專利名稱：：結(jié)晶玻璃、結(jié)晶化玻璃、結(jié)晶化玻璃制品,以及結(jié)晶化玻璃制品的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及結(jié)晶玻璃、結(jié)晶化玻璃、結(jié)晶化玻璃制品，以及結(jié)晶化玻璃制品的制造方法。
背景技術(shù)：
：結(jié)晶化玻璃，是因在玻璃中析出各種結(jié)晶而顯示出玻璃所沒有的獨(dú)特特性的一種材料。例如，當(dāng)析出β-石英固溶體、β-鋰輝石等結(jié)晶時(shí)，可以得到膨脹率極低或負(fù)膨脹率的結(jié)晶化玻璃。而且，一般的結(jié)晶化玻璃，由于有這些結(jié)晶的存在，具有比玻璃更高的機(jī)械強(qiáng)度。近年來，具有此種優(yōu)良特性的結(jié)晶化玻璃，經(jīng)精密加工成細(xì)棒狀、細(xì)管狀、薄板狀、正試用在電子部件、精密機(jī)械部件等要求尺寸精度高的制品領(lǐng)域。眾所周知，玻璃精密加工的一種方法，是被稱為重拉伸成型的一種成型方法。這種方法是將經(jīng)過預(yù)成型、具有適當(dāng)精度的玻璃成型體，邊加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度，邊拉伸成型，來生產(chǎn)高精度要求玻璃制品的連續(xù)制造方法，這種方法現(xiàn)正得到廣泛的應(yīng)用。但是，在過去的結(jié)晶化玻璃的場(chǎng)合下，會(huì)因下列理由而難以像玻璃一樣進(jìn)行重拉伸成型。這就是說，過去的結(jié)晶化玻璃難于軟化變形，加熱時(shí)會(huì)發(fā)生反玻璃化現(xiàn)象，難以拉伸；而且，由于加熱，結(jié)晶量會(huì)變動(dòng)，以致造成物性發(fā)出大幅度變化等等問題。于是，人們?cè)紤]將結(jié)晶化以前的玻璃(即所謂原玻璃)進(jìn)行重拉伸成型。然而，因?yàn)檫@種方法是按照玻璃受熱容易結(jié)晶來進(jìn)行設(shè)計(jì)的；為了重拉伸成型，原玻璃一當(dāng)加熱，就必然會(huì)發(fā)生反玻璃化現(xiàn)象，從而不僅無法控制尺寸，而且也無法控制其它物性。所以，在結(jié)晶化玻璃精密加工的場(chǎng)合下，不能采用重拉伸成型法，只能像陶瓷那樣采取機(jī)械加工，因此，成本非常之高。因此，鑒于此，本發(fā)明的第一個(gè)目的，是提供結(jié)晶化后可以重拉伸成型的結(jié)晶性玻璃。另外，本發(fā)明的第二個(gè)目的，是提供可以重拉伸成型的結(jié)晶化玻璃。此外，發(fā)明的第三個(gè)目的，是提供通過重拉伸成型所得的結(jié)晶化玻璃制品。本發(fā)明的第四個(gè)目的，是進(jìn)而提供通過重拉伸成型生產(chǎn)結(jié)晶化玻璃制品的制造方法。發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容本發(fā)明人多次重復(fù)研究的結(jié)果表明，為使結(jié)晶化玻璃可以重拉伸成型，以下兩點(diǎn)極為重要，即結(jié)晶玻璃一當(dāng)加熱即行軟化，可以拉伸；其次，在加熱時(shí)結(jié)晶相必須保持穩(wěn)定；由此出發(fā)，確定了可以重拉伸成型的結(jié)晶化玻璃的必要條件。于是，本發(fā)明的結(jié)晶玻璃的特征如下析出結(jié)晶的最大粒徑在5μm以下，玻璃相所占比例是10-85體積％，結(jié)晶化玻璃的軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)。另外，本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃的特征是具有下列性質(zhì)析出結(jié)晶的最大粒徑在5μm以下，玻璃相所占比例是10-85體積％，其軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)，而且，即使加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度時(shí)，結(jié)晶化實(shí)際上不會(huì)進(jìn)行。此外，本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃制品的特征，是利用下述性質(zhì)的結(jié)晶化玻璃經(jīng)拉伸成型制成，所用的結(jié)晶化玻璃的析出結(jié)晶最大粒徑在5μm以下，玻璃相所占比例是10-85體積％，其軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)，而且，即使加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度時(shí)，結(jié)晶化實(shí)際上仍然不會(huì)進(jìn)行。另外，本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃制品的制造方法的特征是，將具有下列性質(zhì)(析出結(jié)晶的最大粒徑在5μm以下，玻璃相所占比例是10-85體積％，其軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn))的結(jié)晶化玻璃先經(jīng)預(yù)成型，再經(jīng)結(jié)晶化之后，邊加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度，邊拉伸成型而制成。此外，本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃制品的另一種制造方法的特征是，將具有下列性質(zhì)(析出結(jié)晶的最大粒徑在5μm以下，玻璃相所占比例是10-85體積％，其軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)，而且，即使加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度時(shí)，結(jié)晶化實(shí)際上不會(huì)進(jìn)行)的結(jié)晶化玻璃，預(yù)成型成所期望的形狀后，邊加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度，邊拉伸成型而制成。附圖的簡(jiǎn)單說明圖1是表示重拉伸成型的說明圖發(fā)明的最佳實(shí)施方案本發(fā)明的結(jié)晶玻璃。具有下列性質(zhì)在結(jié)晶化時(shí)最大粒徑在5μm以下，以最大粒徑范圍0.02-2μm為宜。當(dāng)析出結(jié)晶的最大粒徑超過5μm時(shí)，重拉伸成型時(shí)拉伸顯著減小，而且結(jié)晶在表面上突出，成為反玻璃化的原因，尺寸和材料物性大幅度惡化。另外，結(jié)晶化后的玻璃相所占比例是10-85體積％，以20-65體積％為宜。玻璃相所占比例少于10體積％時(shí)，重拉伸成型時(shí)難于達(dá)到充分軟化；該比例大于85體積％時(shí)，由于結(jié)晶量少，作為結(jié)晶化玻璃的特性容易變差。此外，本發(fā)明的結(jié)晶性玻璃，在結(jié)晶化時(shí)，會(huì)變成軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶融點(diǎn)的低結(jié)晶化玻璃。如軟化點(diǎn)低于融點(diǎn)，則重拉伸成型可以在低于融點(diǎn)的溫度下進(jìn)行，由于成型后結(jié)晶保存完好，可以在原封不動(dòng)保持作為結(jié)晶化玻璃的特性的情況下進(jìn)行成型。結(jié)晶化玻璃的軟化點(diǎn)及結(jié)晶融點(diǎn)用差熱分析(DTA)法測(cè)定。用差熱分析法無法測(cè)出軟化點(diǎn)的結(jié)晶化玻璃，一當(dāng)加熱就會(huì)發(fā)生結(jié)晶化，而且玻璃相所占比例過低、成為不能軟化的結(jié)晶化玻璃。這樣的結(jié)晶化玻璃，是不可能重拉伸成型的。本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃，是對(duì)具有上述性質(zhì)的結(jié)晶玻璃進(jìn)行結(jié)晶化所得的產(chǎn)品。另外，本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃作為可以重拉伸成型的更重要特征，是具有在加熱到高于軟化點(diǎn)的溫度時(shí)，結(jié)晶化實(shí)際上不會(huì)進(jìn)行的性質(zhì)。亦即，由于重拉伸成型新發(fā)生的表面的自由能高于內(nèi)部的自由能，在易于進(jìn)行結(jié)晶化的結(jié)晶化玻璃的場(chǎng)合下，粗大的結(jié)晶在表面上集中析出，造成成型困難，而且成型品的尺寸和物性都會(huì)大幅度惡化。這種性質(zhì)，不僅取決于所用的結(jié)晶玻璃，也取決于結(jié)晶化的條件。在本發(fā)明中，所謂“結(jié)晶化實(shí)質(zhì)上不進(jìn)行”的性質(zhì)，具體地說，意味著在結(jié)晶化之后再加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度并保持恒溫時(shí)，結(jié)晶相增加不超過5體積％，最好少于1體積％。本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃制品，均用具有上述特性的結(jié)晶玻璃及結(jié)晶化玻璃制造。如果結(jié)晶玻璃和結(jié)晶化玻璃具有上述特性，對(duì)析出結(jié)晶及玻璃組成不加特殊的限定。析出結(jié)晶的種類應(yīng)根據(jù)目的和用途適當(dāng)加以選定，玻璃的組成體系也隨之決定。例如，在希望得到低膨脹的結(jié)晶化玻璃的場(chǎng)合下，較好使用能析出β-石英固溶體和β-鋰輝石固溶體作為主要析出結(jié)晶的Li2O-Al2O3-SiO2系結(jié)晶玻璃及其結(jié)晶化生成的Li2O-Al2O3-SiO2系結(jié)晶化玻璃。下面是有關(guān)該系結(jié)晶玻璃及結(jié)晶化玻璃的說明。在Li2O-Al2O3-SiO2系結(jié)晶玻璃及結(jié)晶化玻璃的場(chǎng)合下，較好使用具有下列組成的物質(zhì)可能發(fā)現(xiàn)上述特性(以重量百分率表示)，SiO255-72％(較好是62-68.5％)，Al2O316-30％(較好是17-24％)，Li2O1.5-3％(較好是1.8-2.8％)，K2O1-10％(較好是2.1-7％)。對(duì)各個(gè)組份作出這樣限定的理由如下。SiO2是玻璃的主要組成組份和共結(jié)晶組份。當(dāng)SiO2含量少于55％時(shí)，不可能得到結(jié)構(gòu)均勻的結(jié)晶化玻璃；當(dāng)多于72％時(shí)，由于結(jié)晶化玻璃的軟化點(diǎn)升高，而且，玻璃融化時(shí)的融熔性惡化后成不均勻狀態(tài)，容易發(fā)生部分反玻璃化，結(jié)晶化玻璃的重拉伸成型性能將顯著下降。Al2O3也是構(gòu)成結(jié)晶的組份，其含量低于16％時(shí)，結(jié)晶變粗，結(jié)晶化玻璃的重拉伸成型性能顯著下降。另一方面，當(dāng)其含量超過30％時(shí)，結(jié)晶化玻璃的重拉伸成型時(shí)容易發(fā)生反玻璃化現(xiàn)象。Li2O作為構(gòu)成結(jié)晶的組份是必需的，其含量少于1.5％時(shí)，難以得到質(zhì)地均勻的結(jié)晶化玻璃。其含量多于3％時(shí)，結(jié)晶性增強(qiáng)，結(jié)晶化玻璃中玻璃相所占比例不足，而且，結(jié)晶化玻璃在重拉伸成型過程中容易發(fā)生結(jié)晶化。K2O是為控制結(jié)晶性的必要組份，對(duì)結(jié)晶化玻璃的玻璃相所占比例和軟化點(diǎn)有重大影響。即，K2O含量不到1％時(shí)，結(jié)晶性增強(qiáng)之后玻璃相所占比例不充分，而且，結(jié)晶化玻璃軟化點(diǎn)升高。另一方面，K2O含量超過10％時(shí)，難以得到結(jié)晶化玻璃。在這一組成體系中，除了上述組份外，還希望加入下列組份TiO21-5％(較好1.5-4.5％)，ZrO20-4％(較好1.5-2.5％)，但TiO2和ZrO2含量合計(jì)2-9％(較好3-6％)，ZnO0-10％(較好1.5-5％)，MgO0-2.5％(較好0-1.5％)，CaO0-4％(較好0-1％)，BaO0-6％(較好0-3％)，B2O30-7％(較好0-4％)，Na2O0-4％(較好0-1％)，P2O50-8％(較好0-0.5％)。對(duì)各種組份作出限定的理由如下。TiO2和ZrO2是結(jié)晶析出時(shí)構(gòu)成晶核的物質(zhì)，具有使結(jié)晶變細(xì)的作用。當(dāng)兩者含量合計(jì)少于2％時(shí)，難以得到致密的結(jié)晶。但當(dāng)兩者含量超過9％時(shí)，或者每種組份含量超過上述范圍的上限時(shí)，玻璃質(zhì)地容易不均勻。ZnO，MgO，CaO，BaO，B2O3及Na2O都是為使結(jié)晶化玻璃軟化點(diǎn)降低的有效組份，可以在上述各自范圍內(nèi)添加，但是，如果加入量超出上述范圍，則容易析出異種結(jié)晶，增強(qiáng)反玻璃化現(xiàn)象。P2O5具有使結(jié)晶變細(xì)的作用，但是，含量高于8％時(shí)，反玻璃化現(xiàn)象有所加強(qiáng)。除此之外，在總含量不超過5％的范圍內(nèi)，還可以加入As2O3、Sb2O3、SnO2、PbO和Bi2O3等。下面介紹使用上述結(jié)晶玻璃，制造本發(fā)明結(jié)晶化玻璃制品的方法。首先，將具有析出結(jié)晶的最大粒徑在5μm以下，玻璃相所占比例10-85體積％，軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶融點(diǎn)的結(jié)晶化玻璃的性質(zhì)的結(jié)晶玻璃預(yù)成型成希望的形狀，如棒狀、管狀和板狀。如將這樣的結(jié)晶玻璃制成具有上述特性的結(jié)晶化玻璃，則對(duì)其析出結(jié)晶及玻璃組成沒有特殊的限定。析出結(jié)晶的種類可根據(jù)目的和用途適當(dāng)加以選定，玻璃的組成也隨之確定。例如，在希望得到低膨脹的結(jié)晶化玻璃的場(chǎng)合下，可以使用具有以β-石英固溶體和β-鋰輝石固溶體作為主要析出結(jié)晶相的性質(zhì)的結(jié)晶玻璃。在這種體系的結(jié)晶玻璃的場(chǎng)合下，使用下列組成(以重量百分率表示)的物質(zhì)較好SiO255-72％，Al2O314-30％，Li2O1.5-3％，K2O1-10％。而且希望含有下列組份TiO21-5％，ZrO20-4％，TiO2+ZrO22-9％，ZnO0-10％，MgO0-2.5％，CaO0-4％，BaO0-6％，B2O30-7％，Na2O0-4％，P2O50-8％。然后，將經(jīng)過預(yù)成型的結(jié)晶玻璃進(jìn)行結(jié)晶化。當(dāng)進(jìn)行結(jié)晶化時(shí)，希望在再加熱時(shí)實(shí)際上不進(jìn)行結(jié)晶化。由于因重拉伸成型新產(chǎn)生的表面的自由能高于內(nèi)部自由能；當(dāng)結(jié)晶化易于進(jìn)行時(shí)，粗粒結(jié)晶(反玻璃化產(chǎn)物)集中在表面析出，重拉伸成型變得困難，而且成型產(chǎn)品的尺寸和物性大幅度惡化。在這里，所謂“結(jié)晶化實(shí)際不進(jìn)行”，具體說是意味著結(jié)晶化之后再加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度并保持恒溫時(shí)，結(jié)晶相增加不超過5體積％，最好不超1體積％。此后，將所得的結(jié)晶化玻璃邊加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度，邊拉伸成型，切成所希望的長(zhǎng)度，即可得到重拉伸成型成細(xì)棒、細(xì)管、薄板的結(jié)晶化玻璃制品。結(jié)晶玻璃的結(jié)晶化工藝過程和其后的拉伸成型工藝過程，較好分別獨(dú)立地進(jìn)行，但是，通過適當(dāng)調(diào)整溫度圖表，也可以在一個(gè)工藝過程內(nèi)連續(xù)進(jìn)行。下面說明使用上述結(jié)晶化玻璃生產(chǎn)本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃制品的制造方法。首先，將具有析出結(jié)晶的最大粒徑在5μm以下，玻璃相所占比例10-85體積％，軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶融點(diǎn)即使加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度，實(shí)質(zhì)上也不進(jìn)行結(jié)晶化的性質(zhì)的結(jié)晶化玻璃預(yù)成型成所希望的形狀，例如棒狀、管狀、板狀等。如果這樣的結(jié)晶化玻璃具有上述特性，則對(duì)其析出結(jié)晶及玻璃組成沒有特殊的限定。析出結(jié)晶的種類，可根據(jù)目的和用途適當(dāng)加以選定，玻璃組成體系亦隨之決定。例如，在希望得到低膨脹的結(jié)晶化玻璃的場(chǎng)合下，可使用能析出β-石英固溶體和β-鋰輝石固溶體作為主要結(jié)晶相的體系。在這種體系的結(jié)晶化玻璃的場(chǎng)合下，使用下列組成較好(以重量百分率表示)SiO255-72％，Al2O314-30％，Li2O1.5-3％，K2O1-10％。更加希望含有下列組份TiO21-5％，ZrO20-4％，TiO2+ZrO22-9％，ZnO0-10％，MgO0-2.5％，CaO0-4％，BaO0-6％，B2O30-7％，Na2O0-4％，P2O50-8％。然后，將經(jīng)過預(yù)成型的結(jié)晶化玻璃成型體，邊加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度，邊拉伸成型，切成所希望的長(zhǎng)度，即可得到重拉伸成型成細(xì)棒狀、細(xì)管狀、薄板狀的結(jié)晶化玻璃制品。下面具體說明有關(guān)本發(fā)明的玻璃的制造實(shí)例。表1和表2示出本發(fā)明的試樣No.1-6以及對(duì)比試樣No.7-9。本發(fā)明的試樣No.1-3按下述方法制備。首先按表中所示的組成調(diào)配好的玻璃原料放入玻璃熔化窯內(nèi)。這一原料在1650℃下融化24小時(shí)后，澆鑄成直徑50毫米、長(zhǎng)500毫米的圓柱體。然后，用金剛石工具研磨結(jié)晶玻璃的外周，調(diào)整其圓度，成為直徑40毫米的預(yù)成形體。此后，用電爐加熱進(jìn)行結(jié)晶化。結(jié)晶化是在下面表1和表2所示晶核形成溫度和結(jié)晶成長(zhǎng)溫度下各加熱4小時(shí)。本發(fā)明的試樣No.4-6以及對(duì)比試樣No.7-9，按下述方法制備。首先，同上法把結(jié)晶玻璃成型成直徑50毫米、長(zhǎng)500毫米的圓柱體。然后，用電爐加熱結(jié)晶化。此后，用金剛石工具研磨結(jié)晶化玻璃的外周，以調(diào)整其圓度，成為直徑40毫米的預(yù)成型體。對(duì)這樣得到的結(jié)晶化玻璃預(yù)成型體，要測(cè)定其析出結(jié)晶的種類和最大粒徑，玻璃相所占比例，主要結(jié)晶的融點(diǎn)和結(jié)晶化玻璃的軟化點(diǎn)。而且，在比軟化點(diǎn)高70℃的溫度以及比主要結(jié)晶融點(diǎn)低50-150℃的溫度下加熱1小時(shí)后，再次測(cè)定玻璃相所占比例。這些測(cè)定的結(jié)果示于下面表3及表4中。參照附圖1，隨后將預(yù)成型體G以每分5毫米的速度連續(xù)地從環(huán)形電爐11的上部送入。那時(shí)，已經(jīng)軟化變形的成形體從下端伸出夾在滾筒12中，形成直徑2.5毫米的細(xì)棒以1280毫米/分的速度延伸。評(píng)定當(dāng)時(shí)的成形性。附圖1中，還用符號(hào)g來表示經(jīng)拉伸后的結(jié)晶化玻璃。而且，重拉伸成型在表3和表4所示溫度下進(jìn)行。各試樣的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3和表4中。第1表第2表第3表第4表</tables>從表可以看出，本發(fā)明的試樣號(hào)1-6的析出結(jié)晶最大粒徑均在2.5毫米以下，玻璃相所占比例為20-65體積％。而且，試樣號(hào)1-6的軟化點(diǎn)也低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)。另外，在加熱后玻璃相體積％增加5-25％，說明完全結(jié)晶化沒有進(jìn)行。在對(duì)這些試樣的重拉伸成型性進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，顯示出良好的成型性。與此相反，對(duì)比試樣No.7在加熱時(shí)玻璃相所占比例減少了25體積％，說明發(fā)生了顯著的結(jié)晶化，因此軟化點(diǎn)無法測(cè)定。在評(píng)價(jià)這一試樣的成型性時(shí)，在拉伸中玻璃斷開，試樣表面還可以辨認(rèn)出許多反玻璃化產(chǎn)物。此外，對(duì)比試樣No.8，由于玻璃相所占比例極少，軟化點(diǎn)無法測(cè)定。在評(píng)價(jià)這一試樣的成型性時(shí)，由于軟化變形不充分，無法拉伸。另外，對(duì)比試樣No.9的結(jié)晶顆粒粗大，在進(jìn)行成型性評(píng)價(jià)時(shí)，在拉伸中玻璃斷開，而且可以辨認(rèn)出顯著的反玻璃化跡象。此外，用X射線衍射法(XRD)確定主要析出結(jié)晶的種類，用掃描式電子顯微鏡(SEM)測(cè)定析出結(jié)晶的最大粒徑以及玻璃相所占比例。主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)和結(jié)晶化玻璃的軟化點(diǎn)，利用150篩目以下的粉末試樣，按差熱分析法(DTA)測(cè)定。此外，重拉伸成型性(拉伸和有無反玻璃化產(chǎn)物)可按下列進(jìn)行評(píng)價(jià)。就拉伸性而言，在重拉伸成型時(shí)不發(fā)生斷裂者為良好，發(fā)生斷裂和完全不拉伸者為不良。至于反玻璃化產(chǎn)物，可以肉眼觀察成形后的試樣表面，如沒有發(fā)現(xiàn)反玻璃化產(chǎn)物，評(píng)價(jià)的結(jié)果為“無”，如發(fā)現(xiàn)反玻璃化產(chǎn)物，評(píng)價(jià)結(jié)果是“有”。這樣，從本發(fā)明的結(jié)晶玻璃，可能通過結(jié)晶化制得可以重拉伸成型的結(jié)晶化玻璃。此外，本發(fā)明的結(jié)果化玻璃由于可以重拉伸成型，不必像陶瓷那樣進(jìn)行機(jī)械加工。因此，有可能低價(jià)供應(yīng)高精度的制成品。本發(fā)明的結(jié)晶化玻璃制品由于尺寸精度高，且供應(yīng)價(jià)格便宜，適合用作電子部件和精密機(jī)械部件。由于按照本發(fā)明的方法可以便宜的價(jià)格供應(yīng)尺寸精度高的結(jié)晶化玻璃制品，適合作為電子部件和精密機(jī)械部件等用途的結(jié)晶化玻璃的制造方法。產(chǎn)業(yè)上應(yīng)用的可能性如上所述可以從本發(fā)明的結(jié)晶玻璃制得可以重拉伸成型的結(jié)晶化玻璃，并用這種結(jié)晶化玻璃制得結(jié)晶化玻璃制品，適用作電子部件、精密機(jī)械部件。權(quán)利要求1.一種結(jié)晶玻璃，其特征是，它具有下列性質(zhì)析出結(jié)晶的最大粒度在5μm以下，玻璃相所占比例10-85體積％，軟化點(diǎn)比主要析出結(jié)晶融點(diǎn)低的結(jié)晶化玻璃。2.一種如權(quán)利要求1所述的結(jié)晶玻璃，其特征是，該結(jié)晶玻璃主要析出結(jié)晶為β-石英固溶體或β-鋰輝石固溶體。3.一種如權(quán)利要求1或2所述的結(jié)晶玻璃，其特征是，它具有下列組成(重量百分率)SiO255-72％，Al2O316-30％，Li2O1.5-3％，K2O1-10％，TiO21-5％，ZrO20-4％，TiO2+ZrO22-9％，ZnO0-10％，MgO0-2.5％，CaO0-4％，BaO0-6％，B2O30-7％，Na2O0-4％，P2O50-8％。4.一種結(jié)晶化玻璃，其特征是，它具有下列性質(zhì)析出結(jié)晶的最大粒度在5μm以下，玻璃相所占比例10-85體積％，軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)的同時(shí)，當(dāng)加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度時(shí)，實(shí)質(zhì)上不進(jìn)行結(jié)晶化。5.一種如權(quán)利要求4所述的結(jié)晶化玻璃，其特征是，該結(jié)晶化玻璃主要析出結(jié)晶為β-石英固溶體或β-鋰輝石固溶體。6.一種如權(quán)利要求4或5所述的結(jié)晶化玻璃，其特征是，它具有下列組成(重量百分率)SiO255-72％，Al2O316-30％，Li2O1.5-3％，K2O1-10％，TiO21-5％，ZrO20-4％，TiO2+ZrO22-9％，ZnO0-10％，MgO0-2.5％，CaO0-4％，BaO0-6％，B2O30-7％，Na2O0-4％，P2O50-8％。7.一種結(jié)晶化玻璃制品，其特征是利用下列結(jié)晶化玻璃經(jīng)拉伸成型制成，所用結(jié)晶化玻璃的析出結(jié)晶的最大粒度在5μm以下，玻璃相所占比例10-85體積％，軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)，而且在加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度時(shí)，實(shí)質(zhì)上不進(jìn)行結(jié)晶化。8.一種如權(quán)利要求7所述的結(jié)晶化玻璃制品，其特征是，該結(jié)晶化玻璃制品主要析出結(jié)晶為β-石英固溶體或β-鋰輝石固溶體。9.一種如權(quán)利要求7或8所述的結(jié)晶化玻璃制品，其特征是具有下列組成(重量百分率)SiO255-72％，Al2O316-30％，Li2O1.5-3％，K2O1-10％，TiO21-5％，ZrO20-4％，TiO2+ZrO22-9％，ZnO0-10％，MgO0-2.5％，CaO0-4％，BaO0-6％，B2O30-7％，Na2O0-4％，P2O50-8％。10.一種結(jié)晶化玻璃制品的制造方法，其特征是利用下列結(jié)晶玻璃，先經(jīng)預(yù)成型、再經(jīng)結(jié)晶化，然后加熱到軟化點(diǎn)以上拉伸成型制成，所用結(jié)晶玻璃的析出結(jié)晶最大粒徑在5μm以下，玻璃相所占比例10-85體積％，是軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶融點(diǎn)的結(jié)晶化玻璃。11.一種如權(quán)利要求10所述的結(jié)晶化玻璃制品的制造方法，其特征是使用具有主要析出結(jié)晶為β-石英固溶體或β-鋰輝石固溶體的性質(zhì)的結(jié)晶玻璃。12.一種如權(quán)利要求10或11所述的結(jié)晶化玻璃制品的制造方法，其特征是使用具有下列組成(重量百分率)的結(jié)晶玻璃SiO255-72％，Al2O316-30％，Li2O1.5-3％，K2O1-10％，TiO21-5％，ZrO20-4％，TiO2+ZrO22-9％，ZnO0-10％，MgO0-2.5％，CaO0-4％，BaO0-6％，B2O30-7％，Na2O0-4％，P2O50-8％。13.一種結(jié)晶化玻璃制品的制造方法，其特征是利用下列結(jié)晶化玻璃經(jīng)預(yù)成型之后加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度下拉伸成型制成，所用結(jié)晶化玻璃的析出結(jié)晶最大粒度在5μm以下，玻璃相所占比例10-85體積％，軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn)的同時(shí)，在加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度時(shí)，實(shí)質(zhì)上不進(jìn)行結(jié)晶化。14.一種如權(quán)利要求13所述的結(jié)晶化玻璃制品的制造方法，其特征是使用主要析出結(jié)晶為β-石英固溶體或β-鋰輝石固溶體的結(jié)晶化玻璃。15.一種如權(quán)利要求13或14所述的結(jié)晶化玻璃制品的制造方法，其特征是使用具有下列組成(重量百分率)的結(jié)晶化玻璃SiO255-72％，Al2O316-30％，Li2O1.5-3％，K2O1-10％，TiO21-5％，ZrO20-4％，TiO2+ZrO22-9％，ZnO0-10％，MgO0-2.5％，CaO0-4％，BaO0-6％，B2O30-7％，Na2O0-4％，P2O50-8％。全文摘要提供一種可以重拉伸成型的結(jié)晶化玻璃,以及通過重拉伸成型的一種結(jié)晶化玻璃制品的制造方法。所用結(jié)晶化玻璃具有下列性質(zhì):析出結(jié)晶的最大粒度在5μm以下,玻璃相所占比例10—85體積%,其軟化點(diǎn)低于主要析出結(jié)晶的融點(diǎn),即使加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度時(shí),實(shí)質(zhì)上不進(jìn)行結(jié)晶化。在制造拉伸成型的結(jié)晶化玻璃制品時(shí),上述結(jié)晶化玻璃預(yù)成型后,加熱到軟化點(diǎn)以上的溫度時(shí)拉伸。文檔編號(hào)C03B32/00GK1198146SQ96197205公開日1998年11月4日申請(qǐng)日期1996年9月25日優(yōu)先權(quán)日1995年9月26日發(fā)明者石田勇治申請(qǐng)人:日本電氣硝子株式會(huì)社