專利名稱：不透x-射線的無(wú)鋇玻璃及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無(wú)鋇、無(wú)鉛的不透X-射線玻璃及其用途。
背景技術(shù)：
在牙科領(lǐng)域中，聚合物基牙科組合物正越來(lái)越多地用于牙齒修復(fù)。這些聚合物基牙科用組合物通常包含有機(jī)樹(shù)脂基質(zhì)和各種無(wú)機(jī)填料。所述無(wú)機(jī)填料主要包含玻璃、(玻璃)陶瓷、二氧化硅或其它結(jié)晶材料(例如YbF3)、溶膠-凝膠材料或氣溶膠的粉末，并作為填料添加到聚合物基組合物中。
聚合物基牙科組合物的使用試圖避免汞齊可能有害的副作用并且達(dá)到改進(jìn)的美感印象。取決于選擇的聚合物基牙科組合物，其可用于各種牙齒修復(fù)手段中，例如用于牙齒填充以及用于固定部件如牙冠、牙橋、嵌體、高嵌體等。
填料本身旨在使固化期間由樹(shù)脂基質(zhì)聚合造成的收縮最小化。例如，如果在牙齒壁與填充物之間存在強(qiáng)粘附，則過(guò)大的聚合收縮可導(dǎo)致牙齒壁的破裂。如果粘附不足，則過(guò)大的聚合收縮可導(dǎo)致在牙齒壁和填充物之間形成外周縫隙，這可能引起繼發(fā)齲齒。此外，填料必須滿足特定的物理和化學(xué)要求
必須對(duì)填料進(jìn)行加工以形成非常細(xì)的粉末。粉末越細(xì)，填充物的外觀越均勻。同時(shí)，改進(jìn)填充物的拋光性能，這通過(guò)減小暴露于攻擊的表面積而導(dǎo)致改進(jìn)的耐磨損性，從而得到更耐久的填充物。為了能夠容易地加工所述粉末，還期望粉末不聚集。這種不期望的效果特別是在借助于溶膠-凝膠工藝制備的填料的情況下發(fā)生。
此外，有利的是用官能化的硅烷涂覆填料，因?yàn)檫@使得牙科組合物的形成更容易并改進(jìn)了機(jī)械性能。在這種情況下，通常重要的是用官能化的硅烷至少部分地涂覆填料顆粒的表面。
此外，聚合物基牙科組合物以其整體以及因此填料在其折射率和顏色方面應(yīng)當(dāng)與天然的牙齒材料盡可能良好地匹配，從而其理想地不能與周圍健康的牙齒材料目視區(qū)別。 非常小的粉末狀填料的粒度也對(duì)這個(gè)審美標(biāo)準(zhǔn)起作用。
還重要的是在應(yīng)用范圍內(nèi)，S卩通常-30 0C至+70 °C之間范圍內(nèi)，包含聚合物基牙科組合物和作為填料存在于其中的玻璃材料的總體系的熱膨脹與天然牙齒材料的熱膨脹匹配，以確保牙齒修復(fù)手段足以抵抗溫度變化。過(guò)大的溫度變化也可導(dǎo)致在聚合物基牙科組合物和周圍的牙齒材料之間形成縫隙，這轉(zhuǎn)而形成繼發(fā)齲齒的優(yōu)選點(diǎn)。通常，使用具有非常低熱膨脹系數(shù)的填料，以彌補(bǔ)樹(shù)脂基質(zhì)的大的熱膨脹。
填料對(duì)酸、堿和水的良好耐化學(xué)性，以及在負(fù)載下，例如由于咀嚼而移動(dòng)中的良好機(jī)械穩(wěn)定性，也能夠有助于牙齒修復(fù)手段的長(zhǎng)壽命。填料同 樣應(yīng)該能夠抵抗用氟化物處理牙齒。
為了治療患者，還絕對(duì)必須的是牙齒修復(fù)手段在X-射線圖像中可見(jiàn)。因?yàn)闃?shù)脂基質(zhì)在X-射線圖像中一般是不可見(jiàn)的，所以填料必須提供必要的X-射線吸收。充分吸收 X-輻射的這種類型的填料也被稱為不透X-射線的。填料的成分，例如玻璃的特定組分或添加劑，通常是造成X-射線不透性的原因。這種添加劑也被稱為X-射線遮光劑。廣泛使用的X-射線遮光劑是YbF3，它可以以晶體、磨碎的形式加入填料中。
根據(jù)DIN ISO 4049，報(bào)導(dǎo)了與鋁的X-射線吸收有關(guān)的牙科玻璃或材料的X-射線不透性作為鋁等效厚度(ALET)。因此，200%的ALET是指具有平行表面和2mm厚度的玻璃板產(chǎn)生與厚度為4mm的鋁板相同的X-射線衰減。類似地，500%的ALET是指具有平行表面和2mm厚度的玻璃板產(chǎn)生與厚度為IOmm的鋁板相同的X-射線衰減。
因?yàn)樵谑褂弥型ǔ⒕酆衔锘揽平M合物從筒導(dǎo)入洞中，然后在洞中成型，所以通常在未固化狀態(tài)下其應(yīng)該是觸變性的。這是指其粘度在施加壓力時(shí)減小，但是沒(méi)有壓力作用時(shí)其是尺寸穩(wěn)定的。
在聚合物基牙科組合物中，應(yīng)該在牙科粘固劑與復(fù)合材料之間進(jìn)行進(jìn)一步區(qū)分。 在牙科粘固劑的情況下，例如也稱為玻璃離子交聯(lián)聚合物粘固劑中，填料與有機(jī)基質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)導(dǎo)致牙科組合物的固化，結(jié)果填料的反應(yīng)性影響牙科組合物的固化性能以及因此影響其操作性能。在此通常包括定形過(guò)程，所述定形過(guò)程可以自由基表面固化為先導(dǎo)，例如在 UV光的作用下。玻璃可用作引發(fā)化學(xué)反應(yīng)或參與其中的填料，或者作為不參與反應(yīng)的惰性顆粒材料。則所述化學(xué)反應(yīng)由同樣存在于玻璃離子交聯(lián)聚合物粘固劑中的其它填料而引發(fā)。
另一方面，復(fù)合材料，也被稱為填充復(fù)合材料，還包含基本上化學(xué)惰性的填料，因?yàn)槠涔袒再|(zhì)由樹(shù)脂基質(zhì)本身的成分確定，因此最初填料和/或顆粒材料的化學(xué)反應(yīng)在此通常是不期望的。
因?yàn)椴Ａ?，因?yàn)槠洳煌慕M成而代表了具有各種性能的玻璃材料，經(jīng)常將其用作聚合物基牙科組合物的填料。其它以純的形式或作為混合物的組分作為牙科材料的應(yīng)用也是可能的，例如用于嵌體、高嵌體、牙冠和牙橋用覆面材料、人造牙齒用材料或者修復(fù)性、保護(hù)性和/或預(yù)防性牙齒處理用的其它材料。用作牙科材料的這種玻璃通常被稱為牙科玻3 ο
除了牙科玻璃的上述性能之外，因?yàn)橛袚p健康的可能副作用還期望不含氧化鋇 (BaO),以及不含有毒的氧化鉛(PbO)。
此外，對(duì)于牙科玻璃，同樣期望含有氧化鋯(ZrO2)作為組分。ZrO2是在牙科技術(shù)和光學(xué)的工業(yè)應(yīng)用中廣泛使用的材料。ZrO2是非常生物相容的，并對(duì)溫度波動(dòng)不敏感。將其以牙冠、牙橋、嵌體、移動(dòng)件和種植體的形式用于多種牙科護(hù)理中。
因此牙科玻璃是特別高質(zhì)量的玻璃。這種玻璃同樣可用在光學(xué)應(yīng)用中，特別是當(dāng)這個(gè)應(yīng)用受益于玻璃的X-射線不透性時(shí)。由于X-射線不透性是指玻璃吸收X-射線光譜區(qū)域內(nèi)的電磁輻射，這種玻璃同時(shí)是X-輻射過(guò)濾器。光敏電子組件可能受到X-輻射的損害。在電子圖像傳感器的情況下，例如，X-射線量子的通道能夠破壞傳感器的相應(yīng)區(qū)域或者導(dǎo)致可被察覺(jué)的不希望有的傳感器信號(hào)，例如，作為圖像中的干擾和/或噪聲像素。因此必要的或至少有利的是在特定應(yīng)用中，通過(guò)借助于合適的玻璃將其從入射輻射的光譜中濾出而使電子組件免受X-輻射。
現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述了具有相似的光學(xué)位置或可比的化學(xué)組成的多種牙科玻璃和其它光學(xué)玻璃，但是這些玻璃在生產(chǎn)和/或應(yīng)用中具有顯著的缺點(diǎn)。特別地，許多玻璃包含相對(duì)大比例的氟化物和/或Li2O,其在熔融和再熔融期間非常容易蒸發(fā)，結(jié)果使得難以精確地設(shè)置所述玻璃組合物。
US 5，976，999和US 5，827，790涉及尤其是用作牙科瓷的玻璃狀陶瓷組合物。CaO 和LiO2必須分別以至少O. 5重量%和O.1重量%的比例存在。除了選自Zr02、Sn02和TiO2 的兩種主要組分之外，其中含量為至少O. 5重量％的CaO似乎是必不可少的。這些組分導(dǎo)致增加的折射率nd并且僅導(dǎo)致X-射線不透性。這兩篇文獻(xiàn)的玻璃還必須含有至少10重量％B203。相對(duì)高比例的B2O3與至少5重量％或至少10重量％堿金屬含量的組合導(dǎo)致玻璃的耐化學(xué)性令人無(wú)法接受地受損，因此其對(duì)于牙科玻璃而言是不期望的。
用作復(fù)合材料中填料的化學(xué)惰性牙科玻璃是DE198 49 388 Al的主題。在此提出的玻璃必須含有大比例的ZnO和F。后者導(dǎo)致與樹(shù)脂基質(zhì)的反應(yīng)，其轉(zhuǎn)而能夠影響它們的聚合性能。此外，將SiO2含量限制在20-45重量％，由此可在所述的玻璃中存在足夠的X-射線遮光劑和F。
WO 2005/060921A1描述了一種玻璃填料，其特別地被認(rèn)為適合用于牙科復(fù)合材料。其包含9至20摩爾％堿金屬氧化物。該文獻(xiàn)的主題是提供在顆粒周圍處的堿金屬離子濃度低于其中間的堿金屬離子濃度的玻璃顆粒。這是指所述玻璃不能化學(xué)耐受，因?yàn)榉駝t將不能實(shí)現(xiàn)其濃度性能?？烧J(rèn)為借助于起始玻璃中堿金屬的所引用比例而達(dá)到所要求的低耐化學(xué)性。
EP 0885606 BI描述了一種堿金屬硅酸鹽玻璃，其作為牙科材料的填料。在具有高 SiO2含量的玻璃中的至少5重量％的Al2O3含量增加粘度并因此導(dǎo)致非常高的熔融溫度。另外，所述玻璃必須含有氟。然而，在玻璃的熔融期間氟化物傾向于容易地蒸發(fā)，這使得難以精確地設(shè)置玻璃組成和導(dǎo)致不均勻性。此外，在該體系中賦予玻璃其X-射線不透性的組分 CaO的比例在O. 5至3重量％之間，因此太低而不能達(dá)到至少300%的ALET所要求的X-射線不透性。
DE 4443173 Al涉及高鋯玻璃，其ZrO2含量為大于12重量％并且含有其它的氧化物。這種填料活性太強(qiáng)，特別是對(duì)基于環(huán)氧化物的最新牙科組合物，其能夠非?？觳⑶乙圆皇芸刂频姆绞桨l(fā)生固化。這種量的氧化鋯傾向于導(dǎo)致失透。這導(dǎo)致相分離，可能伴隨成核和隨后的結(jié)晶。此外，僅能夠在高堿金屬含量下制備這種玻璃以確保熔融溫度不太高并且可能使熔融裝置應(yīng)力過(guò)度。然而，這種高堿金屬含量導(dǎo)致玻璃的不利的低耐化學(xué)性。
DE 199 45 517 Al同樣描述了高鋯玻璃，其在牙科領(lǐng)域的應(yīng)用中導(dǎo)致與前述文獻(xiàn)的玻璃相關(guān)的那些問(wèn)題相同的問(wèn)題。
JP 2004-002062 A公開(kāi)了用于平面顯示器的玻璃基板。公開(kāi)的玻璃含有主要與 BaO 一起的SrO以及高比例的Al2O3和MgO。需要組分A1203、Sr0、Ba0和MgO作為網(wǎng)絡(luò)轉(zhuǎn)換劑以確保玻璃的可熔性。這些玻璃也不會(huì)被考慮用作牙科玻璃，因?yàn)槠淇珊蠦aO或在低 BaO變量下幾乎不具有所需的X-射線不透性。除此之外，Al2O3含量導(dǎo)致高SiO2玻璃的粘度增加并且因此制備需要高熔融溫度。MgO的高含量在應(yīng)該具有低折射率并且同時(shí)具有高 X-射線不透性的用于牙科應(yīng)用的玻璃中是不利的。MgO不使X-射線不透性增加至與其它堿土金屬氧化物CaO、SrO和BaO相同的程度，但是其存在主要以折射 率nd的增加而已知， 并可由此使其難以達(dá)到低折射率和高X-射線不透性之間所需的平衡。
所有在現(xiàn)有技術(shù)中提及的玻璃，或者具有低的耐候性，或者活性太強(qiáng)，和/或不是 X-射線不透的，或含有損害環(huán)境和/或健康的組分。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供無(wú)鋇、無(wú)鉛的不透X-射線玻璃，其具有1. 50至1. 58的相對(duì)低的折射率nd。所述玻璃應(yīng)當(dāng)適合作為牙科玻璃以及作為光學(xué)玻璃。其應(yīng)當(dāng)便宜地制備， 然而具有高質(zhì)量并且可與人體相容，并且還適合用于被動(dòng)的和主動(dòng)的牙齒保護(hù)，以及具有在加工性、與周圍聚合物基質(zhì)的結(jié)合行為以及長(zhǎng)期穩(wěn)定性和強(qiáng)度方面的有利性能。為滿足新式牙齒處理和牙科技術(shù)中的要求，本發(fā)明的玻璃還必須具有優(yōu)異的耐化學(xué)性。
此外，至多除雜質(zhì)之外，本發(fā)明玻璃的基質(zhì)應(yīng)該不含賦予顏色的組分例如Fe203、 CoO、NiO、CuO等，以允許最佳顏色起點(diǎn)(colour starting point),以可與牙齒顏色匹配和 /或在光學(xué)應(yīng)用的情況下與電磁輻射的透射光譜匹配。此外，其應(yīng)該不含導(dǎo)致散射和同樣改變顏色印象的第二玻璃相和/或賦予顏色的顆粒。一個(gè)或多個(gè)其它玻璃相將降低玻璃的穩(wěn)定性。
通過(guò)根據(jù)獨(dú)立權(quán)利要求的玻璃而實(shí)現(xiàn)所述目的。優(yōu)選的實(shí)施方式和用途可衍生自附加權(quán)利要求。
本發(fā)明玻璃的折射率nd為1. 50至1. 58。因此其與在該折射率范圍內(nèi)可用的牙科聚合物和/或環(huán)氧樹(shù)脂匹配非常好，結(jié)果其非常好地滿足了在牙科玻璃-聚合物復(fù)合材料所要求的天然外觀方面的審美要求。
本發(fā)明的玻璃在不使用鋇和鉛以及有利地不使用在健康方面有問(wèn)題的其它物質(zhì)的情況下，在X-射線吸收方面實(shí)現(xiàn)了含鋇和/或含鉛牙科玻璃的性能。在此，表達(dá)“不含有”是指至多除可例如由空氣污染和/或所用原料中的雜質(zhì)而造成的不可避免的污染物之外，不存在這些物質(zhì)。然而即使具有不期望材料的玻璃的污染物一般也必須，在Fe2O3的情況下不超過(guò)IOOppm,優(yōu)選不大于50ppm,在PbO的情況下不超過(guò)30ppm,在As2O3的情況下不超過(guò)5ppm,在Sb2O3的情況下不超過(guò)20ppm且對(duì)于其它物質(zhì)不超過(guò)lOOpprn。BaO經(jīng)常與原料中的SrO密切相關(guān)。取決于SrO原料的純度，在本發(fā)明玻璃中可存在高達(dá)0. 37重量％的 BaO0這些范圍通過(guò)制劑“至多除雜質(zhì)之外……不含有”而包含。當(dāng)然，特別優(yōu)選在本發(fā)明的玻璃中完全不存在上述不期望的物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明，X-射線吸收以及由此X-射線不透性主要借助于SrO的含量以及其它組分Cs2O和/或La2O3和/或SnO2和/或ZrO2而實(shí)現(xiàn)，其以10重量％或更高的組合量存在于本發(fā)明的玻璃中。與試圖借助于高含量的理想的高吸收組分而實(shí)現(xiàn)X-射線不透性的早期牙科玻璃相反，本發(fā)明的X-射線不透性優(yōu)選通過(guò)這些對(duì)X-射線不透性有效的組分的適當(dāng)組合而實(shí)現(xiàn)。以這種方式，可達(dá)到由玻璃的光學(xué)性能構(gòu)成的特別嚴(yán)格的要求以及非常好的耐化學(xué)性。SrO和其它組分Cs2O和/或La2O3和/或SnO2和/或ZrO2的總含量?jī)?yōu)選為至少11重量％，特別是12重量％，特別優(yōu)選至少15重量％。
在本發(fā)明的玻璃中經(jīng)常存在SrO。其含量為4至17重量％。優(yōu)選為4至16重量％ 的范圍，特別優(yōu)選5至15重量％，非常特別優(yōu)選6至14重量％。在與其它X-射線遮光劑組合時(shí)，根據(jù)本發(fā)明，SrO確保了玻璃良好的X-射線不透性。盡管在65keV的操作電壓區(qū)域中在常規(guī)鎢X -射線管的范圍內(nèi)，玻璃中SrO的X-射線吸收光譜是次佳的，但已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)可通過(guò)與在此所述的其它物質(zhì)組合而實(shí)現(xiàn)非常好的X-射線不透性。
尤其是作為這些手段的結(jié)果，本發(fā)明玻璃的鋁等效厚度(ALET)為至少300%，優(yōu)選至少350%，特別優(yōu)選至少390%。這是指由本發(fā)明玻璃構(gòu)成的，并且具有平行表面和2mm厚度的玻璃板產(chǎn)生至少與厚度為6mm的鋁板相同的X-射線衰減。
作為基礎(chǔ)組分，本發(fā)明的玻璃以55至75重量％的比例含有SiO2作為玻璃形成組分。較高的SiO2含量可導(dǎo)致不利的高熔融溫度，同時(shí)，此外，不能實(shí)現(xiàn)所需的X-射線不透性。較低的含量可能對(duì)耐化學(xué)性具有不利的影響。本發(fā)明玻璃的優(yōu)選實(shí)施方式提供的SiO2 含量為56至74重量％且特別優(yōu)選>59至70重量％。
在本發(fā)明的玻璃中僅任選提供民03。其可在O至9重量％的范圍內(nèi)存在。B2O3用作助熔劑。除降低熔融溫度的效果之外，使用B2O3同時(shí)導(dǎo)致在本發(fā)明玻璃的結(jié)晶穩(wěn)定性方面的改進(jìn)。在該系統(tǒng)中不推薦大于約9重量％的比例，以不使非常好的耐化學(xué)性存在風(fēng)險(xiǎn)。 優(yōu)選以O(shè)至7重量％且特別優(yōu)選O至4重量％的比例使用B203。如果在本發(fā)明的玻璃中存在B2O3,則優(yōu)選同樣在玻璃中引入小部分大于O. 5重量％的堿金屬氧化物以避免在分層區(qū)的不期望的散射，類似于丁達(dá)爾效應(yīng)。
在本發(fā)明的玻璃中，必須以O(shè). 5至4重量％的范圍存在Al2O315 Al2O3尤其使得良好的耐化學(xué)性成為可能。然而，Al2O3的含量不應(yīng)該超過(guò)約4重量％，由此特別是在熱加工區(qū)不增加玻璃的粘度到使得玻璃難以熔融的程度。Al2O3含量的上限優(yōu)選為3. 5重量％，特別優(yōu)選甚至僅3重量％，非常特別優(yōu)選甚至僅2重量％。
堿金屬氧化物可使玻璃的耐化學(xué)性下降，但是另一方面可對(duì)使得玻璃完全熔融是必要的。根據(jù)本發(fā)明，堿金屬氧化物L(fēng)i2O和/或Na2O和/或1(20的總含量為O. 5至12重量％，優(yōu)選O. 5至11重量％，特別優(yōu)選2至10重量％，非常特別優(yōu)選3至9重量％。本發(fā)明提供在特定范圍內(nèi)的這些堿金屬的平衡。特別地，在本發(fā)明的玻璃中，來(lái)自Li2O和/或Na2O 和/或K2O的堿金屬氧化物可對(duì)抗玻璃基質(zhì)的分層并由此對(duì)抗類似于丁達(dá)爾效應(yīng)的不期望的散射。因此存在總量為至少O. 5重量％的堿金屬氧化物。此外，堿金屬氧化物與B2O3 — 起有助于玻璃在可接受的溫度下熔融。然而，不應(yīng)該超過(guò)提及的堿金屬氧化物的最大值12 重量％，以能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明玻璃非常高的耐受性。
具體地，根據(jù)本發(fā)明，這些堿金屬氧化物的含量為O至2重量％，優(yōu)選O至I重量％， 特別優(yōu)選O至〈I重量％的1^20。非常低比例的Li2O有助于實(shí)現(xiàn)非常好的耐化學(xué)性。出于這個(gè)原因，非常特別優(yōu)選的玻璃至多除雜質(zhì)之外也不含Li20。
Na2O的含量可高于Li2O的含量。根據(jù)本發(fā)明，Na2O以O(shè)至7重量％，優(yōu)選O至5重量％，特別優(yōu)選O至4重量％，以及非常特別優(yōu)選O至3重量％的量存在。
K2O可以O(shè)至9重量％的量存在于本發(fā)明的玻璃中。優(yōu)選O至8重量％的范圍，特別優(yōu)選O至7重量％，非常特別優(yōu)選O至6重量％。Li2O, Na2O和K2O可特別有助于含 SiO2 和ZrO2玻璃的更好的熔融。
Cs2O同樣有助于改進(jìn)可熔性，但是根據(jù)本發(fā)明同時(shí)用于增加X(jué)-射線不透性并與其它組分協(xié)同而用于設(shè)置折射率。根據(jù)本發(fā)明，在本發(fā)明的玻璃中，Cs2O以O(shè)至15重量％，優(yōu)選I至14重量％，特別優(yōu)選2至13重量％，且非常特別優(yōu)選3至12重量％的量存在。與堿金屬L1、Na、K和Rb相比，堿金屬Cs較少在玻璃基質(zhì)中移動(dòng)。因此其以較少的程度浸出，并因此導(dǎo)致比上述堿金屬更少劣化的耐化學(xué)性。
本發(fā)明的玻璃可包含有限比例來(lái)自CaO和MgO的堿土金屬。CaO的比例為O至11 重量％，優(yōu)選O至10重量％，特別優(yōu)選O至8重量％且更優(yōu)選O至7重量％。MgO同樣是任選的并可以O(shè)至〈3重量％，優(yōu)選O至〈2重量％，特別優(yōu)選O至〈I重量％的量存在。非常特別優(yōu)選的實(shí)施方式提供了本發(fā)明的玻璃至多除雜質(zhì)之外不含MgO。如上所述，對(duì)于傾向于具有低折射率同時(shí)高X-射線不透性的牙科應(yīng)用，玻璃中的MgO可能是不利的。MgO不使X-射線不透性增加至與其它堿土金屬氧化物Ca0、Sr0和BaO相同的程度，因?yàn)镸gO的X-射線吸收限遠(yuǎn)低于其它三種的X-射線吸收限，并且在用于醫(yī)療部門(mén)的鎢-X射線管的區(qū)域中僅產(chǎn)生小的影響。MgO可能僅增加折射率并因此使其更難以達(dá)到低折射率和高X-射線不透性之間的平衡。
另外，本發(fā)明的玻璃必須以>1至〈11重量％的比例含有Zr02。該鋯含量改進(jìn)機(jī)械性能，特別是抗拉強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度，并且減少玻璃的脆性。此外，所述組分對(duì)X-射線不透性作出與玻璃中的SrO部分相似的貢獻(xiàn)。然而，太高的含量可導(dǎo)致玻璃是活性的，特別是在牙科聚合物的環(huán)境中。另一方面，玻璃應(yīng)該至少在很大程度上對(duì)牙科聚合物，特別是復(fù)合材料是惰性的，并且例如，不影響其聚合行為。優(yōu)選ZrO2含量為I至小于10重量％，特別優(yōu)選2 至9. 5重量％，非常特別優(yōu)選2至9重量％。
由于ZrOJf溶于硅酸鹽玻璃中并因此容易出現(xiàn)分層，因此應(yīng)該不超過(guò)上述ZrO2的比例。在過(guò)高ZrO2含量的情況下，特別是在與同樣高比例的SiO2的組合中可形成的分層區(qū)以類似于丁達(dá)爾效應(yīng)的方式對(duì)穿過(guò)的光起到散射中心的作用。在牙科玻璃的情況下，這些散射中心可損害審美印象，這是在牙科應(yīng)用中分層玻璃一般是不期望的原因，并且在光學(xué)玻璃中，所述散射中心一般對(duì)透射具有負(fù)面影響并且因此同樣在大多數(shù)光學(xué)應(yīng)用中分層玻璃是不期望的。此外，由于各種組成的相以及由此不同的浸出性能，分層玻璃可導(dǎo)致耐受性下降。
La2O3以I至10重量％的量存在于本發(fā)明的玻璃中。如所述的，其任選與SrO和 ZrO2,以及任選Cs2O和/或任選SnO2 —起，確保玻璃的X-射線不透性。La2O3的含量?jī)?yōu)選為 2至8重量％，特別優(yōu)選3至7重量％且非常特別優(yōu)選3至6重量％。
如Cs20，SnO2可作為任選的組分存在于本發(fā)明的玻璃中以達(dá)到ALET為至少300% 的高X-射線不透性。此外，該組分具有不使其折射率增加至與La2O3和/或Ta2O5相同程度的優(yōu)點(diǎn)。因此SnO2也有助于設(shè)置與高X-射線不透性組合的1. 5至1.58的低折射率。因此其可以以O(shè)至4重量％的量存在于玻璃中。優(yōu)選以O(shè)至3重量％的量存在于本發(fā)明的玻璃中。
至多除雜質(zhì)之外，本發(fā)明的玻璃任選不含CeO2和1102。由于其在UV范圍內(nèi)的吸收，CeO2和TiO2使玻璃的UV邊緣移動(dòng)，從而可獲得不期望的發(fā)黃的著色。
為達(dá)到高X-射線不透性和相應(yīng)地特別高的鋁等效厚度值，本發(fā)明玻璃的優(yōu)選實(shí)施方式提供了玻璃中存在的SrO和Cs2O和La2O3和ZrO2和/或SnO2的總量大于18重量％， 優(yōu)選大于20重量％，特別優(yōu)選大于21重量％，非常特別優(yōu)選大于22重量％。
為確保玻璃不分解，可優(yōu)選SiO2對(duì)ZrO2的含量比的數(shù)值為至少6. 5，特別優(yōu)選大于7ο
可優(yōu)選和任選單獨(dú)地或以任意組合，在每種情況下以O(shè)至3重量％的量另外存在 WO3和/或Nb2O5和/或HfO2和/或Sc2O3和/或Y2O3和/或 Yb2O3,并且可任選以任意組合，以O(shè)至5重量％的量存在Ta2O5。
本發(fā)明還提供本發(fā)明的玻璃不含B2O3 (至多除不可避免的雜質(zhì)外)。
如所述的，本發(fā)明的玻璃不含有不期望的BaO和PbO組分(至多除所述雜質(zhì)外)。優(yōu)選避免添加損害環(huán)境和/或健康的其它物質(zhì)。
為確保玻璃的特別好的熔融性能，本發(fā)明同樣提供MgO和/或CaO和/或SrO含量的總量小于17重量％。如果玻璃難以熔融，則在熔融裝置中放置過(guò)度的壓力并且僅能在增加的難度下使玻璃熔融，一般使制備不再經(jīng)濟(jì)。
本發(fā)明玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg優(yōu)選為至少570°C。由此玻璃具有高耐熱性，這使其適用于其它應(yīng)用領(lǐng)域，特別是下述應(yīng)用領(lǐng)域。
本發(fā)明的玻璃在20°C至300°C溫度范圍內(nèi)測(cè)量的線性熱膨脹系數(shù)α (20_300)優(yōu)選小于7Χ IO-6K'低熱膨脹系數(shù)使得本發(fā)明的玻璃，尤其是當(dāng)用作聚合物中的填料時(shí)，能夠彌補(bǔ)聚合物的天然的高熱膨脹，從而含聚合物的數(shù)據(jù)組合具有與天然牙齒材料更匹配的所得的熱膨脹。
如上所述，本發(fā)明的玻璃特別耐化學(xué)攻擊，即其是特別耐化學(xué)性的。優(yōu)選其耐酸性 S根據(jù)DIN 12116為2級(jí)或更好，耐堿性L根據(jù)DIN ISO 695為I級(jí)，并且耐水性HGB根據(jù) DIN ISO 719為2級(jí)或更好。耐堿性L和耐酸性S的測(cè)試比迄今為止使用的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)DIN ISO 10629和ISO 8424苛刻得多，從而本發(fā)明的玻璃特別具有改進(jìn)的耐堿性和耐酸性。
本發(fā)明同樣提供本發(fā)明的玻璃具有對(duì)NaF攻擊的非常好的抵抗性。涉及實(shí)施例， 以下在本文中對(duì)測(cè)試方法進(jìn)行更詳細(xì)的解釋。該測(cè)試旨在測(cè)試玻璃對(duì)氟和/或氟化物的抵抗性。這些材料可強(qiáng)烈地攻擊玻璃，但是常常用于牙齒清潔材料中和/或尤其被牙醫(yī)用于健康牙齒材料的氟化和/或增強(qiáng)。
因此本發(fā)明的玻璃全部以非常好的耐化學(xué)性為特征，其導(dǎo)致在于樹(shù)脂基質(zhì)反應(yīng)方面的高惰性并由此導(dǎo)致整體牙科組合物非常長(zhǎng)的壽命。
在本發(fā)明的其它優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的玻璃優(yōu)選也不含未在權(quán)利要求和/或該說(shuō)明書(shū)中提及的其它組分。這是指，在這一實(shí)施方式中，玻璃基本上由指定的組分構(gòu)成。 表達(dá)“基本上由……構(gòu)成”是指其它組分至多作為雜質(zhì)而存在，但是不作為單獨(dú)的組分特意加入玻璃組合物中。
然而，本發(fā)明也提供了本發(fā)明的玻璃用作其它玻璃用基礎(chǔ)，其中可在所述本發(fā)明玻璃中加入高達(dá)5重量％的其它組分。在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明，玻璃由至少95重量％ 程度的所述玻璃構(gòu)成。
當(dāng)然也可通過(guò)添加常規(guī)用于該目的的氧化物而改變玻璃的色表。適用于有色玻璃的氧化物是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的；借助于實(shí)例可提及CuO和CoO，其出于該目的可優(yōu)選以 O至O. 5重量％的量加入。此外，可通過(guò)例如以O(shè)至3重量％的量加入Ag2O而給予玻璃防腐功能。
本發(fā)明另外包含由本發(fā)明玻璃組成的玻璃粉末。所述玻璃粉末由已知的方法制成，例如描述在DE4100604C1中。本發(fā)明玻璃粉末的平均粒度優(yōu)選為高達(dá)50 μ m，特別優(yōu)選高達(dá)20μπι。作為下限，可達(dá)到O. Ιμπι的平均粒度，并且本發(fā)明自然也包含更小的粒度。上述玻璃粉末一般可用作本發(fā)明玻璃作為填料和/或牙科玻璃的用途的原料。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過(guò)常規(guī)方法使玻璃粉末的表面硅烷化。硅烷化可改進(jìn)無(wú)機(jī)填料與聚合物基牙科組合物的聚合物基質(zhì)的結(jié)合。
如所述的， 本發(fā)明的玻璃可優(yōu)選用作牙科玻璃。其優(yōu)選用作牙齒修復(fù)用復(fù)合材料中的填料，特別優(yōu)選用于要求基本上化學(xué)惰性填料的基于環(huán)氧樹(shù)脂的填料。本發(fā)明同樣提供本發(fā)明的玻璃作為牙科組合物中，特別是聚合物基牙科組合物中X-射線遮光劑的用途。 本發(fā)明的玻璃適合用于代替昂貴的結(jié)晶X-射線遮光劑例如YbF3。本發(fā)明的玻璃同樣也適用于并提供作為玻璃離子交聯(lián)聚合物粘固劑中的填料的用途。其同樣可使用本發(fā)明的玻璃作為玻璃離子交聯(lián)聚合物粘固劑中的惰性顆粒材料。特別優(yōu)選在聚合物增強(qiáng)的玻璃離子交聯(lián)聚合物粘固劑中作為惰性顆粒材料的用途。聚合物增強(qiáng)的玻璃離子交聯(lián)聚合物粘固劑是僅在近幾年可獲得的一類材料，并且其本身顯示出可花費(fèi)較長(zhǎng)時(shí)間的粘固劑的固化反應(yīng)， 但是其還含有如上述復(fù)合材料的樹(shù)脂基質(zhì)以使最初是可固化的。
因此，本發(fā)明的玻璃優(yōu)選用于制備包含牙科聚合物的牙科玻璃-聚合物復(fù)合材料，其中所述牙科聚合物優(yōu)選為基于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2，2-雙-[4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基)苯基]丙烷(雙-GMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、脲烷甲基丙烯酸酯(UDMA)、二甲基丙烯酸鏈烷二醇酯或氰基丙烯酸酯的UV-可固化的樹(shù)脂。
本發(fā)明同樣包含本發(fā)明的玻璃作為含有本發(fā)明玻璃的光學(xué)元件的用途。為了本發(fā)明的目的，光學(xué)元件是全部對(duì)象，特別是可用于光學(xué)應(yīng)用的組件。其可以是光通過(guò)的組件。 這些組件的實(shí)例為覆蓋玻璃和/或透鏡元件，但是也可是其它組件用載體，例如鏡子和玻璃纖維。
覆蓋玻璃優(yōu)選用于保護(hù)電子組件。其顯然同樣包含光電組件。覆蓋玻璃一般以具有平坦的平行表面的形式并且優(yōu)選安裝在電子組件上從而使后者免受環(huán)境影響但是電磁輻射例如光可穿過(guò)覆蓋玻璃并與電子組件相互作用。這種覆蓋玻璃的實(shí)例為光學(xué)蓋的內(nèi)部，用于保護(hù)電子成像傳感器，在晶片級(jí)包裝中覆蓋晶片，光伏電池的覆蓋玻璃以及有機(jī)電子設(shè)備用保護(hù)玻璃。覆蓋玻璃的其它應(yīng)用為本領(lǐng)域技術(shù)人員充分已知。其同樣可將光學(xué)功能整合到覆蓋玻璃中，例如當(dāng)其至少在具有光學(xué)結(jié)構(gòu)的區(qū)域中提供時(shí)，所述光學(xué)結(jié)構(gòu)可優(yōu)選具有透鏡形式。通常將設(shè)有微透鏡的覆蓋玻璃用作數(shù)碼相機(jī)用圖像傳感器的覆蓋玻璃， 其中所述微透鏡通常將傾斜照射在圖像傳感器上的光聚焦到單獨(dú)的傳感器元件(像素)上。 當(dāng)然也可將本發(fā)明的玻璃用作電子組件的基板玻璃，在該情況下電子組件嵌入基板玻璃中和/或在其上施加。
由于其光學(xué)性能，本發(fā)明的玻璃同樣可用于光學(xué)應(yīng)用。因?yàn)槠涫腔旧匣瘜W(xué)惰性的，其適用于用作光伏器件中的基板玻璃和/或覆蓋玻璃，例如用于覆蓋基于硅的光伏電池、有機(jī)光伏電池和/或作為薄膜光伏模塊用載體材料。本發(fā)明玻璃的X-射線吸收尤其在光伏模塊在航天應(yīng)用的用途方面具有特定的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)槠淇稍诘厍虼髿鈱油獠拷?jīng)受特別強(qiáng)烈的X-輻射。此外，高X-射線吸收性能允許相當(dāng)普遍地用作X-射線保護(hù)玻璃。
因?yàn)槠湫阅?，本發(fā)明的玻璃也被優(yōu)異地應(yīng)用在OLED的覆蓋玻璃和/或基板玻璃的領(lǐng)域中。例如，由于其耐化學(xué)性，也可避免或至少抑制玻璃和OLED物質(zhì)之間不期望的相互作用。
本發(fā)明的玻璃也適用于用作生物化學(xué)應(yīng)用的覆蓋玻璃和/或基板玻璃，特別是用于分子篩選法。
由于其高耐熱性，本發(fā)明的玻璃還適合作為燈玻璃，特別是用于鹵素?zé)艉?或熒光管以及相關(guān)結(jié)構(gòu)。如果通過(guò)燈中的光發(fā)生機(jī)制產(chǎn)生X-輻射， 則本發(fā)明玻璃的特別優(yōu)點(diǎn)在于其能夠使X-輻射遠(yuǎn)離周圍環(huán)境。
此外，本發(fā)明包含借助于物理加工而蒸發(fā)本發(fā)明的玻璃并在組件上沉積蒸發(fā)的玻璃。這種物理氣相沉積法(簡(jiǎn)稱PVD法)為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知并例如描述在DE10222964B4 中。在該方法中，本發(fā)明的玻璃用作待蒸發(fā)的靶。本發(fā)明的玻璃氣相-沉積在其上的組件能夠從玻璃的耐化學(xué)性及其X-射線吸收中獲益。
同樣可使用本發(fā)明的玻璃作為玻璃纖維用原料。在此，術(shù)語(yǔ)玻璃纖維包含所有類型的玻璃纖維，特別是僅包含芯的纖維，以及具有芯和至少一個(gè)優(yōu)選沿外圓周面完全包圍芯的殼的芯-殼纖維。在這種情況下，本發(fā)明的玻璃可用作芯玻璃和/或用作殼玻璃。在本發(fā)明玻璃的組成范圍內(nèi)，可設(shè)置玻璃的折射率^，從而使得本發(fā)明的芯玻璃具有比本發(fā)明殼玻璃更高的折射率，從而獲得由于在芯和殼界面處全折射而非常有效地發(fā)生光傳導(dǎo)的階躍折射率光纖。術(shù)語(yǔ)同樣包含如例如在W02009/100834A1中所述的側(cè)發(fā)光光纖。
此外，因?yàn)槠涓叻€(wěn)定性以及，需要的話，由于其X-射線吸收，本發(fā)明的玻璃同樣適合作為用于放射性廢料的安全的臨時(shí)和/或永久儲(chǔ)存以及用于嵌入放射性材料的基質(zhì)材料。
該玻璃還顯示出在用作容器玻璃或用于包裝藥物產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)。由于對(duì)周圍介質(zhì)的高抵抗性，基本上可排除與內(nèi)容物的相互作用。
由于其良好的耐化學(xué)性，特別是，其它應(yīng)用領(lǐng)域是本發(fā)明的玻璃纖維作為復(fù)合材料中的增強(qiáng)和/或作為混凝土增強(qiáng)和/或作為嵌入混凝土中的光學(xué)波導(dǎo)纖維的用途。
表I包含在優(yōu)選組成范圍內(nèi)的玻璃的實(shí)施例。關(guān)于組成的所有數(shù)字以重量百分比計(jì)。
所有的ALET值通過(guò)基于DIN ISO 4049的方法測(cè)定，但是使用數(shù)字X-射線裝置。 由此獲得的灰度值借助于圖像分析軟件來(lái)進(jìn)一步處理，并由此測(cè)定X-射線吸收。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例中描述的玻璃如下制備
稱取氧化物用原料而不含有澄清劑，并且隨后徹底混合。在不連續(xù)的熔融裝置中在約1580°C下將玻璃混合物熔融，然后進(jìn)行澄清并均質(zhì)化。在約160(TC的澆鑄溫度下，可將玻璃澆鑄并加工成帶狀或其它期望的尺寸。在大容量、連續(xù)的裝置中，溫度可下降至少約IOOKo
為進(jìn)一步加工，借助于從DE4100604C1中已知的方法，將冷卻的玻璃帶碾磨成平均粒度不大于IOym的玻璃粉末。對(duì)未碾磨成粉末的玻璃坯測(cè)定玻璃性能。所有玻璃都顯出對(duì)酸、堿、水和含氟物質(zhì)例如NaF和NaF/乙酸的優(yōu)異的耐化學(xué)性。
表I也顯示了折射率nd，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和20至300°C的線性熱膨脹系數(shù) α (20-300)以及-30至70°C的a (_3(|_7(|)。后者對(duì)本發(fā)明的玻璃用作牙科玻璃是特別重要的，因?yàn)樵谑褂弥锌沙霈F(xiàn)-30至70°C的溫度。
并且顯示了本發(fā)明玻璃的變體的耐化學(xué)性,其通過(guò)耐酸性、耐堿性和耐水性達(dá)到的值而定量。在此，S表示根據(jù)DIN 12116的耐酸性等級(jí)，L表 示根據(jù)DIN ISO 695的耐堿性等級(jí)，以及HGB表示根據(jù)DIN ISO 719的耐水性等級(jí)。
為進(jìn)一步量化本發(fā)明玻璃的優(yōu)異的耐化學(xué)性，進(jìn)行特別是測(cè)試對(duì)氟和/或氟化物的抵抗性的甚至更嚴(yán)格的測(cè)試。借助于NaF溶液和NaF/乙酸溶液如下測(cè)試對(duì)含氟組分的抵抗性，所述含氟組分如經(jīng)常出現(xiàn)在牙齒清潔材料中并用于氟化和/或增強(qiáng)健康的牙齒材料由50%單體和50%通過(guò)激光散射(CILAS 1064L裝置)測(cè)量的平均粒度(d50)為3 μ m的硅烷化玻璃粉末制備復(fù)合材料。在兩面上將測(cè)試樣本拋光并在37°C和100°C的溫度下暴露于O. OOlM NaF溶液以及O. OOlM NaF溶液和4%乙酸6小時(shí)。在耐受性測(cè)試之前或之后借助于SEM檢測(cè)拋光樣本的表面。
非常好的樣本顯出無(wú)變化。良好的樣本僅顯出在單體和玻璃粉末顆粒之間輕微的界面裂紋。差的樣本顯示出玻璃顆粒從單體基質(zhì)中浸出。由于進(jìn)行這個(gè)測(cè)試的支出，該測(cè)試的結(jié)果還不能用于本發(fā)明玻璃的所有變體。
表I中顯示的所有玻璃在20至300°C范圍內(nèi)的熱膨脹系數(shù)α (2(|.)小于7X KT6IT1 并且在所述分析的測(cè)量精度范圍內(nèi)不含BaO。
與含BaO的玻璃相比，表I中示出的玻璃具有至少是良好的X_射線不透性。在現(xiàn)有實(shí)施例中，達(dá)到399%至763%的ALET值。
所述實(shí)施例也證明本發(fā)明的玻璃體系的折射率nd可與特別是在1. 53至1. 56范圍內(nèi)的應(yīng)用匹配，而沒(méi)有使所需的ALET受損。結(jié)果，其可有利地用作，特別是牙科組合物中的填料但是也用于尤其是在純度、耐化學(xué)性和耐熱性方面提出要求的其它應(yīng)用。其可以大規(guī)模地在工業(yè)上生產(chǎn)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的玻璃具有的其它優(yōu)點(diǎn)在于其將折射率和膨脹系數(shù)以及恒定非常好的化學(xué)穩(wěn)定性的適應(yīng)性與有效的X-射線吸收組合。
本發(fā)明的玻璃也相對(duì)容易熔融并因此可有效地生產(chǎn)。
表I
以重量％計(jì)不透X-射線玻`璃的組成
權(quán)利要求
1.至多除雜質(zhì)之外不含BaO和PbO的不透X-射線玻璃，所述玻璃的折射率nd為1.50至1. 58，并且鋁等效厚度為至少300%，其基于氧化物以重量％計(jì)包含
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的不透X-射線玻璃，其基于氧化物以重量％計(jì)包含 SiO256 - 74 B2O,O - 7 Al2O30.5 - 3.5 Li2OO -1 Na2O0-5 KoO0-8(.S2O1- 14
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃，其基于氧化物以重量％計(jì)包含
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃，其中SrO和Cs2O和La2O3和SnO2以及ZrO2的含量的總和(基于氧化物以重量％計(jì))為>18%，優(yōu)選>20%，特別優(yōu)選>21%。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃，其中SiO2和ZrO2的含量比如下Si02/Zr02 ≥ 6. 5，優(yōu)選 Si02/Zr02>7。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃，其基于氧化物以重量％計(jì)另外包含WO3O - 3Nb2O5O - 3HfO2O - 3T &2Ο50-5Sc2O3O - 3Y2O3O - 3Yb2O3O -3ο
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃，其至多除痕量之外不含B2O3和/或Li2O和/或氟化物，并優(yōu)選包含〈5%的ZnO (基于氧化物以重量％計(jì))。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃，其熱膨脹系數(shù)α )小于7X101'
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃，其耐酸性S根據(jù)DIN12116為2級(jí)或更好，耐堿性L根據(jù)DIN ISO 10695為I級(jí)，并且耐水性HGB根據(jù)DIN ISO 719為2級(jí)或更好。
10.玻璃，其含有基于氧化物以重量％計(jì)至少95%程度的根據(jù)前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃。
11.玻璃粉末，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至9中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至10中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃作為牙科玻璃，特別是作為牙齒修復(fù)用復(fù)合材料中的填料的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至10中至少一項(xiàng)所述的不透X-射線玻璃作為玻璃離子交聯(lián)聚合物粘固劑中的填料或惰性顆粒材料，優(yōu)選作為聚合物增強(qiáng)的玻璃離子交聯(lián)聚合物粘固劑中的惰性顆粒材料的用途。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至10中至少一項(xiàng)所述的玻璃作為如下物質(zhì)的用途 -聚合物基牙科組合物中的X-射線遮光劑，和/或 -用于光學(xué)應(yīng)用的元件，和/或 -電子組件，特別是傳感器用覆蓋玻璃和/或基板玻璃，和/或 -顯示技術(shù)中的覆蓋玻璃和/或基板玻璃，和/或 -光伏器件中的覆蓋玻璃和/或基板玻璃，和/或 -OLED用覆蓋玻璃和/或基板玻璃，和/或 -用于生物化學(xué)應(yīng)用的覆蓋玻璃和/或基板玻璃，和/或 -燈玻璃，和/或 -PVD法中的靶材，和/或 -玻璃纖維的芯玻璃和/或殼玻璃，和/或 -光波導(dǎo)，和/或 -用于嵌入放射性材料的材料，和/或 -用于包裝藥物制劑的容器材料，和/或 -復(fù)合材料，特別是混凝土中的增強(qiáng)材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及不透X-射線的無(wú)鋇玻璃及其用途。具體地，本發(fā)明涉及一種至多除雜質(zhì)之外不含BaO和PbO的不透X-射線的玻璃，所述不透X-射線玻璃的折射率nd為1.50至1.58，并且具有鋁等效厚度為至少300%的高X-射線不透性。所述玻璃基于添加La2O3和ZrO2的SiO2-Al2O3-SrO-R2O體系。所述玻璃具有非常好的耐化學(xué)性并且特別是可用作牙科玻璃或用作光學(xué)玻璃。
文檔編號(hào)C03C3/085GK103043906SQ20121036476
公開(kāi)日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2012年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月14日
發(fā)明者西蒙·莫尼卡·里特爾, 賽賓·皮希勒-威廉, 卡瑞納·多布勒, 斯蒂芬尼·漢森 申請(qǐng)人:肖特公開(kāi)股份有限公司