株式會社