專利名稱：水泥添加劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水泥添加劑組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及一種用于水硬性水泥組合物如砂漿和混凝土的添加劑組合物，該組合物通過阻止在持續(xù)期間內(nèi)的流動性下降(本文稱作“塌落度損失”)顯著地改進(jìn)其工作性。
塌落度損失是混凝土工業(yè)中的一個主要問題。人們非常希望獲得一種水泥添加劑，該添加劑能在延長的時間內(nèi)保持高度的流動性，同時不會對水泥組合物造成明顯的緩凝作用。為解決這個問題人們已經(jīng)研究了各種各樣的方法，但是這些方法仍沒能使希望的特性組合起來或者是只能在較低程度上滿足所希望的特性。
例如，眾所周知鏈烯基醚和馬來酸酐的共聚物及其衍生物可被用作水泥添加劑，以改進(jìn)塌落度損失[日本專利公開(Kokai)號285140/1988和163108/1990]。然而，這類現(xiàn)有技術(shù)中使用的共聚物僅能較小地改進(jìn)塌落度損失，或者使被處理的水泥組合物產(chǎn)生過份的緩凝。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由下文所描述的具有特定分子結(jié)構(gòu)的某些共聚物組合物對于阻止塌落度損失而不引起明顯的緩凝具有顯著的效應(yīng)。
本發(fā)明涉及一種水泥添加劑組合物，該組合物使用了某種鏈烯基醚和馬來酸酐共聚物。更具體地說，本發(fā)明的添加劑組合物是由(ⅰ)具有含60至95個氧化烯單位的氧化烯鏈的鏈烯基醚/馬來酸酐共聚物(“共聚物A”)，下文將作詳細(xì)描述;或者(ⅱ)具有含1至40個氧化烯單位的氧化烯鏈的鏈烯基醚/馬來酸酐共聚物(“共聚物B”)與具有含100至150個氧化烯單位的氧化烯鏈的鏈烯基醚/馬來酸酐共聚物(“共聚物C”)化合，每一種共聚物都在下文作了更詳細(xì)的描述;或者(ⅲ)鏈烯基醚/馬來酸酐共聚物C與多羧酸型聚合物化合(其中的每一種都在下文中作了詳細(xì)的描述)組成的。
已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的特定水泥添加劑組合物可以在持續(xù)期間內(nèi)保持高度的塌落度損失同時不造成任何顯著的緩凝。
我們已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明所涉及的水泥添加劑能使水泥組合物如混凝土和水泥砂漿獲得高的流動性，在延長的時間內(nèi)保持高的流動性而不明顯地延緩水泥組合物的固化(凝結(jié))。用本文所述的水泥添加劑組合物應(yīng)用于建筑工業(yè)中，已經(jīng)出人意料地實現(xiàn)了這些特性的組合。
本發(fā)明所要求的水泥添加劑組合物包括一種鏈烯基醚和馬來酸酐共聚物。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，有三種特定共聚物在按照本文所述方法被使用時能實現(xiàn)的希望的特性組合。每種共聚物分別具有如下式所示的鏈烯基醚共聚用單體R1O(AO)nR2(Ⅰ)R1O(AO)mR2(Ⅱ)R1O(AO)pR2(Ⅲ)其中在上述各式中R1表示C2-5鏈烯基;
R2表示C1-4烷基;
AO表示C2-18氧化烯基，其中O代表一個氧原子、A代表一種亞烷基;
n表示60至95的氧化烯基平均加成摩爾數(shù)，氧化烯基的數(shù)目為60至95;
m表示1至40的氧化烯基平均加成摩爾數(shù);
p表示100至150的氧化烯基平均加成摩爾數(shù)。
在本說明書和附加的權(quán)利要求中，術(shù)語“共聚物A”是指鏈烯基醚Ⅰ和馬來酸酐(作為酐)的共聚物，或者部分或完全水解的產(chǎn)物或作為水解產(chǎn)物的鹽(堿金屬或堿土金屬)，鏈烯基醚Ⅰ與馬來酸酐的摩爾比為30∶70至70∶30;
“共聚物B”是指鏈烯基醚Ⅱ和馬來酸酐(作為酐)的共聚物，或者部分或完全水解的產(chǎn)物或者作為水解產(chǎn)物的鹽(堿金屬或堿土金屬)，鏈烯基醚Ⅱ與馬來酸酐的摩爾比為30∶70至70∶30;以及“共聚物C”是指鏈烯基醚Ⅲ和馬來酸酐(作為酐)的共聚物，或者部分或完全水解的產(chǎn)物或者作為水解產(chǎn)物的鹽(堿金屬或堿土金屬)，鏈烯基醚Ⅲ與馬來酸酐的摩爾比為30∶70至70∶30。
在上述式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)各式中，由R1表示的C2-5鏈烯基包括，例如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1，1-二甲基-2-丙烯基和3-甲基-3-丁烯基，在這些基團(tuán)中，優(yōu)選使用烯丙基。
在上式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)中由AO表示的C2-18氧化烯基包括，例如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化四亞甲基、氧化十二碳烯、氧化十四碳烯、氧化十六碳烯和氧化十八碳烯。其中C2-4氧化烯基如氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯為優(yōu)選的。AO可以包括二種或多種類型的氧化烯部分并且這種氧化烯部分可以被嵌段或任意地連接。
在上述式(Ⅰ)、(Ⅱ)和(Ⅲ)中由R2表示的C1-4烷基包括、例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。當(dāng)R2的碳原子數(shù)大于4時，砂漿或混凝土添加劑中的引氣量上升，因此不需要引氣時最好選C1-4烷基。
因此，在本發(fā)明的一個實施方案中，水泥添加劑由共聚物A組成，共聚物A的氧化烯基平均加成摩爾數(shù)用n表示為60至95。與傳統(tǒng)的塌落損失添加劑如萘磺酸甲醛高級縮合物類、磺化密胺樹脂類或磺化木質(zhì)素類添加劑相似，本發(fā)明水泥添加劑具有影響包含水泥組合物的顆粒的初始短期分散的特性。該共聚物A隨著時間的推移還意外地提高了塌落度。因此，由共聚物A組成的本發(fā)明添加劑在初始階段和漸進(jìn)階段都增加了水硬性水泥組合物的塌落度。
該水泥添加劑具有高的分散性和阻止塌落度損失的能力，另外還具有低的緩凝作用。因此，當(dāng)單獨(dú)使用該水泥添加劑時，可以獲得所希望的高效率。
另外，根據(jù)水硬性水泥和骨料及其由它們形成組合物的類型，該共聚物A的水泥添加劑還可以含有少量(5至30份重，以100份重共聚物A、其水解產(chǎn)物或本發(fā)明的水解產(chǎn)物的鹽為基)共聚物B或共聚物C，它們的水解產(chǎn)物或水解產(chǎn)物的鹽。通過對已達(dá)到特定所需特性的水泥組合物進(jìn)行塌落度試驗可以容易地確定是否需要添加共聚物B或共聚物C。
據(jù)信(但并不是意味著對本發(fā)明的限制)本發(fā)明共聚物A與使用傳統(tǒng)的水泥塌落度增強(qiáng)劑所觀察到的情況相比，更有效地提高了水泥組合物顆粒的分散性。該共聚物A可以在由吸附在水泥顆粒表面上的共聚物主鏈伸出的多氧化烯基團(tuán)的周圍形成水化層，該水化層必須具有位致障礙，在延長的時間里保持水泥顆粒的分散性。因此，水泥顆粒能夠極好的分散并且能夠更有效地阻止塌落度損失。而同時，共聚物A基本上不影響水泥組合物的初凝時間。
在本發(fā)明的第二個實施方案中，上述共聚物B與共聚物C一起使用，重量混合比為95至5份共聚物B比5至95份共聚物C，以構(gòu)成100份混合物。該比例優(yōu)選的為80∶20至20∶80。這種組合可使塌落度損失為零。當(dāng)該重量混合比超出上述范圍時，不能保持足夠長的塌落度并且由于隨時間推移流動性急劇升高有可能引起水泥組合物顆粒的分離。
共聚物C的平均加成摩爾數(shù)P可以是100或100以上的數(shù)，并且沒有限制。然而，從易于制備這類共聚物C出發(fā)，平均加成摩爾數(shù)P優(yōu)選在100至150之間。
據(jù)信(但不意味著對本發(fā)明的限制)含本發(fā)明共聚物B和共聚物C的混合物的水泥添加劑由于這些共聚物與水泥顆粒的相互作用出色的保持了塌落度。在初始階段水泥顆粒分散性大幅度增加的能力主要是由共聚物B提供，而共聚物C的延長作用提供了該獨(dú)特的水泥添加劑組合物。在水泥顆粒表面上吸附的共聚物C的主鏈伸出的多氧化烯基團(tuán)周圍可以形成一水化層，并且該水化層具有位致障礙，可以長時間的保持水泥顆粒的分散性。因此顯示出極好的水泥顆粒分散性和避免塌落度損失。而同時，含有該添加劑的水泥組合物不出現(xiàn)緩凝現(xiàn)象。
在本發(fā)明的第三實施方案中，水泥添加劑是由上述共聚物C與多羧酸類聚合物(“聚合物D”)組成的，共聚物C與聚合物D的重量混合比為5～95∶95～5，優(yōu)選為10～90∶90～10。這種化合使塌落度損失為零。當(dāng)重量混合比超出上述范圍時，不能長時間地保持高度的塌落度，并且由于隨著時間的推移，流動性急劇升高，有可能引起水泥組合物顆粒的分離。
當(dāng)聚合物D與共聚物C一起使用時發(fā)現(xiàn)聚合物D是有用的，它可以是具有羧基的任何水溶性聚合物而且沒有具體的限制?？膳c共聚物C一起用于本發(fā)明添加劑的聚合物D包括具有羧基的合成高分子量共聚物，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或馬來酸酐與精煉石油產(chǎn)生的C4或C5餾份、或苯乙烯或丙烯酰胺的共聚物。
如果其它類型的水泥添加劑，如萘磺酸甲醛高級縮合物與共聚物C一起使用，人們必須使用過量的水泥添加劑以獲得所需的塌落度。相反，共聚物C和聚合物D的水泥添加劑以低劑量實現(xiàn)了希望的特性的組合。
本發(fā)明的共聚物A、B和C可以按照日本專利申請(Kokai)No.297411/1989所述的方法，在有過氧化物催化劑存在條件下，通過式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的鏈烯基醚與馬來酸酐的聚合來制備。式(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)的鏈烯基醚與馬來酸酐摩爾比一般為30～70∶70～30，優(yōu)選的為50∶50。必要時，該共聚物可以含有另一種單體，該單體可與如苯乙烯、α-烯烴或乙烯基乙酸酯共聚，其數(shù)量為單體總量的30%以下。
共聚物的水解產(chǎn)物是一種由共聚物的馬來酸酐單位水解得到的具有水解馬來酸單位的產(chǎn)物。
共聚物A的水解產(chǎn)物的鹽是一種由馬來酸單位形成的鹽。作為例子的鹽包括堿金屬鹽和堿土金屬鹽如鋰鹽、鈉鹽;銨鹽;和有機(jī)胺鹽。
能夠達(dá)到本發(fā)明所希望的效果的水泥添加劑用量一般為0.05至2份重，優(yōu)選為0.1至0.5份重(以100份重被處理的水泥組合物的水泥為基)。當(dāng)用量低于0.05份重時，不能達(dá)到希望的效果，而用量超過2份重則不適宜地引起組份分離或水泥組合物緩凝。
傳統(tǒng)的水泥添加劑，如引氣劑、防水劑、增強(qiáng)劑、消泡劑和固化促進(jìn)劑可與該水泥添加劑一起使用。這些添加劑可以先與本發(fā)明水泥添加劑一起和水泥組合物一起混合，或者隨后加入本發(fā)明添加劑。
本發(fā)明水泥添加劑可用于各種類型的水泥，如普通波特蘭水泥、高早強(qiáng)波特蘭水泥、超高早強(qiáng)波特蘭水泥、波特蘭高爐礦渣水泥、中熱波特蘭水泥、粉煤灰水泥和抗硫酸鹽水泥及其它非水泥的水硬性材料，如石膏。
例如，本發(fā)明的水泥添加劑可以被加到用于制備水泥組合物的混合水中，然后再與水泥組合物混合，或者將其加到已混合好的水泥組合物中。另外，該水泥添加劑可以以水溶液或懸浮液的形式提供。當(dāng)以溶液或懸浮液形式時，水泥組合物可以在50%重量以下。
本發(fā)明水泥添加劑可使水泥組合物如砂漿、和混凝土獲得高流動性而不會引起任何顯著的緩凝，另外，該添加劑在延長期間內(nèi)具有極好的阻止塌落度損失的能力。此外，本發(fā)明的水泥添加劑可以在建筑工程中明顯地改進(jìn)工作性。因此，本發(fā)明的水泥添加劑可以有各種用途。例如，可將其有效地用作混凝土如預(yù)攪拌混凝土的流化劑或高效減水劑，或者用作混凝土二次產(chǎn)品生產(chǎn)的高效減水劑。
下面將通過以下實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步解釋。給出這些實施例的目的是為了說明而并非意味著對本發(fā)明的限制。除非另有說明，所有份數(shù)和百分比均以重量表示。
實施例1至14和對比例1至14將40升表1所示的混凝土組合物和表3表4所示的水泥添加劑加入到一個50升強(qiáng)力攪拌器中攪拌90秒鐘制備塌落度為18cm、氣含量為4-5%(體積)的流化混凝土，為了達(dá)到所要求的氣含量使用了商購的引氣劑(“AE-140D”，Denka-Grace K.K產(chǎn)品)。攪拌后，將混合物送入攪拌船(mixing boat)，在預(yù)定的次數(shù)每30分鐘進(jìn)行重塑(retempering)，并測量60分鐘內(nèi)塌落度和氣含量隨時間推移的變化。
采用JIS-A6204所規(guī)定的方法測量塌落度、氣含量、凝結(jié)時間和抗壓強(qiáng)度，并制備試塊以測量抗壓強(qiáng)度。實施例1至14的試驗結(jié)果示于表5，對比例1至14的試驗結(jié)果示于表6。
表1混凝土組合物單位重量(Kg/m3)水泥1)水2)細(xì)滑料3)粗骨料4)水灰比細(xì)骨料與細(xì)骨料加(重量％) 粗骨料的比(體積％)32016089294851.949.5與素混凝土相比的減水率18%1)水泥商業(yè)波特蘭水泥(一種3型商業(yè)波特蘭水泥的等量混合物);比重3.162)水自來水3)細(xì)骨料日本Ohi河砂;比重2.60;細(xì)度模量2.764)粗骨料在東京Oume生產(chǎn)的碎石;比重2.64，細(xì)度模量6.60
表2共聚物 式(I)、(Ⅱ)和(Ⅲ)的鏈烯基醚平均分子量
(a) CH2=CHCH2O(C2H4O)11CH320,000(b) CH2=CHCH2O(C2H4O)33CH320,000(c) CH2=CHCH2O(C3H6O)15(C2H4O)15C4H9＊1)35,000(d) CH2=CHCH2O(C3H6O)6(C2H4O)12CH3＊2)30,000(e) CH2=CHCH2O(C2H4O)66CH330,000(f) CH2=CHCH2O(C2H4O)91CH340,000(g) CH2=CHCH2O(C2H4O)115CH345,000
＊1)(C3H6O)(C2H4O)15∶15無規(guī)加成＊2)(C3H6O)(C2H4O)6∶12嵌段加成1.共聚物(a)的制備將下文中所述的組份裝入一四頸燒瓶，該燒瓶裝有冷凝器、氮?dú)獠迦牍?、溫度計和攪拌器。然后在氮?dú)鈿夥障聦囟壬叩?0℃至90℃。在該溫度及氮?dú)夥諚l件下連續(xù)攪拌7小時進(jìn)行共聚反應(yīng)。
CH2＝CHCH2O(C2H4O)11CH3作為鏈烯基醚(Ⅱ) 1668.0g馬來酸酐 308.7g己酸叔丁基過氧-2-乙酯 16.2g甲苯 556.0g在反應(yīng)完成后，在110℃、約10mmHg減壓蒸餾條件下將甲苯從反應(yīng)溶液中蒸發(fā)掉，得到棕色粘性液體狀的共聚物。
2.共聚物(b)的制備除了采用以下組份外重復(fù)共聚物(a)的制備方法。
CH2＝CHCH2O(C2H4O)33CH3作為鏈烯基醚(Ⅱ) 1524.0g馬來酸酐 102.9g過氧化苯甲酰 9.1g甲苯 508.0g結(jié)果，得到常溫為棕色固體的共聚物。
3.共聚物(c)的制備除了采用以下組份外重復(fù)共聚物(a)的制備方法。
CH2＝CHCH2O(C3H6O)15(C2H4O)15C4H9作為鏈烯基醚(Ⅱ)(無規(guī)加成) 1644.0g馬來酸酐 102.9g過氧化苯甲酰 8.6g甲苯 556.0g結(jié)果得到黃色粘性液體狀的共聚物。
4.共聚物(d)的制備除了采用75℃至85℃和采用以下組份外重復(fù)共聚物(a)的制備方法。
CH2＝CHCH2O(C3H6O)16(C2H4O)12CH3作為鏈烯基醚(Ⅱ)(嵌段加成) 1864.0g馬來酸酐 205.8gAsobisisobutyronitrile 13.0g甲苯 621.0g結(jié)果得到黃色粘性液體狀的共聚物。
5.共聚物(e)的制備將下文所述的組份裝入四頸燒瓶，該燒瓶裝有冷凝器、氮?dú)獠迦牍?、溫度計和攪拌器。然后在氮?dú)鈿夥障聦囟扔嬌咧?0℃-100℃并在氮?dú)夥障掠谠摐囟冗B續(xù)攪拌3小時進(jìn)行共聚反應(yīng)。
CH2＝CHCH2O(C2H4O)66CH3作為鏈烯基醚(Ⅰ) 1785.6g馬來酸酐 61.7g己酸叔丁基過氧化-2-乙酯 13.0g甲苯 297.6g在反應(yīng)完成后，在110℃、約10mmHg減壓蒸餾條件下將甲苯蒸餾掉，得到常溫下為棕色固體的共聚物。
6.共聚物(f)的制備除了采用以下組份外重復(fù)共聚物(e)的制備方法。
CH2＝CHCH2O(C2H4O)91CH3作為鏈烯基醚(Ⅰ) 800.0g馬來酸酐 20.2g乙醇酸(ethanoate)叔丁基過氧化-2-乙酯 4.7g甲苯 133.3g
結(jié)果得到棕色固體狀共聚物。
7.共聚物(g)的制備除了采用以下組份外重復(fù)共聚物(e)的制備方法。
CH2＝CHCH2O(C2H4O)115CH3作為鏈烯基醚(Ⅲ) 2566.0g馬來酸酐 51.5g過氧化苯甲酰 13.0g甲苯 427.7g結(jié)果得到常溫下為棕色固體的共聚物。
表3實施例號 水泥添加劑 以水泥重量為基的添加量(wt%)
1 共聚物(e) 0.212 共聚物(f) 0.233 共聚物(f)/共聚物(g)＊10.17/0.034 共聚物(f)/共聚物(b)＊20.18/0.025 共聚物(a)/共聚物(g) 0.10/0.106 共聚物(a)/共聚物(g) 0.05/0.207 共聚物(b)/共聚物(g) 0.17/0.058 共聚物(c)/共聚物(g) 0.12/0.129 共聚物(d)/共聚物(g) 0.14/0.0810 共聚物(g)/PC(a)＊30.10/0.1411 共聚物(g)/PC(b)＊40.15/0.3512 共聚物(g)/PC(c)＊50.12/0.1313 共聚物(g)/PC(d)＊60.03/0.2214 共聚物(g)/PC(e)＊70.04/0.25
＊1)表1的混凝土組合物中的水泥量280Kg/m3與素混凝土相比的減水率18%＊2)表1的混凝土組合物中的水泥量450Kg/m3與素混凝土相比的減水率18%＊3)PC(a)聚丙烯酸類共聚物的鈉鹽(“AQUALOCK FC-600S”Nippon Shokubai Kagaku Kogyo公司，Ltd產(chǎn)品)＊4)PC(b)苯乙烯-馬來酸酐共聚物的水解產(chǎn)物的鈉鹽(“SMA-1000”，Sartomer公司產(chǎn)品)＊5)PC(c)異丁烯-馬來酸酐共聚物的水解產(chǎn)物的鈉鹽(“ISOBAN-600”，Kuraray公司，Ltd.產(chǎn)品)＊6)PC(d)多羧酸類高效AE減水劑(“CHUPOL HP-8”，Takemoto Oil and Fats公司，Ltd.產(chǎn)品)＊7)PC(e)多羧酸類高效AE減水劑(“RHEOBUILD SP-8N”，NMB Ltd.產(chǎn)品)
表4對比例號水泥添加劑 以水泥重量為基的添加量(wt%)
1共聚物(a) 0.172共聚物(b) 0.193共聚物(c) 0.184共聚物(d) 0.205共聚物(a)/共聚物(b) 0.09/0.096共聚物(g) 0.327 NSFC＊10.728共聚物(a)/PC(a) 0.10/0.079共聚物(c)/PC(a) 0.10/0.0810 PC(a) 0.1811 PC(b) 0.4512 PC(c) 0.2013 PC(d) 0.2314 PC(e) 0.20
＊1)NSFC萘磺酸甲醛縮合物類高效AE減水劑(“RHEOBUILD SP-9N”，NMB Ltd產(chǎn)品)
權(quán)利要求
1.一種水泥添加劑，該添加劑含有至少一種如下式所示的鏈烯基醚R1O(AO)nR2(Ⅰ)其中R1表示C2-5鏈烯基；R2表示C1-4烷基；AO表示C2-18氧化烯基，其中O代表氧原子、A代表一種亞烷基；n表示具有60至95的所述氧化烯基平均加成摩爾數(shù)，和馬來酸酐的共聚物A，所說的鏈烯基醚(Ⅰ)與所說的馬來酸酐的摩爾為30～70∶70～30，其水解產(chǎn)物或水解產(chǎn)物的鹽。
2.權(quán)利要求1的水泥添加劑還含有5～30%(重量)的(以100份重共聚物A，其水解產(chǎn)物或水解產(chǎn)物鹽為基)，由式R1O(AO)mR2(Ⅱ)其中R1表示C2-5鏈烯基;R2表示C1-4烷基;AO表示C2-18氧化烯基，其中O代表氧原子、A代表亞烷基;m表示具有1至40的所說的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù);表示的鏈烯基醚和馬來酸酐的共聚物B、所說的鏈烯基醚(Ⅱ)與所說的馬來酸酐的摩爾比為30～70∶70～30，其水解產(chǎn)物或水解產(chǎn)物的鹽或者由式R1O(AO)pR2(Ⅲ)其中R1、AO和R2與式(Ⅰ)中的定義相同;p表示具有100至150的所說的氧化烯的平均加成摩爾數(shù)表示的鏈烯基醚與馬來酸酐的共聚物C，所說的鏈烯基醚(Ⅲ)與所說的馬來酸酐的摩爾比為30～70∶70～30，其水解產(chǎn)物或水解產(chǎn)物鹽，所說的共聚物B與所說的共聚物C的重量比為95～5∶5～95。
3.一種水泥添加劑，該添加劑含有(1)至少一種，由式R1O(AO)mR2(Ⅱ)其中R1表示C2-5鏈烯基;R2表示C1-4烷基;AO表示C2-18氧化烯基，其中O代表氧原子、A代表亞烷基;m表示具有1至40的所說的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù);表示的鏈烯基醚和馬來酸酐的共聚物B、所說的鏈烯基醚(Ⅱ)與所說的馬來酸酐的摩爾比為30～70∶70～30，其水解產(chǎn)物或水解產(chǎn)物鹽和(2)至少一種，由式R1O(AO)pR2(Ⅲ)其中R1、AO和R2與式(Ⅰ)中的定義相同;p表示具有100至150的所說的氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)表示的鏈烯基醚與馬來酸酐的共聚物C，所說的鏈烯基醚(Ⅲ)與所說的馬來酸酐的摩爾比為30～70∶70～30，其水解產(chǎn)物或水解產(chǎn)物鹽，所說的共聚物B與所說的共聚物C的重量比為95～5∶5～95。
4.一種水泥添加劑組合物，該組合物含有(A)至少一種，由式R1O(AO)mR2(Ⅰ)其中R1表示C2-5鏈烯基;R2表示C1-4烷基;AO表示C2-18氧化烯基，其中O代表氧原子、A代表亞烷基;或其混合物;n表示具有100至150的所說氧化烯基的平均加成摩爾數(shù)表示的鏈烯基醚與馬來酸酐的共聚物，所說的鏈烯基醚(Ⅰ)與所說的馬來酸酐的摩爾比為30～70∶70～30，其水解產(chǎn)物或水解產(chǎn)物鹽;及(B)至少一種多羧酸類水泥添加劑，所說的共聚物A與所說的多羧酸類(B)水泥添加劑的重量比為5～95∶95～5。
5.權(quán)利要求1至4之一的水泥添加劑，其中所說的鏈烯基醚(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)與所說的馬來酸酐的摩爾比為約1∶1。
6.權(quán)利要求1至4之一的水泥添加劑，其中在所說的鏈烯基醚(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中的R1是烯丙基。
7.權(quán)利要求1至4之一的水泥添加劑，其中在所說的鏈烯基醚(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中的R2是甲基。
8.權(quán)利要求1至4之一的水泥添加劑，其中在所說的鏈烯基醚(Ⅰ)、(Ⅱ)或(Ⅲ)中的R2是丁基。
9.權(quán)利要求1至4之一的水泥添加劑，其中在所說的鏈烯基醚(Ⅰ)中的AO是C2-4氧化烯基。
10.權(quán)利要求9的水泥添加劑，其中所說的C2-4氧化烯基是氧化乙烯基。
11.權(quán)利要求9的水泥添加劑，其中所說的C2-4氧化烯基是氧化丙烯基。
12.權(quán)利要求9的水泥添加劑，其中所說的C2-4氧化烯基是氧化乙烯基和氧化丙烯基的混合物。
13.權(quán)利要求1至4之一的水泥添加劑還含有選自以下組的至少一種水泥添加劑，所說的組由引氣劑、防水劑、增強(qiáng)劑、消泡劑和固化促進(jìn)劑組成。
14.一種改進(jìn)的水硬性水泥組合物，該組合物含有水硬性水泥和權(quán)利要求1至4之一的水泥添加劑。
15.權(quán)利要求14的改進(jìn)的水硬性水泥組合物，其中所說的水泥組合物是一種由波特蘭水泥、細(xì)骨料、粗骨料和水組成的混凝土。
全文摘要
研究發(fā)現(xiàn)由具有特定分子結(jié)構(gòu)的鏈烯基醚/馬來酸酐共聚物構(gòu)成的水泥添加劑能夠在持續(xù)的時間內(nèi)提供高度的塌落度損失，而同時對處理后的水泥基組合物不產(chǎn)生任何明顯的緩凝作用。
文檔編號C04B24/26GK1077181SQ9310295
公開日1993年10月13日 申請日期1993年2月13日 優(yōu)先權(quán)日1992年2月14日
發(fā)明者小谷田秀雄, 本多進(jìn) 申請人:格雷斯公司, 日本油脂株式會社