專利名稱：鋪路用樹脂組合物、鋪路用瀝青組合物及鋪路用瀝青組合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鋪路用樹脂組合物、鋪路用瀝青組合物及鋪路用瀝青組合物的制備方法，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及儲(chǔ)藏穩(wěn)定性優(yōu)良，與骨料混合時(shí)可以較容易地熔融的，在常溫下為固體狀的鋪路用樹脂組合物；使用該組合物的、染料的顯色性、抗退色性優(yōu)良，并且可以改善操作性和操作環(huán)境的鋪路用瀝青組合物及該瀝青組合物的制備方法。
背景技術(shù)：
近年，從美觀的角度對(duì)人行道或廣場(chǎng)、橋面等路面著以各種各樣的顏色時(shí)，或從交通安全對(duì)策上對(duì)如人行橫道、隧道等著色時(shí)，再或從提高道路功能的目的出發(fā)對(duì)如道路的分支點(diǎn)或公共汽車站等著色時(shí)等，形成了各種各樣的情況下的所謂著色路面。
一般，在著色路面中，有使用有色骨料的、和在粘合材料中使用顏料的。
在前者中，有如硅砂或石灰?guī)r的天然物質(zhì)或被稱為亮色骨料的人工物質(zhì)。其任何一種均為白色，且多昂貴。
另一方面，在后者中，有在加熱瀝青混合物中混合顏料的方法，但是加熱瀝青自身本來(lái)呈現(xiàn)暗褐色，因此即使添加顏料也難以呈現(xiàn)該顏料所具有的本來(lái)的色彩或亮度。
以解決如此問(wèn)題為目的，有混合如石油系樹脂或環(huán)氧樹脂的合成樹脂和顏料的方法。在該方法中，可以實(shí)現(xiàn)具有各種明亮顏色的彩色路面，但為了使用既有的瀝青設(shè)備，清洗設(shè)備是必要的，有不能避免繁瑣的操作問(wèn)題，此外在加熱熔融的狀態(tài)下搬運(yùn)至現(xiàn)場(chǎng)是必要的，因此有必要使用如載重車大量搬運(yùn)，在小規(guī)模的鋪路時(shí)不得不使成本提高。進(jìn)而，在用混合機(jī)與顏料混合時(shí)微粉狀的顏料向四周飛散對(duì)操作者的健康產(chǎn)生不好的影響，存在所謂使環(huán)境惡化的種種問(wèn)題。
為了解決如上問(wèn)題，在日本特開昭51-49532號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于含有天然改性松香樹脂或松香聚酯等的常溫固態(tài)熱塑性樹脂與環(huán)氧樹脂、填充顏料或著色顏料等的大圓石頭，或片狀成型體。但是，它們不是在與骨料混合后鋪路，而是首先將樹脂組合物加熱熔融鋪路后，將骨料分散，在骨料和樹脂組合物的粘接性方面存在問(wèn)題。
此外，在日本專利第2516445號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于含有作為熱塑性樹脂的市售瀝青和無(wú)機(jī)著色顏料粉體的顆粒狀或小塊狀的瀝青復(fù)層材料。但是，此處使用的熱塑性樹脂，是作為所謂彩色鋪路用的市售樹脂組合物，其自身在常溫下為半固態(tài)，將這些市售瀝青和顏料混合，只不過(guò)是粉碎至一定大小的混合物，在常溫，特別是夏天時(shí)存在其彼此間粘著的問(wèn)題。
此外，在鋪路操作時(shí)的溫度降低時(shí)，作為瀝青組合物的流動(dòng)性惡化，孕藏著鋪展變得困難的問(wèn)題。
此外，在日本專利第2562094號(hào)公報(bào)中，公布了關(guān)于以防止粘著為目的，將堿土類金屬和鋅的硫酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物、氧化物等的水懸濁液與市售瀝青混合，進(jìn)而制?！じ稍锏念w粒狀瀝青。該技術(shù)的特征為為了使作為油性成分的瀝青在水中懸濁，使上述微粉末作為所謂懸濁穩(wěn)定劑作用，作為結(jié)果其使用量相對(duì)于瀝青有10～200份之多，且該微粉末含有大量水分，因此在與骨料混合而制作復(fù)層材料時(shí)產(chǎn)生起泡問(wèn)題，危險(xiǎn)的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生耗費(fèi)較長(zhǎng)操作時(shí)間等的操作性問(wèn)題。
另一方面，在日本特公昭58-10435號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于添加石油樹脂等熱塑性樹脂和平均分子量為200以上的石油系增塑劑進(jìn)而添加0.1～5重量份醋酸乙烯酯-乙烯共聚物的混合物。但是，沒(méi)有關(guān)于得到的樹脂組合物的大小或形狀的描述，且軟化點(diǎn)均為45℃以下，在常溫下為半固體在使用時(shí)，有必要預(yù)先在載重車等上加熱熔融，有處理困難的操作性問(wèn)題。
此外，在日本特開昭62-189203號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于在石油樹脂等熱塑性樹脂(A成分)和石油系工藝用油(B成分)的混合物中混合3～20重量份的橡膠系熱塑性高分子聚合物(C成分)，和0.3～15重量份的二烯烴系液態(tài)橡膠的氨基甲酸酯聚合物(D成分)的混合物。但是，該樹脂組合物的軟化點(diǎn)為30～50℃左右均較低，與上述相同在常溫下為半固體狀，有處理困難的問(wèn)題。
此外，在日本特開平4-359063號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于以在100重量份含有芳香族工藝用油和雙環(huán)戊二烯系石油樹脂的基體材料中，混合2～6重量份苯乙烯·丁二烯·苯乙烯樹脂，和2～6重量份丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸乙酯、或乙烯醋酸乙烯酯為特征的著色鋪路用粘合材料組合物。但是，沒(méi)有關(guān)于得到的粘合料組合物的形狀的描述，此外，在全部組合物中油系的液態(tài)物質(zhì)占50％以上，得到的樹脂組合物也為半固體狀物，和上述相同有處理困難的問(wèn)題。并且根本在于，在制作復(fù)層材料時(shí)有必要將預(yù)先在載重車等上加熱熔融的物質(zhì)加入到混合機(jī)中，依然有操作性問(wèn)題。
特別是，在日本專利第2688447號(hào)公報(bào)中，公開了關(guān)于必需石油樹脂、芳香族系的重質(zhì)石油、熱塑性彈性體和平均分子量在300～10000范圍內(nèi)，且酸值在10～200范圍內(nèi)的液態(tài)馬來(lái)酸化有機(jī)化合物的彩色鋪路用膠粘劑組合物。公開了可以含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等作為熱塑性彈性體，但是其使用量少，在全部組合物中油系的液態(tài)物質(zhì)占50％以上，得到的樹脂組合物軟化點(diǎn)也為50℃以下的半固體狀物質(zhì)，與上述相同有處理困難的問(wèn)題。特別是，完全沒(méi)有言及彩色鋪路用膠粘劑組合物的形狀。
進(jìn)而又在日本特公昭49-15469號(hào)公報(bào)中，公開了目的為在聚乙烯廢棄制備物和聚乙烯中加熱混合20～40％石油樹脂，根據(jù)必要在該混合物中混合增塑劑或顏料等。但是，根據(jù)該方法，不能說(shuō)在熔融性或與骨料的浸潤(rùn)性方面充分，進(jìn)而與骨料的混合物強(qiáng)度不充分，其結(jié)果為在路面的耐久性方面存在問(wèn)題。
本發(fā)明鑒于相關(guān)實(shí)際情況，目的為提供在短時(shí)間內(nèi)熔融，且對(duì)骨料浸潤(rùn)性和粘接性良好，進(jìn)而可以提供沒(méi)有在夏季的路面變形或冬季的裂縫等問(wèn)題的耐久性好的路面的小塊狀的鋪路用樹脂組合物。
此外本發(fā)明的目的為進(jìn)而提供即使在現(xiàn)場(chǎng)也沒(méi)有產(chǎn)生粉塵等問(wèn)題，在短時(shí)間內(nèi)與骨料混合可以鋪路的，含有顏料與特定的熱塑性樹脂組合物的小塊狀的鋪路用樹脂組合物。
本發(fā)明的目的為進(jìn)而還提供沒(méi)有經(jīng)時(shí)的脫色(退色)問(wèn)題，在鋪路操作面上易于鋪展的鋪路用瀝青組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者為了解決上述課題銳意研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過(guò)將含有特定量的特定的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熱塑性樹脂組合物制成小塊狀，可以達(dá)成所期望的目的，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明的第1方面為一種鋪路用樹脂組合物，其特征為使含有30～70重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(其中醋酸乙烯酯含量為20～45重量％且熔融溫度為40～100℃)的熱塑性樹脂組合物成為小塊狀。
此外，本發(fā)明第2方面為第1發(fā)明所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為含有30～70重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(其中醋酸乙烯酯含量為20～45重量％且熔融溫度為40～100℃)，和合計(jì)30～70重量％的其他熱塑性樹脂以及粘性調(diào)整劑，其中粘性調(diào)整劑至多為25重量％。
此外，本發(fā)明第3方面為第2發(fā)明所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為其他熱塑性樹脂為石油系樹脂。
此外，本發(fā)明第4方面為第2或第3發(fā)明所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為粘性調(diào)整劑為選自工藝用油、液態(tài)橡膠、環(huán)氧樹脂、松香、低密度聚乙烯中的至少一種。
此外，本發(fā)明第5方面為第1～4任意1項(xiàng)發(fā)明所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔體流動(dòng)指數(shù)為50～3000g/10min。
此外，本發(fā)明第6方面為第1～5任意1項(xiàng)發(fā)明所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為進(jìn)而，相對(duì)于100重量份熱塑性樹脂組合物含有5～50重量份的顏料。
此外，本發(fā)明第7方面為第1～6任意1項(xiàng)發(fā)明所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為小塊的大小以最大直徑平均值計(jì)為2～30mm。
此外，本發(fā)明第8方面為一種鋪路用瀝青組合物，其特征為含有3～10重量％的本發(fā)明第1～7任意1項(xiàng)發(fā)明所述的鋪路用樹脂組合物和97～90重量％的骨料。
此外，本發(fā)明第9方面為第8發(fā)明所述的鋪路用瀝青組合物，其特征為由鋪路用樹脂組合物和骨料在150～200℃下混合而成。
此外，本發(fā)明第10方面為第8發(fā)明或第9發(fā)明所述的鋪路用瀝青組合物的制備方法，其特征為將鋪路用樹脂組合物不通過(guò)計(jì)量機(jī)直接投入混合機(jī)中，在150～200℃下混合。
此外，本發(fā)明第11方面為第10發(fā)明所述的鋪路用瀝青組合物的制備方法，其特征為將骨料預(yù)先在160～220℃下加熱。
具體實(shí)施例方式
如下所述更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容。
本發(fā)明的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，醋酸乙烯的含量為20～45重量％，優(yōu)選28～45重量％。
在醋酸乙烯酯的含量不足20重量％時(shí)，得到的熱塑性樹脂組合物的柔軟性變得不足，用使該組合物成為小塊狀的鋪路用樹脂組合物鋪路時(shí)，會(huì)成為路面裂縫的原因，該現(xiàn)象特別在冬季時(shí)變得顯著。
另一方面，當(dāng)醋酸乙烯酯的含量超過(guò)45重量％時(shí)，熔融性差，進(jìn)而骨料的浸潤(rùn)性變得不充分，用使該組合物成為小塊狀的鋪路用樹脂組合物鋪路時(shí)，會(huì)成為路面裂縫等的原因。
此外，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融溫度為40～100℃，優(yōu)選50～90℃。
當(dāng)熔融溫度不足40℃時(shí)，得到的熱塑性樹脂組合物出現(xiàn)發(fā)黏，不能變?yōu)槟繕?biāo)的小塊狀的大小。
另一方面，當(dāng)熔融溫度超過(guò)100℃時(shí)，有必要使與熔融骨料的混合溫度和時(shí)間增加，在操作性方面產(chǎn)生問(wèn)題。
并且，優(yōu)選乙烯-醋酸乙烯酯的熔體流動(dòng)指數(shù)為50～3000g/10min，進(jìn)而優(yōu)選60～2200g/10min。
當(dāng)熔體流動(dòng)指數(shù)不足50g/10min時(shí)，與熔融骨料的混合溫度和時(shí)間增加，有在操作性方面產(chǎn)生問(wèn)題的情況。
另一方面，當(dāng)熔體流動(dòng)指數(shù)超過(guò)3000g/10min時(shí)，有成為鋪路后的路面裂縫的原因的情況。
在本發(fā)明中，作為與乙烯-醋酸乙烯酯共聚物共同使用的其他熱塑性樹脂，優(yōu)選石油系樹脂。作為石油系樹脂，優(yōu)選軟化點(diǎn)為70～150℃，進(jìn)而優(yōu)選70～120℃。
當(dāng)軟化點(diǎn)不足70℃時(shí)，得到的熱塑性樹脂組合物會(huì)出現(xiàn)發(fā)黏，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)難以變成目標(biāo)小塊狀的問(wèn)題。
另一方面，當(dāng)軟化點(diǎn)超過(guò)150℃時(shí)，有必要使與熔融骨料的混合溫度和時(shí)間增加，有在操作性方面產(chǎn)生問(wèn)題的情況。
此外，優(yōu)選石油系樹脂在160℃下的熔融粘度在100～1000cps的范圍，進(jìn)而優(yōu)選100～800cps。
當(dāng)熔融粘度不足100cps時(shí)，在鋪成路面的耐久性方面有產(chǎn)生問(wèn)題的情況。
另一方面，熔融粘度超過(guò)1000cps時(shí)，對(duì)骨料的浸潤(rùn)性和粘接性變差，在鋪成路面的耐久性方面有產(chǎn)生問(wèn)題的情況。
此外，作為石油系樹脂，可以使用以C5餾分為原料的脂肪族系、以C9餾分為原料的芳香族系、或以兩者為原料的C5C9共聚合系石油樹脂、環(huán)戊二烯系石油樹脂等，可以將其單獨(dú)，或根據(jù)必要，2種或以上組合使用。
此外，作為其他添加物，可以單獨(dú)，或根據(jù)必要，2種或以上組合添加含有石油系工藝用油或液態(tài)橡膠、環(huán)氧樹脂、松香、低密度聚乙烯等的粘性調(diào)整劑。通過(guò)添加該添加物，可以改善熱塑性樹脂組合物的粘性、對(duì)骨料的浸潤(rùn)性。
作為石油系工藝用油，優(yōu)選閃點(diǎn)為260℃以上。具體可以使用潤(rùn)滑油、重質(zhì)石油等。
作為液態(tài)橡膠，可以使用萜烯系聚合體或液態(tài)聚丁二烯、液態(tài)聚丁烯等。
在本發(fā)明的鋪路用樹脂組合物中，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量為30～70重量％，優(yōu)選30～60重量％。
當(dāng)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的含量不足30重量％時(shí)，熱塑性樹脂組合物的柔軟性變得不充分，作為結(jié)果有在鋪路后的路面上產(chǎn)生裂縫的問(wèn)題，該問(wèn)題特別在冬季變得嚴(yán)重。
另一方面，如果超出70重量％，對(duì)骨料的浸潤(rùn)性變得不充分，在與骨料的粘接性方面產(chǎn)生問(wèn)題。進(jìn)而，與石油系樹脂的互溶性也變差，不能成為耐久性好的路面鋪裝。
其他的熱塑性樹脂和粘性調(diào)整劑的含量，兩者合計(jì)為30～70重量％，優(yōu)選40～70重量％。但是，在該合計(jì)量中，粘性調(diào)整劑含量最多上限為25重量％，即，0～25重量％，優(yōu)選2～25重量％。
當(dāng)其他的熱塑性樹脂和粘性調(diào)整劑含量不足30重量％時(shí)，有作為樹脂組合物的熔融性變得不充分的情況，另一方面，如果超過(guò)70重量％作為樹脂組合物的柔軟性變得不充分，結(jié)果有時(shí)會(huì)在鋪路后的路面上產(chǎn)生裂縫。
當(dāng)粘性調(diào)整劑的含量超過(guò)25重量％時(shí)，得到的熱塑性樹脂組合物出現(xiàn)發(fā)黏，不能成為目標(biāo)的小塊狀，小塊彼此經(jīng)時(shí)粘著，進(jìn)而對(duì)骨料的浸潤(rùn)性和粘接性變差，有時(shí)在鋪路后路面的耐久性方面產(chǎn)生問(wèn)題。
在本發(fā)明中，根據(jù)必要使用顏料。顏料可以是無(wú)機(jī)顏料或有機(jī)顏料的任意一種。從耐熱性或耐風(fēng)化性的角度，特別優(yōu)選無(wú)機(jī)顏料。
作為無(wú)機(jī)顏料，可以使用水合黃氧化鐵(針鐵礦)、紅氧化鐵(鐵丹)、氧化鉻綠、氧化鈦白等。此外，也可以使用提高耐熱性的顏料。進(jìn)而也可以使用碳酸鈣、滑石、粘土等填充顏料。也可以將其2種或以上組合使用。
此外，通過(guò)使用純粒鐵等磁性粒子，可以賦予磁感應(yīng)等以磁性為基礎(chǔ)的機(jī)能。
顏料的含量，通常，相對(duì)于100重量份的熱塑性樹脂組合物為5～50重量份。如果不足5重量份添加顏料的效果不充分，另一方面，如果超過(guò)50重量份對(duì)骨料的浸潤(rùn)性變得不充分，在與骨料的粘接性方面產(chǎn)生問(wèn)題。
此外，以進(jìn)一步防止小塊狀的鋪路用樹脂組合物彼此的粘著為目的，也可以添加上述的無(wú)機(jī)顏料或碳酸鈣或粘土、滑石、硅砂、膨潤(rùn)土等廉價(jià)礦物，或硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇等潤(rùn)滑劑。這些防止粘著用的粉末，可以1種或2種或以上組合使用。更有效的是，使其附著在得到的小塊狀的鋪路用樹脂組合物的表面，例如，以下方法是有效的在從擠出機(jī)擠出的股上撒上后，使其成為必要大小的小塊狀，或使其成為小塊狀后撒上。
這些防止粘著用粉末的添加量，通常相對(duì)于100重量份熱塑性樹脂組合物為0.1～5重量份。
對(duì)于顏料，沒(méi)有特別的問(wèn)題，但是在使用潤(rùn)滑劑時(shí)盡量?jī)?yōu)選使用量少的方法。因此，優(yōu)選5重量份或以下。另一方面，不足0.1重量份時(shí)不能得到充分的添加效果。
本發(fā)明中的鋪路用樹脂組合物為，將含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熱塑性樹脂組合物，優(yōu)選含有該共聚物和石油系樹脂的熱塑性樹脂組合物、根據(jù)必要，與其他添加物分別按照所設(shè)定的比例混合的混合物，在100～180℃下加熱混勻。在工業(yè)中，用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)混勻，冷卻后，用制粒機(jī)粉碎至期望的大小使之成為小塊狀的鋪路用樹脂組合物。
在與顏料混合時(shí)，在加入到擠出機(jī)中前將所設(shè)定的樹脂和顏料，用亨舍爾混合機(jī)或V型混合機(jī)等混合機(jī)混合后，進(jìn)行混勻·冷卻·粉碎各處理使之成為小塊狀的鋪路用樹脂組合物。
小塊的大小，以最大直徑的平均值計(jì)優(yōu)選2～30mm左右。
當(dāng)不足2mm時(shí)在保存中容易引起鋪路用樹脂組合物彼此的粘著，另一方面，如果超過(guò)30mm，在與骨料混合制作復(fù)層材料時(shí)，會(huì)有產(chǎn)生耗費(fèi)較長(zhǎng)溶解操作時(shí)間的問(wèn)題的傾向。
將如上所述得到的鋪路用樹脂組合物，包裝至如5Kg或10Kg裝的塑料袋。因此，如下所述，即使在制備鋪路用瀝青組合物時(shí)，也沒(méi)有通過(guò)計(jì)量機(jī)而以包裝形式直接投入到混合機(jī)中。因此可以同時(shí)計(jì)量，從而大幅提高了操作性。
本發(fā)明涉及的鋪路用瀝青組合物，含有3～10重量％上述鋪路用樹脂組合物和97～90重量％骨料。當(dāng)鋪路用樹脂組合物的量不足3重量％時(shí)鋪路用瀝青組合物的強(qiáng)度弱，容易產(chǎn)生裂縫等，另一方面，當(dāng)超過(guò)10重量％時(shí)變得容易產(chǎn)生夏季路面的車轍洼陷等問(wèn)題。
鋪路用瀝青組合物的優(yōu)選制備方法為，將包裝形式的鋪路用樹脂組合物不通過(guò)計(jì)量機(jī)直接投入到混合機(jī)中在150～200℃下，更優(yōu)選150～180℃下與骨料混合的方法。當(dāng)不足150℃時(shí)，有產(chǎn)生得到的瀝青組合物在施工時(shí)的操作性降低的問(wèn)題的情況，另一方面，當(dāng)超過(guò)200℃時(shí)有產(chǎn)生樹脂的一部分惡化或顏料變色等問(wèn)題的情況。混合時(shí)間為30～60秒左右。當(dāng)不足30秒時(shí)有混合變得不充分的情況，另一方面，即使超過(guò)60秒效果不變，反而操作性降低。此時(shí)，通過(guò)將骨料預(yù)先在160～220℃下加熱而投入到混合機(jī)中，可以使鋪路用樹脂組合物在短時(shí)間內(nèi)熔融，與骨料充分浸潤(rùn)。當(dāng)不足160℃或超過(guò)220℃時(shí)，調(diào)節(jié)至上述優(yōu)選混合溫度變得困難。
此外，當(dāng)鋪路用樹脂組合物含有顏料時(shí)，沒(méi)有必要只將顏料投入到混合機(jī)中，因此，沒(méi)有由顏料粉塵起因的在健康上及對(duì)環(huán)境的不好影響，因此優(yōu)選使用含有顏料的鋪路用樹脂組合物。
如上所述，在本發(fā)明的鋪路用樹脂組合物中的要點(diǎn)為，為了使至少含有特定的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的鋪路用樹脂組合物，不在保存或搬運(yùn)中相互粘著或粘附在混合機(jī)中，并在短時(shí)間內(nèi)熔融，使其成為小塊狀的形狀。
此外，通過(guò)使特定的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的比例為30～70重量％，在短時(shí)間內(nèi)熔融，且對(duì)骨料的浸潤(rùn)性和粘接性良好，從而，可以提供沒(méi)有夏季的路面變形或冬季的裂縫等問(wèn)題的耐久性優(yōu)良的路面。
此外，本發(fā)明的小塊狀的鋪路用樹脂組合物可以包裝至所設(shè)定容量的塑料袋等中，因此通過(guò)以包裝形式直接投入混合機(jī)中可以同時(shí)計(jì)量，從而不必通過(guò)計(jì)量機(jī)，因此，不需要計(jì)量機(jī)或配管等的洗滌而提高操作性。
進(jìn)而，在含有顏料的該樹脂組合物中，因?yàn)椴槐貙⑵渌伭贤度氲交旌蠙C(jī)中，沒(méi)有由粉塵引起的在健康方面或環(huán)境方面的問(wèn)題，可以提供操作性良好的鋪裝用樹脂組合物。
以下，以實(shí)施例和比較例為基礎(chǔ)，更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并非僅限與此。
此外，在以下所述中，[％]和[份]當(dāng)沒(méi)有特殊限定時(shí)表示[重量％]和[重量份]。
鋪路用樹脂組合物的評(píng)價(jià)，按照J(rèn)IS K2207[石油瀝青]中所述的方法，測(cè)定軟化點(diǎn)、針入度、延伸性和熔融性各項(xiàng)目。
熔融性為，在將5g各鋪路用樹脂組合物放在鋁箔上的狀態(tài)下，在130℃的加熱板上加熱時(shí)，通過(guò)全部融解需要多少分鐘來(lái)按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
＜3分鐘○3-5分鐘△＞5分鐘×粘著性為，將100g各鋪路用樹脂組合物在30℃的恒溫槽中放置1周后，對(duì)小塊彼此的粘著狀態(tài)進(jìn)行研究。
小塊彼此的粘著量不足1/10○小塊彼此的粘著量1/10～不足1/2△小塊彼此的粘著量為1/2以上×低溫性為，在將5g各鋪路用樹脂組合物放在鋁箔上的狀態(tài)下，將在130℃的加熱板上加熱得到的熔融物，在5℃的冰箱中放置一晚后，是否能用手將其弄碎按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
未破碎○未破碎但有裂痕△破碎×此外，對(duì)含有骨料的鋪路用瀝青組合物，通過(guò)馬歇爾穩(wěn)定性試驗(yàn)和馬歇爾水浸穩(wěn)定性試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
馬歇爾穩(wěn)定性試驗(yàn)參照“鋪路試驗(yàn)方法便覽”(昭和61年11月公司法人日本道路協(xié)會(huì)刊行)中記載的方法。
試驗(yàn)供試品的制備條件如下。
將含有骨料和由實(shí)施例、比較例得到的樹脂組合物的混合物在150～160℃下混合，在130～140℃下進(jìn)行壓實(shí)。壓實(shí)次數(shù)為兩面分別進(jìn)行50次。
除了對(duì)通過(guò)上述制備條件得到的供試品原樣進(jìn)行馬歇爾穩(wěn)定性試驗(yàn)外，還對(duì)在60℃恒溫水浴中浸漬48小時(shí)后的供試品進(jìn)行馬歇爾穩(wěn)定性試驗(yàn)。
然后，通過(guò)下式算出殘留穩(wěn)定性。
殘留穩(wěn)定性(％)＝[60℃·48小時(shí)水浸后的穩(wěn)定性/水浸前的穩(wěn)定性]×100實(shí)施例1將作為乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的525g Ultrathene 760(商品名；(株)東曹制；醋酸乙烯酯含量41％，熔融溫度48℃，熔體流動(dòng)指數(shù)為70g/10min)和750g石油系樹脂Neopolymer E100(商品名；日本石油化學(xué)(株)制軟化點(diǎn)90℃，熔融粘度200cps)和225g工藝用油AROMAX-4(商品名；富士興產(chǎn)(株)制)用混合機(jī)混合后，加熱至120℃使其熔融，用雙螺桿擠出機(jī)混勻，并將擠壓出的混合物冷卻后，剪斷至4mm ×5mm的小塊狀而制備鋪路用樹脂組合物(A)。
主要制備條件如表1所示，諸特性如表2所示，得到的鋪路用樹脂組合物(A)，軟化點(diǎn)68.0℃，針入度40，延伸性52cm。
實(shí)施例2～10，比較例1～5除乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的種類及量，石油系樹脂的種類及量，添加物的種類及量，以及對(duì)小塊狀的大小進(jìn)行各種變化外，與實(shí)施例1相同進(jìn)行鋪路用樹脂組合物(B)～(O)的制備。主要制備條件如表1所示，諸特性如表2所示。
此外，在實(shí)施例2～10以及比較例1～5中新使用的商品名的制造商名如下所示。
(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)Ultrathene 735東曹(株)Ultrathene 726東曹(株)Ultrathene 725東曹(株)Ultrathene 727東曹(株)Ultrathene 633東曹(株)Ultrathene 515東曹(株)Sumitate KF-11住友化學(xué)(株)Sumitate MB-11住友化學(xué)(株)Sumitate RB-11住友化學(xué)(株)Evaflex 40W三井Du-Pont Polychemical(株)Evaflex EV45X三井Du-Pont Polychemical(株)(石油系樹脂)Neopolymer E100日本石油化學(xué)(株)Neopolymer S日本石油化學(xué)(株)Petrotak 70東曹(株)Petcoal LX東曹(株)YS ResinT085Yasuhara Chemical(株)Arkon P-70荒川化學(xué)工業(yè)(株)Marukarez M-905A丸善石油化學(xué)(株)Marukarez H-700F丸善石油化學(xué)(株)(粘性調(diào)整劑)工藝用油 Diana Oil AH-24出光石油(株)液態(tài)橡膠 聚丁二烯R-15HT出光石油(株)工藝用油 AROMAX-3富士興產(chǎn)(株)工藝用油 AROMAX-5富士興產(chǎn)(株)環(huán)氧樹脂 Epichlon 1050大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)松香荒川化學(xué)(株)低密度聚乙烯Petrothene 225東曹(株)
表1

表2

實(shí)施例11～20，比較例6～10將750g由實(shí)施例1～10以及比較例1～5得到的各鋪路用樹脂組合物(A)～(O)與各種顏料250g混合，在120℃下使混合物熔融，用雙螺桿擠出機(jī)混勻，將擠壓出的混合物冷卻，剪斷至4mm×6mm的小塊狀而制備鋪路用樹脂組合物。
此外，鋪路用樹脂組合物(F)、(G)、(J)、(M)不與顏料混合，直接使用。
然后，將含有94％的骨料(含有48％6號(hào)碎石、23％粗砂、23％細(xì)砂)和上述由實(shí)施例11～20、比較例6～10得到的6％鋪路用樹脂組合物的混合物在150～160℃下混合，在130～140℃下進(jìn)行壓實(shí)，制備鋪路用瀝青組合物。壓實(shí)次數(shù)為兩面分別進(jìn)行50次。
得到的鋪路用瀝青組合物的特性如表3所示。
此外，將上述含有顏料的鋪路用樹脂組合物和不含顏料的鋪路用樹脂組合物，不通過(guò)計(jì)量機(jī)直接投入到混合機(jī)中因此不用洗滌計(jì)量機(jī)或配管從而操作性良好。
比較例11將750g市售加熱瀝青樹脂(P)和250g水合黃氧化鐵在120℃下熔融，用雙螺桿擠出機(jī)混勻，并將擠壓出的混合物冷卻后，剪斷至4mm×6mm的小塊狀而制備混合顏料的鋪路用樹脂組合物。該小塊狀的混合顏料樹脂組合物如表3所示，在室溫下放置時(shí)小塊彼此粘著，不能配制鋪路用瀝青組合物。
表3

*相對(duì)于100份熱塑性樹脂組合物的份數(shù)實(shí)施例21在實(shí)際的瀝青工廠中，除了將預(yù)先加熱至190℃的骨料、和含有顏料的鋪路用樹脂組合物，在170℃下在混合機(jī)內(nèi)混合60秒外，與實(shí)施例11同樣地制備鋪路用瀝青組合物。即，制備含有92％骨料(含有40％6號(hào)碎石、20％7號(hào)碎石、29％粗砂、3％石粉)，和8％含有顏料的鋪路用樹脂組合物的鋪路用瀝青組合物。得到的鋪路用瀝青組合物的特性如表4所示。
車轍輪跡試驗(yàn)遵照“鋪裝試驗(yàn)方法便覽”(昭和63年11月社團(tuán)法人日本道路協(xié)會(huì)刊行)中記載的方法。由車轍輪跡試驗(yàn)得到的動(dòng)態(tài)穩(wěn)定性(DS)，期望為6000次/min以上。
顏色經(jīng)時(shí)變化為，測(cè)定將各馬歇爾穩(wěn)定性試驗(yàn)的供試品在屋外暴露9個(gè)月的供試品，和在室內(nèi)保存的供試品的顏色變化。測(cè)定使用Color-Guide(BYK-Gardner)通過(guò)ΔE值評(píng)價(jià)。期望ΔE為5.0以下。
比較例12除了將熱塑性樹脂組合物變?yōu)槭惺垡簯B(tài)脫色瀝青，通過(guò)計(jì)量機(jī)投入混合機(jī)，和將其他顏料直接投入混合機(jī)內(nèi)以外，與實(shí)施例21同樣地制備鋪路用瀝青組合物。得到的鋪路用瀝青組合物的特性如表4所示。
由表4可知，實(shí)施例21的鋪路用瀝青組合物，較比較例12所使用的以往液態(tài)瀝青的組合物的ΔE值小，因此可知與比較例12的鋪路用瀝青組合物相比經(jīng)時(shí)脫色(退色)較少。此外，實(shí)施例21的鋪路用瀝青組合物，在通過(guò)車轍輪跡試驗(yàn)得到的動(dòng)態(tài)穩(wěn)定性方面也較優(yōu)良。
進(jìn)而，因?yàn)閷?shí)施例21的鋪路用瀝青組合物使用含有顏料的鋪路用樹脂組合物，因此不必向混合機(jī)內(nèi)投入其他，從而，沒(méi)有伴隨顏料粉塵的操作性、或在健康上以及對(duì)環(huán)境的惡劣影響，極為良好。
另一方面，比較例12在將液態(tài)的脫色瀝青通過(guò)計(jì)量機(jī)投入混合機(jī)內(nèi)的同時(shí)，將其他顏料直接投入到混合機(jī)內(nèi)，因此計(jì)量機(jī)或配管的洗滌是必要的從而操作性差，并且，由顏料粉塵引起操作性和操作環(huán)境惡化。
表4

*)相對(duì)于100份熱塑性樹脂組合物的份數(shù)工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明涉及的鋪路用樹脂組合物可以提供，在短時(shí)間內(nèi)熔融，并且對(duì)骨料的浸潤(rùn)性和粘接性優(yōu)良，進(jìn)而，沒(méi)有在夏季的路面變形或冬季的裂縫等問(wèn)題的耐久性優(yōu)良的路面。
此外本發(fā)明涉及的鋪路用樹脂組合物可以提供，在保存中或運(yùn)輸中不會(huì)相互粘著并且不會(huì)粘著在混合機(jī)中，具有在短時(shí)間內(nèi)熔融的小塊狀的形狀，此外對(duì)于含有顏料的鋪路用樹脂組合物，沒(méi)有在顏料投入時(shí)的由粉塵等引起的對(duì)健康或環(huán)境的惡劣影響的、操作性良好的鋪路用樹脂組合物。
進(jìn)而，本發(fā)明涉及的鋪路用樹脂組合物在與骨料混合而得到鋪路用瀝青組合物時(shí)，本發(fā)明的小塊狀的鋪路用樹脂組合物，可以包裝在塑料袋中，因此，可以以裝有規(guī)定量的包裝形式直接投入混合機(jī)中，從而不必通過(guò)計(jì)量機(jī)，因此不用洗滌計(jì)量機(jī)或配管等，可以大幅提高操作性。
權(quán)利要求
1.一種鋪路用樹脂組合物，其特征為使含有30～70重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熱塑性樹脂組合物成為小塊狀，其中，所述共聚物的醋酸乙烯酯含量為20～45重量％且熔融溫度為40～100℃。
2.權(quán)利要求1所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為熱塑性樹脂組合物含有30～70重量％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，和合計(jì)30～70重量％的其他熱塑性樹脂以及粘性調(diào)整劑，其中，粘性調(diào)整劑至多為25重量％，所述共聚物的醋酸乙烯酯含量為20～45重量％且熔融溫度為40～100℃。
3.權(quán)利要求2所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為其他熱塑性樹脂為石油系樹脂。
4.權(quán)利要求2或3所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為粘性調(diào)整劑為選自工藝用油、液態(tài)橡膠、環(huán)氧樹脂、松香、低密度聚乙烯中的至少一種。
5.權(quán)利要求1～4任意1項(xiàng)所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔體流動(dòng)指數(shù)為50～3000g/10min。
6.權(quán)利要求1～5任意1項(xiàng)所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為相對(duì)于100重量份熱塑性樹脂組合物進(jìn)一步含有5～50重量份的顏料。
7.權(quán)利要求1～6任意1項(xiàng)所述的鋪路用樹脂組合物，其特征為小塊的大小以最大直徑平均值計(jì)為2～30mm。
8.一種鋪路用瀝青組合物，其特征為含有3～10重量％的權(quán)利要求1～7任意1項(xiàng)所述的鋪路用樹脂組合物和97～90重量％的骨料。
9.權(quán)利要求8所述的鋪路用瀝青組合物，其特征為將鋪路用樹脂組合物和骨料在150～200℃下混合而成。
10.權(quán)利要求8或9所述的鋪路用瀝青組合物的制備方法，其特征為將鋪路用樹脂組合物不通過(guò)計(jì)量機(jī)直接投入混合機(jī)中，在150～200℃下混合。
11.權(quán)利要求10所述的鋪路用瀝青組合物的制備方法，其特征為將骨料預(yù)先在160～220℃下加熱。
全文摘要
本發(fā)明的特征在于，使至少含有30～70重量％的、醋酸乙烯酯的含量為20～45重量％且熔融溫度為40～ 100℃的乙烯－醋酸乙烯酯共聚物的熱塑性樹脂組合物成為小塊狀。本發(fā)明的鋪路用樹脂組合物可以提供，在短時(shí)間內(nèi)熔融，并且對(duì)骨料的浸潤(rùn)性和粘接性優(yōu)良，沒(méi)有在夏季的路面變形或冬季的裂縫等問(wèn)題的耐久性優(yōu)良的路面。此外，本發(fā)明的鋪路用樹脂組合物可以不必通過(guò)計(jì)量機(jī)直接投入混合機(jī)中，從而不用洗滌計(jì)量機(jī)或配管等，因此，操作性良好。
文檔編號(hào)E01C7/30GK1753943SQ20048000518
公開日2006年3月29日 申請(qǐng)日期2004年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月25日
發(fā)明者博多俊之, 前田篤志, 桝井龍馬 申請(qǐng)人:戶田工業(yè)株式會(huì)社