專利名稱：合成香蘭素得到的固體廢物的循環(huán)處理方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種對愈創(chuàng)木酚-亞硝基法合成香蘭素時得到的工業(yè)固體廢物的循環(huán)處理方法。
背景技術：
生產、制備香蘭素的方法較多，其中，以愈創(chuàng)木酚-亞硝基法因原料易得、成本低、操作簡單而得到廣泛應用。但是，采用該方法的一大缺陷就是在生產、制備過程中會得到一種固體副產物對氨基N，N二甲基苯胺，而該固體副產物是一種污染較大的固體廢物，呈黑色狀，具有刺激的臭味。其工藝路線如圖1所示，N，N二甲基苯胺經過亞消化和還原后得到關鍵中間體A，愈創(chuàng)木酚和甲醛反應后得到關鍵中間體B，A和B反應后就可以得到香蘭素.但是同時得到固體副產物-對氨基N，N二甲基苯胺。
在本發(fā)明之前，處理對氨基N，N二甲基苯胺的方法一是重氮化后在次磷酸作用下脫除氨基，需要冷卻到5℃以下，才能將其循環(huán)利用作為生產、制備香蘭素的原料-N，N二甲基苯胺，但是該方法的代價遠遠高于N，N二甲基苯胺本身的成本，無法在實際生產、制備中應用，如圖2所示；其次，是采取深埋或焚燒的方法處理對氨基N，N二甲基苯胺固體廢物，但都會造成二次污染，且未循環(huán)利用，在保護環(huán)境的法律、法規(guī)約束下，禁止這樣的處理方法。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的就在于克服上述缺陷，研制一種循環(huán)利用固體廢物對氨基N，N二甲基苯胺，并且無污染、低成本的處理方法。
本發(fā)明的技術方案是合成香蘭素得到的固體廢物的循環(huán)處理方法，其主要技術步驟如下(1)硫酸銅加入到乙醇中，加熱回流，攪拌均勻；(2)對氨基N，N二甲基苯胺在乙醇中溶解，加入到步驟(1)中；(3)滴加硫酸；(4)加入亞硝酸鈉，反應至穩(wěn)定；(5)加入水，蒸出乙醇；(6)冰水冷卻后，加入氫氧化鈉溶液至PH值呈堿性；(7)升溫蒸餾至蒸餾液中無油滴；(8)將餾出液用氯仿萃取，取氯仿層；(9)加入硫酸鎂，干燥、過濾；(10)蒸出氯仿，得產物N，N二甲基苯胺。
本發(fā)明的優(yōu)點和效果在于在常溫下將該固體廢物-對氨基N，N二甲基苯胺經過重氮化后在硫酸作用下加熱脫除氨基，循環(huán)利用固體廢物對氨基N，N二甲基苯胺，消除了其污染性，轉而成為用于生產、制備香蘭素的原料N，N二甲基苯胺，且得率高，達80％及以上。
本發(fā)明成本低，經濟、社會效益好，保護環(huán)境，變廢為寶。
本發(fā)明所用的試劑為廉價的亞硝酸，硫酸，鹽酸等常見化工原料，并且在常溫下使該固體廢物得到循環(huán)利用，極大地降低了香蘭素的工業(yè)成本，緩解了環(huán)境污染方面的壓力，同時傳統(tǒng)方法合成重氮鹽時為了防止重氮鹽的分解必須要求在5℃以下進行反應，本發(fā)明中重氮鹽的合成可以在常溫下正常進行，此改進極大的節(jié)省了工業(yè)上為了達到5℃以下而對于設備和能源上的要求，一定程度上節(jié)省了能源。
本發(fā)明的其他優(yōu)點和效果將在下面的說明中繼續(xù)描述。


圖1——本發(fā)明之前現(xiàn)有技術生產香蘭素的工藝路線圖。
圖2——本發(fā)明之前處理固體廢物對氨基N，N二甲基苯胺的工藝路線圖。
圖3——本發(fā)明的工藝原理路線圖。
具體實施例方式
對于采用愈創(chuàng)木酚-亞硝基法生產、制備香蘭素得到的固體副產物(廢物)對氨基N，N二甲基苯胺的處理方法，如圖3所示，其工藝路線就是將該固體廢物-對氨基N，N二甲基苯胺經過重氮化后在硫酸作用下加熱脫除氨基。
具體步驟如下1.取2.55g的硫酸銅于盛有200ml的乙醇的1000ml三口燒瓶中，加熱回流，并攪拌均勻；2.稱取4-氨基-N，N-二甲基苯胺46g用250ml的乙醇溶解加入到上述三口燒瓶中；3.緩慢滴加50.0ml的濃硫酸，同時攪拌均勻；
4.另取27.0g的亞硝酸鈉快速加入到三口燒瓶中，反應3.0h；5.向三口燒瓶中加入300.0ml的水，蒸出乙醇(溫度達到90℃時停止)；6.用冰水浴冷卻后向三口燒瓶中加入由75.0g氫氧化鈉配制成的溶液，檢驗溶液的PH值達到堿性；7.迅速升溫蒸餾，直至蒸餾液中沒有油滴為止；8.將餾出液用氯仿萃取.取氯仿層，并向其中加入硫酸鎂干燥，過濾；9.快速蒸出氯仿，得N，N二甲基苯胺。
N，N二甲基苯胺得率達80％及以上。蒸餾出的乙醇既作為溶劑，又作為還原劑使用，可循環(huán)反復使用。通過放大該反應到公斤級時，產率并不因此而降低，所得到的N，N二甲基苯胺應用于香蘭素合成時完全合格，因此本發(fā)明完全適用于工業(yè)化生產。
上述反應是在常溫下進行，節(jié)省能源。
本發(fā)明請求保護的范圍并不僅僅局限于本具體實施方式
的描述。
權利要求
1.合成香蘭素得到的固體廢物的循環(huán)處理方法，步驟如下(1)硫酸銅加入到乙醇中，加熱回流，攪拌均勻；(2)對氨基N，N二甲基苯胺在乙醇中溶解，加入到步驟(1)中；(3)滴加硫酸；(4)加入亞硝酸鈉，反應至穩(wěn)定；(5)加入水，蒸出乙醇；(6)冰水冷卻后，加入氫氧化鈉溶液至PH值呈堿性；(7)升溫蒸餾至蒸餾液中無油滴；(8)將餾出液用氯仿萃取，取氯仿層；(9)加入硫酸鎂，干燥、過濾；(10)蒸出氯仿，得產物N，N二甲基苯胺。
2.根據(jù)權利要求1所述的合成香蘭素得到的固體廢物的循環(huán)處理方法，其特征在于步驟(3)邊緩慢滴加硫酸，邊攪拌均勻。
3.根據(jù)權利要求1所述的合成香蘭素得到的固體廢物的循環(huán)處理方法，其特征在于步驟(4)快速加入亞硝酸鈉。
4.根據(jù)權利要求1所述的合成香蘭素得到的固體廢物的循環(huán)處理方法，其特征在于反應在常溫下進行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種對愈創(chuàng)木酚－亞硝基法合成香蘭素時得到的工業(yè)固體廢物的循環(huán)處理方法。本發(fā)明將硫酸銅加入到乙醇中，加熱回流，攪拌均勻，加入溶解在乙醇中的對氨基N，N二甲基苯胺，滴加硫酸，加入亞硝酸鈉，反應至穩(wěn)定，加水蒸出乙醇，冰水冷卻后，加入氫氧化鈉溶液至pH值呈堿性，升溫蒸餾至蒸餾液中無油滴，將餾出液用氯仿萃取，取氯仿層，加入硫酸鎂，干燥、過濾，蒸出氯仿，得產物N，N二甲基苯胺。解決了現(xiàn)有技術存在的處理對氨基N，N二甲基苯胺成本高、無法實現(xiàn)或二次污染的缺陷。本發(fā)明循環(huán)利用固體廢物對氨基N，N二甲基苯胺，消除污染性，得到用于制備香蘭素的原料N，N二甲基苯胺，得率高，達80％及以上，成本低。
文檔編號A62D3/00GK1847216SQ20061003985
公開日2006年10月18日 申請日期2006年4月25日 優(yōu)先權日2006年4月25日
發(fā)明者景崤壁, 朱啟華, 徐峰, 楊進, 田帥 申請人:揚州大學