雙軸拉伸層疊聚酯膜、包含其的夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié)構(gòu)體以及包含它們的夾層玻璃的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供可兼具高的近紅外屏蔽性能和優(yōu)異的夾層玻璃加工性的雙軸拉伸層疊聚酯膜以及由其形成的夾層玻璃。即，本發(fā)明通過雙軸拉伸層疊聚酯膜來實(shí)現(xiàn)，該膜是第1層和第2層交互層疊而成的合計(jì)51層以上的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，構(gòu)成第1層的聚酯(A)為聚2,6-萘二甲酸酯乙二醇酯，構(gòu)成第2層的聚酯(B)為含有對苯二甲酸乙二醇酯成分或萘二甲酸乙二醇酯成分中至少一種的聚酯；在波長400-750nm范圍內(nèi)的平均反射率為25%以下，且在波長800-1200nm范圍內(nèi)的平均反射率為50%以上，90℃下膜的楊氏模量在膜縱向和橫向的至少一個(gè)方向?yàn)?400MPa以上。
【專利說明】雙軸拉伸層疊聚酯膜、包含其的夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié) 構(gòu)體以及包含它們的夾層玻璃

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及近紅外線屏蔽性和夾層玻璃加工性優(yōu)異的雙軸拉伸層疊聚酯膜、包含 其的夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié)構(gòu)體以及包含它們的夾層玻璃。

【背景技術(shù)】
[0002] 作為用于汽車、火車等交通工具以及建筑物窗的玻璃，具有屏蔽熱射線功能的夾 層玻璃進(jìn)行了研究，一部分已經(jīng)實(shí)際應(yīng)用。這樣的夾層玻璃可防止熱射線的入射，因此，基 于節(jié)約能源的觀點(diǎn)，近年來受到關(guān)注。
[0003] 該夾層玻璃是透射全部光線中的可見光，選擇性地反射或吸收熱射線。例如將其 用作窗玻璃，則在陽光強(qiáng)的時(shí)期可以抑制熱射線入射導(dǎo)致的室內(nèi)溫度升高，而在陽光弱、使 用暖氣的時(shí)期，可以抑制熱由室內(nèi)向室外逃散。因此，通過使用該夾層玻璃，可以使能源的 利用效率大幅提高，可在節(jié)約能源方面有益。
[0004] 該夾層玻璃可通過將熱射線屏蔽膜層疊在玻璃上獲得。
[0005] 專利文獻(xiàn)1中公開了一種光學(xué)干涉膜，作為反射紅外線、透射可見光的光學(xué)干 涉膜，是由多種交互層構(gòu)成，所述多種交互層由至少3種層構(gòu)成，各層均是光學(xué)厚度在 0. 09-0. 45 μ m的范圍，第2層的聚合物的折射率處于第1層聚合物的折射率和第3層聚合 物的折射率中間。專利文獻(xiàn)1中公開，3層中的1層可以是聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯。但 是，專利文獻(xiàn)1是將2種層交互層疊的層結(jié)構(gòu)，并未對不僅近紅外線屏蔽性優(yōu)異、夾層玻璃 加工性也優(yōu)異的層疊聚酯膜進(jìn)行研究。
[0006] 專利文獻(xiàn)2記載了一種雙折射性介電性多層膜，該膜在目標(biāo)波長區(qū)中至少50%反 射帶寬至少為l〇〇nm的波段的光，還記載，該多層膜含有第1聚合物和第2聚合物的交互 層，可與非平面玻璃層層疊，用于交通工具用擋風(fēng)玻璃（front glass)。另一方面，專利文獻(xiàn) 2中具體研究的各層聚合物是：第1聚合物為聚酯，而第2聚合物為PMMA。
[0007] 專利文獻(xiàn)3中公開了一種透明多層裝置，該透明多層裝置由含多個(gè)層的聚合物膜 和具有至少1個(gè)含金屬或金屬化合物的層的透明導(dǎo)電體構(gòu)成，反射紅外線，透射可見光。專 利文獻(xiàn)3中記載，在制成鏡時(shí)，S卩，作為沿膜面內(nèi)的兩個(gè)方向拉伸得到的多層膜的組合例， 可例舉PEN與商品名"Ecdel"（熱塑性彈性體）、PEN/sPS、PEN/共聚PET等，并可將透明多 層裝置用于汽車等的擋風(fēng)玻璃、窗玻璃等等。但是專利文獻(xiàn)3中并未對提高夾層玻璃的加 工性進(jìn)行研究。
[0008] 專利文獻(xiàn)4中公開了第1層與第2層交互層疊得到的近熱射線屏蔽膜，其中，第1 層的熔點(diǎn)在250-260°C的范圍，且主要的重復(fù)單元由對苯二甲酸乙二醇酯形成，第2層的熔 點(diǎn)在200-245°C的范圍，且主要的重復(fù)單元由對苯二甲酸乙二醇酯形成，并記載：第1層和 第2層使用組成相近的樹脂來提高層間密合性，由此抑制層間剝離現(xiàn)象。但是組成相近的 樹脂由于層間折射率差較小，因此需要增加層數(shù)，需要采取進(jìn)一步層疊與第1層和第2層的 層厚度比不同的第1層疊部和第2層疊部這樣的復(fù)雜層結(jié)構(gòu)。另外，專利文獻(xiàn)4中并未對 提高夾層玻璃加工性進(jìn)行研究。
[0009] 專利文獻(xiàn)5中公開了外觀優(yōu)良、適合作為夾層玻璃中間膜、將2種樹脂交互層疊 的、可防止玻璃飛散以及防盜性能優(yōu)異的雙軸拉伸聚酯膜，為了提高防盜性能而規(guī)定了室 溫下膜的楊氏模量。但是專利文獻(xiàn)5涉及的是防盜性能優(yōu)異的聚酯膜，并非著眼于提高近 紅外線屏蔽性、夾層玻璃加工性的研究。
[0010] 如上所述，在以往主要研究的不同種的聚合物的交互層疊體的情況下，例如PMMA 的硬度高，因此，在進(jìn)行夾層玻璃加工時(shí)產(chǎn)生微細(xì)的凹凸這樣的現(xiàn)象不會(huì)發(fā)生，并未作為課 題認(rèn)識(shí)到。但是，為了達(dá)到再循環(huán)性、消除層間剝離等目的而對使用聚酯之間的交互層疊體 的夾層玻璃用膜進(jìn)行研究的過程中，新明確了在將近紅外線屏蔽性優(yōu)異的聚酯類交互層疊 體加工為夾層玻璃時(shí)，膜表面會(huì)產(chǎn)生微細(xì)的凹凸，并且目前人們需求夾層玻璃加工性得到 提商的月旲。
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平4-313704號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2011-225445號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本特表平11-508380號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4 :國際公開第2005/040868號(hào)手冊 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2005-186613號(hào)公報(bào)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明要解決的課題 本發(fā)明的課題在于提供：具有高的近紅外線屏蔽性能，同時(shí)在加工為夾層玻璃時(shí)的加 工性也優(yōu)異的雙軸拉伸層疊聚酯膜，包含其的夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié)構(gòu)體，以及包含它 們的夾層玻璃。
[0013] 解決課題的方案 本發(fā)明的發(fā)明人為解決上述課題進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：以往的近紅外線屏蔽 性優(yōu)異的雙軸拉伸層疊聚酯膜在加工成夾層玻璃的90°c的高溫下，膜的楊氏模量發(fā)生較大 變化，在通過加熱加壓進(jìn)行夾層玻璃加工時(shí)，被層疊的對象材料的表面形狀容易被轉(zhuǎn)印，夾 層玻璃加工性降低，從而實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。
[0014] 這樣，根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的目的通過一種雙軸拉伸層疊聚酯膜（項(xiàng)1)而實(shí)現(xiàn)，其 為第1層和第2層交互層疊而成的合計(jì)為51層以上的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，構(gòu)成第 1層的聚酯（A)是聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯，構(gòu)成第2層的聚酯（B)是含有對苯二甲酸乙 二醇酯成分或萘二甲酸乙二醇酯成分中的至少一種的聚酯；在波長400-750nm范圍內(nèi)的平 均反射率為25%以下，且波長800-1200nm范圍內(nèi)的平均反射率為50%以上，90°C下膜的楊 氏模量在膜縱向和橫向的至少一個(gè)方向?yàn)?400MPa以上。
[0015] 作為優(yōu)選的方案，本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜包含以下構(gòu)成的膜。
[0016] 項(xiàng)2項(xiàng)1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，第1層和第2層交互層疊而成的層疊結(jié)構(gòu) 部（I)的兩側(cè)具有由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚合物形成的厚度5 μ m以上20 μ m以 下的保護(hù)層。
[0017] 項(xiàng)3項(xiàng)2的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，上述構(gòu)成第2層的聚酯（B)是以全部重復(fù) 單元為基準(zhǔn)計(jì)含有50摩爾％以上95摩爾％以下的對苯二甲酸乙二醇酯成分的聚酯。
[0018] 項(xiàng)4項(xiàng)2或3的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，構(gòu)成上述第2層的聚酯（B)是玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度低于90°C的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯。
[0019] 項(xiàng)5項(xiàng)1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，該雙軸拉伸層疊聚酯膜只由第1層和第2 層交互層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)部（I)構(gòu)成，或者在其兩側(cè)具有厚度低于5μπι的保護(hù)層，上述 構(gòu)成第2層的聚酯（Β)由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C的聚酯形成，且20°C下膜的楊氏模量在 膜縱向和橫向的至少一個(gè)方向?yàn)?000MPa以上。
[0020] 項(xiàng)6項(xiàng)1或2的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，上述構(gòu)成第2層的聚酯（B)是玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚酯。
[0021] 項(xiàng)7項(xiàng)6的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，上述構(gòu)成第2層的聚酯（B)是以全部重復(fù) 單元為基準(zhǔn)計(jì)含有30摩爾％以上90摩爾％以下的萘二甲酸乙二醇酯成分的聚酯。
[0022] 項(xiàng)8項(xiàng)1-7中任一項(xiàng)的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，構(gòu)成第1層的聚酯（A)是以全 部重復(fù)單元為基準(zhǔn)計(jì)共聚量為8摩爾％以下的聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯。
[0023] 項(xiàng)9項(xiàng)1-8中任一項(xiàng)的雙軸拉伸層疊聚酯膜，該雙軸拉伸層疊聚酯膜至少具有1 層含有紫外線吸收劑的層。
[0024] 項(xiàng)10項(xiàng)9的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，該紫外線吸收劑在波長380nm下的吸光 系數(shù)ε為2以上。
[0025] 項(xiàng)11項(xiàng)9或10的雙軸拉伸層疊聚酯膜，該雙軸拉伸層疊聚酯膜在波長300nm以 上低于400nm的范圍內(nèi)的平均光透射率為10%以下。
[0026] 項(xiàng)12項(xiàng)1-11中任一項(xiàng)的雙軸拉伸層疊聚酯膜，該雙軸拉伸層疊聚酯膜用于熱射 線屏蔽。
[0027] 項(xiàng)13項(xiàng)1-12中任一項(xiàng)的雙軸拉伸層疊聚酯膜，該雙軸拉伸層疊聚酯膜用于夾層 玻璃。
[0028] 項(xiàng)14項(xiàng)1-13中任一項(xiàng)的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，具有該層疊結(jié)構(gòu)部（I)的 雙軸拉伸層疊聚酯膜的至少一個(gè)面上設(shè)有折射率為1. 60-1. 63、厚度為0. 05-0. 20 μ m的涂 層。
[0029] 本發(fā)明也包含夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié)構(gòu)體，它是由本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯 膜以及在其一個(gè)面上的金屬和/或金屬氧化物的層疊體層疊而成的夾層玻璃用紅外線屏 蔽結(jié)構(gòu)體，在上述雙軸拉伸層疊聚酯膜中，與金屬和/或金屬氧化物的層疊體接觸側(cè)的保 護(hù)層厚度為5 μ m以上20 μ m以下，上述金屬和/或金屬氧化物的層疊體具有低折射率層與 高折射率層交互層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)（II)，該夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié)構(gòu)體在400-750nm 波長范圍內(nèi)的平均反射率為30%以下，800-1200nm波長范圍內(nèi)的平均反射率為50%以上， 1200-2100nm波長范圍內(nèi)的平均反射率為50%以上。
[0030] 本發(fā)明進(jìn)一步包含夾層玻璃，該夾層玻璃是在兩片玻璃板之間，經(jīng)由選自乙 烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、離子鍵聚合物樹脂的至少一種形成的樹脂層， 夾持本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜而成。
[0031] 作為本發(fā)明的一個(gè)方案，還進(jìn)一步包含下述夾層玻璃：在兩片玻璃板之間，經(jīng)由選 自乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、離子鍵聚合物樹脂的至少一種形成的樹 脂層，夾持本發(fā)明的夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié)構(gòu)體而成。
[0032] 發(fā)明效果 根據(jù)本發(fā)明，提供同時(shí)具備高的近紅外線屏蔽性能和優(yōu)異的夾層玻璃加工性的雙軸拉 伸層疊聚酯膜，通過使用本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜，可以提供在加工成夾層玻璃時(shí)不 會(huì)產(chǎn)生微細(xì)的凹凸、具有優(yōu)異的外觀性和高近紅外線屏蔽性能優(yōu)異的夾層玻璃。

【具體實(shí)施方式】
[0033] [第 1 層] 本發(fā)明中，構(gòu)成第1層的聚酯（A)是聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯。
[0034] 聚酯（A)中的2, 6-萘二甲酸乙二醇酯成分的比例，以構(gòu)成聚酯（A)的全部重復(fù)單 元為基準(zhǔn)，優(yōu)選為95摩爾％以上100摩爾％以下，更優(yōu)選96摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選97摩 爾％以上。如果作為主要成分2, 6-萘二甲酸乙二醇酯成分的比例低于下限，則構(gòu)成第1層 的聚酯㈧的熔點(diǎn)降低，難以獲得與后述的構(gòu)成第2層的聚酯⑶的熔點(diǎn)差，結(jié)果難以使雙 軸拉伸層疊聚酯膜具有充分的折射率差。
[0035] 構(gòu)成聚酯（A)的主要成分以外的共聚成分優(yōu)選例舉：間苯二甲酸、對苯二甲酸、 鄰苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸以外的萘二甲酸、聯(lián)苯二甲酸等芳族羧酸；琥珀酸、己二酸、壬 二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂族二羧酸；環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸等的酸成分，或 二甘醇、丙二醇、1，4- 丁烷二醇、1，5-戊烷二醇、1，6-己烷二醇、新戊二醇等脂族二醇；如 1，4-環(huán)己烷二甲醇的脂環(huán)族二醇；聚乙二醇、聚1，4-丁二醇等二醇成分。
[0036] 這些共聚成分中，優(yōu)選選自間苯二甲酸、對苯二甲酸、新戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲 醇和二甘醇的至少一種。這些共聚成分中，特別優(yōu)選間苯二甲酸、對苯二甲酸。這些共聚成 分可單獨(dú)使用，也可以使用2種成分以上。
[0037] 聚酯㈧可以采用公知的方法制造。例如可通過以下方法制造：使主要成分二醇 成分、二羧酸成分、以及根據(jù)需要的共聚成分進(jìn)行酯化反應(yīng)，接著將所得反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行縮聚 反應(yīng)，制成聚酯。還可通過使這些原料單體的衍生物進(jìn)行酯交換反應(yīng)，接著將所得反應(yīng)產(chǎn)物 進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制成聚酯的方法制造。進(jìn)而，還可以是以下方法：使用2種以上的聚酯在擠 出機(jī)內(nèi)熔融混煉，進(jìn)行酯交換反應(yīng)（再分配反應(yīng)）而獲得。
[0038] 構(gòu)成第1層的聚酯㈧的特性粘度優(yōu)選為0. 40-0. 80dl/g，進(jìn)一步優(yōu)選 0. 45-0. 75dl/g的范圍。構(gòu)成第1層的聚酯（A)的特性粘度不在所述范圍內(nèi)時(shí)，與構(gòu)成第 2層的聚酯（B)的特性粘度的差可能增大，結(jié)果在制成交互層疊結(jié)構(gòu)時(shí)，層結(jié)構(gòu)混亂，或者 雖可成膜但成膜性降低。使用2種以上的聚酯在擠出機(jī)內(nèi)熔融混合而進(jìn)行酯交換反應(yīng)制得 時(shí)，各聚酯的特性粘度只要在上述范圍內(nèi)即可。
[0039] 構(gòu)成第1層的聚酯㈧的熔點(diǎn)優(yōu)選比后述的構(gòu)成第2層的聚酯⑶的熔點(diǎn)高10°C 以上，更優(yōu)選高15°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選高18°C以上，特別優(yōu)選高20°C以上。兩層聚酯的熔點(diǎn) 差不滿足上述范圍，則所得層疊聚酯膜可能難以具有充分的折射率差，結(jié)果可能無法獲得 近紅外波長區(qū)內(nèi)的反射率特性。
[0040] 還優(yōu)選構(gòu)成第1層的聚酯（A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度比構(gòu)成第2層的聚酯（B)的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度高。
[0041] 在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的第1層可以含有少量添加劑，可例舉惰 性粒子等的潤滑劑、顏料或染料等著色劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、發(fā)泡劑等添加劑。潤滑劑粒子可 例舉二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土等無機(jī)粒子，催化劑殘余物的析出粒子、有 機(jī)硅、聚苯乙烯交聯(lián)體、丙烯酸類交聯(lián)體等有機(jī)粒子。
[0042] [第 2 層] 本發(fā)明中，構(gòu)成第2層的聚酯（B)是含有對苯二甲酸乙二醇酯成分或萘二甲酸乙二醇 酯成分中的至少一種的聚酯。
[0043] 本發(fā)明的聚酯膜的優(yōu)選方案的一個(gè)例子可舉出下述構(gòu)成：在第1層和第2層交互 層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)部（I)的兩側(cè)，具有由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚合物形成的厚 度5μπι以上20μπι以下的保護(hù)層。在所述結(jié)構(gòu)的情況下，構(gòu)成第2層的聚酯⑶的一個(gè)例 子可舉出：(B-i)以構(gòu)成第2層的聚酯的全部重復(fù)單元為基準(zhǔn)計(jì)含有50摩爾％以上95摩 爾％以下的對苯二甲酸乙二醇酯成分的聚酯，和/或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C的共聚聚對 苯二甲酸乙二醇酯。
[0044] 作為第2層的聚合物，即使在使用與第1層的折射率差大、即使減少層疊數(shù)也容易 賦予近紅外線反射性能、但相反地具有在夾層玻璃加工時(shí)容易軟化的特征的上述共聚聚酯 (B-i)的情況下，通過具有所述特征的保護(hù)層，可以在夾層玻璃加工時(shí)的加工條件下保持保 護(hù)層的強(qiáng)度，結(jié)果可以保持膜的平坦性，可獲得未見微細(xì)凹凸產(chǎn)生、具有良好外觀的夾層玻 3? 〇
[0045] 另外，在本發(fā)明的聚酯膜只由第1層和第2層交互層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)部（I)構(gòu) 成，或者在其兩側(cè)具有厚度低于5 μ m的保護(hù)層的情況下，本發(fā)明的構(gòu)成第2層的聚酯（B) 的一個(gè)例子可舉出以下方案由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C的聚酯形成，且20°C下膜 的楊氏模量在膜縱向和橫向中至少一個(gè)方向上為5000MPa以上。
[0046] 構(gòu)成第2層的聚酯即使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C、從而夾層玻璃加工時(shí)有容易軟 化的傾向，但通過同時(shí)提高拉伸的面積倍率來使第1層的取向結(jié)晶充分進(jìn)行，可以提高第1 層的取向結(jié)晶度，使20°C下膜的楊氏模量在所述區(qū)域，由此可在90°C的溫度下獲得本發(fā)明 的楊氏模量特性。
[0047] 構(gòu)成第2層的聚酯⑶的另外一個(gè)例子可以是：(B-iii)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C 以上的聚酯，進(jìn)一步優(yōu)選上述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚酯可以是以全部重復(fù)單元為 基準(zhǔn)計(jì)含有30摩爾％以上90摩爾％以下萘甲酸乙二醇酯成分的聚酯。使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度為90°C以上的聚酯作為構(gòu)成第2層的聚酯（B)的情況下，不取決于最外層保護(hù)層的特性 和有無，可在90°C的溫度下獲得本發(fā)明的楊氏模量特性，在加工成夾層玻璃時(shí)可保持膜的 平坦性，不會(huì)產(chǎn)生微細(xì)的凹凸，可獲得良好的外觀。
[0048] 以下按照各優(yōu)選方案對構(gòu)成第2層的聚酯（B)進(jìn)行說明。
[0049] (B-i)的方案 本發(fā)明的第2層的聚酯的一個(gè)例子可舉出：以構(gòu)成第2層的聚酯的全部重復(fù)單元為基 準(zhǔn)計(jì)，含有50摩爾％以上95摩爾％以下對苯二甲酸乙二醇酯成分的聚酯，進(jìn)一步優(yōu)選為60 摩爾％以上90摩爾％以下（S卩，共聚成分優(yōu)選5-50摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選10-40摩爾％共聚） 的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯。
[0050] 共聚量低于下限時(shí)，在成膜時(shí)容易產(chǎn)生結(jié)晶、取向，難以獲得與第1層之間的折射 率差，近紅外線反射能力容易降低。而共聚量超過上限時(shí)，成膜時(shí)（特別是擠出時(shí)）的耐熱 性、成膜性容易降低，另外，共聚成分為賦予高折射率性的成分時(shí)，由于折射率增加而容易 使其與第1層的折射率差減小。通過使共聚量在上述范圍內(nèi)，可以保持良好的耐熱性、成膜 性，同時(shí)可充分確保與第1層的折射率差，可以賦予充分的近紅外線反射性能。
[0051] 為了確保與第1層的折射率差、提高反射率，優(yōu)選使后述的成膜時(shí)的熱定型溫度 為聚酯（Β-i)的熔點(diǎn)以上，保持第1層的取向，同時(shí)使第2層的聚酯（B-i)熔融。通過在 拉伸后只熔融第2層，可以使第2層的取向降低，使第1層與第2層的折射率差更為增大。 為了通過熱定型處理只熔融聚酯（B-i)，聚酯（B-i)的熔點(diǎn)優(yōu)選比上述聚酯（A)的熔點(diǎn)低 10°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選低30°C以上。
[0052] 作為優(yōu)選用于聚酯（B-i)的共聚成分，可舉出：間苯二甲酸、2,6_萘二甲酸、 2, 7-萘二甲酸等芳族二羧酸，己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂族二羧酸，環(huán)己烷二 羧酸等脂環(huán)族二羧酸等酸成分；丁烷二醇、己烷二醇等脂族二醇，環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二 醇，螺二醇（ 8?化〇117(3〇1)等二醇成分。其中優(yōu)選間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、環(huán)己烷二甲 醇、螺二醇。含有它們之外的共聚成分時(shí)，其共聚量優(yōu)選10摩爾％以下。
[0053] 還優(yōu)選聚酯（B-i)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以下。通過使用這樣的聚酯，在使第 1層的聚酯（A)發(fā)生取向的拉伸條件下進(jìn)行拉伸時(shí)，對于第2層的聚酯（B-i)來說則是高拉 伸溫度，因此取向不進(jìn)展，容易使第1層與第2層之間產(chǎn)生折射率差。
[0054] 本發(fā)明的第2層可以是非晶性、結(jié)晶性任意一種。這里的非晶性是指在以升溫速 度20°C /分鐘對雙軸拉伸層疊聚酯膜進(jìn)行DSC測定時(shí)，未觀察到來自第2層的熔點(diǎn)。另外， 結(jié)晶性是指通過上述DSC測定可觀察到來自第2層的熔點(diǎn)。
[0055] 第2層的聚酯為（B-i)的方案時(shí)，優(yōu)選在第1層和第2層交互層疊而成的層疊結(jié) 構(gòu)部（I)的兩側(cè)具有由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚合物形成的、厚度5 μ m以上20 μ m 以下的保護(hù)層。通過具有所述特征的保護(hù)層，在將夾層玻璃加工時(shí)容易軟化的聚合物用于 第2層時(shí)，在夾層玻璃加工時(shí)的加工條件下，保護(hù)層的強(qiáng)度得以保持，結(jié)果可保持膜的平坦 性，可得到未見微細(xì)凹凸的產(chǎn)生、具有良好外觀的夾層玻璃。
[0056] (B-ii)的方案 本發(fā)明的聚酯膜只由第1層和第2層交互層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)部（I)構(gòu)成、或者其兩 側(cè)具有厚度低于5μπι的保護(hù)層時(shí)，本發(fā)明的構(gòu)成第2層的聚酯（B)的一個(gè)例子可舉出以下 方案由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C的聚酯形成，且在20°C下膜的楊氏模量在膜縱向 和橫向中的至少一個(gè)方向上為5000MPa以上。
[0057] 構(gòu)成第2層的聚酯即使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C、夾層玻璃加工時(shí)有容易軟化的 傾向，但通過同時(shí)提高拉伸的面積倍率來使第1層的取向結(jié)晶充分進(jìn)行，可以提高第1層的 取向結(jié)晶度，使20°c下膜的楊氏模量在所述區(qū)域，由此可在90°C的溫度下獲得本發(fā)明的楊 氏模量特性。結(jié)果，在夾層玻璃加工時(shí)可保持膜的平滑性，膜上難以產(chǎn)生微細(xì)的凹凸、皺褶 等，可體現(xiàn)優(yōu)異的夾層玻璃加工性。
[0058] 具有所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯（B-ii)的一個(gè)例子可舉出：以構(gòu)成第2層的聚酯 的全部重復(fù)單元為基準(zhǔn)計(jì)，含有50摩爾％以上97摩爾以下對苯二甲酸乙二醇酯成分，并包 含3-50摩爾％的除此之外的共聚成分的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯。更優(yōu)選含有75-97 摩爾％對苯二甲酸乙二醇酯成分（除此之外的共聚成分為3-25摩爾％)。
[0059] 對苯二甲酸乙二醇酯成分的比例低于下限，則拉伸時(shí)的成膜性容易降低，對苯二 甲酸乙二醇酯成分的比例超過上限，則難以與構(gòu)成第1層的聚酯之間產(chǎn)生折射率差，難以 使膜具有充分的反射率。
[0060] 作為聚酯（B-ii)的對苯二甲酸乙二醇酯成分以外的共聚成分，可從聚酯（B-i)所 述的共聚成分中適當(dāng)使用。
[0061] (B-iii)的方案 本發(fā)明的構(gòu)成第2層的聚酯（B)的其它方案可舉出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚 酯，進(jìn)一步優(yōu)選95°C以上，特別優(yōu)選100°C以上。
[0062] 構(gòu)成第2層的聚酯通過具有所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，可以不取決于最外層保護(hù)層的 特性和有無，在90°C的溫度條件下獲得本發(fā)明的楊氏模量特性，在夾層玻璃加工工序中難 以產(chǎn)生聚酯膜軟化導(dǎo)致的微細(xì)的凹凸、皺褶等，結(jié)果可保持夾層玻璃加工時(shí)膜的平滑性，可 體現(xiàn)優(yōu)異的夾層玻璃加工性。
[0063] 作為具有所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯，具體可例舉：以構(gòu)成第2層的聚酯的全部 重復(fù)單元為基準(zhǔn)計(jì)，含有30摩爾％以上90摩爾％以下的萘二甲酸乙二醇酯成分的聚酯。
[0064] 萘二甲酸乙二醇酯成分的比例下限更優(yōu)選45摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選50摩爾％，特別 優(yōu)選55摩爾％。另外，萘二甲酸乙二醇酯成分的比例上限更優(yōu)選85摩爾％，特別優(yōu)選80摩 爾％。使萘二甲酸乙二醇酯成分的比例為下限以上，由此具有90°C以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。 萘二甲酸乙二醇酯成分的比例超過上限時(shí)，難以獲得與第1層折射率的折射率差，難以獲 得充分的反射率特性。
[0065] 構(gòu)成具有所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯的除萘二甲酸乙二醇酯以外的共聚成分可 優(yōu)選舉出：間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、聯(lián)苯二甲酸等芳族羧酸，琥珀酸、己二酸、 壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂族二羧酸，環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸等酸成分；或二 甘醇、丙二醇、1，4-丁烷二醇、1，5-戊烷二醇、1，6-己烷二醇、新戊二醇等脂族二醇，1，4-環(huán) 己烷二甲醇等脂環(huán)族二醇，聚乙二醇、聚丁二醇等二醇成分。另外，所述共聚成分可以使用 2, 7-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸。這些共聚成分中，優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲酸，特別優(yōu)選 對苯二甲酸。
[0066] 上述聚酯（B-iii)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的上限根據(jù)所例舉的聚酯成分自然地確定， 沒有特別限定，不過有比第1層的聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的傾向。
[0067] (聚酯⑶的特性） 構(gòu)成第2層的聚酯（B)的特性粘度優(yōu)選為0. 4-1. 0dl/g，更優(yōu)選0. 45-0. 95dl/g，進(jìn)一 步優(yōu)選0.5-0. 95dl/g的范圍。構(gòu)成第2層的聚酯（B)的特性粘度不在所述范圍內(nèi)時(shí)，與構(gòu) 成第1層的聚酯（A)的特性粘度之差可能增大，結(jié)果在制成交互層疊結(jié)構(gòu)時(shí)可能層結(jié)構(gòu)混 舌L或者雖可成膜但成膜性降低。
[0068] 使用2種以上的聚酯在擠出機(jī)內(nèi)熔融混合而進(jìn)行酯交換反應(yīng)來獲得時(shí)，可以使各 聚酯的特性粘度在上述范圍內(nèi)。
[0069] 另外，在所述范圍內(nèi)使特性粘度提高時(shí)，可以使膜的霧度值減小。具體來說，如果 構(gòu)成第2層的聚酯（B)的特性粘度在0. 75-0. 95dl/g的范圍，則使霧度值減小的效果容易 體現(xiàn)。
[0070] 另外，通過使構(gòu)成第2層的聚酯（B)為非晶性，可以進(jìn)一步減小霧度值。根據(jù)共聚 成分的種類，顯示非晶性的共聚量的范圍不同，例如共聚PET的共聚成分為間苯二甲酸、萘 二甲酸時(shí)，大約為30摩爾％以上。
[0071] 本發(fā)明的聚酯（B)可采用公知的方法制造。例如可通過以下方法制造：使主要成 分酸成分、二醇成分和根據(jù)需要的共聚成分進(jìn)行酯化反應(yīng)，接著將所得反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行縮聚 反應(yīng)，制成聚酯。還可以按照以下方法制造：將這些原料單體的衍生物進(jìn)行酯交換反應(yīng)，接 著將所得反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，制成聚酯。并且可以是以下方法：使用2種以上的聚酯， 在擠出機(jī)內(nèi)熔融混煉，進(jìn)行酯交換反應(yīng)（再分配反應(yīng)）而獲得。
[0072] 在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明的第2層可以含有少量的添加劑，可例 舉惰性粒子等潤滑劑、顏料或染料等著色劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、發(fā)泡劑等添加劑。潤滑劑粒子 可例舉：二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、高嶺土等無機(jī)粒子，催化劑殘余物的析出粒子、 有機(jī)硅、聚苯乙烯交聯(lián)體、丙烯酸類交聯(lián)體等有機(jī)粒子。
[0073][層疊結(jié)構(gòu)] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜是上述第1層與第2層交互層疊而成的共計(jì)51層以上 的層疊膜。通過設(shè)為所述層疊數(shù)，可以使多重干涉導(dǎo)致的選擇反射增大，可獲得充分的反射 率。另外，層疊數(shù)越多，則近紅外波長區(qū)的反射率特性更為提高，因此優(yōu)選。從生產(chǎn)率的角 度考慮，層疊數(shù)的上限優(yōu)選900層以下。層疊數(shù)的下限更優(yōu)選101層，進(jìn)一步優(yōu)選150層。 層數(shù)低于下限，則多重干涉導(dǎo)致的選擇反射小，無法獲得充分的近紅外線反射性能。
[0074][層厚] 本發(fā)明的第1層、第2層各層厚度優(yōu)選為可通過層間的光干涉來獲得選擇性地反射近 紅外光的效果的厚度。
[0075] 這里，層疊膜的反射波長對應(yīng)于相鄰的第1層和第2層光學(xué)厚度合計(jì)的2倍。所 述光學(xué)厚度是以折射率與各層厚度的乘積表示，優(yōu)選通過所使用的樹脂的折射率和目標(biāo)反 射波長來調(diào)節(jié)各層厚度。
[0076] 如 Radford 等人的 "Reflectivity of Iridescent Co-extruded Multilayered Plastic Films (虹彩共擠出多層塑料膜的反射率)"或Polymer Engineering and Science (聚合物工程與科學(xué)），Vol. 13, No. 3, 1973年5月號(hào)所述，對于利用1/4波長導(dǎo)致的多層 干涉的多層膜，即使主反射峰不在可見光區(qū)產(chǎn)生，如果高階反射峰產(chǎn)生在可見光區(qū)，則顯示 高階反射帶來的著色，因此優(yōu)選設(shè)為用于除去高階反射的適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)厚度。
[0077] 在多層干涉膜中，主反射峰的第2層的光學(xué)厚度與第1層的光學(xué)厚度之比為1. 0 時(shí)，可以除去高階峰中的2階（主反射峰的1/2波長）、4階（主反射峰的1/4波長）。
[0078] 作為考慮了用于除去高階反射的適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)厚度的一個(gè)例子，第1層使用聚 2, 6-萘二甲酸乙二醇酯（以下稱為"PEN")，第2層使用共聚了 12摩爾％間苯二甲酸的共聚 聚對苯二甲酸乙二醇酯（以下稱為"IA12PET")，對一階反射800-1200nm波長時(shí)的各層厚度 進(jìn)行說明。根據(jù)膜的成膜條件而不同，但通常PEN拉伸方向的折射率為1. 74-1. 78, IA12PET 拉伸方向的折射率為1.58-1. 65左右，因此優(yōu)選第1層各層厚度為0. Ιμπι以上0.2 μπι以 下的范圍。在PEN和ΙΑ12ΡΕΤ的組合的例子中，第1層的各層通過具有該范圍的厚度，可以 選擇性地反射并屏蔽近紅外區(qū)的光。
[0079] 如果第1層的厚度在比下限薄的范圍內(nèi)，則反射光在可見光區(qū)，膜著色，可見度 (視認(rèn)性）可能降低。而若第1層的厚度超過上限，則由于層間的光干涉，3階峰（主反射 峰的1/3)產(chǎn)生在可見光區(qū)，因此發(fā)生著色，透明性可能受損。
[0080] PEN與IA12PET的組合的例子中，為了獲得通過層間的光干涉選擇性的選擇近 紅外光的效果，第2層的各層厚度優(yōu)選為0. 09 μ m以上0. 22 μ m以下的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選 0. 10 μ m以上0. 20 μ m以下。第2層的各層通過具有該范圍的厚度，可以選擇性地反射并屏 蔽近紅外區(qū)的光。第2層的厚度如果在比下限薄的范圍，則反射光會(huì)在可見光區(qū)，膜著色， 可見度降低。而若第2層的厚度超過上限，則由于層間的光干涉，三階峰產(chǎn)生在可見光區(qū)， 因此發(fā)生著色，透明性受損。
[0081] 在本發(fā)明的層疊聚酯膜的情況下，考慮上述光學(xué)厚度的關(guān)系以及各層的折射率， 通過使第2層的厚度與相鄰的第1層厚度之比（厚度比）在0. 9-1. 1的范圍內(nèi)的組合進(jìn)一 步增加，由此可以減少可見光區(qū)產(chǎn)生的高階峰，可以使可見光區(qū)的平均反射率更為減小。
[0082] 該關(guān)系只要對層疊膜的大部分層成立即可，可以對層疊結(jié)構(gòu)部的總層數(shù)的70%以 上、優(yōu)選80%以上、進(jìn)一步優(yōu)選90%以上、特別優(yōu)選95%以上成立。
[0083] 為了提高波長800-1200nm區(qū)的反射率，關(guān)于各層的厚度，優(yōu)選第1層中最大厚度 與最小厚度之比在最大/最小為1. 2-1. 8內(nèi)連續(xù)變化。
[0084] 為了使波長800-1200nm區(qū)的反射率提高，關(guān)于第2層的各層厚度，優(yōu)選最大厚度 與最小厚度之比在最大/最小為1. 2-1. 6內(nèi)連續(xù)變化。
[0085] [保護(hù)層] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜優(yōu)選在層疊結(jié)構(gòu)部的兩側(cè)具有保護(hù)層，該保護(hù)層由玻璃 轉(zhuǎn)化變溫度90°C以上、優(yōu)選110°C以上的聚合物形成，厚度5 μ m以上20 μ m以下，優(yōu)選7 μ m 以上15 μ m以下，更優(yōu)選7 μ m以上13 μ m以下。通過上述設(shè)置，即使在加工夾層玻璃時(shí)的 加工溫度條件下也可保持保護(hù)層的強(qiáng)度，得到本發(fā)明的90°C楊氏模量特性，結(jié)果可在夾層 玻璃加工時(shí)保持膜的平坦性，可得到未見微細(xì)凹凸產(chǎn)生、良好外觀的夾層玻璃。
[0086] 根據(jù)第2層的聚酯構(gòu)成，在保護(hù)層聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C時(shí)或保護(hù)層 的厚度低于5μ m時(shí)，在夾層玻璃加工時(shí)抑制微細(xì)凹凸的效果可能被降低。
[0087] 而保護(hù)層的厚度超過20 μ m時(shí)，抑制微細(xì)凹凸產(chǎn)生的效果與比這薄時(shí)的情形相比 沒有變化，并且在成型為彎曲形狀的夾層玻璃時(shí)，對彎曲部分的依從性可能降低。
[0088] 保護(hù)層中優(yōu)選使用的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚合物可舉出：聚萘二甲酸 乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯硫醚、聚醚砜、聚苯醚等。保護(hù)層的 層疊方法可以是通過共擠出同時(shí)制作層疊結(jié)構(gòu)部分和保護(hù)層，也可以是僅將保護(hù)層在后貼 合。其中，優(yōu)選使用第1層的聚合物一聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯作為保護(hù)層，通過共擠出 法同時(shí)制作保護(hù)層和層疊結(jié)構(gòu)部分。
[0089] 需要說明的是，第2層的聚酯為（B-ii)或（B-iii)的方案的情況下，即使不是所 述保護(hù)層的構(gòu)成也可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，可以是上述保護(hù)層以外的構(gòu)成，具體來說，也可 以不使用保護(hù)層或者是厚度低于5 μ m的保護(hù)層。
[0090] [折射率差] 第1層與第2層的折射率差優(yōu)選在縱向（長度方向、成膜方向、MD方向）和橫向（寬 度方向、與成膜方向呈直角的方向、TD方向）均為0.09以上，更優(yōu)選0. 11以上，進(jìn)一步優(yōu) 選0. 13以上。通過折射率差在所述范圍，可以高效率提高反射特性，因此可以以更少的層 置數(shù)獲得1?反射率。
[0091] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜采用上述的聚酯作為第1層和第2層，因此，通過選 擇后述的成膜條件（拉伸條件、熱定型條件），可以更容易地實(shí)現(xiàn)上述折射率差。
[0092] [反射率特性] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜在波長400-750nm范圍內(nèi)的平均反射率為25%以下，且 在波長800-1200nm范圍內(nèi)的平均反射率為50%以上。
[0093] 可見光波長區(qū)的平均反射率低、所述波長區(qū)的透射率高、同時(shí)近紅外波長區(qū)的平 均反射率高，由此，在作為例如建筑物窗或汽車窗等窗用夾層玻璃的近紅外線屏蔽膜使用 時(shí)，具有高可見度和高透明性，同時(shí)可高效提高近紅外線屏蔽性能。
[0094] 進(jìn)一步優(yōu)選波長400-750nm范圍內(nèi)的平均反射率為20%以下。通過減小可見光波 長區(qū)的反射率，更為高透明，可見度提高。在波長800-1200nm范圍內(nèi)的平均反射率更優(yōu)選 為55%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為60%以上。該波長區(qū)的反射率越高，則近紅外波長區(qū)的熱射線屏 蔽效果提高，日照透射率降低。
[0095] [90°C下膜的楊氏模量特性] 本發(fā)明的雙軸拉伸多層聚酯膜，90 °C下膜的楊氏模量在膜的縱向和橫向的至少一方為 2400MPa以上，優(yōu)選2600MPa以上，進(jìn)一步優(yōu)選2700MPa上。90°C下楊氏模量在膜縱向和橫 向兩方向均不滿足所述范圍，則在加工成夾層玻璃時(shí)膜變形，膜上產(chǎn)生微細(xì)的凹凸或皺褶， 膜的平滑性降低，夾層玻璃加工性降低，因此不優(yōu)選。更優(yōu)選90°C下膜的楊氏模量在膜縱向 和橫向兩方向均在所述范圍內(nèi)。
[0096] 為了獲得90°C下的楊氏模量特性，可舉出以下方法：使用聚2, 6-萘二甲酸乙二 醇酯作為構(gòu)成第1層的聚酯（A)，進(jìn)而使用任一方案的聚酯作為構(gòu)成第2層的聚酯（B)，進(jìn) 而根據(jù)聚酯（B)的方案使用由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚合物形成的厚度5 μ m以上 20 μ m以下的保護(hù)層。
[0097] 通過在層疊結(jié)構(gòu)部（I)的兩側(cè)具有所述特性的保護(hù)層，第2層的聚酯即使在90°C 的環(huán)境下軟化，保護(hù)層仍具有充分的剛性，因此可以提高夾層玻璃加工性。
[0098] 將聚2,6_萘二甲酸乙二醇酯用于第1層，進(jìn)一步使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)低于 90°C的聚酯作為構(gòu)成第2層的聚酯（B)，同時(shí)提高拉伸的面積倍率，使第1層的取向結(jié)晶充 分進(jìn)行，由此，雖然第2層本身在90°C的環(huán)境下軟化，有使90°C下的楊氏模量降低的傾向， 但第1層發(fā)揮層疊聚酯膜的剛性層的作用，可獲得所述楊氏模量特性。
[0099] 另外，通過使用90°C以上玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯作為構(gòu)成第2層的聚酯（B)，在 90°C下可獲得充分的剛性，夾層玻璃加工時(shí)可以第2層不軟化的方式加工，可提高夾層玻 璃的加工性。
[0100] [20°c下膜的楊氏模量] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜，在構(gòu)成第2層的聚酯為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C的聚 酯（B-ii)時(shí)，同時(shí)優(yōu)選20°C下膜的楊氏模量在膜縱向和橫向的至少一個(gè)方向?yàn)?000MPa以 上，進(jìn)一步優(yōu)選在膜縱向和橫向兩方向?yàn)?000MPa以上。這里，只在單方向在20°C下具有該 楊氏模量特性時(shí)，優(yōu)選與90°C下楊氏模量高的方向?yàn)橄嗤较颉?br> [0101] 構(gòu)成第2層的聚酯即使是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C、在夾層玻璃加工時(shí)容易軟化 的聚合物，但通過同時(shí)提高拉伸的面積倍率，使第1層的取向結(jié)晶充分進(jìn)行，可提高第1層 的取向結(jié)晶度，使20°c下膜的楊氏模量在所述區(qū)域，由此可在90°C溫度下獲得本發(fā)明的楊 氏模量特性。用于獲得所述楊氏模量特性的面積倍率優(yōu)選為17倍以上，進(jìn)一步優(yōu)選18倍， 特別優(yōu)選20倍以上。
[0102] 另外，構(gòu)成第2層的聚酯為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度90°C以上的聚酯時(shí)，也可以通過提高 拉伸倍率，進(jìn)一步使20°C和90°C下的楊氏模量提高。
[0103] [可見光透射率] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜優(yōu)選在波長400-750nm范圍內(nèi)的可見光透射率為75%以 上，進(jìn)一步優(yōu)選80%以上，特別優(yōu)選85%以上?？梢姽馔干渎士筛鶕?jù)JIS-R3106的規(guī)定求出。 本發(fā)明的膜通過具備所述可見光透射率特性，在用于建筑物窗或汽車窗等窗用夾層玻璃時(shí) 可得到高度的透明性，可得到高可見度。
[0104] [日照透射率] 本發(fā)明中，雙軸拉伸層疊聚酯膜用于建筑物窗或汽車窗等窗用夾層玻璃時(shí)，為了獲得 高度的近紅外線屏蔽性，優(yōu)選按照J(rèn)IS-R3106所規(guī)定的太陽光的日照透射率為80%以下，進(jìn) 一步優(yōu)選75%以下，特別優(yōu)選70%以下。所述日照透射率特性可如上所述，通過提高可見區(qū) 的透射率、同時(shí)對800-1200nm的波長區(qū)提高反射性能來獲得。
[0105] [熱收縮率特性] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜在用于具有曲面的夾層玻璃用途時(shí)，優(yōu)選120°c下30分 鐘的熱收縮率在膜縱向和橫向兩方向?yàn)椹? 6-3. 0%，進(jìn)一步優(yōu)選0. 9-3. 0%。熱收縮率低于下 限，則在夾持具有曲面的夾層玻璃并通過加熱處理進(jìn)行貼合，實(shí)施夾層玻璃加工時(shí)，根據(jù)曲 面形狀，膜可能無法配合玻璃的曲面形狀充分收縮，產(chǎn)生皺褶。而熱收縮率超過上限，則夾 層玻璃加工時(shí)膜的收縮增大，反射波長可能發(fā)生變化。
[0106] 所述熱收縮率特性可通過在膜制造工序中通過使熱定型溫度為150-2KTC而獲 得，進(jìn)一步優(yōu)選150-200°C的范圍。
[0107][潤滑劑] 從在可見光波長區(qū)內(nèi)保持高透明性的角度考慮，優(yōu)選本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜在 膜中不含有惰性粒子。但是為了防止制造工序中的微小傷痕、提高膜的卷取性，允許含有少 量的惰性粒子。這種情況下，可以在第1層、第2層的任一中含有，也可以在兩者中含有。惰 性粒子例如可使用平均粒徑為0. 01 μ m-2 μ m、進(jìn)一步為0. 05-1 μ m、特別為0. 1-0. 3 μ m的 粒子。使用惰性粒子時(shí)，以層疊膜的重量為基準(zhǔn)計(jì)，例如可配合〇. 001重量％-〇. 01重量％。
[0108] 配合惰性粒子時(shí)，惰性粒子的平均粒徑如果比下限小或者含量比下限少，則容易 使膜的卷取性提高效果不充分，而惰性粒子的含量超過上限或平均粒徑超過上限，則透明 性有降低傾向。
[0109] 惰性粒子例如可舉出：二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、磷酸鈣、高嶺土、滑石粉等無機(jī) 惰性粒子，有機(jī)硅、交聯(lián)聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物等有機(jī)惰性粒子。
[0110] 這些惰性粒子是其長徑和短徑之比為1. 2以下、進(jìn)一步為1. 1以下的球狀粒子 (以下也稱為真球狀粒子），這從可盡可能保持膜的潤滑性和透明性角度考慮優(yōu)選。另外， 這些惰性粒子的粒度分布優(yōu)選為尖銳（sharp )。
[0111] [紫外線吸收劑] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜優(yōu)選至少具有1層含有紫外線吸收劑的層。
[0112] 本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑優(yōu)選為波長380nm下的吸光系數(shù)ε為2以上、 進(jìn)一步優(yōu)選為3以上的紫外線吸收劑。這里所述吸光系數(shù)ε由下式（1)表示，是根據(jù) Lambert-Beer公式測定溶解于四氫呋喃中的紫外線吸收劑的吸光度，由濃度值計(jì)算的吸光 系數(shù)。
[0113] ε =A/(cXb) · · · (1) (上式（1)中，ε表不吸光系數(shù)，Α表不吸光度，c表不濃度（g/L)，b表不試樣中的光 程（cm)) 通過使用具有所述吸光特性的紫外線吸收劑，雖然是含有紫外線耐久性較低的聚 2, 6-萘二甲酸乙二醇酯層的層疊聚酯膜，也可以獲得可在交通工具或建筑物的窗戶等熱射 線屏蔽用途中使用的高紫外線耐久性。
[0114] 紫外線吸收劑例如可舉出：三嗪類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑、二苯 甲酮類紫外線吸收劑、苯并噁嗪酮類紫外線吸收劑、水楊酸酯類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸 酯類紫外線吸收劑，優(yōu)選使用三嗪類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑，不過這些并 不完全滿足上述吸光特性，必須從中選擇使用。
[0115] 滿足波長380nm下吸光系數(shù)ε為2以上的特性的紫外線吸收劑具體可例 舉：2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基）-4, 6-雙（4-苯基苯基）-1，3, 5-三 嗪、2-(2Η-苯并三唑-2-基）-4,6-雙（1-甲基-1-苯基乙基）酚、2-(2Η-苯并三 唑-2-基）-6-(1-甲基-1-苯基乙基）-4-(1, 1，3, 3-四甲基丁基）酚、3-[3_叔 丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基）苯基]丙酸辛基酯、3-[3_叔丁 基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基）苯基]丙酸2-乙基己基酯、2-(2H-苯 并三唑-2-基）-4,6-雙（1-乙基-1-苯基乙基）酚、苯酚，2-(5-氯-2H-苯并 三唑-2-基）-6-(1, 1-二甲基乙基）-4-甲基，2, 2' -亞甲基雙（6-(2H-苯并三 唑-2-基）-4-1，1，3, 3-四甲基丁基）酚）、2-(4, 6-二苯基-1,3, 5-三嗪-2-基）-5-[(己 基）氧基]酌·、2, 4_雙（2_輕基_4_ 丁氧基苯基）_6_(2, 4_雙-丁氧基苯基）-1,3,5-二 嗪、苯丙酸、3-(2H-苯并三唑-2-基）-5-(1, 1-二甲基乙基）-4-羥基-C7-9支鏈和鏈狀 烷基酯、2-(2-羥基-5-叔甲基苯基）-2H-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基）-4, 6-二 叔戊基酚、2, 2' -二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-[4, 6-雙（2, 4-二甲基苯基）-1，3,5_三 嗪-2-基]-5-(辛氧基）酚、2-(2' -羥基-5' -辛基苯基）苯并三唑。
[0116] 含有紫外線吸收劑的層中的紫外線吸收劑濃度以層的重量為基準(zhǔn)計(jì)，例如為0. 1 重量％以上，優(yōu)選1-80重量％，更優(yōu)選1-50重量％，進(jìn)一步優(yōu)選5-20重量％。紫外線吸收劑 的含量低于下限，則可能無法獲得充分的紫外線吸收效果。
[0117] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜含有所述紫外線吸收劑時(shí)，優(yōu)選波長300nm以上低 于400nm范圍內(nèi)的該膜的平均光透射率為10%以下，進(jìn)一步優(yōu)選5%以下。
[0118] 本發(fā)明的雙軸拉伸層疊聚酯膜的任意層中含有該紫外線吸收劑時(shí)，優(yōu)選至少在最 外層中含有，在多層層疊部分的兩側(cè)設(shè)有保護(hù)層時(shí)，優(yōu)選至少在保護(hù)層中含有。
[0119] 除此之外還可以是通過共擠出法在層疊膜的最外層上設(shè)置含有紫外線吸收劑的 層的方案；通過涂布等方法設(shè)置涂層，在所述涂層中含有紫外線吸收劑的方案。
[0120] 在層疊膜的最外層上設(shè)置這些層時(shí)，優(yōu)選使用粘結(jié)劑樹脂將紫外線吸收劑粘著于 膜上，例如可例舉：聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、丙烯酸硅樹脂、聚氨酯樹脂、氟樹脂、硅樹脂、三 聚氰胺類樹脂、纖維素樹脂和聚酰胺樹脂。這些粘結(jié)劑樹脂中，丙烯酸樹脂、丙烯酸硅樹脂、 聚氨酯樹脂、硅樹脂、氟樹脂的光穩(wěn)定性優(yōu)異，因此優(yōu)選，聚酯樹脂容易通過共擠出法等與 第1層和第2層的交互層疊部分層疊。
[0121] 如后所述用于夾層玻璃時(shí)，進(jìn)一步優(yōu)選在后述的聚乙烯醇縮丁醛這樣的將玻璃板 與膜粘接的樹脂層中含有紫外線吸收劑。優(yōu)選如上所述在紫外線到達(dá)聚2, 6-萘二甲酸乙 二醇酯層之前的階段屏蔽紫外線，還優(yōu)選在位于外側(cè)的層中含有該紫外線吸收劑。
[0122] 在使用紫外線吸收劑的同時(shí)還可結(jié)合使用猝滅劑或HALS等光穩(wěn)定劑。
[0123] [涂層] 在加工成夾層玻璃時(shí)為了抑制映在夾層玻璃上的圖像顯得變形的現(xiàn)象，本發(fā)明的雙軸 拉伸層疊聚酯膜優(yōu)選在上述層疊聚酯膜的至少一個(gè)面上設(shè)置折射率為1. 60-1. 63、厚度為 0. 05-0. 20 μ m、優(yōu)選0. 08-0. 12 μ m的涂層（以下可稱作涂膜、易粘接層）。涂層的折射率或 厚度偏離所述范圍時(shí)，則在加工成夾層玻璃時(shí)，無法充分減少映在夾層玻璃上的圖像顯得 變形的現(xiàn)象。涂層過厚則霧度有升高傾向，超過上限的厚度則可能伴隨有擴(kuò)散光導(dǎo)致的可 見度降低。
[0124] 只要具有上述折射率特性，涂層的構(gòu)成可以是任意的，例如，將含有具有特定芴結(jié) 構(gòu)的二醇成分、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90-135°C的聚酯C，與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為25-80°C以下的 聚酯D作為高分子粘結(jié)劑成分結(jié)合使用，這樣，涂層的折射率配合與形成涂層時(shí)通常采用 的線內(nèi)涂布法的成膜性容易取得平衡，因此優(yōu)選。
[0125] (聚酯 C) 構(gòu)成涂層的聚酯C優(yōu)選為，相對于聚酯C的全部二醇成分，含有20-80摩爾％下式（I) 所示的具有芴結(jié)構(gòu)的成分作為二醇成分、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90-135°C的聚酯：
[化1]

【權(quán)利要求】
1. 雙軸拉伸層疊聚酯膜，其為第1層和第2層交互層疊而成的合計(jì)為51層以上的雙軸 拉伸層疊聚酯膜，其特征在于：構(gòu)成第1層的聚酯（A)是聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯，構(gòu)成第 2層的聚酯（B)是含有對苯二甲酸乙二醇酯成分或萘二甲酸乙二醇酯成分中的至少一種的 聚酯；在波長400-750nm范圍內(nèi)的平均反射率為25%以下，且波長800-1200nm范圍內(nèi)的平 均反射率為50%以上，90°C下膜的楊氏模量在膜縱向和橫向的至少一個(gè)方向?yàn)?400MPa以 上。
2. 權(quán)利要求1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，在第1層和第2層交互層疊而成的層疊結(jié) 構(gòu)部（I)的兩側(cè)具有由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚合物形成的厚度5 μ m以上20 μ m 以下的保護(hù)層。
3. 權(quán)利要求2的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，所述構(gòu)成第2層的聚酯（B)是以全部重復(fù) 單元為基準(zhǔn)計(jì)含有50摩爾％以上95摩爾％以下的對苯二甲酸乙二醇酯成分的聚酯。
4. 權(quán)利要求2或3的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，所述構(gòu)成第2層的聚酯（B)是玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度低于90°C的共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯。
5. 權(quán)利要求1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，該雙軸拉伸層疊聚酯膜只由第1層和第2 層交互層疊而成的層疊結(jié)構(gòu)部（I)構(gòu)成或者在其兩側(cè)具有厚度低于5μπι的保護(hù)層，所述構(gòu) 成第2層的聚酯（Β)由玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于90°C的聚酯形成，且20°C下膜的楊氏模量在膜 縱向和橫向的至少一個(gè)方向?yàn)?000MPa以上。
6. 權(quán)利要求1或2的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，所述構(gòu)成第2層的聚酯（B)是玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度為90°C以上的聚酯。
7. 權(quán)利要求6的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，所述構(gòu)成第2層的聚酯（B)是以全部重復(fù) 單元為基準(zhǔn)計(jì)含有30摩爾％以上90摩爾％以下的萘二甲酸乙二醇酯成分的聚酯。
8. 權(quán)利要求1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，構(gòu)成第1層的聚酯（A)是以全部重復(fù)單元 為基準(zhǔn)計(jì)共聚量為8摩爾％以下的聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯。
9. 權(quán)利要求項(xiàng)1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，該雙軸拉伸層疊聚酯膜至少具有1層含有紫 外線吸收劑的層。
10. 權(quán)利要求9的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，該紫外線吸收劑在波長380nm下的吸光 系數(shù)ε為2以上。
11. 權(quán)利要求9或10的雙軸拉伸層疊聚酯膜，該雙軸拉伸層疊聚酯膜在波長300nm以 上低于400nm的范圍內(nèi)的平均光透射率為10%以下。
12. 權(quán)利要求1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，該雙軸拉伸層疊聚酯膜用于熱射線屏蔽。
13. 權(quán)利要求1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，該雙軸拉伸層疊聚酯膜用于夾層玻璃。
14. 權(quán)利要求1的雙軸拉伸層疊聚酯膜，其中，具有該層疊結(jié)構(gòu)部（I)的雙軸拉伸層疊 聚酯膜的至少一個(gè)面上設(shè)有折射率為1. 60-1. 63、厚度為0. 05-0. 20 μ m的涂層。
15. 夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié)構(gòu)體，其由權(quán)利要求1的雙軸拉伸層疊聚酯膜以及在 其一個(gè)面上的金屬和/或金屬氧化物的層疊體層疊而成，在所述雙軸拉伸層疊聚酯膜中， 與金屬和/或金屬氧化物的層疊體接觸側(cè)的保護(hù)層厚度為5 μ m以上20 μ m以下，所述金 屬和/或金屬氧化物的層疊體具有低折射率層與高折射率層交互層疊而成的層疊結(jié)構(gòu) (II)，該夾層玻璃用紅外線屏蔽結(jié)構(gòu)體在400-750nm波長范圍內(nèi)的平均反射率為30%以下， 800-1200nm波長范圍內(nèi)的平均反射率為50%以上，1200-2100nm波長范圍內(nèi)的平均反射率 為50%以上。
16. 夾層玻璃，其中，在兩片玻璃板之間，經(jīng)由選自乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙烯 醇縮丁醛、離子鍵聚合物樹脂的至少一種形成的樹脂層，夾持權(quán)利要求1的雙軸拉伸層疊 聚酯膜而成。
17. 夾層玻璃，其中，在兩片玻璃板之間，經(jīng)由選自乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、聚乙烯 醇縮丁醛、離子鍵聚合物樹脂的至少一種形成的樹脂層，夾持權(quán)利要求15的夾層玻璃用紅 外線屏蔽結(jié)構(gòu)體而成。
【文檔編號(hào)】C03C27/12GK104066580SQ201280068069
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2012年11月28日 優(yōu)先權(quán)日:2011年11月29日
【發(fā)明者】芳村知可, 大宅太郎, 小野光正, 吉田哲男 申請人:帝人杜邦薄膜日本有限公司