專利名稱：可輻射固化的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可輻射固化的樹脂組合物，且特別涉及適合于用作光導(dǎo)纖維涂覆材料的可輻射固化的樹脂聚合物。
相關(guān)領(lǐng)域敘述因?yàn)楣鈱?dǎo)纖維呈脆性且容易斷裂，所以經(jīng)常用涂覆材料即可輻射固化的樹脂組合物進(jìn)行涂覆。已知直接與光導(dǎo)纖維接觸的一次涂覆材料的如彈性模量等的性能對光導(dǎo)纖維的傳導(dǎo)特性有極大的影響。因?yàn)橐淮瓮扛膊牧峡晌崭叩臋M向壓力，所以大家已經(jīng)習(xí)慣使用彈性模量等于或小于0.15kg/mm2的材料，其中彈性模量根據(jù)JIS K 7127測定的正割模量來表示。
本發(fā)明解決的問題盡管這種傳統(tǒng)的可輻射固化的樹脂組合物因具有較低彈性模量而表現(xiàn)出優(yōu)良的傳導(dǎo)性能，但當(dāng)用作光導(dǎo)纖維的一次涂覆材料時(shí)，也存在缺點(diǎn)。即當(dāng)除去一次涂覆材料而使一根光導(dǎo)纖維與另一根光導(dǎo)纖維連接時(shí)，總有一部分的樹脂材料留在光導(dǎo)纖維上，完全去除這種殘留的樹脂材料需要很耗時(shí)的步驟，且破壞了材料的可加工性能。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供適合于用作光導(dǎo)纖維一次涂覆材料的一種可輻射固化的樹脂組合物，該樹脂組合物能夠形成具有較低彈性模量的固化涂層，該涂層具有較高的斷裂強(qiáng)度和較小的光傳導(dǎo)損失、且易于從光導(dǎo)纖維表面去除。
解決問題的方法通過使用可輻射固化的樹脂組合物能夠達(dá)到本發(fā)明的上述目的，當(dāng)用1J/cm2的紫外線輻射劑量在空氣中固化時(shí)能夠制備正割模量等于或小于0.15kg/mm2、拉伸強(qiáng)度等于或大于0.15kg/mm2的固化產(chǎn)物。這類可輻射固化的樹脂組合物包括(A)一種聚合物，包含每個(gè)分子上平均有1.2個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)、分子鏈上有一個(gè)氨基甲酸酯鍵，且該聚合物的數(shù)均分子量為3,000～30,000；
(B)具有兩個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)的一種多官能單體；(C)含有一個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)的一種單體，和(D)一種輻射活性引發(fā)劑。
通過優(yōu)選使用可輻射固化樹脂組合物實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明的上述目的，當(dāng)該樹脂組合物在空氣中用劑量為1J/cm2的紫外線輻射固化時(shí)，能制備一種固化產(chǎn)物，通過測定該固化產(chǎn)物的溫度與動(dòng)態(tài)粘彈性比關(guān)系，得到的溫度與損耗正切關(guān)系曲線上，在溫度為-50～35℃內(nèi)總共至少有二個(gè)峰或肩位的、優(yōu)選在-50～20℃溫度內(nèi)至少有一個(gè)峰或肩位以及在-20℃～35℃溫度內(nèi)至少有一個(gè)峰或肩位。
優(yōu)選的組合物包括(A)25～75wt％的一種聚合物，該聚合物包括每個(gè)分子上平均含有1.2個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)、分子鏈上有一個(gè)氨基甲酸酯鍵和一個(gè)聚氧化烯結(jié)構(gòu)，且該聚合物的平均分子量為3,000～30,000；(B)0.1～10wt％的一種多官能單體，該單體有2～6個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)；(C)20～70wt％的一種單體，該單體分子量為100～650，且有一個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)，和(D)0.1～10wt％的一種輻射活性引發(fā)劑。
附圖簡述

圖1表示由實(shí)施例3中的組合物制備的固化產(chǎn)物，其損耗正切(已標(biāo)繪出數(shù)字)與溫度間的關(guān)系曲線。
圖2表示由比較例2中得到的組合物制備的固化產(chǎn)物，其損耗正切(已標(biāo)繪出數(shù)字)與溫度間的關(guān)系曲線。
發(fā)明詳述現(xiàn)將詳細(xì)描述本發(fā)明的組合物。
本說明書中使用的下列單詞具有如下定義的含義在損耗正切與溫度關(guān)系曲線中，術(shù)語“峰”指的是在一定區(qū)域內(nèi)上凸曲線的最高點(diǎn)和“肩”指的是同一曲線中的肩位或臺(tái)階。當(dāng)損耗正切曲線衍變中有一個(gè)峰值時(shí)，那么損耗tgδ曲線存在一個(gè)肩位。
“(甲基)丙烯酸”意指包括丙烯酸和甲基丙烯酸。
“(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)”意指包括丙烯?；鶊F(tuán)和甲基丙烯?；鶊F(tuán)。
“(甲基)丙烯酸酯”意指包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
組分(A)用作組分(A)的聚合物(下文也稱為聚合物(A))含有在一個(gè)分子平均有1.2個(gè)可聚合的不飽和基團(tuán)、在分子鏈中含有一個(gè)氨基甲酸酯鍵，且該聚合物的數(shù)均分子量為3,000～30,000。
本說明書中，可聚合的不飽和基團(tuán)是可自由基聚合的乙烯類不飽和基團(tuán)如(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)。聚合物(A)中可聚合不飽和基團(tuán)的平均數(shù)量為等于或大于1.2，優(yōu)選1.2～4，且進(jìn)一步優(yōu)選1.5～2.5。盡管組分(A)中聚合物的一個(gè)分子中可以有一個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)，每個(gè)分子中這樣的基團(tuán)平均數(shù)量應(yīng)該是等于或大于1.2個(gè)。如果每個(gè)分子中可聚合的不飽和基團(tuán)的數(shù)量小于1.2，那么所得組合物固化能力不足。另一方面，如果可聚合不飽和基團(tuán)的平均數(shù)量大于4，交聯(lián)反應(yīng)就會(huì)過量，得到脆性的固化產(chǎn)物。
聚合物(A)的數(shù)均分子量為3,000～30,000，且優(yōu)選5,000～20,000。當(dāng)數(shù)均分子量小于3,000時(shí)，由組合物得到的固化產(chǎn)物伸長率差、強(qiáng)度低，當(dāng)這種組合物用作光導(dǎo)纖維的涂覆材料時(shí)，會(huì)導(dǎo)致光導(dǎo)纖維傳導(dǎo)損耗；如果數(shù)均分子量大于30,000時(shí)，組合物粘度過高會(huì)使組合物處理起來很困難。
聚合物(A)的一個(gè)分子鏈上平均含有等于或大于1.2個(gè)氨基甲酸酯鍵，優(yōu)選1.5～10，且進(jìn)一步優(yōu)選2～6。如果氨基甲酸酯鍵的平均數(shù)量小于1.2，由組合物制備的固化產(chǎn)物的強(qiáng)度較差，這樣的組合物用作光導(dǎo)纖維的涂覆材料時(shí)會(huì)導(dǎo)致傳導(dǎo)損耗。
盡管聚合物(A)必須具有限定數(shù)量的可聚合不飽和基團(tuán)、限定數(shù)量的氨基甲酸酯鍵、及如上面提及的限制的平均分子量，其主鏈結(jié)構(gòu)可以包括如聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物、聚酯多元醇氨基甲酸酯聚合物、聚己內(nèi)酯多元醇氨基甲酸酯聚合物等。聚合物(A)中或者只使用一類這些聚合物，或者復(fù)合使用兩類或幾類這些聚合物。用作主鏈結(jié)構(gòu)的這些聚合物中，優(yōu)選包括聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物?；蛘呤钦麄€(gè)主鏈由聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物組成、或者是主鏈的一部分由聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物組成。
含有這種聚醚多元醇類氨基甲酸酯聚合物作為基本結(jié)構(gòu)的組分(A)的聚合物，可以通過如下物質(zhì)反應(yīng)制得(a)由烯化氧開環(huán)聚合得到聚醚多元醇(下面指聚醚多元醇(a))；(b)聚異氰酸酯(下面指聚異氰酸酯(b))；和(c)具有可與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的活性氫和可聚合不飽和基團(tuán)的化合物(下面指化合物(c))。
聚醚多元醇(a)是一種多元醇、優(yōu)選二元醇，具有2～10個(gè)碳原子的氧化烯基團(tuán)作為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚氧化烯結(jié)構(gòu)。
給定的具有這種聚氧化烯結(jié)構(gòu)的二元醇的例子是聚二醇類(polyglycol)化合物如聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇、聚1,7-庚二醇、聚1,6-己二醇及聚1,10-癸二醇，也可以是由兩種或多種離子型可聚合環(huán)狀化合物開環(huán)共聚得到的聚醚多元醇。
下述環(huán)狀二元醇是給定的離子型可聚合環(huán)狀化合物的例子環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、氧化丁烯-1、氧化異丁烯、3,3-二(氯甲基)螺[4,4]二氧己烷(oxetane)、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、三氧雜環(huán)己烷、四氧雜環(huán)己烷、氧化環(huán)己烯、氧化苯乙烯、表氯醇、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、碳酸烯丙基縮水甘油酯、一氧化丁二烯、一氧化異戊二烯、乙烯基螺[4,4]二氯己烴(oxetane)、乙烯基四氫呋喃、氧化乙烯基環(huán)己烯、苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、及苯甲酸的縮水甘油酯。
另外，除了上述由離子型可聚合環(huán)狀化合物開環(huán)共聚得到聚醚二元醇外，還可以使用環(huán)狀亞胺如哌嗪、環(huán)狀內(nèi)酯如對位正丙基內(nèi)酯(propyolactone)、環(huán)狀內(nèi)酯如甘醇酸丙交酯、或環(huán)狀硅氧烷如二甲基環(huán)狀聚硅氧烷。
上述離子型可聚合環(huán)狀化合物可以兩種或多種進(jìn)行特定匹配，如可以進(jìn)行匹配的有四氫呋喃和1,2-環(huán)氧丙烷、四氫呋喃和2-甲基四氫呋喃、四氫呋喃和3-甲基四氫呋喃、四氫呋喃和環(huán)氧乙烷、及1,2-環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷。這些兩種或兩種以上的離子型可聚合物化合物可以通過無規(guī)鍵合得到開環(huán)共聚物。
具有這種聚氧化烯結(jié)構(gòu)的二元醇可以買得到，如商標(biāo)名稱為PTMG1000(Mitsubishi化學(xué)公司)、PTMG2000(Mitsubishi化學(xué)公司)、PPG1000(Asahi Oline有限公司)、PPG2000(Asahi Oline有限公司)、EXCENOL2020(Asahi Oline有限公司)、EXCENOL1020(Asahi Oline有限公司)、PEG1000(Nippon油脂有限公司)、UnisafeDC1100(Nippon油脂有限公司)、Unisafe DC1800(Nippon油脂有限公司)、PPTG2000(Hodogaya化學(xué)有限公司)、PPTG1000(Hodogaya化學(xué)有限公司)、PTG400(Hodogaya化學(xué)有限公司)和PTGL2000(Hodogaya化學(xué)有限公司)。
在制備用作組分(A)的聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物時(shí)，可以將不含聚氧化烯結(jié)構(gòu)的二元醇和/或二胺與聚醚多元醇(a)一起使用。這里，作為不含聚氧化烯結(jié)構(gòu)的二元醇的例子有聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇等。聚酯二醇的例子是由多元醇和多元酸反應(yīng)得到的聚酯二醇，其中多元醇如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇或1,4-環(huán)己烷二甲醇；多元酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、或癸二酸。就聚己內(nèi)酯二醇來說，可以給出由ε-己內(nèi)酯和二元醇反應(yīng)得到聚己內(nèi)二醇酯，其中二元醇如乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇或1,4-丁二醇。作為聚碳酸酯二醇的例子有聚四氫呋喃的聚碳酸酯二醇、1,6-己二醇的聚碳酸酯，以及可以如下商標(biāo)購得的產(chǎn)品DN-980(日本聚氨酯工業(yè)有限公司)、DN-981(Nippon聚氨酯工業(yè)有限公司)、DN-982(Nippon聚氨酯工業(yè)有限公司)、DN-983(Nippon聚氨酯工業(yè)有限公司)、PC-8000(美國的PPG公司)等。作為上述二胺的例子有如乙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、對苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、包括一個(gè)雜原子的二胺、聚醚二胺等。
聚異氰酸酯(b)是一種含有2～6個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的化合物，通常使用二異氰酸酯化合物。二異氰酸酯化合物的具體例子包括2,4-亞芐基二異氰酸酯、2,6-亞芐基二異氰酸酯、1,3-亞二甲苯基二異氰酸酯、1,4-亞二甲苯基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二甲基亞苯基二異氰酸酯、4,4’-二亞苯基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)、氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二異氰酸酯、雙(2-異氰酸酯乙基)富馬酸酯、6-異丙基-1,3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等。優(yōu)選使用異佛爾酮二異氰酸酯或其他脂肪族異氰酸酯。
前面提及的具有活性氫和可聚合不飽和基團(tuán)的化合物(C)的例子是含羥基的(甲基)丙烯酸化合物。具體的例子是(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥辛酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯，和三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、及如下所示的通式(1)和通式(2)的(甲基)丙烯酸酯 其中R1是氫原子或甲基， 其中R1與通式(I)中的相同，且n是1～5的整數(shù)。
在這些(甲基)丙烯酸酯中優(yōu)選的化合物是(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯。
另外，不含有活化氫也不含有可聚合飽和基團(tuán)的化合物記作化合物(C’)，具體例子是硅烷偶聯(lián)劑，例如γ-巰丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯?；趸籽趸柰?，及醇類如甲醇、異丙醇、乙醇和丁醇。用醇取代含非聚合基團(tuán)的組分(A)上的可聚合不飽和基團(tuán)，這樣可以減少固化產(chǎn)物的交聯(lián)度并使產(chǎn)物的彈性模量下降。硅烷偶聯(lián)劑不僅可以用于降低固化產(chǎn)物的彈性模量而且可增加固化產(chǎn)物與玻璃間的粘合強(qiáng)度，或者使固化產(chǎn)物的表面光滑。
聚醚多元醇(a)、聚異氰酸酯(b)和化合物(c)的反應(yīng)，例如，二元醇化合物、二異氰酸酯化合物及含有乙烯類不飽和基團(tuán)的化合物的反應(yīng)，可以優(yōu)選使用氨基甲酸酯化的催化劑如環(huán)烷酸酮、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋅、二月桂酸二丁基錫、三乙胺、1,4-二氮雙雜環(huán)[2,2,2]辛烷或2,6,7-三甲基-1,4-二氮雙雜環(huán)[2,2,2]辛烷等來完成，其中該催化劑相對于100份重量的反應(yīng)組分而言，其量為0.01～1份重量。反應(yīng)一般在10～90℃下、優(yōu)選30～80℃下進(jìn)行。
如上述所提及的，在組分(A)的聚合物中一般需要包括聚醚多元醇類氨基甲酸酯聚合物。組分(A)可以僅由聚醚多元醇類氨基甲酸酯聚合物組成，或可以含有聚醚多元醇類氨基甲酸酯聚合物作為主要成分并與從屬于組分(A)的其他聚合物混合。從屬于組分(A)的其他聚合物例子有聚酯多元醇類氨基甲酸酯聚合物、聚己內(nèi)酯多元醇類氨基甲酸酯聚合物等。當(dāng)這些其他聚合物與聚醚多元醇類氨基甲酸酯聚合物一起同時(shí)使用時(shí)，組分(A)中含有的聚氧化烯結(jié)構(gòu)的比例優(yōu)選為50～98％，進(jìn)一步優(yōu)選60～93％，最優(yōu)選70～90％。如果組分(A)中的聚氧化烯結(jié)構(gòu)太少，在低溫下如溫度低于0℃時(shí)，固化產(chǎn)物的彈性模量增加。當(dāng)組合物用作光導(dǎo)纖維的涂覆材料時(shí)，這將使光導(dǎo)纖維的傳導(dǎo)性有所損失。
本發(fā)明組合物中組分(A)的比例通常是25～75wt％，且優(yōu)選40～70wt％。如果組分(A)的比例太小，固化產(chǎn)物的伸長率下降；如果太大，組合物的粘度將增加。任何一種情況下，材料的處理將受到損害。
組分(B)用作本發(fā)明組分(B)的多官能單體具有兩個(gè)或兩個(gè)以上、通常為2～10、且優(yōu)選2～6個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)。希望(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)可作為聚合不飽和基團(tuán)。
希望本發(fā)明組合物中含有較低分子量的多官能單體，其中該多官能單體用于制備具有高斷裂強(qiáng)度、并表現(xiàn)出低彈性模量的產(chǎn)物。特別是這種多官能單體應(yīng)有小于800的分子量、優(yōu)選70～800、進(jìn)一步優(yōu)選100～650。下面的化合物可以作為這類優(yōu)選的多官能單體三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、由(甲基)丙烯酸酯及3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯與雙酚A的二縮水甘油醚加成制備的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯。在這些化合物中，如果從所得到的固化產(chǎn)物具有較低彈性模量、高斷裂強(qiáng)度方面考慮，則1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯和三羥甲基丙烷烷氧基三丙烯酸酯是所需要的多官能單體。特別優(yōu)選的多官能單體是1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、及三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯。這些單體或者單獨(dú)被用作組分(B)或者是兩種或兩種以上混合作為組分(B)。
這些多官能單體可以按如下商購得，如HDDA、L-C9A(DaiichiKogyo Seiyaku有限公司)、Yupimer UV、SA1002,SA2007(Mitsubishi化學(xué)公司)、3-EGA、4-EGA、9-EGA、14-EGA(Kyoeisha化學(xué)有限公司)、PHOTOMER4149(Sunnopco有限公司)、Viscoat700(Osaka有機(jī)化學(xué)工業(yè)有限公司)、KAYARAD R-604、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、HX-620、D310、D330(Nippon Kayaku有限公司)、M-210、M-215、M-315、M-325(Toagosei有限公司)，及A-MPD(Shin-Nakamura化學(xué)有限公司)。
希望多官能單體作為組分(B)被包括在本發(fā)明組合物中，其數(shù)量是0.1～10wt％，特別是0.5～5wt％。如果組分(B)的比例太小，所得固化產(chǎn)物的斷裂強(qiáng)度較低；如果比例太大，所得固化產(chǎn)物的彈性模量偏高而其伸長率下降。這樣的產(chǎn)物不適合于作為光導(dǎo)纖維的一次涂覆材料。
組分(C)含有一個(gè)可聚合乙烯基、分子量等于或小于1,000優(yōu)選70～800的單體，可作為用作本發(fā)明組分(C)具有可聚合不飽和基團(tuán)的單體的典型例子。盡管對于可聚合乙烯基的形式?jīng)]有特殊限制，但是如下是給定形式的例子(甲基)丙烯酰基如N-乙烯基基團(tuán)、(甲基)丙烯酰胺基團(tuán)、乙烯基醚基團(tuán)或乙烯基酯基團(tuán)。在這些形式中，(甲基)丙烯?；鶊F(tuán)是特別優(yōu)選的形式。
組分(C)在本發(fā)明組合物起反應(yīng)稀釋劑的作用。因而，希望組分(C)在室溫下是液體，通過適當(dāng)選擇用作組分(C)的化合物的類型和數(shù)量，可以調(diào)節(jié)組合物的粘度和從組合物得到的固化產(chǎn)物的彈性模量。當(dāng)兩種或兩種以上化合物用作組分(C)時(shí)，這些化合物的混合物必須只能是液體。
下面的單體是用作組分(C)的化合物的具體例子(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸氫糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚環(huán)戊二烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烷酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰異丁氧基甲胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基富馬酸酐、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨-3,7-二甲基辛基酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)N,N’-二甲基氨丙基丙烯酰胺、(甲基)丙酰基嗎啉、羥丁基乙烯基醚、月桂基乙烯基醚，乙烯基醚如鯨蠟基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚，馬來酸酯類、富馬酸酯類、由下面通式(3)～(5)表示的化合物 其中R2是氫原子或甲基，R3是含2～6個(gè)碳原子、優(yōu)選2～4個(gè)碳原子的亞烷基，R4是氫原子或含1～12個(gè)碳原子、優(yōu)選1～9個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，q是0～12、優(yōu)選1～8的整數(shù)。 其中R2與通式(3)定義相同，R5是含2～8個(gè)碳原子、優(yōu)選2～5個(gè)碳原子的亞烷基，r是1～8、優(yōu)選1～4的整數(shù)，和 其中R2和R5分別與通式(3)和通式(4)中的定義相同，大多數(shù)R6各自無關(guān)地是指氫原子或甲基，且s是1～15的整數(shù)。
通式(3)表示的化合物的具體例子是壬基苯酚EO改性的(8摩爾改性的)丙烯酸酯、苯酚EO改性的(4摩爾改性的)丙烯酸酯、壬基苯酚EO(4摩爾改性的)丙烯酸酯、壬基苯酚PO改性的(2.5摩爾改性的)丙烯酸酯、壬基苯酚EO改性的(1摩爾改性的)丙烯酸酯、及苯酚EO改性的(2摩爾改性的)丙烯酸酯。這里，“EO改性的”指的是“用環(huán)氧乙烷改性的”和“PO改性的”指的是“用環(huán)氧丙烷改性的”。
上面描述的化合物可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上混合使用。
上面描述的化合物中，希望組分(C)包括N-乙烯基內(nèi)酰胺如N-乙烯基ε己內(nèi)酰胺(下面描述為N-乙烯基己內(nèi)酰胺)等。在這種情況下，組分(C)中N-乙烯基內(nèi)酰胺的比例是3～20wt％、且優(yōu)選3～15wt％，優(yōu)選N-乙烯基己內(nèi)酰胺。
希望包括用作組分(C)的含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，以便提高固化產(chǎn)物的耐水性能、耐熱水性能、耐酸性及耐堿性，因此確保產(chǎn)物的長期可靠性能。具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的這類單體例子有異(甲基)丙烯酸冰片基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、二(甲基)丙烯酸三環(huán)癸烷甲醇酯等。這些化合物中，優(yōu)選丙烯酸異冰片基酯和二丙烯酸三環(huán)癸基二甲醇酯。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將上面提及的N-乙烯基內(nèi)酰胺和含有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物混合使用，作為組分(C)。
用作組分(C)的這些化合物可以以如下商標(biāo)名購得，例如AronixM-102,M-111,M-113,M-114,M-117(Toagosei有限公司)，KAYARADTC110S,R629,R644(Nippon Kayaku有限公司)，及Viscoat3700(Osaka有機(jī)化學(xué)工業(yè)有限公司)。
希望本發(fā)明組合物中組分(C)的摻入量為20～70wt％，優(yōu)選25～55wt％。
組分(D)
下面所給的化合物是作為輻射活性引發(fā)劑的例子，該輻射活性引發(fā)劑用作本發(fā)明組合物中的組分(D)1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、口占噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯基胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯苯酮、4,4’二甲氧基苯酮、4,4’-二氨基苯酮、米蚩酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、芐基甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲?；交⒀趸?、及雙(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基苯膦氧化物。這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上混合使用。在這些化合物中，特別優(yōu)選2,4,6-三甲基苯甲?；交⒀趸?、雙(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基苯膦氧化物及1-羥基環(huán)己基苯基酮。
下面給出可購得的組分(D)的產(chǎn)品IrgacureTM184、651、500、907(Ciba特種化學(xué)品有限公司)，Lucirin TPOTMLR8728、LueirinTPO LR8953X(BASF)，DarocureTM1116、1173(Ciba特種化學(xué)品有限公司)，及UbecrylTMP36(UCB公司)。
這些用作組分(D)的化合物可以單獨(dú)或者兩種或兩種以上混合使用。
用在本發(fā)明組合物中組分(D)的比例通常是0.1～10wt％，且優(yōu)選1～5wt％。
光敏劑可以與所要求的組分(D)的輻射活化引發(fā)劑一起使用，光敏劑的例子有三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-乙基二甲基氨苯甲酸酯、二甲基氨苯甲酸異戊基酯、及市場上可購得的產(chǎn)品如UbecrylTMP102、103、104、105(UCB公司)等。
其他組分除了上述組分(A)～(D)以外的添加劑可以任選地加入到本發(fā)明組合物中。這樣的添加劑包括抗氧劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、硅烷偶聯(lián)劑、防老化劑、熱聚合阻聚劑、均化劑、著色材料、表面活性劑、防腐劑、增塑劑、潤滑劑、溶劑、填料、濕潤度改進(jìn)劑、表面涂覆改進(jìn)劑等。作為抗氧劑的例子如酚類抗氧劑、有機(jī)硫類抗氧劑等。這些都是市售產(chǎn)品，其商標(biāo)為Irganox1010、1035、1076及1222(Ciba特種化學(xué)品有限公司)等。
上面提及的紫外吸收劑如苯并三唑(benzotriaole)類UV吸收劑等。市售紫外線吸收劑有TinuvinTMP,234、320、326、327、328、213(Ciba特種化學(xué)品有限公司)，SumisorbTM110、130、140、220、250、300、320、340、350、400(Sumitomo化學(xué)工業(yè)有限公司)等。
能夠提供的上述光穩(wěn)定劑是位阻胺類光穩(wěn)定劑等。市售產(chǎn)品TinuvinTM292、144、622LD(Ciba特種化學(xué)品有限公司)，SanolTMLS-770、765、292、2626、1114、744(Sankyo有限公司)等。
上述硅烷偶聯(lián)劑的例子是γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巰丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，以及市售產(chǎn)品，商標(biāo)為SH6062、SZ6030(Toray-Dow Corning Silicone有限公司)，KBE903、KBM803(Shin-Etsu Silicone有限公司)等。
上述防老化劑的例子是酚類防老化劑、烯丙基胺類防老化劑，及酮胺類防老化劑，以及如下商標(biāo)的市售產(chǎn)品AntigeneW、S、P、3C、6C、RD-G、FR、AW(Sumitomo化學(xué)工業(yè)有限公司)等。
本發(fā)明的組合物可通過上述組分(A)～(D)及任選的組分以適當(dāng)比例共混制備。
本發(fā)明組合物的粘度(25℃下)為1,000～20,000厘泊、且優(yōu)選1,500～15,000厘泊，以確保光導(dǎo)纖維具有優(yōu)良的可涂覆性能。
固化產(chǎn)物本發(fā)明組合物可以通過適當(dāng)波長射線進(jìn)行照射而固化，合適的輻射包括紅外輻射、可見射線、紫外線輻射、α-射線、β-射線、γ-射線等。當(dāng)使用紫外線輻射時(shí)(是優(yōu)選的)，例如，組合物可以用50J/cm2或更大劑量進(jìn)行輻射固化。如果輻射劑量等于或大于50mJ/cm2，優(yōu)選等于或大于100mJ/cm2，盡管固化產(chǎn)物具有較低彈性模量，但它展示出較高斷裂強(qiáng)度和較少量的光傳導(dǎo)損失。一般地，優(yōu)選輻射劑量為2J/cm2或小于2J/cm2，且更優(yōu)選輻射劑量為1J/cm2或小于1J/cm2。
在空氣氛圍中，以劑量為1J/cm2紫外光照射本發(fā)明組合物，得到的固化產(chǎn)物具有(1)由JIS K7127定義的正割模量等于或小于0.15kg/mm2，和(2)當(dāng)涂層從光導(dǎo)纖維上被剝離而且在光導(dǎo)纖維上不留下任何剩余物時(shí)，由JIS K7127定義的拉伸斷裂強(qiáng)度等于或大于0.15kg/mm2，并具有優(yōu)秀的可加工性能。因?yàn)檫@樣的涂覆材料具有易與光導(dǎo)纖維連接的優(yōu)點(diǎn)，這種材料作為光導(dǎo)纖維的一次涂覆材料是很理想的。優(yōu)選固化產(chǎn)物的正割模量等于或小于0.12kg/mm2。優(yōu)選固化產(chǎn)物的拉伸斷裂強(qiáng)度等于或大于0.18kg/mm2、特別是等于或大于0.21kg/mm2。另外，通過用紫外光在與上述同樣條件下輻射得到的固化產(chǎn)物，其在動(dòng)態(tài)粘彈比與溫度的關(guān)系測定中，當(dāng)溫度為-50℃～+35℃時(shí)，所得到的溫度與損耗正切關(guān)系曲線上共有兩個(gè)或多個(gè)峰或肩位。特別是固化產(chǎn)物具有(a)在-50℃～-20℃溫度下，至少有一個(gè)肩位或峰，且(b)在-20℃～+35℃溫度下，至少有一個(gè)肩位或峰，當(dāng)涂層從光導(dǎo)纖維上剝離下來時(shí)，具有格外優(yōu)秀的可加工性能。這樣的產(chǎn)物特別適合做光導(dǎo)纖維的一次涂覆材料。固化產(chǎn)物必須同時(shí)滿足上述(1)和(2)的要求，但如果在-50℃～+35℃溫度內(nèi)僅有一個(gè)峰或肩位，在將涂層從光導(dǎo)纖維上剝離下來時(shí)，與具有兩個(gè)或多個(gè)峰或肩位的固化產(chǎn)物相比，某種程度上具有劣質(zhì)的可加工性能。這種固化產(chǎn)物如果與傳統(tǒng)的一次涂覆材料相比，還是較優(yōu)秀的，因此能適合于用作光導(dǎo)纖維的一次涂覆材料。
應(yīng)用本發(fā)明組合物除了用作光導(dǎo)纖維的涂覆材料外(特別是一次涂覆材料)，還可用作涂料、表面改性劑、印刷油墨等。
實(shí)施例現(xiàn)在以實(shí)施例的方式特別描述本發(fā)明組合物。在下面的實(shí)施例中，除非特別指明，“分?jǐn)?shù)”指的是“重量分?jǐn)?shù)”。
合成實(shí)施例1組分(A)的聚合物的合成方法在裝有攪拌器的反應(yīng)容器中，加入4.07g亞芐基二異氰酸酯(含97.5wt％或更多些的2,4-異構(gòu)體和等于或小于2.5wt％的2,6-異構(gòu)體)、59.3g且數(shù)均分子量(以下簡稱為Mn)為4000的環(huán)氧乙烷和四氫呋喃開環(huán)共聚物、0.02g 2.6-二叔丁基對甲酚、及0.007g的吩噻嗪。在攪拌下，用冰將混合物冷卻到10℃或低于10℃。當(dāng)溫度為10℃或低于10℃時(shí)，加入0.08g的二月桂酸二丁基錫，恒溫在20～30℃下，攪拌混合物2小時(shí)。然后加入0.33g γ-巰丙基三甲氧基硅烷(商標(biāo)SH6062，由Toray-Dow Corning silicone有限公司制造)，該化合物是硅烷偶聯(lián)劑．使混合物在40～50℃下攪拌1小時(shí)．接著，加入1.15g α-羥乙基丙烯酸酯并使混合物在45-55℃下攪拌30分鐘。
在反應(yīng)溶液中加入0.13g甲醇，隨后在55-60℃下攪拌4小時(shí)。當(dāng)剩余異氰酸酯含量降為0.1wt％或低于0.1wt％時(shí)，終止反應(yīng)，由此得到Mn=8327的組分(A)的氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物液體。
實(shí)施例1-7、比較例1-2將10g月桂基丙烯酸酯(組分(C))、17g的壬基苯酚EO改性的(4摩爾改性的)丙烯酸酯(商標(biāo)M113，由Toagosei有限公司制造的，組分(C))、5g N-乙烯基己內(nèi)酰胺(組分(C))、0.8g作為抗氧劑的Irganox1035、2g 2,4,6-三甲基苯甲?；交⒀趸?、及0.15g二乙胺加入到65g氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物(組分(A))液體中，該聚合物由實(shí)施例1合成中得到的。將溫度保持在50～60℃下攪拌混合物，直到得到透明、均相液體(樹脂溶液Ⅰ)。表1中表示了100份樹脂溶液Ⅰ和多官能單體的混合物或，在比較例中不含單體或用月桂基丙烯酸酯代替多官能單體，表Ⅰ分別列出了它們的數(shù)量，該混合物在50-60℃恒定溫度下攪拌3小時(shí)，由此得到實(shí)施例1～7和比較例2的組合物。在25℃下所得組合物的粘度用Brookfield型粘度計(jì)測定。結(jié)果表示在表Ⅰ中，可見所有組合物的粘度為5,000～6,000厘泊。
被用作比較例1中組合物的樹脂溶液Ⅰ中沒有加入多官能單體。
表Ⅰ
因此在實(shí)施例或比較例中得到的每一種液體組合物，可用涂布器在玻璃板上生成厚度為250μm的涂層。在空氣用由3.5KW金屬鹵化物燈(SMX-3500/F-OS，由ORC有限公司制造)發(fā)出的紫外光照射該涂層，劑量為1J/cm2，得到厚度約為200μm的固化涂層。該涂層在23℃和50％RH(相對濕度)下定型12小時(shí)后，將其切成寬度為0.3cm的條狀物。這些條狀物用作測試樣條來測量溫度與損耗正切間的關(guān)系。制備同樣的寬度為0.6cm的條狀物作為測試樣條，用來測試彈性模量和斷裂強(qiáng)度。結(jié)果表示在表2中。另外，在一個(gè)操作步驟中制備了4芯條帶用來評(píng)價(jià)去除涂層的難易程度。結(jié)果表示在表2中。
彈性模量的測定根據(jù)JIS K7127，在基準(zhǔn)標(biāo)記距離為25mm、牽引速度為1mm/min下測定正割模量。
斷裂強(qiáng)度的測定根據(jù)JIS K7127，在基準(zhǔn)標(biāo)記距離為25mm、牽引速度為50mm/min、溫度為25℃且50％RH下，測定拉伸斷裂強(qiáng)度。
溫度與損耗正切間的關(guān)系用Orientech有限公司制造的RHEOVIBRON MODEL RHEO-1201(控制單元)及RHEOVIBRON MODEL DDV-01FP(測量單元)，在加熱速率為2℃/min、基準(zhǔn)標(biāo)記距離為30mm，振動(dòng)頻率為35Hz、振幅為10μm、溫度為-100℃～100℃下，測定動(dòng)態(tài)粘彈性。
評(píng)價(jià)去除光導(dǎo)纖維涂層的難易在85±2℃溫度下，用FURUKAWA電氣有限公司制造的S-214熱剝皮器箝四芯條帶大約5分鐘，從4芯條帶中抽出玻璃芯纖維，觀察被抽出的玻璃纖維上一次涂覆材料的殘留量。當(dāng)在玻璃纖維表面沒有留下一次涂覆材料殘余物時(shí)，涂層去除性能視為“優(yōu)秀”；當(dāng)有少量剩余物時(shí)，該涂層去除性能為“良好”；當(dāng)剩余物顯著時(shí)，該涂層去除性能為“差”。
表2
從表1可以看出，實(shí)施例1～7中組合物的粘度范圍可滿足光導(dǎo)纖維一次涂覆的要求。下面的發(fā)現(xiàn)是由表2的結(jié)果得到的。
實(shí)施例1中的固化產(chǎn)物雖然正割模量較低(0.05kg/mm2)，但其表現(xiàn)出高的拉伸斷裂強(qiáng)度為0.24kg/mm2。這種固化產(chǎn)物在溫度與損耗正切曲線中只有一個(gè)峰。除了那一個(gè)峰以外再?zèng)]有其他的峰或肩位。
實(shí)施例2中組合物代表拉伸斷裂強(qiáng)度為0.15kg/mm2的組合物，其損耗正切溫度關(guān)系曲線有一個(gè)峰和一個(gè)肩位。圖1表示實(shí)施例3在5℃處有一個(gè)峰、且在-40℃處有一個(gè)肩位。對于由實(shí)施例3～7組合物制備的固化產(chǎn)物，雖然正割模量較低(0.06～0.10kg/mm2)，產(chǎn)物卻具有較高的拉伸斷裂強(qiáng)度0.28～0.48kg/mm2。另外，這些固化產(chǎn)物的損耗正切溫度關(guān)系曲線在-50℃～-20℃溫度內(nèi)，只有一個(gè)峰或肩位，在-20℃～35℃溫度內(nèi)有另一個(gè)峰或肩住。由實(shí)施例1～7中樹脂組合物制備的所有固化產(chǎn)物均表現(xiàn)出良好的可從光導(dǎo)纖維上去除的涂層去除性能。另一方面，由比較例1和比較例2中不含多官能單體的組合物制備的固化產(chǎn)物，其表現(xiàn)出較低正割模量及較低的拉伸斷裂強(qiáng)度。這些產(chǎn)物在損耗正切溫度曲線上只有一個(gè)峰(例如，如圖2所示，比較例2的產(chǎn)物在-10℃處只有一個(gè)峰)。在評(píng)定涂層的去除性能時(shí)，由比較例中組合物制備的一次涂覆材料在光導(dǎo)纖維上留下了大量的殘余物。
發(fā)明效果本發(fā)明可輻射固化的組合物具有很好的粘彈性、具有適中的抗外力和抗變形性。正因如此，當(dāng)產(chǎn)物用作光導(dǎo)纖維的涂覆材料、特別是一次涂覆材料時(shí)，該產(chǎn)物具有較高的斷裂強(qiáng)度、較低彈性模量且具有優(yōu)秀的光傳導(dǎo)特性而只有少量的光傳導(dǎo)損失。另外，當(dāng)光導(dǎo)纖維一起連接時(shí)，可以很容易去除光導(dǎo)纖維上的涂層。
權(quán)利要求
1.一種可輻射固化的樹脂組合物，包括(A)一種聚合物，含有每個(gè)分子上平均有1.2～4個(gè)可聚合的不飽和基團(tuán)、分子鏈上有一個(gè)氨基甲酸酯鍵、且該聚合物的數(shù)均分子量為3,000～30,000；(B)一種具有兩個(gè)或多個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)的多官能單體；(C)一種含有一個(gè)不飽和基團(tuán)的單體；和(D)一種輻射活性引發(fā)劑；其中該組合物在空氣中用1J/cm2進(jìn)行固化時(shí)，其正割模量等于或小于0.15kg/mm2，及拉伸強(qiáng)度等于或大于0.15kg/mm2。
2.按照權(quán)利要求1的可輻射固化樹脂組合物，該組合物通過固化能夠制備一種固化產(chǎn)物，該固化產(chǎn)物的粘彈性曲線的特征在于，總計(jì)至少含有一個(gè)峰和至少一個(gè)肩位、或在-50℃～+35℃溫度內(nèi)其溫度與損耗正切關(guān)系曲線上至少有兩個(gè)峰。
3.按照權(quán)利要求2的可輻射固化樹脂組合物，其中該固化產(chǎn)物的溫度與損耗正切曲線上在-50℃～-20℃溫度內(nèi)至少有一個(gè)峰或肩位及在-20℃～+35℃溫度內(nèi)至少有一個(gè)峰或肩位。
4.按照權(quán)利要求1～3中任一權(quán)利要求的可輻射固化的樹脂組合物，其中該組合物包括(A)25～75wt％的聚合物，該聚合物包括每個(gè)分子上平均含有1.2～4個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)、每個(gè)分子鏈上有一個(gè)氨基甲酸酯鍵和一個(gè)聚氧化烯結(jié)構(gòu)，且該聚合物的平均分子量為3,000～30,000；(B)0.1～10wt％的多官能單體，該單體含2～6個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)；(C)20～70wt％的單體，該單體含有一個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)；和(D)0.1～10wt％的輻射活性引發(fā)劑。
5.按照權(quán)利要求1～4中的任一權(quán)利要求的組合物，其中聚合物(A)的每個(gè)分子上平均含有1.5～2.5個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)。
6.按照權(quán)利要求1～5中的任一權(quán)利要求的組合物，其中聚合物(A)的全部主鏈或部分主鏈?zhǔn)蔷勖讯嘣碱惏被姿狨ケ┧狨ゾ酆衔铩?br> 7.按照權(quán)利要求1～6中任一權(quán)利要求的組合物，其中組份(B)選自分子量等于或小于800的二丙烯酸酯化合物及三丙烯酸酯化合物。
8.按照權(quán)利要求1～7中任一權(quán)利要求的組合物，其中組份(B)選自1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯及三羥甲基丙烷烷氧基三丙烯酸酯。
9.按照權(quán)利要求1～8中任一權(quán)利要求的組合物，其中組份(C)的分子量為100～1,000。
10.按照權(quán)利要求1～9中任一權(quán)利要求的組合物，其中組份(C)包括乙烯基內(nèi)酰胺。
11.按照權(quán)利要求1～10中任一權(quán)利要求的組合物，其中組份(C)包括N-乙烯基內(nèi)酰胺和含有脂環(huán)族結(jié)構(gòu)的單體。
12.按照權(quán)利要求1～11中任一權(quán)利要求的組合物，其在25℃下粘度為1,000～20,000厘泊。
13.一種光導(dǎo)纖維，其用未固化形式是按照權(quán)利要求1～12中任一權(quán)利要求的組合物的一次涂覆材料涂覆。
全文摘要
一種可輻射固化的樹脂組合物適合于用作光導(dǎo)纖維一次涂覆材料,該組合物可以形成固化的涂層,該涂層具有較低彈性模量、較高斷裂強(qiáng)度,及較小的光傳導(dǎo)損失;該涂層組合物包括(A)一種聚合物,該聚合物的每個(gè)分子上平均含有1.2個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)、分子鏈上有一個(gè)氨基甲酸酯鍵,且該聚合物數(shù)均分子量為3,000—30,000;(B)一種多官能單體,該單體含有兩個(gè)或多個(gè)可聚合的不飽和基團(tuán);(C)含有一個(gè)可聚合不飽和基團(tuán)的單體,及(D)一種輻射活性引發(fā)劑。該涂層的正割模量小于0.15kg/mm
文檔編號(hào)C03C25/10GK1297460SQ99805080
公開日2001年5月30日 申請日期1999年4月13日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月15日
發(fā)明者石川美由紀(jì), 小宮全, 宇加地孝志 申請人:Dsm有限公司, 捷時(shí)雅株式會(huì)社