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      成形體、包覆體、成形體的制造方法及切削體的制造方法

      文檔序號(hào):1852617閱讀:169來源:國(guó)知局
      專利名稱:成形體、包覆體、成形體的制造方法及切削體的制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及成形體、包覆體、成形體的制造方法及切削體的制造方法。
      背景技術(shù)
      室溫下空氣分子的平均自由程為約lOOnm。因此,在具有直徑IOOnm以下的空隙的多孔質(zhì)體內(nèi),由空氣的對(duì)流、傳導(dǎo)引起的傳熱受到抑制,因此這樣的多孔質(zhì)體表現(xiàn)出優(yōu)異的絕熱作用。遵循該絕熱作用的原理,可知利用微細(xì)多孔結(jié)構(gòu),可以得到熱導(dǎo)率極低的絕熱材料。例如,在下述非專利文獻(xiàn)I中公開了一種成形方法,其中,作為低熱導(dǎo)度的物質(zhì),選擇氣相二氧化硅,在其中配合陶瓷纖維、和用于減少紅外線透過的紅外線不透明化劑即具有特殊的粒徑和粒度分布的耐熱性金屬氧化物,設(shè)置空孔,以減小熱通過路徑的剖面積的方式進(jìn)行成形?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1:工業(yè)加熱Vol. 20 No. 4新型絕熱材料“Microtherm”江口隆之著非專利文獻(xiàn)2 :獨(dú)立行政法人新能源·產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合開發(fā)機(jī)構(gòu)(委托方)株式會(huì)社日鐵技術(shù)信息中心、平成19年調(diào)查委托成果報(bào)告書關(guān)于具有納米多孔體結(jié)構(gòu)的陶瓷的材料技術(shù)的調(diào)查報(bào)告書(平成20年3月)

      發(fā)明內(nèi)容

      發(fā)明要解決的問題微細(xì)多孔結(jié)構(gòu)確實(shí)有助于減小絕熱材料的熱傳導(dǎo),但是提高空孔的比率會(huì)使絕熱材料的強(qiáng)度減小。另一方面,分析絕熱材料的使用目的時(shí),希望根據(jù)用途的不同而加工成復(fù)雜的形狀,對(duì)此,絕熱材料的強(qiáng)度不充分時(shí),存在不能耐受切斷、打孔、鉆孔等加工的問題。通過本發(fā)明人的研究,可知,進(jìn)行切斷等加工時(shí),壓縮5%時(shí)的承載力必須較大,具體而言,壓縮率O 5%下的最大載荷必須為O. 7MPa以上。但是,對(duì)于非專利文獻(xiàn)I中所述的Microtherm(商品名、日本Microtherm株式會(huì)社制)而言,在為平板型且密度為200 275kg/m3的類型中,壓縮率5%下的載荷為2kg/cm2。另外,關(guān)于相同類型的絕熱材料,刊登的圖表(上述非專利文獻(xiàn)I中“圖4MiCix)therm的耐壓縮性”)表明,在約4. 5kg/cm2的載荷下,壓縮變形約10%,本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn),非專利文獻(xiàn)I中所述的絕熱材料不具有充分的強(qiáng)度,欲切斷時(shí)容易崩塌。在非專利文獻(xiàn)2中記載了以下內(nèi)容關(guān)于Microtherm,為固體狀或撓性的板狀成形體,壓縮5%時(shí)的抗壓強(qiáng)度根據(jù)密度的不同在75 600kN/m2的范圍內(nèi)。另外,Microtherm為發(fā)生變形而破壞點(diǎn)不明確的材料,因此,作為強(qiáng)度試驗(yàn)的方法,記載有測(cè)定壓縮載荷和變形率的關(guān)系。在非專利文獻(xiàn)2中介紹了利用ASTM(美國(guó)材料試驗(yàn)協(xié)會(huì);American Society forTesting and Materials)的抗壓強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)化測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定絕熱材料的強(qiáng)度的事例(ASTMTest Method C165)。根據(jù)該文獻(xiàn),記載了用通常的試驗(yàn)機(jī)測(cè)定絕熱材料,但由于未表示出在一定的應(yīng)力下崩塌的圖,因此,繪制載荷-變形曲線并以一定的變形率下的載荷進(jìn)行比較等。這樣,絕熱材料在載荷的作用下而發(fā)生大幅壓縮變形時(shí),有時(shí)出現(xiàn)絕熱性能變得容易降低,或因壓縮變形而產(chǎn)生間隙、產(chǎn)生間隙的部位的強(qiáng)度降低而變得容易崩塌等實(shí)用上不優(yōu)選的問題。本發(fā)明是鑒于這樣的現(xiàn)有技術(shù)具有的課題而進(jìn)行的,其目的在于,提供壓縮時(shí)不易發(fā)生崩塌、變形,可以不發(fā)生崩塌地進(jìn)行切斷等形狀加工,且具有絕熱性的成形體、包覆體、成形體的制造方法及切削體的制造方法。
      _4] 用于解決問題的方案本發(fā)明人為了解決上·述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),含有二氧化硅和鍺、且表現(xiàn)出特定的抗壓強(qiáng)度的物質(zhì)在載荷大的用途中也表現(xiàn)出高絕熱性,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明如下。本發(fā)明的成形體含有二氧化硅和鍺,鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下,壓縮率O 5%下的最大載荷為O. 7MPa以上,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 05ff/m · K以下。上述本發(fā)明的成形體優(yōu)選進(jìn)一步含有紅外線不透明化顆粒、且800°C下的熱導(dǎo)率為O. 2ff/m · K以下。上述本發(fā)明的成形體中所含的紅外線不透明化顆粒優(yōu)選平均粒徑為O. 5μπι以上30 μ m以下、且紅外線不透明化顆粒的含有率在以成形體的質(zhì)量為基準(zhǔn)時(shí)為O.1質(zhì)量%以上39. 5質(zhì)量%以下。上述本發(fā)明的成形體優(yōu)選含有鐵(Fe)、且鐵(Fe)的含有率為O. 005質(zhì)量%以上6質(zhì)量%以下。上述本發(fā)明的成形體優(yōu)選進(jìn)一步含有無機(jī)纖維、且無機(jī)纖維的含有率為O.1質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下。上述本發(fā)明的成形體中所含的無機(jī)纖維優(yōu)選具有生物可溶性。本發(fā)明的包覆體具備上述成形體和收納成形體的外覆材料。上述本發(fā)明的包覆體中,外覆材料優(yōu)選含有無機(jī)纖維。上述本發(fā)明的包覆體中,外覆材料優(yōu)選為樹脂膜。用于得到上述本發(fā)明的成形體的制造方法優(yōu)選具備以下工序?qū)⒑卸趸韬玩N、且鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的無機(jī)混合物在600°C以上的溫度下進(jìn)行加熱處理的工序。上述本發(fā)明的成形體的制造方法優(yōu)選具備以下工序?qū)⒑卸趸韬玩N、且鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的無機(jī)混合物收納在成形模具中的收納工序;和將無機(jī)混合物成形的成形工序,成形工序具有下述工序(a)或工序(b),(a)利用成形模具對(duì)無機(jī)混合物進(jìn)行加壓,同時(shí)加熱至600°C以上的工序;(b)通過加壓將所述無機(jī)混合物成形后,在600°C以上的溫度下實(shí)施加熱處理的工序。上述成形工序中,優(yōu)選以成形體的體積密度為O. 25g/cm3以上2. Og/cm3以下的方式設(shè)定成形壓力。上述本發(fā)明的成形體的制造方法優(yōu)選進(jìn)一步具備以下工序?qū)⒑卸趸璧钠骄紻s為5nm以上且不足30nm的小顆粒和含有鍺及二氧化硅的平均粒徑隊(duì)為40nm以上50 μ m以下的大顆?;旌?,得到無機(jī)混合物的工序。上述本發(fā)明的成形體的制造方法優(yōu)選進(jìn)一步具備以下工序?qū)⒑卸趸璧钠骄紻s為5nm以上且不足30nm的小顆粒、和含有鍺及二氧化硅的平均粒徑隊(duì)為40nm以上50 μ m以下的大顆粒、和金屬氧化物溶膠混合,得到無機(jī)混合物的工序。切削上述本發(fā)明的成形體的一部分而得到的切削體的制造方法具備以下工序?qū)⒑卸趸韬玩N、且鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的無機(jī)混合物收納在成形模具中的收納工序;和將無機(jī)混合物成形的成形工序;和對(duì)成形工序中得到的成形體的一部分進(jìn)行切削的切削工序,成形工序具有下述工序(C)或工序(d),(c)以成形體的體積密度為O. 25g/cm3以上2. Og/cm3以下的方式利用所述成形模具對(duì)所述無機(jī)混合物進(jìn)行加壓,同時(shí)進(jìn)行加熱的工序;(d)通過利用成形模具進(jìn)行加壓而將無機(jī)混合物成形后,在600°C以上的溫度下實(shí)施加熱處理的工序。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可以提供壓縮時(shí)不易發(fā)生崩塌、變形,可以不發(fā)生崩塌地進(jìn)行切斷等形狀加工,且具有絕熱性能的成形體 、包覆體、成形體的制造方法及切削體的制造方法。


      圖1是本發(fā)明的一實(shí)施方式的包覆體的剖面示意圖。圖2是本發(fā)明的一實(shí)施方式的成形體含有的小顆粒及大顆粒的剖面示意圖。附圖標(biāo)記說明1...包覆體(絕熱材料)2...芯材(成形體)3...外覆材料S...小顆粒L···大顆粒。
      具體實(shí)施例方式以下,對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式(以下,簡(jiǎn)稱為“本實(shí)施方式”。)進(jìn)行詳細(xì)說明。需要說明的是,本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式,可以在其主旨范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形而實(shí)施。[I]成形體[1-1] 二氧化硅本實(shí)施方式的成形體含有二氧化硅。成形體中的二氧化硅的含有率為50質(zhì)量%以上時(shí),由固體傳導(dǎo)引起的傳熱小,因此,在絕熱材料用途的情況下優(yōu)選。二氧化硅的含有率為成形體的75質(zhì)量%以上時(shí),二氧化硅顆粒之間的附著力增加,作為成形體的原料的無機(jī)混合物的飛散變少,因此更優(yōu)選。需要說明的是,在本說明書中,所謂二氧化硅,除了指由組成式SiO2表示的成分構(gòu)成的顆粒以外,還指含有SiO2的顆粒,包括除SiO2以外還含有金屬成分等、其它無機(jī)化合物的顆粒,有時(shí)將這些顆粒稱為二氧化硅顆粒。二氧化硅顆粒除純二氧化硅以外,可以含有Si和各種其它元素的鹽、復(fù)合氧化物,還可以含有氫氧化物這樣的水合氧化物,也可以具有硅烷醇基。成形體中的二氧化硅可以為結(jié)晶質(zhì),也可以為非晶質(zhì),還可以為它們的混合體,在絕熱材料用途的情況下,為非晶質(zhì)時(shí),由絕熱材料中的固體傳導(dǎo)引起的傳熱小,絕熱性能提高,因此優(yōu)選。根據(jù)成形體的用途的不同,成形體也可以含有二氧化硅顆粒以外的材料。關(guān)于二氧化硅顆粒以外的材料,將在后面詳細(xì)敘述,無機(jī)混合物含有二氧化硅顆粒以外的材料時(shí),二氧化硅顆粒的含有率優(yōu)選在以成形體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時(shí)為50質(zhì)量%以上99. 9質(zhì)量%以下。二氧化硅顆粒的含有率為50質(zhì)量%以上97. 5質(zhì)量%以下且含有無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒的成形體表現(xiàn)出更優(yōu)異的高溫下的絕熱性能的提高等效果,更優(yōu)選。含有率為60質(zhì)量%以上97. 5質(zhì)量%以下時(shí),成形體的體積密度更小,因此更優(yōu)選。[1-2]無機(jī)纖維本實(shí)施方式的成形體優(yōu)選含有無機(jī)纖維。含有無機(jī)纖維時(shí),具有以下優(yōu)點(diǎn)在加壓成形中,顆粒從成形體脫落的情況少,生產(chǎn)率高。本說明書中,所謂無機(jī)纖維,是指無機(jī)纖維的平均長(zhǎng)度與平均粗度之比(長(zhǎng)徑比)為10以上的纖維。長(zhǎng)徑比優(yōu)選為10以上,制作成形體時(shí),從能夠以小的壓力成形、提高成形體的生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為50以上,從成形體的彎曲強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮,進(jìn)一步優(yōu)選為100以上。無機(jī)纖維的長(zhǎng)徑比可以由利用FE-SEM測(cè)定的1000根無機(jī)纖維的粗度及長(zhǎng)度的平均值求出。無機(jī)纖維優(yōu)選在成形體中單分散地混合,但也可以以無機(jī)纖維相互纏繞的狀態(tài)、多個(gè)無機(jī)纖維在同一個(gè)方向上匯集成束的狀態(tài)混合。另外,在單分散狀態(tài)下,也可以為無機(jī)纖維的朝向在同一個(gè)方向匯集的狀態(tài),但從減小熱導(dǎo)率的觀點(diǎn)考慮,無機(jī)纖維優(yōu)選沿垂直于傳熱方向的方向取向。例如,通過在與傳熱方向相同的方向上加壓 ,容易使沿傳熱方向取向的無機(jī)纖維沿垂直于傳熱方向的方向取向。例示無機(jī)纖維的例子時(shí),可以舉出玻璃長(zhǎng)纖維(長(zhǎng)絲)(SiO2-Al2O3-B2O3-CaO)、玻璃纖維、玻璃棉(SiO2-Al2O3-CaO-Na2O)'耐堿玻璃纖維(SiO2-ZrO2-CaO-Na2O)、巖棉(玄武巖礦棉)(SiO2-Al2O3-Fe2O3-MgO-CaO)、洛棉(SiO2-Al2O3-MgO-CaO)、陶瓷纖維(莫來石纖維)(Al2O3-SiO2)、二氧化硅纖維(SiO2)、氧化鋁纖維(Al2O3-SiO2)、鈦酸鉀纖維、氧化鋁晶須、碳化硅晶須、氮化硅晶須、碳酸鈣晶須、堿式硫酸鎂晶須、硫酸鈣晶須(石膏纖維)、氧化鋅晶須、氧化錯(cuò)纖維、碳纖維、石墨晶須、磷酸鹽纖維、AES(Alkaline Earth Silicate)纖維(SiO2-CaO-MgO)、天然礦物的硅灰石、海泡石、綠坡縷石、水鎂石。無機(jī)纖維中,特別優(yōu)選使用對(duì)人體安全的生物可溶性的AES纖維(Alkaline EarthSilicate Fiber堿土金屬娃酸鹽纖維)。作為AES纖維,例如可以舉出SiO2-CaO-MgO系的無機(jī)玻璃(無機(jī)高分子)。無機(jī)纖維的平均粗度從防止飛散的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選為I μ m以上。從抑制絕熱材料的情況下由固體傳導(dǎo)引起的傳熱的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為20μπι以下。無機(jī)纖維的平均粗度可以利用FE-SEM求出1000根無機(jī)纖維的粗度,并將其平均而求出。絕熱用途的情況下,成形體中的無機(jī)纖維的含有率從抑制粉體從成形體脫離的觀點(diǎn)考慮,相對(duì)于成形體整體的質(zhì)量,優(yōu)選為O.1質(zhì)量%以上,從使成形體的BET比表面積為10m2/g以上、30°C下的熱導(dǎo)率為O. 05ff/m · K以下的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為50質(zhì)量%以下。從與二氧化硅顆粒、紅外線不透明化顆粒混合的容易程度的觀點(diǎn)考慮,無機(jī)纖維的含有率更優(yōu)選為O. 2質(zhì)量%以上40質(zhì)量%以下,從體積密度變小的觀點(diǎn)考慮,進(jìn)一步優(yōu)選為O. 2質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下。無機(jī)纖維也可以含有Ge,這種情況下,在選擇Ge含有率能夠使成形體中的Ge的含有率為1000質(zhì)量ppm以下的的無機(jī)纖維的基礎(chǔ)上,也以成形體中的Ge的含有率滿足1000質(zhì)量ppm以下的方式確定無機(jī)纖維的混合量。這種情況下,當(dāng)然二氧化硅顆??梢院械腉e量對(duì)應(yīng)無機(jī)纖維的Ge含有率而變少。因此,優(yōu)選預(yù)先測(cè)定二氧化硅顆粒、無機(jī)纖維中的Ge的含有率。無機(jī)纖維不含有Ge時(shí),二氧化硅顆粒(或二氧化硅顆粒與紅外線不透明化顆粒的混合物)的Ge含有率滿足10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下(以成形體的總質(zhì)量為基準(zhǔn))即可。[1-3]紅外線不透明化顆粒在要求高溫下的絕熱性能的情況下,本實(shí)施方式的成形體優(yōu)選含有紅外線不透明化顆粒。所謂紅外線不透明化顆粒,是指由反射、散射或吸收紅外線的材料構(gòu)成的顆粒。在絕熱材料中混合紅外線不透明化顆粒時(shí),可以抑制輻射引起的傳熱,因此,特別是在200°C以上的高溫區(qū)域下的絕熱性能高。作為紅外線不透明化顆粒的例子,可以舉出氧化鋯、硅酸鋯、二氧化鈦、鐵鈦氧化物、氧化鐵、氧化銅、碳化硅、金礦、二氧化鉻、二氧化錳、石墨等碳質(zhì)物質(zhì)、碳纖維、尖晶石顏料、鋁顆粒、不銹鋼顆粒、青銅顆粒、銅/鋅合金顆粒、銅/鉻合金顆粒??梢詥为?dú)使用迄今作為紅外線不透明物質(zhì)已知的上述金屬顆粒或非金屬顆粒,也可以并用2種以上所述顆粒。
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      作為紅外線不透明化顆粒,特別優(yōu)選氧化鋯、硅酸鋯、二氧化鈦或碳化硅。紅外線不透明化顆粒的組成可以通過FE-SEMEDX求出。紅外線不透明化顆粒的平均粒徑從200°C以上時(shí)的絕熱性能的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為O. 5 μ m以上,從通過抑制固體傳導(dǎo)而獲得的低于200°C時(shí)的絕熱性能的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選為30 μ m以下。需要說明的是,紅外線不透明化顆粒的平均粒徑可以利用與二氧化硅顆粒相同的方法求出。也取決于無機(jī)纖維、二氧化硅顆粒的尺寸,但二氧化硅顆粒為5nm 50 μ m時(shí),從與二氧化硅顆?;旌系娜菀壮潭鹊挠^點(diǎn)考慮,紅外線不透明化顆粒的平均粒徑更優(yōu)選為O. 5μπ 以上ΙΟμ 以下。成形體中的紅外線不透明化顆粒的含有率優(yōu)選為O.1質(zhì)量%以上39. 5質(zhì)量%以下。紅外線不透明化顆粒的含有率大于39. 5質(zhì)量%時(shí),由固體傳導(dǎo)引起的傳熱大,因此,存在低于200°C時(shí)的絕熱性能低的傾向。為了提高200°C以上時(shí)的絕熱性能,紅外線不透明化顆粒的含量更優(yōu)選為O. 5質(zhì)量%以上35質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為I質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下。含有二氧化硅、和鍺及紅外線不透明化顆粒的成形體存在熱收縮小的傾向,例如突然暴露在過熱的環(huán)境中時(shí),具有延遲形狀變化或成形體崩塌的效果。紅外線不透明化顆粒的含有率例如可以如下求出,S卩,利用FE-SEM EDX測(cè)定紅外線不透明化顆粒的組成,利用熒光X射線分析法對(duì)僅紅外線不透明化顆粒含有的元素進(jìn)行定量,由此求出。紅外線不透明化顆粒也可以含有Ge。紅外線不透明化顆粒含有Ge時(shí),以成形體整體中的Ge含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的方式,減去二氧化硅顆粒的Ge量、含有時(shí)無機(jī)纖維的Ge量而調(diào)整紅外線不透明化顆粒的Ge含有率、混合量。因此,優(yōu)選預(yù)先測(cè)定二氧化硅顆粒、無機(jī)纖維中的Ge的含有率。[1-4]鍺(Ge)的含有率本實(shí)施方式的成形體含有Ge。Ge的含有率在以成形體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時(shí)為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm。Ge的含有率不足10質(zhì)量ppm時(shí),存在抗壓強(qiáng)度小的傾向,Ge的含有率超過1000質(zhì)量ppm時(shí),存在絕熱性能低的傾向。其理由尚未明確,推測(cè)如下。如后面所述,成形體的制造中具有對(duì)成形體進(jìn)行加熱處理的工序。本發(fā)明人推測(cè),在該加熱處理工序中,通過在成形體中含有Ge,作為成形體的主要構(gòu)成成分的二氧化硅的熔點(diǎn)降低,有助于成形體固化。對(duì)于Ge的含有率而言,從使成形體充分固化、提高抗壓強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選以成形體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時(shí)為20質(zhì)量ppm以上900質(zhì)量ppm以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量ppm以上800質(zhì)量ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量ppm以上700質(zhì)量ppm以下。粉體中的Ge的含有率可以通過XRF (熒光X射線分析)進(jìn)行定量。成形體含有Ge時(shí),推測(cè)實(shí)施加熱處理時(shí)作為成形體的主要構(gòu)成成分的二氧化硅的熔點(diǎn)降低。其結(jié)果,認(rèn)為二氧化硅顆粒相互之間在顆粒界面熔接,形成牢固的接合部位。另外,Si和Ge在元素周期表中為同族元素,氧化物分別如Si02、Ge02這樣,均為4價(jià),因此,認(rèn)為容易相互進(jìn)入結(jié)晶結(jié)構(gòu),形成牢固的結(jié)構(gòu)。認(rèn)為,這樣的牢固的接合部位及結(jié)構(gòu)的形成對(duì)由二氧化硅顆粒形成的結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定化起作用,結(jié)果,成形體整體固化,抗壓強(qiáng)度增大。需要說明的是,認(rèn)為,通過使鍺的含有率為1000質(zhì)量ppm以下,不會(huì)在二氧化硅顆粒的界面進(jìn)行不必要程度的熔接,因此,在成形體中不存在固體傳導(dǎo)大的傳熱路徑,可以使成形體整體的熱導(dǎo)率降低。 混合多種二氧化硅顆粒、例如小顆粒和大顆粒制備作為成形體的原料的無機(jī)混合物時(shí),優(yōu)選預(yù)先測(cè)定各自的 Ge的含有率,以混合后的無機(jī)混合物的Ge的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的方式調(diào)整混合量。例如,混合Ge的含有率分別為O質(zhì)量ppm的小顆粒和1700質(zhì)量ppm的大顆粒時(shí),優(yōu)選大顆粒的質(zhì)量/(小顆粒的質(zhì)量+大顆粒的質(zhì)量)在O. 006 O. 58的范圍內(nèi)。使用無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒時(shí),也優(yōu)選預(yù)先測(cè)定各自的Ge的含有率,確定混合量。例如,在Ge的含有率為800質(zhì)量ppm的二氧化硅中混合Ge的含有率為O質(zhì)量ppm的無機(jī)纖維時(shí),無機(jī)纖維的混合量可以任意確定。例如,在Ge的含有率為800質(zhì)量ppm的二氧化硅中混合Ge的含有率為30質(zhì)量ppm的紅外線不透明化顆粒時(shí),紅外線不透明化顆粒的混合量可以任意確定。[1-5] BET 比表面積成形體優(yōu)選BET比表面積為10m2/g以上350m2/g以下。具有該范圍內(nèi)的BET比表面積的成形體存在熱導(dǎo)率小的傾向。但是,壓縮率O 5%下的最大載荷不限定于為O. 7MPa以上。然而,具有前述范圍內(nèi)的BET比表面積、并且Ge的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下時(shí),存在由載荷引起的壓縮變形小的傾向。其理由尚未明確,如上所述,推測(cè)Ge有助于降低作為成形體的主要構(gòu)成成分的二氧化硅的熔點(diǎn),因此,BET比表面積為IOm2/g以上350m2/g以下、且Ge的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下時(shí),存在抗壓強(qiáng)度變大的傾向,其結(jié)果,由載荷引起的壓縮變化小,可以得到絕熱性能優(yōu)異的成形體。BET比表面積更優(yōu)選為10m2/g以上250m2/g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10m2/g以上200m2/g以下。
      混合多種二氧化硅顆粒、例如后述的小顆粒和大顆粒,得到無機(jī)混合物,并由得到的無機(jī)混合物制備成形體時(shí),優(yōu)選測(cè)定各自的BET比表面積,以BET比表面積為10m2/g以上350m2/g以下的方式調(diào)整混合量。例如,混合BET比表面積分別為200m2/g的小顆粒和O. 3m2/g大顆粒時(shí),優(yōu)選大顆粒的質(zhì)量/ (小顆粒的質(zhì)量+大顆粒的質(zhì)量)在O O. 88的范圍內(nèi)。使用無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒時(shí),也優(yōu)選預(yù)先測(cè)定各自的BET比表面積,確定混合量。例如,在BET比表面積為200m2/g的二氧化硅中混合BET比表面積為O. 15m2/g的無機(jī)纖維時(shí),無機(jī)纖維的混合量?jī)?yōu)選為O.1質(zhì)量% 90質(zhì)量%。例如在BET比表面積為200m2/g的二氧化硅中混合BET比表面積為2m2/g的紅外線不透明化顆粒時(shí),紅外線不透明化顆粒的混合量?jī)?yōu)選超過O質(zhì)量%且為95質(zhì)量%以下。如后所述,在成形體的制造中,具有對(duì)成形體實(shí)施加熱處理的工序,但實(shí)施了加熱處理的成形體與實(shí)施加熱處理前的成形體相比較,存在BET比表面積變小的傾向,因此,也可以測(cè)定實(shí)施加熱處理后的成形體的BET比表面積,調(diào)整二氧化硅顆粒、無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒的混合量。[1-6]抗壓強(qiáng)度對(duì)于本實(shí)施方式的成形體而言,壓縮率在O 5%的范圍內(nèi)時(shí)的最大載荷為O. 7MPa以上。更優(yōu)選為O. 8MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為O. 9MPa。壓縮率可以由測(cè)定抗壓強(qiáng)度時(shí)的樣品厚度、即樣品相對(duì)于壓縮方向長(zhǎng)度的沖程(壓入距離)算出。例如,使用將成形體做成IcmX IcmX Icm的立方體形狀的樣品測(cè)定抗壓強(qiáng)度時(shí),將沖程為O. 5mm的狀態(tài)定義為壓縮率為5%。壓縮率用下述式(I)算出。壓縮率=100X沖程(壓入 距離)/樣品的壓縮方向長(zhǎng)度(I)測(cè)定抗壓強(qiáng)度時(shí)繪制的載荷-壓縮率曲線圖沒有特別限定。即,上述壓縮率在O 5%的范圍內(nèi),作為樣品的成形體可以崩塌而顯示出明確的破壞點(diǎn),也可以不崩塌。在壓縮率為O 5%的范圍內(nèi),作為樣品的成形體崩塌而顯示出破壞點(diǎn)時(shí),該成形體的最大載荷定義為破壞點(diǎn)時(shí)的載荷。該破壞點(diǎn)時(shí)的載荷優(yōu)選為O. 7MPa以上,更優(yōu)選為O. 8MPa,進(jìn)一步優(yōu)選為O. 9MPa。樣品不崩塌時(shí),使用壓縮率在O 5%的范圍內(nèi)顯示的最大載荷的值進(jìn)行評(píng)價(jià)??箟簭?qiáng)度可以利用后述的方法進(jìn)行測(cè)定。[1-7]熱導(dǎo)率成形體的30°C下的熱導(dǎo)率為O. 05ff/m ·Κ以下。從絕熱性能的觀點(diǎn)考慮,熱導(dǎo)率優(yōu)選為O. 045ff/m ·Κ以下,更優(yōu)選為O. 040ff/m ·Κ以下,進(jìn)一步優(yōu)選為O. 037ff/m ·Κ以下。成形體含有紅外線不透明化顆粒時(shí),800°C下的熱導(dǎo)率優(yōu)選為O. 2ff/m · K以下,更優(yōu)選為O. 19W/m · K以下,進(jìn)一步優(yōu)選為O. 18ff/m · K以下。熱導(dǎo)率的測(cè)定方法將在后面敘述。混合多種二氧化硅顆粒、例如小顆粒和大顆粒,制備無機(jī)混合物時(shí),優(yōu)選在如上所述使Ge的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下、BET比表面積為10m2/g以上350m2/g以下的基礎(chǔ)上,測(cè)定熱導(dǎo)率。熱導(dǎo)率超過O. 05ff/m · K時(shí),優(yōu)選在維持Ge的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下、BET比表面積為10m2/g以上350m2/g以下的范圍內(nèi)改變混合量。使用無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒時(shí),也可以同樣地確定混合量?;旌闲☆w粒和大顆粒制備成為成形體的原料的無機(jī)混合物時(shí),與無機(jī)混合物僅由大顆粒構(gòu)成的情況相比較,可見熱導(dǎo)率變小的傾向。例如,混合IOnm左右的小顆粒和5 μ m左右的大顆粒時(shí),優(yōu)選使大顆粒的質(zhì)量/(小顆粒的質(zhì)量+大顆粒的質(zhì)量)為O. 02 O. 95。無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒的混合量過量時(shí),有時(shí)絕熱性降低,因此,優(yōu)選邊測(cè)定并確認(rèn)熱導(dǎo)率邊恰當(dāng)制備。例如,在二氧化硅中混合平均纖維直徑為12 μ m、平均長(zhǎng)度為5_的無機(jī)纖維時(shí),無機(jī)纖維的混合量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量%以下。例如,在二氧化硅中混合平均粒徑為2μπι的紅外線不透明化顆粒時(shí),紅外線不透明化顆粒的混合量?jī)?yōu)選為23質(zhì)量%以下。另外,選擇由熱導(dǎo)率小的材料構(gòu)成的無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒使用時(shí),存在容易得到熱導(dǎo)率為O. 05W/m · K以下的成形體的傾向。[1-8] Fe、其它元素的含有率本實(shí)施方式的粉體從成形性優(yōu)異、減少粉體飛散的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選以粉體的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時(shí)Fe的含有率為O. 005質(zhì)量%以上6質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為O. 005質(zhì)量%以上3質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為O. 005質(zhì)量%以上2質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選為O. 005質(zhì)量%以上I質(zhì)量%以下。另外, 粉體除含有Ge、Fe以外,還可以含有鉀(K)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、磷(P)、硫
      (S)。對(duì)于各元素的含有率而言,優(yōu)選K的含有率為O. 003質(zhì)量%以上2質(zhì)量%以下、Mg的含有率為O. 002質(zhì)量%以上2質(zhì)量%以下、Ca的含有率為O. 002質(zhì)量%以上O. 5質(zhì)量%以下、P的含有率為O. 003質(zhì)量%以上O. 3質(zhì)量%以下、S的含有率為O. 003質(zhì)量%以上O. 3質(zhì)量%以下,更優(yōu)選K的含有率為O. 003質(zhì)量%以上1. 5質(zhì)量%以下、Mg的含有率為O. 002質(zhì)量%以上1. 8質(zhì)量%以下、Ca的含有率為O. 002質(zhì)量%以上O. 4質(zhì)量%以下、P的含有率為O. 003質(zhì)量%以上O. 25質(zhì)量%以下、S的含有率為O. 003質(zhì)量%以上O. 2質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選K的含有率為O. 003質(zhì)量%以上1. O質(zhì)量%以下、Mg的含有率為O. 002質(zhì)量%以上1. 6質(zhì)量%以下、Ca的含有率為O. 002質(zhì)量%以上O. 2質(zhì)量%以下、P的含有率為O. 003質(zhì)量%以上O. 2質(zhì)量%以下、S的含有率為O. 003質(zhì)量%以上O.1質(zhì)量%以下。[2]成形體的制造方法本實(shí)施方式的成形體的制造方法具備以下工序?qū)卸趸韬玩N、且鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的無機(jī)混合物進(jìn)行加熱處理的工序。上述制造方法優(yōu)選具備將上述無機(jī)混合物收納在成形模具中的收納工序、和將無機(jī)混合物成形的成形工序,成形工序具有以下工序(a)利用成形模具對(duì)無機(jī)混合物進(jìn)行加壓,同時(shí),加熱至600°C以上的工序;或(b)通過加壓將無機(jī)混合物成形,然后在600°C以上的溫度下實(shí)施加熱處理的工序。以下,對(duì)成形體的制造中使用的原料及各工序進(jìn)行說明。[2-1] 二氧化硅顆粒作為二氧化硅顆粒的具體例,可以舉出下述物質(zhì)。被稱為“二氧化硅”或“石英”的硅的氧化物。硅的部分氧化物。二氧化硅-氧化鋁、沸石這樣的硅的復(fù)合氧化物。Na、Ca、K, Mg, B a、Ce、B、Fe及Al中的任意元素的硅酸鹽(玻璃)。硅以外的元素的氧化物、部分氧化物、鹽或復(fù)合氧化物(氧化鋁、氧化鈦等)與硅的氧化物、部分氧化物、鹽或復(fù)合氧化物的混合體。S iC、SiN的氧化物。以成形體作為絕熱材料時(shí),優(yōu)選在使用的溫度下二氧化硅顆粒是熱穩(wěn)定的。具體而言,優(yōu)選在絕熱材料的最高使用溫度下保持I小時(shí)時(shí),二氧化硅顆粒的重量不減少10%以上。另外,二氧化硅顆粒從作為絕熱材料使用時(shí)維持絕熱性能的觀點(diǎn)、成形體的形狀保持的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選具有耐水性。具體而言,優(yōu)選二氧化硅顆粒在25°C的水IOOg中的溶解量不足O.1gj更優(yōu)選不足O. Olgo二氧化硅顆粒的比重在以成形體作為絕熱材料的情況下優(yōu)選為2. O以上4. O以下。為2. O以上3. O以下時(shí),成形體的體積密度小,因此更優(yōu)選,進(jìn)一步優(yōu)選為2. O以上2. 5以下。這里,二氧化硅顆粒的比重是指利用比重瓶法求出的真比重。本實(shí)施方式的成形體可以僅含有一種二氧化硅顆粒,也可以含有2種以上。特別是含有粒徑不同的2種顆粒、即由二氧化硅構(gòu)成的小顆粒和大顆粒的情況下,BET比面積、熱導(dǎo)率與僅以小顆?;虼箢w粒存在的情況不同,因此,通過以適當(dāng)?shù)谋壤旌?種顆粒,可以調(diào)整BET比面積及/或熱導(dǎo)率。例如,某平均粒徑隊(duì)為30nm以上50 μ m以下的大顆粒有時(shí)存在BET比表面積不足10m2/g的情況,在其中混合5nm以上且不足30nm的小顆粒時(shí),容易使BET比表面積為10m2/g以上。另外,大顆粒的固體熱傳導(dǎo)大,因此,熱導(dǎo)率有時(shí)存在超過O. 05ff/m · K的情況,通過在其中混合小顆粒,存在容易抑制固體熱傳導(dǎo)、使熱導(dǎo)率為
      O.05ff/m · K以下的傾向。對(duì)于抗壓強(qiáng)度,僅由小顆粒構(gòu)成時(shí),有時(shí)抗壓強(qiáng)度過小,通過相對(duì)于小顆粒添加大顆粒,存在容易將壓縮率O 5 %下的最大載荷調(diào)整為O. 7MPa以上的傾向。本實(shí)施方式的成形體含有2種以上二氧化硅顆粒時(shí),以成形體的BET比表面積為10m2/g以上350m2/g以下、熱導(dǎo)率為O. 05ff/m · K以下的方式調(diào)整大顆粒和小顆粒的含有率即可,例如混合IOnm左右的小顆粒和5μηι左右的大顆粒時(shí),優(yōu)選大顆粒的質(zhì)量/ (小顆粒的質(zhì)量+大顆粒的質(zhì)量)為O. 02 O. 95、更優(yōu)選為O. 10 O. 90、特別優(yōu)選為O. 15 O. 85,這時(shí),BET比表面積變?yōu)?50m2/g左右 40m2/g左右,可以調(diào)整BET比表面積。由這些顆粒形成的空隙成為空間的熱傳導(dǎo)的瓶頸,容易抑制空間的熱傳導(dǎo)。如上所述,可知具有直徑IOOnm以下的空隙的多孔質(zhì)體的熱導(dǎo)率低,適合于絕熱材料。欲得到這樣的粉體時(shí),通過加壓等將粒徑IOOnm以下的超細(xì)顆粒成形是比較簡(jiǎn)單的方法。相對(duì)于此,發(fā)現(xiàn),即使以以往被認(rèn)為不適合用作絕熱材料原料的例如微米級(jí)這樣的粒徑不小的顆粒為原料,通過以恰當(dāng)?shù)牧颗c超細(xì)顆粒(小顆粒)混合,也可以表現(xiàn)出優(yōu)異的絕熱性能。利用該發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的優(yōu)選形態(tài)之一。通過加熱處理,成形體的抗壓強(qiáng)度、熱導(dǎo)率存在變大的傾向,BET比表面積存在變小的傾向,因此,對(duì)成形體實(shí)施加熱處理時(shí),在實(shí)施加熱處理后測(cè)定抗壓強(qiáng)度、熱導(dǎo)率及BET比表面積。二氧化硅顆粒 的粒徑影響成形體的BET比表面積,成形體僅由二氧化硅構(gòu)成時(shí),二氧化硅顆粒的BET比表面積優(yōu)選為10m2/g以上350m2/g以下,無機(jī)混合物含有二氧化硅顆粒以外的成分時(shí),優(yōu)選根據(jù)其成分的BET比表面積設(shè)定二氧化硅的粒徑。具體而言,無機(jī)混合物含有無機(jī)纖維時(shí),一般的無機(jī)纖維的BET比表面積比二氧化硅的BET比表面積小,因此,二氧化硅的BET比表面積優(yōu)選設(shè)為50m2/g左右 400m2/g左右,二氧化硅顆粒的粒徑優(yōu)選設(shè)為7nm左右 50nm左右。無機(jī)混合物含有紅外線不透明化顆粒時(shí),一般的紅外線不透明化顆粒的BET比表面積比二氧化硅的BET比表面積小,因此,二氧化硅的BET比表面積優(yōu)選設(shè)為70m2/g左右 450m2/g左右,二氧化硅顆粒的粒徑優(yōu)選設(shè)為5nm左右 40nm左右。二氧化硅顆粒的粒徑可以通過用場(chǎng)發(fā)射型掃描型電子顯微鏡(FE-SEM)進(jìn)行觀察而測(cè)定。小顆粒的平均粒徑Ds、大顆粒的平均粒徑^可以通過用FE-SEM觀察各1000個(gè)小顆粒、大顆粒,求出其等面積圓當(dāng)量直徑,算出數(shù)平均值,從而確認(rèn)。從二氧化硅顆粒的固體傳導(dǎo)的觀點(diǎn)考慮,二氧化硅顆粒的平均粒徑優(yōu)選為IOnm以上且不足80 μ m,更優(yōu)選為IOnm以上且不足50 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為IOnm以上且不足30 μ m。對(duì)于原料中含有大顆粒和小顆粒的成形體,小顆粒的平均粒徑Ds優(yōu)選為5nm以上且不足30nm。Ds為5nm以上時(shí),與Ds在上述數(shù)值范圍外的情況相比,存在小顆?;瘜W(xué)性穩(wěn)定的傾向,存在絕熱性能容易穩(wěn)定的傾向。Ds不足30nm時(shí),與Ds在上述數(shù)值范圍外的情況相比,存在小顆粒之間的接觸面積小、成形體的由固體傳導(dǎo)弓I起的傳熱少、熱導(dǎo)率小的傾向。從減小熱導(dǎo)率的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選Ds為5nm以上25nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5nm以上15nm以下。大顆粒的平均粒徑Dl優(yōu)選滿足Ds < Dl、且為40nm以上50 μ m以下。Dl可以利用與前述Ds相同的方法求出。^為40nm以上時(shí),存在成形體的回彈小的傾向。這里,所謂回彈,是指將以超細(xì)顆粒作為主成分的絕熱材料前體加壓成形后,釋放壓力時(shí),成形體大幅膨脹的現(xiàn)象。^為50 μ m以下時(shí),存在熱導(dǎo)率小的傾向。大顆粒的平均粒徑Dl為40nm以上10 μ m以下時(shí),在成形體含有無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒的情況下,制備作為成形體的原料的無機(jī)混合物時(shí),容易與它們均勻混合,因此更優(yōu)選。^為40nm以上5 μ m以下時(shí),顆粒的附著力大,顆粒從作為成形體的原料的無機(jī)混合物脫落的情況少,因此進(jìn)一步優(yōu)選。^為Ds的2倍以上時(shí),成形體的回彈變小,因此優(yōu)選。^為Ds的3倍以上時(shí),由小顆粒和大顆粒構(gòu)成的成形體的堆比重大,若成形體體積小,則作業(yè)性高,因此更優(yōu)選。^為Ds的4倍以上時(shí),小顆粒與大顆粒的粒徑之差大,將小顆粒和大顆?;旌蠒r(shí)大顆粒相對(duì)小顆粒的分散容易,因此進(jìn)一步優(yōu)選。成形體在絕熱材料用途的情況下,從顆粒的凝聚引起的固體傳熱的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選各顆粒分散。從抑制水浸入成形體時(shí)引起操作性降低、成形體變形、龜裂等的觀點(diǎn)考慮,成形體優(yōu)選含有防水劑。作為防水劑,例如可以舉出石蠟、聚乙烯蠟、丙烯酸·乙烯共聚物蠟等臘系防水劑;娃樹脂、聚_■甲基娃氧燒、燒基燒氧基娃燒等娃系防水劑;全氣燒基竣酸鹽、全氣燒基憐酸酷、全氣燒基二甲基按鹽等氣系防水劑;含有燒基或全氣基團(tuán)的燒氧基娃燒等娃燒偶聯(lián)劑;二甲基氣娃燒及I,I,I,3, 3, 3-/K甲基_■娃氣燒等甲娃燒基化劑等。這些防水劑可以使用I種或2種以上。這些防水劑可以直接使用,也可以以溶液或乳液的形態(tài)使用。另外,也可以將防水劑直接、或者以溶液或乳液的形態(tài)涂布在將無機(jī)混合物加壓成形而得到的成形體上從而使用。涂布的方法沒有特別限定,例如可以舉出刷涂、輥涂、噴霧、噴涂、無氣噴涂、輥涂機(jī)、浸潰等。使用將防水劑添加到作為成形體的原料的粉體中、實(shí)施了防水處理的粉體制作成形體時(shí),也可以得到防水效果。向粉體中添加防水劑的方法沒有特別限定,例如可以舉出邊添加用水或醇等溶劑稀釋這些防水劑所得的溶液邊攪拌粉體然后進(jìn)行干燥的方法;使粉體分散在水或醇等溶劑中制成漿料,向漿料中添加防水劑進(jìn)行攪拌及過濾后,進(jìn)行干燥的方法;及利用三甲基氯硅烷等進(jìn)行的蒸氣處理。本實(shí)施方式中,優(yōu)選使用蠟系防水劑、硅系防水劑。對(duì)于無機(jī)混合物中的防水劑的含有率而言,從賦予充分的防水效果的觀點(diǎn)考慮,無機(jī)混合物整體的質(zhì)量/防水劑的質(zhì)量比優(yōu)選為100/30 100/0. 1,更優(yōu)選為100/20 100/0. 5,進(jìn)一步優(yōu)選為100/10 100/1。作為二氧化硅顆粒,可以為以利用現(xiàn)有的制造方法制造的具有二氧化硅成分的顆粒為原料、對(duì)鍺的含有率、熱導(dǎo)率進(jìn)行調(diào)整所得的顆粒。例如,二氧化硅顆??梢詾槔盟嵝曰驂A性條件下的濕式法使硅酸根離子縮合而制造的顆粒。含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆??梢詾槔脻袷椒ㄊ雇檠趸柰樗?縮 合而制造的顆粒。二氧化硅顆粒也可以為將利用濕式法制造的二氧化硅成分燒成而制造的顆粒。含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒還可以為將氯化物等硅的化合物在氣相中燃燒而制造的顆粒。二氧化硅顆??梢詾閷?duì)硅金屬、含有硅的原料加熱而得到的硅氣體氧化 燃燒而制造的顆粒。二氧化硅顆粒也可以為使硅石等熔融而制造的顆粒。作為二氧化硅顆粒中所含的二氧化硅成分以外的成分,可以利用在上述制造方法中作為雜質(zhì)存在于原料中的成分。也可以將二氧化硅成分以外的成分添加到二氧化硅的制
      造工藝中。對(duì)于公知的二氧化硅的制造方法,有以下方法。
      _4] 利用濕式法合成的二氧化硅以硅酸鈉為原料在酸性條件下制造的凝膠法二氧化硅。以硅酸鈉為原料在堿性條件下制造的沉淀法二氧化硅。通過烷氧基硅烷的水解·縮合而合成的二氧化硅。利用干式法合成的二氧化硅燃燒硅的氯化物而制造的氣相二氧化硅。燃燒硅金屬氣體而制造的二氧化硅。

      制造硅鐵時(shí)等副產(chǎn)生的二氧化硅微粉。利用電弧法或等離子體法制造的二氧化硅。使硅石熔融而制造的熔融二氧化硅等。將2種以上二氧化硅顆粒、例如小顆粒和大顆?;旌隙苽涑尚误w的原料時(shí),上述二氧化硅中,作為小顆粒,更優(yōu)選使用氣相二氧化硅。作為大顆粒,更優(yōu)選使用氣相二氧化硅、燃燒硅金屬氣體而制造的二氧化硅、二氧化硅微粉、熔融二氧化硅。作為二氧化硅顆粒,可以使用天然硅酸鹽礦物。作為天然礦物,例如可以舉出橄欖石類、綠簾石類、石英、長(zhǎng)石類、沸石類等。通過對(duì)天然硅酸鹽礦物實(shí)施粉碎等處理,調(diào)整BET比表面積,可以作為二氧化硅顆粒使用。Ge的含有率不充分或者過量時(shí),可以利用后述的方法實(shí)施Ge的添加或除去處理,將Ge的含有率調(diào)整為任意的值,作為構(gòu)成無機(jī)混合物的二氧化硅顆粒使用。[2-2] Ge二氧化硅顆粒含有小顆粒和大顆粒時(shí),小顆?;虼箢w粒的至少一者可以含有Ge。另外,還可以在不含有Ge的小顆粒、大顆粒、或小顆粒及大顆粒中添加含有Ge的化合物。另夕卜,小顆?;虼箢w粒優(yōu)選以粉體中的Ge的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的方式含有Ge。根據(jù)來源的不同,也有含有10 1000質(zhì)量ppm的Ge的二氧化硅,但通常二氧化硅的Ge濃度不足10質(zhì)量ppm,因此,優(yōu)選將Ge濃度以在上述范圍內(nèi)的方式進(jìn)行調(diào)整。在二氧化娃的制造工藝、粉體的制造工藝中,通過以Ge的濃度為10 1000質(zhì)量ppm的方式添加含有Ge的化合物,可以得到含有Ge的二氧化硅顆粒。作為含有Ge的化合物,沒有特別限定,例如可以舉出Ge的氧化物、復(fù)合氧化物、氮化物、碳化物等無機(jī)鍺化合物,作為鍺的醇鹽的四乙氧基鍺[Ge (C2H5O)4K四正丁氧基鍺[Ge (C4H9O)4K四異丙氧基鍺[Ge(C3H7O)4]等、羧乙基鍺倍半氧化物[(GeCH2CH2COOH) 203]、四乙基鍺[Ge (C2H5) 4]、四丁基鍺[Ge (C4H9) 4]、三丁基鍺[Ge(C4H9)3]等有機(jī)鍺化合物。這些化合物可以單獨(dú)添加,也可以添加它們的混合物。只要濃度為10 1000質(zhì)量ppm,則從生產(chǎn)率、成本、作業(yè)性的觀點(diǎn)考慮,將含有Ge作為雜質(zhì)的含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒在調(diào)整了熱導(dǎo)率等的基礎(chǔ)上作為粉體的原料是優(yōu)選的方式。
      添加含有Ge的化合物的方法沒有特別限定。例如,可以添加在上述利用濕式法或干式法得到的二氧化硅中,也可以在二氧化硅的上述各制造工序中添加。含有Ge的化合物可以為水溶性,也可以不溶于水??梢砸院蠫e的化合物的水溶液及/或漿料的形式添加,并根據(jù)需要進(jìn)行干燥,也可以將含有Ge的化合物以固態(tài)物質(zhì)或液態(tài)物質(zhì)的狀態(tài)添加。含有Ge的化合物可以預(yù)先粉碎至規(guī)定的粒徑,或者,也可以預(yù)先進(jìn)行粗粉碎。二氧化硅顆粒含有過量的Ge時(shí),優(yōu)選對(duì)二氧化硅顆粒實(shí)施某些處理,將Ge的含有率調(diào)整到10 1000質(zhì)量ppm。將過量的Ge調(diào)整到10 1000質(zhì)量ppm的方法沒有特別限定。例如,可以舉出利用酸性物質(zhì)或堿性物質(zhì)、或其它元素進(jìn)行置換、提取、除去的方法等,可以在將含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒用王水、過氧化鈉水溶液等處理后,進(jìn)行干燥,作為粉體的原料使用。過量的Ge的減少可以在將含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒預(yù)先粉碎至所期望的粒徑后進(jìn)行,也可以在將Ge調(diào)整至規(guī)定范圍后再粉碎二氧化硅顆粒。[2-3] Fe、其它元素在二氧化硅的制造工藝、粉體的制造工藝中,可以以含有Fe或K、Mg、Ca、P、S的化合物的形式分別添加Fe或K、Mg、Ca、P、S,也可以使用預(yù)先含有足夠量的F e或K、Mg、Ca、P、S的二氧化硅顆粒。作為含有Fe或K、Mg、Ca、P、S的化合物,沒有特別限定,例如可以舉出Fe或K、Mg、Ca、P、S的氧化物、復(fù)合氧化物、氫氧化物、氮化物、碳化物、碳酸鹽、醋酸鹽、硝酸鹽、難溶性鹽、及醇鹽等。這些化合物可以單獨(dú)添加,也可以添加它們的混合物。將含有作為雜質(zhì)的Fe或K、Mg、Ca、P、S的含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒作為粉體的原料從生產(chǎn)率、成本、作業(yè)性的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的方式。這樣的含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒例如可以以利用沉淀法制得的來自二氧化硅凝膠的顆粒、制造硅鐵時(shí)等副產(chǎn)生的二氧化硅微粉的形式得到。在二氧化硅顆粒中添加分別含有Fe或K、Mg、Ca、P、S的化合物的方法沒有特別限定。例如,可以添加在不含有這些金屬的二氧化硅顆粒中,也可以在二氧化硅的制造工序中添加這些金屬。分別含有Fe或K、Mg、Ca、P、S的化合物可以為水溶性,也可以不溶于水。可以以分別含有Fe或K、Mg 、Ca、P、S的化合物的水溶液的形式添加,并根據(jù)需要進(jìn)行干燥,也可以將分別含有Fe或K、Mg、Ca、P、S的化合物以固態(tài)物質(zhì)或液態(tài)物質(zhì)的狀態(tài)添加。分別含有Fe或K、Mg、Ca、P、S的化合物可以預(yù)先粉碎至規(guī)定的粒徑,或者,也可以預(yù)先進(jìn)行粗粉碎。二氧化硅顆粒含有過量的Fe或K、Mg、Ca、P、S時(shí),可以在二氧化硅的制造工藝、粉體的制造工藝中實(shí)施某些處理,將前述元素的含有率調(diào)整到規(guī)定范圍內(nèi)。將過量的Fe或K、Mg、Ca、P、S調(diào)整到規(guī)定范圍的方法沒有特別限定。例如,作為Fe的含有率的調(diào)整方法,可以舉出利用酸性物質(zhì)或其它元素進(jìn)行置換、提取、除去的方法等,可以在將含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒用王水等處理后,進(jìn)行干燥,作為粉體的原料使用。過量的Fe或K、Mg、Ca、P、S的調(diào)整可以將含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒預(yù)先粉碎至優(yōu)選粒徑后進(jìn)行,也可以將Fe或K、Mg、Ca、P、S調(diào)整至優(yōu)選的范圍后再粉碎二氧化硅顆粒。[2-4]混合方法二氧化硅顆粒、紅外線不透明化顆粒及無機(jī)纖維可以使用公知的粉體混合機(jī)、例如修訂六版化學(xué)工學(xué)手冊(cè)(丸善)中記載的混合機(jī)進(jìn)行混合。這時(shí),也可以混合2種以上二氧化硅顆粒、或混合分別含有Na、K、Mg、Ca、Fe、P、S的化合物或其水溶液。作為公知的粉體混合機(jī),可以舉出作為容器旋轉(zhuǎn)型(容器自身旋轉(zhuǎn)、振動(dòng)、搖動(dòng))的水平圓筒型、V型(可以帶有攪拌葉片)、雙錐型、立方體型及搖動(dòng)旋轉(zhuǎn)型;作為機(jī)械攪拌型(容器被固定,用葉片等進(jìn)行攪拌)的單軸帶型、多軸漿型、旋轉(zhuǎn)耙型、雙軸行星攪拌型、圓錐螺桿型、高速攪拌型、旋轉(zhuǎn)圓盤型、帶輥旋轉(zhuǎn)容器型、帶攪拌旋轉(zhuǎn)容器型、高速橢圓轉(zhuǎn)子型;作為流動(dòng)攪拌型(利用空氣、氣體進(jìn)行攪拌)的氣流攪拌型、利用重力進(jìn)行的無攪拌型。也可以組合這些混合機(jī)使用。二氧化硅顆粒、紅外線不透明化顆粒及無機(jī)纖維的混合可以邊使用公知的粉碎機(jī)、例如修訂六版化學(xué)工學(xué)手冊(cè)(丸善)中記載的粉碎機(jī)粉碎顆粒、或裁斷無機(jī)纖維、或提高顆粒、無機(jī)纖維的分散性邊進(jìn)行。這時(shí),也可以使2種以上含有二氧化硅的無機(jī)化合物顆粒粉碎、分散,或使分別含有Na、K、Mg、Ca、Fe、P、S的化合物或其水溶液粉碎、分散。作為公知的粉碎機(jī),可以舉出輥磨機(jī)(高壓壓縮輥磨機(jī)、輥旋轉(zhuǎn)式研磨機(jī))、搗碎機(jī)、輪輾機(jī)(雙軸式輪碾機(jī)、智利式輪碾機(jī))、切斷 剪切研磨機(jī)(切碎機(jī)等)、棒磨機(jī)、自磨機(jī)(氣落式自磨機(jī)、瀑落式自磨機(jī)等)、立式輥磨機(jī)(環(huán)輥式磨機(jī)、滾柱研磨機(jī)、滾珠研磨機(jī))、高速旋轉(zhuǎn)磨(錘磨機(jī)、籠式磨機(jī)、粉碎機(jī)(Disintegrator)、篩磨機(jī)、針盤式磨機(jī))、分級(jí)機(jī)內(nèi)置型高速旋轉(zhuǎn)磨(固定沖擊板型研磨機(jī)、渦輪型研磨機(jī)、離心分級(jí)型研磨機(jī)、環(huán)隙式砂磨機(jī))、容器驅(qū)動(dòng)介質(zhì)研磨機(jī)(滾動(dòng)球磨機(jī)(罐式球磨機(jī)、管磨機(jī)、錐形球磨機(jī))、振動(dòng)球磨機(jī)(圓形振動(dòng)磨、旋轉(zhuǎn)振動(dòng)磨、離心磨)、行星磨、離心流動(dòng)化磨)、介質(zhì)攪拌式磨(塔式粉碎機(jī)、攪拌槽式研磨機(jī)、臥式流通槽式研磨機(jī)、立式流通槽式研磨機(jī)、環(huán)隙式砂磨機(jī))、氣流式粉碎機(jī)(氣流吸入型、噴嘴內(nèi)通過型、沖突型、流動(dòng)層噴射吹入型)、壓實(shí)剪切磨(高速離心輥磨、內(nèi)磨片(Inner piece)式)、研缽、磨石等。也可以組合這些粉碎機(jī)使用。這些混合機(jī)和粉碎機(jī)中,具有攪拌葉片的粉體混合機(jī)、高速旋轉(zhuǎn)磨、分級(jí)機(jī)內(nèi)置型高速旋轉(zhuǎn)磨、容器驅(qū)動(dòng)介質(zhì)研磨機(jī)、壓實(shí)剪切磨提高了顆粒、無機(jī)纖維的分散性,因此優(yōu)選。為了提高顆粒、無機(jī)纖維的分散性,優(yōu)選使攪拌葉片、旋轉(zhuǎn)板、夾錘板、刀片、針等的頂端的圓周速度為100km/h以上,更優(yōu)選為200km/h以上,進(jìn)一步優(yōu)選為300km/h以上?;旌隙喾N二氧化硅顆粒時(shí),優(yōu)選以堆比重由小到大的順序?qū)⒍趸桀w粒投入攪拌機(jī)或者粉碎機(jī)中。含有無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒時(shí),優(yōu)選在混合二氧化硅顆粒后添加紅外線不透明化顆粒進(jìn)行 混合,再在其后添加無機(jī)纖維進(jìn)行混合??梢栽诙趸桀w粒中在無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒的基礎(chǔ)上添加金屬氧化物溶膠,也可以代替無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆粒添加金屬氧化物溶膠。金屬氧化物溶膠成為無機(jī)粘合劑,可以容易地得到具有高抗壓強(qiáng)度的成形體?;旌隙喾N二氧化硅顆粒時(shí),從使金屬氧化物溶膠高度分散在成形體整體中的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選例如將小顆粒和大顆粒預(yù)先利用上述方法混合,然后添加金屬氧化物溶膠進(jìn)行混合。混合金屬氧化物溶膠時(shí),也與混合小顆粒和大顆粒的情況同樣,優(yōu)選邊使用公知的具備攪拌葉片的粉碎機(jī)粉碎顆粒、或裁斷無機(jī)纖維、或提高顆粒、無機(jī)纖維的分散性,邊使攪拌葉片頂端的圓周速度為100km/h進(jìn)行混合。為了提高金屬氧化物溶膠的分散性,優(yōu)選使用具有攪拌葉片的粉體混合機(jī),使攪拌葉片頂端的圓周速度為100km/h以上,從進(jìn)一步減少大顆粒之間的接觸的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為200km/h以上,進(jìn)一步優(yōu)選為300km/h以上。作為金屬氧化物溶膠的例子,可以舉出二氧化硅溶膠、氧化鋁溶膠、氧化鋯溶膠、氧化鈰溶膠、氧化鈦溶膠。從減小熱導(dǎo)率的觀點(diǎn)及耐熱性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選二氧化硅溶膠、氧化鋁溶膠。金屬氧化物溶膠的粒徑從減小熱導(dǎo)率的觀點(diǎn)考慮優(yōu)選為2nm 450nm,更優(yōu)選為4nm 300nm,進(jìn)一步優(yōu)選為4nm 200nm。從抑制與二氧化硅、無機(jī)纖維、紅外線不透明化顆?;旌蠒r(shí)混合物附著在攪拌槽的內(nèi)壁、攪拌變得不均勻的觀點(diǎn)考慮,對(duì)于金屬氧化物溶膠的添加量而言,相對(duì)于成形體的總質(zhì)量,金屬氧化物溶膠的固體成分的含有率優(yōu)選為O. 5質(zhì)量% 30質(zhì)量%,更優(yōu)選為I質(zhì)量% 25質(zhì)量進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量% 25質(zhì)量%。[2-5]成形方法本實(shí)施方式的成形體可以將作為原料的無機(jī)混合物加壓成形而得到,成形工序和后述的加熱工序可以為(a)同時(shí)進(jìn)行,也可以為(b)在成形工序后進(jìn)行加熱工序。即,可以為(a)邊加熱填充(收納)有無機(jī)化合物的模具(成形模具)邊加壓的方法,也可以為(b)通過在填充有無機(jī)化合物的狀態(tài)下對(duì)模具進(jìn)行加壓將無機(jī)化合物成形后,將得到的成形體從模具取出后加熱或在得到的成形體處于模具中的狀態(tài)下加熱的方法。兩種方式中,優(yōu)選的加壓的壓力及加熱溫度大致相同?!ぷ鳛榧訅撼尚畏椒ǎ梢岳媚>邏褐瞥尚畏?柱塞式加壓成形法)、橡膠壓延法(靜水壓成形法)、擠出成形法等目前公知的陶瓷加壓成形法進(jìn)行成形。從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選模具壓制成形法。在模具壓制成形法、橡膠壓延法中,將無機(jī)混合物填充在模具中時(shí),使作為成形體的原料的無機(jī)混合物振動(dòng)等而進(jìn)行均勻的填充,由于可以使成形體的厚度變均勻,因此優(yōu)選。邊對(duì)模具內(nèi)進(jìn)行減壓 脫氣邊將無機(jī)混合物填充在模具內(nèi)時(shí),可以在短時(shí)間內(nèi)填充,因此,從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮是優(yōu)選的。從使壓縮率O 5%下的最大載荷及/或熱導(dǎo)率為目標(biāo)大小的觀點(diǎn)考慮來設(shè)定加壓成形的條件時(shí),優(yōu)選以得到的成形體的體積密度為O. 25g/cm3以上2. Og/cm3以下的方式進(jìn)行設(shè)定。欲以加壓壓力控制成形條件時(shí),根據(jù)所使用的粉體的滑動(dòng)性、粉體的顆粒間及細(xì)孔中的空氣的進(jìn)入量等的不同,伴隨在加壓狀態(tài)下保持的時(shí)間的流逝,壓力值發(fā)生變化,因此,存在生產(chǎn)管理變難的傾向。相對(duì)于此,從不需要控制時(shí)間即可容易地使得到的成形體的載荷成為目標(biāo)值這一點(diǎn)上考慮,控制體積密度的方法是優(yōu)選的。成形體的體積密度從減輕搬運(yùn)時(shí)的負(fù)擔(dān)的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為O. 25g/cm3以上1. 7g/cm3以下,進(jìn)一步優(yōu)選為O. 25g/cm3以上1. 5g/cm3以下。需要說明的是,作為成形體的體積密度為O. 25g/cm3以上2. Og/cm3以下的成形壓力,例如為O. OlMPa以上50MPa以下的壓力,作為成形體的體積密度為O. 25g/cm3以上1. 7g/cm3以下的成形壓力,例如為O. OlMPa以上40MPa以下的壓力,作為成形體的體積密度為O. 25g/cm3以上1. 5g/cm3以下的成形壓力,例如為O. OlMPa以上30MPa的壓力。對(duì)以得到的成形體的體積密度為規(guī)定大小的方式制造成形體的方法的一例進(jìn)行說明時(shí),首先,由成形體的體積及體積密度求出所需的無機(jī)混合物的重量。接著,將稱量的無機(jī)混合物填充在成形模具中,以成為規(guī)定厚度的方式進(jìn)行加壓成形。具體而言,制造長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm且體積密度為O. 5g/cm3的成形體時(shí),通過使目標(biāo)體積密度乘以制造的成形體的體積,可以求出成形體的制造所需的粉體的重量。即,在上述成形體的例子中,為 O. 5 [g/cm3] X 30 [cm] X 30 [cm] X 2 [cm] = 900 [g],所需的粉體為 900g。一般化而言,制造體積為a (cm3)、體積密度為β (g/cm3)(其中,β大于粉體的體積密度)的成形體時(shí),優(yōu)選稱量α β (g)粉體,將粉體壓縮至體積α,從而進(jìn)行成形。
      [2-6]加熱處理方法將加壓成形中或加壓成形后的成形體在成形體的耐熱性充分的溫度及時(shí)間的條件范圍內(nèi)進(jìn)行加熱干燥、除去成形體的吸附水后供實(shí)際應(yīng)用時(shí),熱導(dǎo)率變低,因此優(yōu)選。進(jìn)而,還可以實(shí)施加熱處理。本實(shí)施方式的成形體的制造方法優(yōu)選具有以下工序?qū)卸趸韬玩N、且根據(jù)使用狀況添加有紅外線不透明化顆粒、無機(jī)纖維而形成的成形體進(jìn)行加熱處理的工序。從尺寸穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,加熱處理溫度優(yōu)選為比該成形體的最高使用溫度還高的溫度。所述加熱處理溫度根據(jù)成形體的用途的不同而各式各樣,具體而言,優(yōu)選為600 1200°C,更優(yōu)選為700 1200°C,進(jìn)一步優(yōu)選為800 1200°C。為了使壓縮率O 5%下的最大載荷為O. 7MPa以上,成形體如上所述可以包含金屬氧化物溶膠。成形體包含金屬氧化物溶膠時(shí),存在成形體容易在更低的加熱處理溫度下固化的傾向,因此,具體而言,加熱處理溫度優(yōu)選為200 1200°C,更優(yōu)選為300 1200°C,進(jìn)一步優(yōu)選為400 1200°C。加熱處理的氣氛可以舉出空氣中(或大氣中)、氧化性氣氛中(氧、臭氧、氮氧化物、二氧化碳、過氧化氫、次氯酸、無機(jī) 有機(jī)過氧化物等)、及非活性氣體氣氛中(氦、氬、氮等)。加熱處理時(shí)間根據(jù)加熱處理溫度及成形體的量適當(dāng)選擇即可。加熱處理可以在將作為成形體的原料的無機(jī)混合物填充在使用場(chǎng)所后實(shí)施,也可以對(duì)將無機(jī)混合物加壓成形所得的成形體實(shí)施。[2-7]切削體的制造方法 本實(shí)施方式的成形體可以通過切削其一部分而得到切削體。作為切削體的制造方法,例如包含以下工序?qū)⒑卸趸韬玩N、且鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的無機(jī)混合物收納在模具中的收納工序;和將無機(jī)混合物成形的成形工序;和對(duì)成形工序中得到的成形體的一部分進(jìn)行切削的切削工序。作為成形體的切削裝置,沒有特別限定,可以使用刀具、圓盤鋸、線鋸、線鋸鋸床、鉆頭、磨床、帶鋸、側(cè)面刀銑刀、通用車床、臺(tái)式車床及NC車床等車床、通用銑刀、立式自動(dòng)換刀數(shù)控機(jī)床、臥式自動(dòng)換刀數(shù)控機(jī)床、5軸加工機(jī)等銑床等,特別優(yōu)選帶鋸、車床、銑床。這里,在上述切削體的制造方法中的成形工序中,從切削 加工時(shí)不易崩塌的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選具備(c)以成形體的體積密度為O. 25g/cm3以上2. Og/cm3以下的方式對(duì)成形模具加壓,同時(shí)進(jìn)行加熱的工序,還優(yōu)選具備(d)通過對(duì)成形模具進(jìn)行加壓將無機(jī)混合物成形后,在600°C以上的溫度下實(shí)施加熱處理的工序。[3]包覆體包覆體具有成形體和收納成形體的外覆材料。包覆體與成形體相比較具有容易處理、也容易施工這樣的優(yōu)點(diǎn)。圖1是本實(shí)施方式的包覆體的剖面示意圖的一例。另外,圖2是本實(shí)施方式的小顆粒及大顆粒的剖面示意圖的一例。如圖1及圖2所示,本實(shí)施方式的包覆體I由含有多個(gè)小顆粒S和粒徑比小顆粒S大的多個(gè)大顆粒L的成形體2、和收納成形體2的外覆材料3構(gòu)成。在成形體2內(nèi),小顆粒S及大顆粒L混合存在,在大顆粒L的周圍存在小顆粒S。需要說明的是,有時(shí)將成形體稱為芯材。[3-1]外覆材料外覆材料只要可以收納作為芯材的成形體就沒有特別限定,作為例子,可以舉出玻璃布、氧化鋁纖維布、二氧化硅布等無機(jī)纖維織物、無機(jī)纖維編物、聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、尼龍膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、氟系樹脂膜等樹脂膜、塑料-金屬膜、鋁箔、不銹鋼箔、銅箔等金屬箔、陶瓷紙、無機(jī)纖維無紡布、有機(jī)纖維無紡布、玻璃纖維紙、碳纖維紙、巖棉紙、無機(jī)填充紙、有機(jī)纖維紙、陶瓷涂層、氟樹脂涂層、硅氧烷樹脂涂層等樹脂涂層等。將包覆體作為絕熱材料時(shí),從減小外覆材料的熱容的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選外覆材料的厚度較薄,可以根據(jù)使用狀況、所需強(qiáng)度等適當(dāng)選擇。外覆材料由在使用芯材的溫度下穩(wěn)定的物質(zhì)構(gòu)成時(shí),使用時(shí),也為外覆材料收納作為芯材的無機(jī)混合物或者成形體的狀態(tài)。在高溫下可使用的包覆體的情況下,從使用后芯材的處理容易的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選耐熱性高的外覆材料,本說明書中,“外覆材料”除包括使用芯材時(shí)收納芯材的材料以外,還包括在芯材的搬運(yùn)、施工工序中收納芯材的材料。即,外覆材料包括僅在搬運(yùn)時(shí)、施工時(shí)保護(hù)芯材而在使用時(shí)熔融及/或揮發(fā)的物質(zhì),因此,外覆材料其自身、外覆材料中所含的有機(jī)成分可以在芯材的使用溫度下熔融、消失。外覆材料從包覆工序容易的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選玻璃布、氧化鋁纖維布、二氧化硅布等無機(jī)纖維織物、無機(jī)纖維編物、聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、尼龍膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、氟系樹脂膜等樹脂膜、塑料-金屬膜、鋁箔、不銹鋼箔、銅箔等金屬箔、陶瓷紙、無機(jī)纖維無紡布、有機(jī)纖維無紡布、玻璃纖維紙、`碳纖維紙、巖棉紙、無機(jī)填充紙、有機(jī)纖維紙這樣的片狀。在高溫下使用包覆體時(shí),從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,外覆材料更優(yōu)選為玻璃布、氧化鋁纖維布、二氧化硅布等無機(jī)纖維織物、無機(jī)纖維編物、陶瓷紙、無機(jī)纖維無紡布。從強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮,外覆材料進(jìn)一步優(yōu)選為無機(jī)纖維織物。[3-2]用外覆材料包覆的方法對(duì)于本實(shí)施方式的成形體而言,可以以含有二氧化硅顆粒、且根據(jù)使用狀況添加大顆粒、紅外線不透明化顆粒、無機(jī)纖維而形成的無機(jī)混合物為原料,將該無機(jī)混合物加壓成形,作為芯材,然后用外覆材料包覆。將`成形體作為芯材時(shí),可以如后所述,將作為成形體的原料的無機(jī)混合物和外覆材料同時(shí)加壓成形,也可以在將無機(jī)混合物加壓成形后用外覆材料包覆。將芯材用外覆材料包覆的方法沒有特別限定,可以同時(shí)實(shí)施芯材的制備及成形、和利用外覆材料進(jìn)行的包覆,也可以在制備芯材或使其成形后用外覆材料包覆。外覆材料為無機(jī)纖維織物、樹脂膜、塑料-金屬膜、金屬箔、陶瓷紙、無機(jī)纖維無紡布、有機(jī)纖維無紡布、玻璃纖維紙、碳纖維紙、巖棉紙、無機(jī)填充紙、有機(jī)纖維紙等片狀形態(tài)時(shí),可以通過例如利用無機(jī)纖維紗或樹脂纖維紗等進(jìn)行的縫合、外覆材料的粘接固定、縫合和粘接二者進(jìn)行包覆。片狀的外覆材料為樹脂膜、塑料-金屬膜、金屬箔等時(shí),從包覆工序的容易程度的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選真空包裝、收縮包裝。外覆材料為陶瓷涂層、樹脂涂層等時(shí),可以通過用毛刷或噴涂器涂布在芯材上而將芯材用外覆材料包覆。也可以在由加壓成形所得的芯材和外覆材料構(gòu)成的成形體上設(shè)置線狀的凹痕,賦予成形體以柔軟性。線的形態(tài)可以根據(jù)成形體的使用狀況選擇直線狀、曲線狀、虛線狀等,也可以組合其中的2種以上。線的粗度、凹痕的深度根據(jù)成形體的厚度、強(qiáng)度、使用狀況來決定。外覆材料可以包覆芯材的整個(gè)表面,也可以包覆芯材的一部分。[4]用途本實(shí)施方式的含有二氧化硅顆粒和Ge的成形體及包覆體除可以用于絕熱材料以夕卜,還可以優(yōu)選用于吸音材料、防音材料、隔音材料、防回音材料、消音材料、研磨劑、催化劑載體、吸附劑、吸附芳香劑及殺菌劑等化學(xué)試劑的載體、除臭劑、消臭劑、調(diào)濕材料、填充劑、顏料等。[5]參數(shù)的測(cè)定無機(jī)混合物的Ge的含有率的測(cè)定、BET比表面積測(cè)定、抗壓強(qiáng)度的測(cè)定、熱導(dǎo)率的測(cè)定利用以下的方法實(shí)施。Ge的含有率的測(cè)定將成形體用瑪瑙研 缽粉碎,填充在30mmcp氯乙烯環(huán)中,用XRF片劑成形器進(jìn)行加壓成形,制作片劑,作為測(cè)定樣品。用株式會(huì)社理學(xué)制熒光X射線分析裝置RIX-3000對(duì)其進(jìn)行測(cè)定。抗壓強(qiáng)度將成形體加工成長(zhǎng)度2cm、寬度2cm、厚度2cm,使用株式會(huì)社島津制作所制精密萬能試驗(yàn)機(jī)Autograph AG-1OOKN,以壓入速度O. 5mm/分鐘測(cè)定抗壓強(qiáng)度。熱導(dǎo)率的測(cè)定將制成長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm的形狀的成形體作為測(cè)定樣品,使用熱流計(jì)HFM 436Lambda (商品名、NETZSCH公司制)測(cè)定30°C下的熱導(dǎo)率。校正依照J(rèn)ISA1412-2,使用密度163. 12kg/m3、厚度25. 32mm的NIST SRM 1450c校正用標(biāo)準(zhǔn)板,在高溫側(cè)與低溫側(cè)的溫度差為20 V的條件下,預(yù)先在15、20、24、30、40、50、60、65°C下實(shí)施。800°C下的熱導(dǎo)率基于JIS A 1421-1的方法進(jìn)行測(cè)定。將2個(gè)制成成直徑30cm、厚度20mm的圓板狀的成形體作為測(cè)定樣品,使用保護(hù)熱板法熱導(dǎo)率測(cè)定裝置(英弘精機(jī)株式會(huì)社制)作為測(cè)定裝置。實(shí)施例以下,利用實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)包含以下所示的實(shí)施例在內(nèi)的內(nèi)容進(jìn)行各種變更而實(shí)施,所述變更也包含在本發(fā)明的專利權(quán)利要求的范圍內(nèi)。需要說明的是,實(shí)施例及比較例中的無機(jī)混合物的Ge的含有率的測(cè)定、熱導(dǎo)率的測(cè)定、抗壓強(qiáng)度的測(cè)定分別如上面所述來進(jìn)行。實(shí)施例1將Ge含有率為O質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體添加到異丙氧基鍺(IV)的乙醇溶液中,攪拌至完全干燥。對(duì)得到的粉體在100°C下實(shí)施24小時(shí)加熱處理后,再在700°C下加熱24小時(shí)。以得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 25g/cm3的成形體的方式,在內(nèi)部尺寸為長(zhǎng)度30cm、寬度30cm的模具中填充二氧化硅粉體450g,進(jìn)行加壓成形,結(jié)果,得到體積密度為O. 25g/cm3的成形體。對(duì)該成形體在1000°C實(shí)施24小時(shí)加熱處理,制作實(shí)施例1的成形體。實(shí)施例1的成形體的Ge的含有率為21質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 020Iff/m · K。將成形體沿垂直方向切斷,制作25個(gè)長(zhǎng)度6cm、寬度6cm、厚度20mm的切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,將該長(zhǎng)度6cm、寬度6cm、厚度20_的切削體切斷,加工為長(zhǎng)度2cm、寬度2cm、厚度2cm,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=3. 9%時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為O. 7MPa。實(shí)施例2得到使用錘磨機(jī)將Ge含有率為O質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(小顆粒)50質(zhì)量%和Ge含有率為571質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(大顆粒)50質(zhì)量%均勻混合的二氧化硅粉體。使用該二氧化硅粉體594g,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 33g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施5小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例2的成形體。實(shí)施例2的成形體的Ge的含有率為286質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0198W/m ·Κ。將實(shí)施例2的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,壓縮率=5. O %下的最大載荷為O. 8MPa。另外,使用上述二氧化硅粉體,以長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm的方式,使用熱壓機(jī)在1000°C下實(shí)施5小時(shí)加壓及加熱。得到的成形體在30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0199W/m ·Κ。與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,壓縮率=5. 0%下的最大載荷為
      0.9MPa。需要說明的是,小顆粒的平均粒徑Ds為7. 5nm,大顆粒的平均粒徑隊(duì)為80nm。實(shí)施例3得到使用錘 磨機(jī)將Ge含有率為O質(zhì)量ppm的二氧化娃粉體(小顆粒)25質(zhì)量%和Ge含有率為O質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(大顆粒)75質(zhì)量%均勻混合的二氧化硅粉體。將該二氧化硅粉體添加到異丙氧基鍺(IV)的乙醇溶液中,攪拌至完全干燥。對(duì)得到的粉體在100°C下實(shí)施24小時(shí)加熱處理后,再在700°C下加熱24小時(shí)。使用該粉體1260g,與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 70g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施5小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例3的成形體。實(shí)施例3的成形體的Ge的含有率為897質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0314ff/m ·Κ。將實(shí)施例3的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=2. 8%時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為1. 6MPa。需要說明的是,小顆粒的平均粒徑Ds為14nm,大顆粒的平均粒徑 Dl 為 10 μ m。實(shí)施例4使用錘磨機(jī)將Ge含有率為O質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(小顆粒)22. 5質(zhì)量%和Ge含有率為571質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(大顆粒)67. 5質(zhì)量%均勻混合后,添加平均纖維直徑為11 μ m、平均纖維長(zhǎng)度為6. 4mm、耐熱溫度為1050°C的玻璃纖維10質(zhì)量%,在高速剪切混合機(jī)中均勻混合,得到二氧化硅粉體。使用該粉體864g,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 48g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施24小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例4的成形體。實(shí)施例4的成形體的Ge的含有率為385質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0263ff/m ·Κ。將實(shí)施例4的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=3.0%時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為
      1.7MPa。需要說明的是,小顆粒的平均粒徑Ds為7. 5nm,大顆粒的平均粒徑隊(duì)為80nm。實(shí)施例5
      使用錘磨機(jī)將Ge含有率為O質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(小顆粒)19質(zhì)量%和Ge含有率為571質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(大顆粒)57質(zhì)量%均勻混合后,添加平均粒徑為Iym的作為紅外線不透明化顆粒的硅酸鋯14質(zhì)量%、平均纖維直徑為11 μ m、平均纖維長(zhǎng)度為6. 4mm、耐熱溫度為1050°C的玻璃纖維10質(zhì)量%,在高速剪切混合機(jī)中均勻混合,得到二氧化硅粉體。使用該粉體972g,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 54g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施24小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例5的成形體。實(shí)施例5的成形體的Ge的含有率為325質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0273ff/m · K。將實(shí)施例5的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=3. 4%時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為1.9MPa。需要說明的是,小顆粒的平均粒徑Ds為7. 5nm,大顆粒的平均粒徑隊(duì)為80nm。實(shí)施例6使用Ge含有率為571質(zhì)量ppm且平均粒徑為80nm的二氧化硅粉體1170g,與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 65g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施5小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例6的成形體。實(shí)施例6的成形體的Ge的含有率為571質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0387ff/m ·Κ。將實(shí)施例6的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=2. 8%時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為1.3MPa。實(shí)施例7將O. 5%的羧乙基鍺倍半氧化物水溶液緩慢滴加到保持在15°C下的攪拌狀態(tài)的膠體粒徑10 20nm的二氧化娃溶膠溶液(日產(chǎn)化學(xué)公司制、商品名“Snowtex 40”、SiO2含有率40質(zhì)量%)中,得到二氧化硅溶膠、羧乙基鍺倍半氧化物的混合漿料。其后,用出口溫度設(shè)定為130°C的噴霧干燥裝置對(duì)混合漿料進(jìn)行噴霧干燥,得到固體物質(zhì)。接著,將得到的固體物質(zhì)在電爐中用2小時(shí)從室溫升溫至300°C后,在300°C下保持3小時(shí)。再用2小時(shí)升溫至550°C后,在550°C下保持3小時(shí)進(jìn)行燒成后,緩慢冷卻,得到實(shí)施例7的二氧化硅粉體。使用該粉體990g,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 55g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施24小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例7的成形體。實(shí)施例7的成形體的Ge的含有率為53質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0341W/m ·Κ。將實(shí)施例7的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=2. 6%時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為O. 8MPa。實(shí)施例8向通過在燃燒器中供給 氧氣和氫氣而形成的火焰中供給四氯化硅和四氯化鍺,使多孔質(zhì)的玻璃細(xì)顆粒堆積在靶桿中。采取該玻璃細(xì)顆粒,得到Ge的含量為357質(zhì)量ppm、BET比表面積為117m2/g的二氧化硅粉體。使用該粉體450g,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 25g/cm3的成形體后,在100(TC下實(shí)施5小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例8的成形體。實(shí)施例8的成形體的Ge的含有率為473質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0215ff/m · K。將實(shí)施例8的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=3.1 %時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為l.OMPa。實(shí)施例9使用錘磨機(jī)將Ge含有率為O質(zhì)量%的二氧化硅粉體(小顆粒)21質(zhì)量%和Ge含有率為571質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(大顆粒)64質(zhì)量%均勻混合后,添加平均粒徑為I μ m的作為紅外線不透明化顆粒的硅酸鋯15質(zhì)量%,繼續(xù)進(jìn)行均勻混合,得到實(shí)施例9的二氧化硅粉體。使用該粉體918g,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 51 g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施5小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例9的成形體。實(shí)施例9的成形體的Ge的含有率為365質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為0.0273W/m · K。另外,每次使用721g該二氧化硅粉體,使用內(nèi)徑為直徑30cm的圓筒型模具,進(jìn)行加壓成形,得到2個(gè)直徑30cm、厚度20mm的圓板狀成形體。使用該2個(gè)成形體,測(cè)定800°C下的熱導(dǎo)率,為O. 0633ff/m · K。將實(shí)施例9的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=4. 4%時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為O. 8MPa。需要說明的是,小顆粒的平均粒徑Ds為14nm,大顆粒的平均粒徑^為80nm。實(shí)施例10使用錘磨機(jī)將Ge含有率為O質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(小顆粒)21質(zhì)量%和Ge含有率為571質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體(大顆粒)63質(zhì)量%均勻混合后,添加平均粒徑為Iym的作為紅外線不透明化顆粒的硅酸鋯15質(zhì)量%、平均纖維直徑為11 μ m、平均纖維長(zhǎng)度為6. 4mm、耐熱溫度為1050°C的玻璃纖維I質(zhì)量%,在高速剪切混合機(jī)中均勻混合,得到二氧化硅粉體。使用該粉體864g,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 48g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施5小時(shí)加熱處理,得到實(shí)施例10的成形體。實(shí)施例10的成形體的Ge的含有率為357質(zhì)量ppm,30°C下的熱導(dǎo)率為O. 0246ff/m · K。將實(shí)施例10 的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,這25個(gè)切削體中的任一個(gè)都沒有出現(xiàn)碎裂、破損。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,壓縮率=5. 0%下的最大載荷為O. 9MPa。需要說明的是,小顆粒的平均粒徑Ds為14nm,大顆粒的平均粒徑隊(duì)為80nm。比較例I除不添加Ge以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到比較例I的成形體。欲將比較例I的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,但碎裂、破損嚴(yán)重,不能得到長(zhǎng)度6cm、寬度6cm、厚度20mm的切削體。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=O 5%的范圍,伴隨壓縮,樣品發(fā)生變形,不出現(xiàn)明確的破壞點(diǎn),壓縮率=5%下的載荷為 O.1MPa。比較例2除不實(shí)施加熱處理以外,與實(shí)施例6同樣操作,得到比較例2的成形體。欲將比較例2的成形體與實(shí)施例1同樣地切斷,制作25個(gè)切削體,但碎裂、破損嚴(yán)重,不能得到長(zhǎng)度6cm、寬度6cm、厚度20mm的切削體。進(jìn)而,與實(shí)施例1同樣操作,測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=ο 5%的范圍,伴隨壓縮,樣品發(fā)生變形,不出現(xiàn)明確的破壞點(diǎn),壓縮率=5%下的載荷為O. 3MPa。
      比較例3將Ge含有率為571質(zhì)量ppm的二氧化硅粉體添加到異丙氧基鍺(IV)的乙醇溶液中,攪拌至完全干燥。對(duì)得到的粉體在100°c下實(shí)施24小時(shí)加熱處理后,再在700°C下加熱24小時(shí)。使用該粉體1170g,與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行加壓成形,得到長(zhǎng)度30cm、寬度30cm、厚度20mm、體積密度為O. 65g/cm3的成形體后,在1000°C下實(shí)施5小時(shí)加熱處理,結(jié)果,成形體發(fā)生破裂,不能測(cè)定熱導(dǎo)率。需要說明的是,比較例3的成形體的Ge的含有率為1107質(zhì)量ppm,與實(shí)施例1同樣操作測(cè)定抗壓強(qiáng)度,結(jié)果,在壓縮率=1. 9%時(shí),樣品崩塌,出現(xiàn)破壞點(diǎn),此時(shí)的載荷為2. 1MPa0
      權(quán)利要求
      1.一種成形體,其含有二氧化硅和鍺,所述鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下,壓縮率0 5%下的最大載荷為0. 7MPa以上,30°C下的熱導(dǎo)率為0. 05ff/m K以下。
      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成形體,其中,進(jìn)一步含有紅外線不透明化顆粒,800°C下的熱導(dǎo)率為0. 2ff/m K以下。
      3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的成形體,其中,所述紅外線不透明化顆粒的平均粒徑為0.5 y m以上30 y m以下,且紅外線不透明化顆粒的含有率在以成形體的質(zhì)量為基準(zhǔn)時(shí)為0.1質(zhì)量%以上39. 5質(zhì)量%以下。
      4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的成形體,其中,含有鐵,所述鐵的含有率為0.005質(zhì)量%以上6質(zhì)量%以下。
      5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的成形體,其中,進(jìn)一步含有無機(jī)纖維,所述無機(jī)纖維的含有率為0.1質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下。
      6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的成形體,其中,所述無機(jī)纖維具有生物可溶性。
      7.一種包覆體,其具備權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的成形體和收納所述成形體的外覆材料。
      8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的包覆體,其中,所述外覆材料含有無機(jī)纖維。
      9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的包覆體,其中,所述外覆材料為樹脂膜。
      10.一種成形體的制造方法,其為權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的成形體的制造方法,其中,具備以下工序?qū)⒑衉■氧化娃和錯(cuò)、且所述錯(cuò)的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的無機(jī)混合物在600°C以上的溫度下進(jìn)行加熱處理的工序。
      11.一種成形體的制造方法,其具備以下工序?qū)⒑卸趸韬玩N、且所述鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的無機(jī)混合物收納在成形模具中的收納工序;和將所述無機(jī)混合物成形的成形工序, 所述成形工序具有下述工序(a)或工序(b), (a)利用所述成形模具對(duì)所述無機(jī)混合物進(jìn)行加壓,同時(shí)加熱至600°C以上的工序, (b)通過加壓將所述無機(jī)混合物成形后,在600°C以上的溫度下實(shí)施加熱處理的工序。
      12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的成形體的制造方法,其中,在所述成形工序中,以所述成形體的體積密度為0. 25g/cm3以上2. Og/cm3以下的方式設(shè)定成形壓力。
      13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的成形體的制造方法,其中,進(jìn)一步具備以下工序?qū)⒑卸趸璧钠骄紻s為5nm以上且不足30nm的小顆粒和含有鍺及二氧化硅的平均粒徑隊(duì)為40nm以上50 以下的大顆粒混合,得到所述無機(jī)混合物的工序。
      14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的成形體的制造方法,其中,進(jìn)一步具備以下工序?qū)⒑卸趸璧钠骄紻s為5nm以上且不足30nm的小顆粒、和含有鍺及二氧化硅的平均粒徑隊(duì)為40nm以上50 以下的大顆粒、和金屬氧化物溶膠混合,得到所述無機(jī)混合物的工序。
      15.一種切削體的制造方法,其具備以下工序?qū)⒑卸趸韬玩N、且所述鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下的無機(jī)混合物收納在成形模具中的收納工序;和將所述無機(jī)混合物成形的成形工序;和對(duì)所述成形工序中得到的成形體的一部分進(jìn)行切削的切削工序, 所述成形工序具有下述工序(c)或工序(d),(C)以成形體的體積密度為0. 25g/cm3以上2. Og/cm3以下的方式利用所述成形模具對(duì)所述無機(jī)混合物進(jìn)行加壓,同時(shí)進(jìn)行加熱的工序, ( d)通過利用所述成形模具進(jìn)行加壓而將所述無機(jī)混合物成形后,在600°C以上的溫度下實(shí)施加熱處理的工序。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及成形體、包覆體、成形體的制造方法及切削體的制造方法。本發(fā)明的課題在于,提供壓縮時(shí)不易發(fā)生崩塌、變形,可以不發(fā)生崩塌地進(jìn)行切斷等形狀加工,且具有絕熱性的成形體、包覆體、成形體的制造方法及切削體的制造方法。所述成形體含有二氧化硅和鍺,鍺的含有率為10質(zhì)量ppm以上1000質(zhì)量ppm以下,壓縮率0~5%下的最大載荷為0.7MPa以上,30℃下的熱導(dǎo)率為0.05W/m·K以下。
      文檔編號(hào)C04B38/00GK103044059SQ20111030825
      公開日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2011年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月11日
      發(fā)明者飯塚千博, 新納英明 申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社
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