專(zhuān)利名稱(chēng)：超支化聚合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的超支化聚合物及其制造方法。即，本發(fā)明的超支化聚合物具有光學(xué)穩(wěn)定這樣的特點(diǎn)。其適合作為涂料、油墨、粘合劑、樹(shù)脂填料、各種成型材料、納米尺寸的致孔劑、化學(xué)的機(jī)械的研磨劑、功能物質(zhì)的載體材料、納米囊、光子結(jié)晶、抗蝕材料、光學(xué)材料、電子材料、信息記錄材料、印刷材料、電池材料、醫(yī)用材料、磁性材料、中間原材料等被應(yīng)用。
背景技術(shù)：
超支化聚合物被分類(lèi)為Dendrimer、Dendritic (樹(shù)枝狀)聚合物。相對(duì)于一般的具有紐狀的形狀的現(xiàn)有聚合物，由于這種樹(shù)枝狀聚合物可以積極地引入支鏈，所以基于下述方面而具有各種特性，可以期待應(yīng)用這些特性的應(yīng)用，所述方面是具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)、納米級(jí)的尺寸、能夠形成保持大量官能團(tuán)的表面、與線(xiàn)狀聚合物比較可以降低粘度、顯示分子間的絡(luò)合少的微粒子行為，形成非結(jié)晶性，能抑制溶劑溶解性等。特別是末端基團(tuán)數(shù)目多是樹(shù)枝狀聚合物的最顯著的特征，分子量如果增加，則支鏈的數(shù)目也增加，因此其末端基團(tuán)的絕對(duì)數(shù)目如高分子量的樹(shù)枝狀聚合物那樣增加。這種末端基團(tuán)數(shù)目多的樹(shù)枝狀聚合物，其末端基團(tuán)的種類(lèi)可以大大影響分子間相互作用，大大改變玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或溶解性、薄膜成型性等，因此具有一般的線(xiàn)狀聚合物中所沒(méi)有的特征。另外，當(dāng)在末端基團(tuán)上連接反應(yīng)性官能團(tuán)時(shí)，由于形成具有密度非常高的反應(yīng)性官能團(tuán)，因此有望可以用作例如功能物質(zhì)的高靈敏度補(bǔ)充劑、高靈敏度的多官能交聯(lián)劑、金屬或金屬氧化物的分散劑、或涂布劑。因此，在樹(shù)枝狀聚合物中，如何設(shè)定末端基的種類(lèi)，對(duì)該聚合物的特性的表現(xiàn)是重要因素。超支化聚合物相對(duì)于樹(shù)枝狀聚合物的優(yōu)點(diǎn)，包括其合成的簡(jiǎn)便，特別是有利于工業(yè)化生產(chǎn)。一般地樹(shù)枝狀聚合物是通過(guò)重復(fù)進(jìn)行保護(hù)-脫保護(hù)來(lái)合成的，與此相對(duì)，超支化聚合物是通過(guò)在1分子中具有合計(jì)3個(gè)以上的兩種取代基的所謂ABx型單體的1階段聚合來(lái)進(jìn)行合成。作為其合成法，已知通過(guò)具有光聚合引發(fā)能并具有乙烯基的化合物的活性自由基聚合來(lái)合成超支化聚合物的方法。例如，已知通過(guò)具有二硫代氨基甲酸酯基的苯乙烯化合物的光聚合來(lái)合成超支化聚合物的方法等(參照非專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2、；3)、和通過(guò)具有二硫代氨基甲酸酯基的丙烯酸化合物的光聚合來(lái)合成具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物的方法等(參照非專(zhuān)利文獻(xiàn)4、5、6)。非專(zhuān)利文獻(xiàn) 1 =Koji Ishizu, Akihide Mori, Macromo 1. Rapid Commun. 21, 665-668(2000)# 專(zhuān)禾Ij JC 2 :Koji Ishizu, Akihide Mori, Polymer International 50,906-910(2001)非專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :Koji Ishizu, Yoshihiro Ohta, Susumu Kawauchi,Macromolecules Vol. 35，No. 9,3781-3784(2002)非專(zhuān)禾Ij文獻(xiàn) 4:Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Akihide Mori, PolymerInternational 51，424-428(2002)非專(zhuān)禾丨J 文獻(xiàn) 5 :Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Susumu Kawauchi, Macromolecules Vol. 36，No.10,3505-3510(2002)非專(zhuān)利文獻(xiàn) 6:Koji Ishizu, Takeshi Shibuya, Jaebum Park, SatoshiUchida, Polymer International 53，259-265 (2004)

發(fā)明內(nèi)容
但是，由于這些超支化聚合物在分子內(nèi)含有具備光聚引發(fā)能的二硫代氨基甲酸酯基，因此仍處于對(duì)光具有活性的狀態(tài)，是光學(xué)不穩(wěn)定的。另外，為了通過(guò)有機(jī)合成反應(yīng)例如羥基、醚化等來(lái)使超支化聚合物衍生化，需要預(yù)先將二硫代氨基甲酸酯基變換為反應(yīng)性的官能基。因此，期望一種光學(xué)穩(wěn)定、并且能夠衍生化為各種化合物的新的超支化聚合物。本發(fā)明的目的是提供光學(xué)穩(wěn)定、并且利用公知的反應(yīng)能夠衍生為各種聚合物的新的超支化聚合物及其制造方法。為了解決上述課題，進(jìn)行了深入研究，從而完成了下述方案記載的發(fā)明。作為第1方案是一種超支化聚合物，由式(1)表示，
權(quán)利要求
1. 一種由式(1)表示的超支化聚合物的制造方法，包括用鹵化劑將式(4)所示的二硫代氨基甲酸酯化合物進(jìn)行活性自由基聚合而得到的超支化聚合物的分子末端的二硫代氨基甲酸酯基取代為鹵素原子的工序，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚合物的制造方法，上述二硫代氨基甲酸酯化合物是 N，N- 二乙基二硫代氨基甲酸酯基甲基苯乙烯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚合物的制造方法，上述取代反應(yīng)是通過(guò)在含有分子末端具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物的有機(jī)溶劑溶液中，使鹵化劑與分子末端具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物反應(yīng)來(lái)進(jìn)行的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚合物的制造方法，作為上述鹵化劑，使用選自氯、 N-氯代琥珀酰亞胺、氯代異氰脲酸、三氯化磷、溴、N-溴代琥珀酰亞胺、N-溴代戊二酰亞胺、 N，Ν’，N”-三溴異氰脲酸、N-溴代異氰脲酸鈉、碘、N-碘代琥珀酰亞胺、碘酸鉀和過(guò)碘酸中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的超支化聚合物的制造方法，作為上述鹵化劑，使用溴和N-溴代琥珀酰亞胺中的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供一種光學(xué)穩(wěn)定的新的、并且分子末端能夠用各種化合物衍生化的新的超支化聚合物、提供該聚合物的制造方法。本發(fā)明通過(guò)提供下述超支化聚合物而解決了上述課題，即，一種具有式(1)所示的結(jié)構(gòu)，分子末端為鹵素原子的超支化聚合物。該超支化聚合物，可以通過(guò)將具有乙烯基結(jié)構(gòu)的二硫代氨基甲酸酯化合物進(jìn)行活性自由基聚合，將所得到的在分子末端具有二硫代氨基甲酸酯基的超支化聚合物，用鹵素原子進(jìn)行置換來(lái)獲得。另外，還提供鹵素原子的分子末端被置換為氨基或銨基的超支化聚合物。
文檔編號(hào)C03C23/00GK102167756SQ20111004817
公開(kāi)日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2007年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月1日
發(fā)明者安井圭, 小澤雅昭, 田中章博, 竹本洋己 申請(qǐng)人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社