專利名稱：通過電解對(duì)鹵化有機(jī)物進(jìn)行脫鹵的方法以及設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過電解對(duì)鹵化有機(jī)物進(jìn)行脫鹵而實(shí)現(xiàn)無公害化的方法及其所使用的設(shè)備。
背景技術(shù)：
聚氯聯(lián)苯類(PCB)和二惡英(dioxin)類等鹵化有機(jī)物是一般對(duì)于人體是有害的，其中大多數(shù)會(huì)污染環(huán)境。特別是，由于PCB難分解，故長(zhǎng)時(shí)間不能分解而殘存下來持續(xù)污染周圍環(huán)境，所以作為環(huán)境污染物質(zhì)而引起很大的社會(huì)問題。進(jìn)而，由于PCB是化學(xué)特性上非常穩(wěn)定的物質(zhì)，所以，也存在廢棄時(shí)難以進(jìn)行無公害化處理的問題。
目前，作為對(duì)含有PCB的廢油等的處理進(jìn)行管制的廢棄物處理方法所認(rèn)可的方法，公知的有高溫?zé)岱纸夥?、脫氯分解法、水熱氧化分解法、還原熱化學(xué)分解法、光分解法、等離子分解法。其中，特別是從不需要大型且特殊的分解設(shè)備、或者不產(chǎn)生有害的副產(chǎn)物、可再利用副產(chǎn)物等方面上看，優(yōu)選的是脫氯分解法。
而且，通常，在脫鹵分解法中，通過使金屬鈉或有機(jī)堿金屬或者催化劑等與鹵化有機(jī)物混合而進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，而使鹵化有機(jī)物中的鹵被置換成氫等(例如，參照下述專利文獻(xiàn)1～3)?？墒?，存在著用于脫鹵分解的金屬或催化劑價(jià)格高、且其化學(xué)反應(yīng)必須在無水的有機(jī)溶劑中進(jìn)行等缺點(diǎn)和問題。
作為利用比較單純的操作及裝置來實(shí)現(xiàn)PCB等的無公害化的方法，也提出有在PCB等的醇溶液中添加混合金屬鈣，進(jìn)行還原及脫鹵的方法(參照下述專利文獻(xiàn)4)?？墒?，該方法也存在必須使用有機(jī)溶劑的問題。
另外，由本發(fā)明者們也提出有這樣的發(fā)明，即，將PCB和水或乙腈等溶劑混合，并通過電解來處理PCB的方法(參照下述專利文獻(xiàn)5)。由于該方法能夠相對(duì)簡(jiǎn)單地對(duì)PCB等實(shí)現(xiàn)無公害化，所以是很出眾的方法?？墒牵谠摲椒ㄖ袕氐走M(jìn)行脫鹵化，則還需要改進(jìn)電解的條件和設(shè)備。
專利文獻(xiàn)1JP特開2002-756號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2JP特開2001-269673號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3JP特開平8-66494號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4JP特開2002-265391號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5JP特開2002-345991號(hào)公報(bào)發(fā)明的公開發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題在于提供一種通過電解對(duì)鹵化有機(jī)物徹底且充分地進(jìn)行脫鹵的方法及其所使用的電解設(shè)備。
用于解決課題的方案本發(fā)明的一種方式是一種鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，在電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵時(shí)，使用陽極和陰極被隔開的隔膜電解槽的同時(shí)，使用超聲波發(fā)生裝置施加超聲波，且用攪拌裝置進(jìn)行攪拌的同時(shí)進(jìn)行電解。
本發(fā)明的另一種方式是一種鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，在電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵時(shí)，作為陰極而使用儲(chǔ)氫金屬或合金來進(jìn)行電解。
而且，本發(fā)明的其他另一種方式是一種電解槽，是用于電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵的電解槽，該電解槽具有由隔膜隔開的陽極和陰極、超聲波發(fā)生裝置及攪拌裝置。
發(fā)明的效果按照本發(fā)明，則能夠?qū)CB和二惡英等有毒性的鹵化有機(jī)物在常溫常壓下處理，所以處理操作上是安全的。另外，由于利用電和水來對(duì)這些鹵化有機(jī)物進(jìn)行分解而實(shí)現(xiàn)無公害化，所以裝置及方法比較簡(jiǎn)單、價(jià)廉、且反應(yīng)環(huán)境也干凈。在本發(fā)明中，通過由超聲波發(fā)生裝置發(fā)生的超聲波的乳化效果，而形成鹵化有機(jī)物或其與例如水的微小的結(jié)團(tuán)(cluster)。然后，根據(jù)超聲波的氣蝕(cavitation)效果，而在結(jié)團(tuán)中的氣泡破壞的瞬間可形成1000個(gè)大氣壓以上高壓、且5000度以上高溫的環(huán)境。所以本發(fā)明具有這樣的特點(diǎn)，即，由于利用了該乳化效果和氣蝕效果，因此能夠非常高效地進(jìn)行通過電解的脫鹵化。
附圖的簡(jiǎn)單說明

圖1是本發(fā)明的電解槽的概略圖。
附圖標(biāo)記的說明1 陽極2 陰極3 隔膜4 陽極室5 陰極室6 處理液7 超聲波振動(dòng)棒8 攪拌裝置用于實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的特征在于在電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵時(shí)，使用陽極和陰極被隔開的隔膜電解槽，而且，使用超聲波發(fā)生裝置而對(duì)鹵化有機(jī)物含有液進(jìn)行乳化的同時(shí)，利用即使在常溫常壓下也可形成氣壓為1000個(gè)大氣壓、且溫度為5000度的真空狀態(tài)的、所謂的超聲波的氣蝕效果，并且通過攪拌裝置攪拌液體的同時(shí)，進(jìn)行電解。在此情況中，更加有效的方法是將鹵化有機(jī)物或其含有液加入到陰極側(cè)，并在陰極側(cè)使用超聲波發(fā)生裝置施加超聲波，并且用攪拌裝置進(jìn)行攪拌的同時(shí)，進(jìn)行電解的方法。另外，施加超聲波或攪拌未必一定要始終進(jìn)行，而根據(jù)情況間歇地進(jìn)行就可。
在本發(fā)明中作為對(duì)象的鹵化有機(jī)物是指在分子中具有氟、氯、溴、碘的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族或者多環(huán)式化合物。例如，因?qū)τ诃h(huán)境造成不良影響而已成為問題的PCB和二惡英是其代表例。
電解條件是根據(jù)作為對(duì)象的鹵化有機(jī)物或其含有液的狀態(tài)而不同的，但通常調(diào)節(jié)成電壓為5～500V、電流為5～100A的范圍?？墒?，在電解槽是大型的場(chǎng)合，相應(yīng)地采用更高電壓及電流的電解條件。電解優(yōu)選使用直流電源，但也可使用例如50～60Hz的交流電源、或者例如1KHz的高頻電源。另外，在電解時(shí)，為了提高電導(dǎo)率，優(yōu)選在鹵化有機(jī)物或其含有液中、或者含有它們的處理液中添加堿金屬或堿土類金屬的氫氧化物或氯化物等的鹽，而進(jìn)行電解。此時(shí)，其之所以優(yōu)選，是因?yàn)槔纾蓪⑹褂盟畷r(shí)需要200V的電壓下降到其十分之一的20V左右，從而能夠抑制處理液的溫度上升。所添加的量是對(duì)每1L處理液為1～50g、優(yōu)選為3～10g。優(yōu)選地，在將這樣的氫氧化物或氯化物等鹽應(yīng)添加到陽極側(cè)、而在陰極側(cè)盡量添加少量或完全不添加的條件下進(jìn)行電解。
本發(fā)明作為電解的陰極上的還原反應(yīng)，而使其發(fā)生鹵化有機(jī)物的鹵素和、通過水等的電解而發(fā)生的氫的置換反應(yīng)?？墒?，若陰極和陽極沒有被隔膜隔開，則可能會(huì)發(fā)生可逆反應(yīng)而在陽極通過氧化反應(yīng)再生PCB。因此，優(yōu)選以物理的方法使陰極的生成物不要接觸陽極，從而防止可逆反應(yīng)。作為其方法，而使用將陽極和陰極分開的隔膜電解槽。作為隔膜，都有離子交換膜、有機(jī)或無機(jī)的微多孔膜等，而且，考慮到耐腐蝕性、機(jī)械強(qiáng)度、氣孔直徑及分布、電阻等，而能夠從中容易地選擇適當(dāng)?shù)哪ぁ?duì)于形狀并沒有特別的限制，只要是能夠阻止在陽極和陰極所發(fā)生、存在的物質(zhì)溶解到電解液中、并其通過擴(kuò)散對(duì)流而被混合的隔膜就可以。在實(shí)際應(yīng)用上，采用將電解槽中的陽極用圓筒狀的陰極離子交換膜覆蓋的方式的隔膜電解槽很方便。
在本發(fā)明中，鹵化有機(jī)物或其含有液直接或者以與有機(jī)溶劑溶液或者水溶性乳化液、水的混合液的形式(處理液)使用于電解中。例如，在PCB是電容器等的絕緣油時(shí)，通過如下方法能夠進(jìn)行乳化加入適量的水而作成混合液；或用適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┳鞒扇榛?；或者，例如進(jìn)行超聲波或微波處理。二惡英的情況也同樣，但是，例如是被二惡英污染了的土壤時(shí)，根據(jù)需要與表面活性劑一起加入適量的水，攪拌混合而作成土壤懸浮的狀態(tài)，并直接、或者將除去固形分的處理液用于電解中就可以。在反應(yīng)時(shí)，當(dāng)然也可以通過電氣或機(jī)械的攪拌裝置來攪拌處理液。
在本發(fā)明中，當(dāng)通過電解進(jìn)行脫鹵反應(yīng)時(shí)，使用超聲波發(fā)生裝置、例如超聲波發(fā)生設(shè)備，向反應(yīng)系統(tǒng)施加超聲波。若在電解中并用這樣的操作，則不僅在反應(yīng)液中發(fā)生由超聲波的氣蝕效果，而且，由于超聲波的乳化效果而鹵化有機(jī)物或其與其他的液體形成微小的結(jié)團(tuán)，從而使反應(yīng)更加高效地進(jìn)行。作為超聲波發(fā)生裝置，例如能夠使用公知或者市面上出售的超聲波發(fā)生設(shè)備。作為超聲波的功率，對(duì)每1升處理液是1～100W左右、優(yōu)選是10～40W。另外，在本發(fā)明中的超聲波發(fā)生裝置包括微波等、除了所謂的超聲波以外的、通過頻率對(duì)于物體施加振動(dòng)的裝置。
通常，反應(yīng)溫度是室溫時(shí)最方便的，但能夠在鹵化有機(jī)物或其含有液不凍結(jié)的最低溫度～回流溫度(reflux temperature)的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整。另外，例如在高電壓下進(jìn)行電解則處理液的溫度上升，但此時(shí)，只要冷卻電解槽的同時(shí)，使蒸發(fā)了的處理液通過冷卻裝置而回流到電解槽中即可。反應(yīng)時(shí)間根據(jù)處理量而不同，但通常在10～100分鐘之間進(jìn)行調(diào)整。對(duì)反應(yīng)環(huán)境不需要做特別的考慮，也可以是開放系統(tǒng)且常壓，但為了盡可能避免空氣的影響，在氮?dú)獾榷栊原h(huán)境中進(jìn)行反應(yīng)也可。
本發(fā)明的電解是使用用于電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵的電解槽、即具有由上述隔膜隔開的陽極和陰極、超聲波發(fā)生裝置及攪拌裝置的電解槽而進(jìn)行的。作為陽極而可使用例如鉑、鈦和碳。作為陰極而可使用例如鈀、鈦等金屬或其合金。超聲波發(fā)生裝置只要是能夠通過乳化效果而將處理液充分乳化、且能夠通過氣蝕效果來促進(jìn)脫鹵化的，則無論什么樣的都可以，但優(yōu)選的是將與超聲波發(fā)生器連接在一起的超聲波振動(dòng)棒插入到處理液中的類型。關(guān)于攪拌裝置，例如使用公知或者市面上出售的攪拌機(jī)就可。作為處理槽，不需要使用特別的處理槽，而實(shí)際應(yīng)用上，例如也可以使用不銹鋼或玻璃制、或者氯乙烯制的一般的容器及裝置而進(jìn)行電解。
本發(fā)明的另一種方式是一種電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵反應(yīng)時(shí)，作為陰極而使用儲(chǔ)氫金屬或合金的方法。作為陰極而優(yōu)選使用鈀等儲(chǔ)氫金屬或者鈦-鐵合金等儲(chǔ)氫金屬，這是因?yàn)榇藭r(shí)，電解發(fā)生的氫被吸留在陰極，然后該排出的氫高效地置換鹵素而有助于脫鹵反應(yīng)，從而使還原反應(yīng)高效地進(jìn)行。
而且，此時(shí)也優(yōu)選采用電解時(shí)使用隔膜電解槽的方法，進(jìn)而，若采用使用超聲波發(fā)生裝置和攪拌裝置而對(duì)處理液施加超聲波、且進(jìn)行攪拌的同時(shí)進(jìn)行電解的方法，則能夠得到更加理想的結(jié)果。
本發(fā)明的其他另一種方式是一種用于電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵的電解槽，該電解槽具有由隔膜隔開的陽極和陰極、超聲波發(fā)生裝置及攪拌裝置。超聲波發(fā)生裝置和攪拌裝置也可以設(shè)置在陰極側(cè)(陰極室)和陽極側(cè)(陽極室)的兩方，但高效的是，至少要設(shè)置在陰極側(cè)(陰極室)。
對(duì)為進(jìn)行本發(fā)明的電解所使用的電解槽，使用附圖進(jìn)行說明。圖1是表示其一個(gè)例子的電解槽的概略圖。在圖1中，陽極1(鉑電極)和陰極2(鈀電極)是通過隔膜3(陰離子膜)被隔開。處理液6也由隔膜3被分隔成陽極室4和陰極室5，但高效的是，將含有鹵化有機(jī)物或其含有液的處理液加入到陰極室5中，而將堿金屬或堿土類金屬的氫氧化物或氯化物等的鹽的水溶液加入到陽極室4中。在陰極室5中插入用于向處理液6施加超聲波的超聲波振動(dòng)棒7，而將攪拌裝置8也設(shè)置在陰極室5中。也可以將超聲波振動(dòng)棒7和攪拌裝置8插入或設(shè)置在兩方的室內(nèi)。使用這樣的電解槽來施加超聲波的同時(shí)，給陽極和陰極之間通電而進(jìn)行電解，從而發(fā)生鹵化有機(jī)物的脫鹵反應(yīng)。
以下，通過實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明。在實(shí)施例中，對(duì)PCB和二惡英的濃度測(cè)定是使用對(duì)這些的分析方法中通常使用的GC/MAS法來進(jìn)行的。
第一實(shí)施例將含有PCB的電容器液(PCB濃度、100ppm)1L(升)和、氫氧化鈉10g與水20L混合而配制了處理液。使用圖1的電解槽(處理槽是不銹鋼制)，將此處理液加入到陰極室，另一方面，在陽極室加入含有氫氧化鈉100g的水溶液20L，而且，作為電源而使用三相直流電源，施加超聲波的同時(shí)，在常溫、常壓下進(jìn)行了30分鐘的電解。電解的平均電壓是20V、平均電流是50A。作為超聲波發(fā)生裝置的電波棒是使用直徑45mm、長(zhǎng)度35cm的金屬棒，并在其上施加了20KHz的超聲波。超聲波的平均功率是255W。此外，電解時(shí)的施加電壓在30分鐘是大致恒定的，但是，逐漸增加了電流和超聲波的功率。對(duì)陰極室中的處理液，使用市面上出售的混合器而進(jìn)行了以1400次/m的攪拌。電解后的處理液中的PCB的濃度是0.5ppm以下，而與電解前的100ppm相比顯著地減少。
第二實(shí)施例對(duì)于含有二惡英500pg/L的水溶性處理液20L，使用與第一實(shí)施例時(shí)同樣的電解槽，同樣進(jìn)行了電解。電解后的處理液中的二惡英的濃度是0.5pg以下。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性按照本發(fā)明的方法，則對(duì)于近年來成為問題的含有PCB等的變壓器油及其他的PCB等含有液、或者含有二惡英的燒棄灰或土壤，能夠用相對(duì)簡(jiǎn)單的方法及裝置來非常經(jīng)濟(jì)地進(jìn)行處理。而且，操作是在常溫常壓下進(jìn)行的，所以是安全的，而且，由于使用水和電的干凈的處理來實(shí)現(xiàn)無公害化，所以在產(chǎn)業(yè)上和環(huán)境上的利用價(jià)值非常大。
權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1.(修改后)一種鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，在電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵時(shí)，(1)使用由陽極和陰極構(gòu)成、且該陽極和該陰極被隔膜隔開的隔膜電解槽，該陰極由儲(chǔ)氫金屬或者合金形成，(2)將鹵化有機(jī)物或其含有液加入到陰極側(cè)電解槽中，(3)在陰極側(cè)使用超聲波發(fā)生裝置來施加超聲波，且用攪拌裝置進(jìn)行攪拌的同時(shí)進(jìn)行電解。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，鹵化有機(jī)物是PCB或者二惡英。
3.(修改后)根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，將堿金屬或者堿土類金屬的鹽的水溶液加入到陽極側(cè)電解槽中而進(jìn)行電解。
4.(刪除)5.(刪除)6.(刪除)7.(刪除)8.(修改后)一種用于電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵的隔膜電解槽，是陽極和陰極被隔開的隔膜電解槽，其特征在于，在陰極側(cè)電解槽具有超聲波發(fā)生裝置及攪拌裝置，且陰極是由儲(chǔ)氫金屬或合金形成的。
9.(刪除)10.(刪除)11.(增加)根據(jù)權(quán)利要求8所述的隔膜電解槽，其特征在于，在隔膜電解槽中附設(shè)有電解槽的冷卻裝置、以及蒸發(fā)了的處理液的回流裝置。
基于第19條(1)的規(guī)定的聲明書修改后的權(quán)利要求1，實(shí)質(zhì)上是將原來的權(quán)利要求1、4、5、6、7合并成為一個(gè)權(quán)利要求。
權(quán)利要求2，與原來的權(quán)利要求2相同。
修改后的權(quán)利要求3，是以說明書第 段以及第 段(注相當(dāng)于中文說明書第3頁第29行～第4頁第9行、以及第6頁第4行～第13行)的內(nèi)容為依據(jù)的。
修改后的權(quán)利要求8，實(shí)質(zhì)上是將原來的權(quán)利要求8、9、10合并成為一個(gè)權(quán)利要求。
增加的權(quán)利要求11，是權(quán)利要求8的從屬權(quán)利要求，是將說明書第 段(注相當(dāng)于中文說明書第5頁第6行～第12行)的內(nèi)容為依據(jù)的。
關(guān)于修改后的權(quán)利要求1中的“在陰極側(cè)使用超聲波發(fā)生裝置來施加超聲波，且用攪拌裝置進(jìn)行攪拌”這樣的特征、以及修改后的權(quán)利要求8中的“在陰極側(cè)電解槽具有超聲波發(fā)生裝置及攪拌裝置”這樣的特征，在國(guó)際檢索報(bào)告中所羅列的5篇對(duì)比文獻(xiàn)中的任意一篇文獻(xiàn)中均沒有記載。關(guān)于該特征的意義，在說明書第 段(注相當(dāng)于中文說明書第5頁第27行～第29行)中有記載，另外，從附圖及說明書第 段(注相當(dāng)于中文說明書第5頁第30行～第6頁第3行)的記載中也能得到支持，因此，認(rèn)為這并不是能夠從5篇的對(duì)比文獻(xiàn)中推測(cè)出的，從而充分能夠成為本發(fā)明具有創(chuàng)造性的根據(jù)。進(jìn)而，關(guān)于所增加的權(quán)利要求11，在5篇對(duì)比文獻(xiàn)中的任意一篇文獻(xiàn)中均沒有明確記載。
權(quán)利要求
1.一種鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，在電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵時(shí)，使用陽極和陰極被隔開的隔膜電解槽的同時(shí)，使用超聲波發(fā)生裝置施加超聲波，并用攪拌裝置進(jìn)行攪拌的同時(shí)進(jìn)行電解。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，鹵化有機(jī)物是PCB或者二惡英。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，在鹵化有機(jī)物或其含有液中添加堿金屬或者堿土類金屬的鹽，并進(jìn)行電解。
4.一種鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，在電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵時(shí)，作為陰極而使用儲(chǔ)氫金屬或合金進(jìn)行電解。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，使用陽極和陰極被隔開的隔膜電解槽。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，對(duì)于鹵化有機(jī)物或其含有液，使用超聲波發(fā)生裝置施加超聲波，并用攪拌裝置進(jìn)行攪拌的同時(shí)進(jìn)行電解。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的鹵化有機(jī)物的脫鹵方法，其特征在于，將鹵化有機(jī)物或其含有液加入到陰極側(cè)，并在陰極側(cè)使用超聲波發(fā)生裝置來施加超聲波，且用攪拌裝置進(jìn)行攪拌的同時(shí)進(jìn)行電解。
8.一種電解槽，是用于電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵的電解槽，其特征在于，具有由隔膜隔開的陽極和陰極、超聲波發(fā)生裝置及攪拌裝置。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的電解槽，其特征在于，陰極是由儲(chǔ)氫金屬或者合金形成的。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的電解槽，其特征在于，超聲波發(fā)生裝置和攪拌裝置被設(shè)置在陰極側(cè)。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種通過電解對(duì)鹵化有機(jī)物徹底且充分地進(jìn)行脫鹵的方法及其所使用的設(shè)備。發(fā)明的一種方式是在電解鹵化有機(jī)物或其含有液而進(jìn)行脫鹵時(shí)，使用陽極和陰極被隔開的隔膜電解槽，并由超聲波發(fā)生裝置施加超聲波，且用攪拌裝置進(jìn)行攪拌的同時(shí)進(jìn)行電解的方法和、其所使用的電解槽。本發(fā)明的其他方式是電解時(shí)，作為陰極而使用由儲(chǔ)氫金屬或者合金為特征的方法。此時(shí)，優(yōu)選地，使用隔膜電解槽，且還使用超聲波發(fā)生裝置和攪拌裝置來進(jìn)行電解。
文檔編號(hào)A62D3/00GK1921910SQ20058000533
公開日2007年2月28日 申請(qǐng)日期2005年3月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月29日
發(fā)明者鈴木健二 申請(qǐng)人:鈴木健二, 株式會(huì)社Ait