專利名稱：聚碳酸酯模塑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚碳酸酯模塑組合物和制品，具體涉及完全或部分從這些模塑組合物制得的片材。
聚碳酸酯片材是已知的，例如EP-A 0 110 221。它可用于許多用途。它們是通過(guò)對(duì)聚碳酸酯模塑組合物擠出以及任選地與UV吸收劑含量增加的聚碳酸酯模塑組合物共擠出而制得的。
在這些片材的擠出中所遇到的反復(fù)出現(xiàn)的問(wèn)題是，模塑組合物的揮發(fā)性組分沉積在校準(zhǔn)器(定矩器)(在間隔的片材情況下)或輥上(在整塊片材情況下)，這樣會(huì)引起表面缺陷。揮發(fā)性組分例如是UV吸收劑、模塑物脫膜劑和其它低揮發(fā)性的輔助組分。
EP-A 0 320 632描述了聚碳酸酯的共擠出片材，它包含UV吸收劑并包含潤(rùn)滑劑。其缺點(diǎn)是，其相當(dāng)長(zhǎng)的擠出時(shí)間內(nèi)，片材表面受從聚碳酸酯熔體中蒸發(fā)的不利影響，尤其是在共擠出的情況下。UV吸收劑從聚碳酸酯熔體的增加導(dǎo)致校準(zhǔn)器或輥上形成沉積，最終導(dǎo)致片材表面形成缺陷(例如白色斑點(diǎn)或波紋)。另外，校準(zhǔn)器上的磨蝕的聚碳酸酯會(huì)在共擠出的聚碳酸酯片材上產(chǎn)生粉狀沉積物。
EP-A 0 649 724描述了一種從分子量Mw為27000-29500的支化聚碳酸酯制備多層塑料厚片的方法，該方法是將芯層和至少一層具有1-15％(重量)UV吸收劑的頂層共擠出。如果采用EP-A 0 300 485中描述的模塑脫膜劑甘油單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯以及它們與甘油單硬脂酸酯的混合物作為制備這些塑性厚片的模塑組合物中的主要組分，則片材表面遲早仍會(huì)發(fā)生劣化。
因此，本發(fā)明的目的是優(yōu)化用來(lái)生產(chǎn)片材的聚碳酸酯模塑組合物，以使擠出的聚碳酸酯片材即使在相當(dāng)長(zhǎng)的連續(xù)操作期間仍然能保持很好的質(zhì)量。
該目的是通過(guò)這樣的聚碳酸酯模塑組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)的，該組合物包含通式(I)化合物 其中A表示C10-C40脂肪酸基團(tuán)，較佳的為C22-C34脂肪酸基團(tuán)，B表示從具有3-20個(gè)、較佳5-10個(gè)碳原子的三元醇衍生獲得的基團(tuán)，較佳的是三羥甲基丙烷基團(tuán)，
C表示具有4-40個(gè)、較佳為5-10個(gè)碳原子的二羧酸基團(tuán)，和n表示0-15的整數(shù)。
這些化合物可市售購(gòu)得。
已經(jīng)證實(shí)，使用這些化合物對(duì)于聚碳酸酯模塑組合物而言是特別有利的。它們能毫無(wú)問(wèn)題地與聚碳酸酯一起加工，且對(duì)獲得的成形制品沒(méi)有損傷。驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)用這些化合物作為已知有揮發(fā)性的聚碳酸酯模塑組合物添加劑時(shí)，它們不會(huì)產(chǎn)生上述問(wèn)題。
根據(jù)本發(fā)明用于聚碳酸酯模塑組合物的式(I)化合物濃度宜為0.02-1％(重量)，特別佳為0.05-0.4％(重量)，以模塑組合物的重量計(jì)算。
根據(jù)本發(fā)明用于模塑組合物的熱塑性芳族聚碳酸酯或從其制得的塑料片材是目前也用于此目的的那些材料。它們是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯以及熱塑性聚酯-碳酸酯。它們的平均分子量Mw為25000-40000，較佳的為26000-36000，特別佳的為28000-35000，其可通過(guò)測(cè)定在二氯甲烷或等重量含量的苯酚/鄰-二氯苯的混合物中的相對(duì)溶液粘度，用光散射標(biāo)定來(lái)確定。
對(duì)于聚碳酸酯的制備，例如參見(jiàn)“Schnell”，聚碳酸酯的化學(xué)和藥學(xué)，《聚合物綜述》，卷9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964；PREVORSEK，B.T.DEBONA和Y.KESTEN，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Moristown，New Jersey 07960，“聚(酯)碳酸酯共聚物的合成”，聚合物科學(xué)雜志，Polymer Chemistry Edition，卷19，75-90(1980)；D.Freitag，U.Grigo，P.R.Muller，N.Nouvertne，BAYER AG，“聚碳酸酯”，聚合物科學(xué)和工程百科全書，11卷，第2版，1988，648-718頁(yè)；Dres.U.Grigo，K.Kircher和P.R.Muller“聚碳酸酯[聚碳酸酯]”，Becker/Braum，Kunststoff-Handbuch[塑料手冊(cè)]，卷3/1，聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯、纖維素酯[聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯、纖維素酯]，Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1992，117-299頁(yè)。制備宜用相界方法或熔融酯交換方法來(lái)進(jìn)行，在下文中用相界方法作為例子進(jìn)行描述。
宜用作原料的化合物是通式為HO-Z-OH的雙酚，其中Z是具有6-30個(gè)碳原子的含有一個(gè)或多個(gè)芳族基團(tuán)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。這些化合物的例子是屬于二羥基聯(lián)苯類、二(羥基苯基)鏈烷、二氫化茚雙酚類、雙(羥基-苯基)醚類、雙(羥基苯基)砜類、雙(羥基苯基)酮類和α，α＇-雙(羥基苯基)-二異丙基苯類的雙酚。
屬于上述化合物類的特別佳的雙酚是雙酚A、四烷基雙酚A、4，4-(間-亞苯基-二異丙基)-聯(lián)苯酚(雙酚M)、4，4-(對(duì)-亞苯基二異丙基)-聯(lián)苯酚、1，1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(BP-TMC)和任選的它們的混合物。基于雙酚A的均聚碳酸酯和基于單體雙酚A以及1，1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的共聚碳酸酯是特別佳的。待用于本發(fā)明的雙酚化合物與碳酸化合物尤其是光氣反應(yīng)，或在熔融酯交換方法中與碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反應(yīng)。
聚酯碳酸酯通過(guò)上述雙酚、至少一種芳族二羧酸以及任選的碳酸等價(jià)物反應(yīng)獲得。
合適的芳族二羧酸例如是鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、3，3＇-或4，4＇-聯(lián)苯基二羧酸以及二苯酮二羧酸。聚碳酸酯中一些(高達(dá)80％(摩爾)，較佳為20-50％(摩爾))碳酸酯基團(tuán)可被芳族二羧酸酯基團(tuán)代替。
所用的惰性有機(jī)溶劑例如是二氯甲烷、各種二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯化碳、氯仿、氯苯和氯甲苯，宜采用氯苯和二氯甲烷或它們的混合物。
該反應(yīng)可用諸如叔胺、N-烷基哌啶或鎓鹽等催化劑來(lái)加速。宜采用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。如果用熔融酯交換過(guò)程來(lái)制備聚碳酸酯，則可用DE-A 42 38 123中提到的催化劑。
聚碳酸酯可用少量支化劑故意或有控制地進(jìn)行支鏈化處理。合適的支化劑例如是間苯三酚；4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚-2-烯；4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烷；1，3，5-三-(4-羥基苯基)-苯；1，1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷；三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷；2，2-雙-[4，4-雙(4-羥基苯基)-環(huán)己基]丙烷；2，4-雙-(4-羥基苯基-異丙基)-苯酚；2，6-雙-(2-羥基-5＇-甲基-芐基)-4-甲基苯酚；2-(4-羥基苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)-丙烷；六-(4-(4-羥基苯基-異丙基)-苯基)-鄰對(duì)苯二甲酸酯(orthoterephthalic acid ester)；四-(4-羥基苯基)-甲烷；四-(4-(4-羥基苯基-異丙基)-苯氧基)-甲烷；α，α＇，α＂-三-(4-羥基-苯基)-1，3，5-三異丙基苯；2，4-二羥基苯甲酸；1，3，5-苯三酸；氰尿酰氯；3，3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚；1，4-雙-(4＇，4＂-二羥基三苯基)-甲基)苯，尤其是1，1，1-三-(4-羥基苯基)-乙烷和3，3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚。以所用雙酚計(jì)為0.005-2％(摩爾)的支化劑或任選的可共同使用的支化劑混合物可與雙酚一起使用。
合適的鏈增長(zhǎng)終止劑宜為苯酚類(例如苯酚)、烷基苯酚類(如甲苯酚和4-叔丁基苯酚)，氯苯酚、溴苯酚、枯基苯酚或它們的混合物。苯酚、4-叔丁基苯酚或枯基苯酚是特別佳的。鏈增長(zhǎng)終止劑和支化劑可作為單獨(dú)的溶液或與雙酚鹽一起加入合成反應(yīng)中。
為了用相界方法制備聚碳酸酯，將雙酚溶解在堿性水相內(nèi)，較佳的是氫氧化鈉溶液中。制備共聚碳酸酯任選所需的鏈增長(zhǎng)終止劑溶解在堿性水相中，或以每摩爾雙酚1.0-20.0％(摩爾)的量以在惰性有機(jī)相中的形式大量加入水相中。然后，光氣通過(guò)含有反應(yīng)其它組分的混合物中，進(jìn)行聚合。反應(yīng)后，從水相中分離含聚碳酸酯的有機(jī)相，洗滌數(shù)次，然后分離聚碳酸酯。用熔融酯交換制備聚碳酸酯的方法用DE 42 38 123中的實(shí)施例來(lái)描述。
可用于本發(fā)明模塑組合物的合適的UV吸收劑是這樣的化合物，由于那些化合物在低于400nm下有吸收能力，因此它們能有效地保護(hù)聚碳酸酯免受UV光，且這些化合物具有高于370、較佳的有500及更高的分子量。模塑組合物中UV吸收劑的含量宜為模塑片材重量的0.1-15％(重量)，較佳為3-8％(重量)。
合適的UV吸收劑具體是WO 99/05205中描述的通式(II)化合物 其中R1和R2是相同或不同的，代表H、鹵素、C1-C10烷基、C5-C10環(huán)烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，其中R5＝H或C1-C4烷基，R3和R4也是相同或不同的，代表H、C1-C4烷基、C5-C6環(huán)烷基、芐基或C6-C14芳基，m是1、2或3，n是1、2、3或4，和式(III)的那些化合物 其中橋接表示 R1，R2，m和n具有上式(II)中給定的含義，且其中p是0-3的整數(shù)，q是1-10的整數(shù)，
Y是-CH2-CH2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-或CH(CH3)-CH2，R3和R4具有式(II)給定的含義。
其它合適的UV吸收劑是取代的三嗪，例如2，4-雙(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-正辛基氧苯基)-1，3，5-三嗪(CYA-SORBUV-1164)或2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧苯酚(Tinuvin1577)。特別佳的UV吸收劑是2，2-亞甲基雙-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)，它以Tinuvin360或Adeka StabLA 31的名稱出售。按照WO96/15102的實(shí)施例1獲得的式(IV)的UV吸收劑Uvinul3030也是合適的。 另外，EP-A 0500496中提到的UV吸收劑是合適的。
用于聚碳酸酯的合適的穩(wěn)定劑例如是膦、亞磷酸鹽或EP 0 500 496 A1中描述的含硅的穩(wěn)定劑和其它化合物?？商峒暗睦邮侨届?、亞磷酸二苯·烷酯、亞磷酸苯·二烷酯、亞磷酸三(壬基苯酯)、四-(2，4-二叔丁基苯基)4，4＇-亞聯(lián)苯基-亞膦酸酯和亞磷酸三芳酯。三苯膦和亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)是特別佳的。
本發(fā)明的模塑組合物還可包含甘油單脂肪酸酯。它們的用量宜為模塑組合物重量的0.01-1％(重量)，特別佳為0.02-0.3％(重量)。甘油單脂肪酸酯是甘油和C10-C26飽和脂族單羧酸(較佳為C14-C22飽和脂族單羧酸)的酯。在本發(fā)明的模塑組合物情況下，其較高的揮發(fā)性不再會(huì)引起上述問(wèn)題。
甘油單脂肪酸酯理解為甘油伯羥基官能團(tuán)的單脂肪酸酯以及甘油的仲羥基官能團(tuán)的單脂肪酸酯，以及這兩類異構(gòu)化合物的混合物。由于它們的制備不同，甘油單脂肪酸酯可含有少于50％的不同的甘油二酯和三酯。
具有10-26個(gè)碳原子的飽和脂族單羧酸例如是癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸和蠟酸。
具有14-22個(gè)碳原子的較佳的飽和脂族單羧酸例如是肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸、花生酸和山萮酸。
特別佳的飽和脂族單羧酸是軟脂酸和硬脂酸。
可用于本發(fā)明的飽和脂族C10-C26羧酸和甘油單脂肪酸酯是文獻(xiàn)中已知的，或可用文獻(xiàn)中已知的方法來(lái)制備(例如Fieser和Fieser，Organische Chemie[有機(jī)化學(xué)]GmbH，Weinheim，Bergstr.1965，30章，1206頁(yè)和以后)。甘油單脂肪酸酯是上述特別佳的單羧酸的那些酯。
抗靜電劑的例子是陽(yáng)離子化合物(例如季銨、磷鎓或硫鎓鹽)，陰離子化合物(如堿金屬或堿土金屬形式的烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磷酸鹽和羧酸鹽)，以及非離子化合物(如聚乙二醇酯、聚乙二醇醚、脂肪酸酯和乙氧基化脂肪胺)。較佳的抗靜電劑是非離子化合物。
模塑組合物中還可加入防火劑、顏料、染料、細(xì)粉的礦物、光學(xué)增亮劑和其它添加劑。
用來(lái)合成的所有原料和溶劑均可能會(huì)被來(lái)自制備和儲(chǔ)藏的相應(yīng)雜質(zhì)污染，但目標(biāo)是用盡可能純的原料來(lái)進(jìn)行。
各組分可用已知方式依次和同時(shí)混合，尤其是在室溫下和升高的溫度下。
添加劑可用已知的方式加入模塑組合物內(nèi)，在常規(guī)裝置(如內(nèi)部捏和機(jī)、單螺桿擠出機(jī)和雙軸擠出機(jī))中，在大約200-330℃的溫度下例如通過(guò)熔融混合或熔融擠出，將聚合物顆粒與添加劑混合，或者，將聚合物溶液與添加劑溶液混合，隨后用已知方法蒸發(fā)除去溶劑。模塑組合物中添加劑的含量可在較寬的范圍內(nèi)變化，其取決于模塑組合物所需的性質(zhì)。模塑組合物中添加劑的總量最高為模塑組合物重量的20％(重量)，較佳為0.1-16％(重量)。
本發(fā)明還涉及部分或完全從本發(fā)明模塑組合物制得的成形制品。該模塑組合物可用來(lái)制造整片塑料片材和間隔的片材(例如多壁片材)。該片材還包括在一側(cè)或兩側(cè)具有另一UV吸收劑含量有所增加的頂層的那些片材。
本發(fā)明的聚碳酸酯模塑組合物使得聚碳酸酯成形制品、尤其是片材的制造更為容易。該模塑組合物既適合擠出，又適合注塑。用于例如溫室、暖室、公共汽車候車亭、廣告板、標(biāo)志牌、保護(hù)屏、汽車玻璃、窗戶和屋頂?shù)母鞣N玻璃片材可擠出制得。
成形制品，如所有類型的模塑物(在一些具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的情況下，例如是外殼、線圈架、遮蓋物和家用器具)，可通過(guò)注塑來(lái)制得。
隨后的工作(例如對(duì)表面進(jìn)行熱成形或加工，例如用耐刮擦涂層、散布層進(jìn)行處理等)是可行的。
本發(fā)明將通過(guò)下列實(shí)施例作進(jìn)一步的描述。
實(shí)施例從下列模塑組合物獲得例如在EP-A 0 110 238中所述的10毫米雙壁片材A，B，C，D和E用MakrolonKU1-1243(購(gòu)自Bayer AG Leverkusen的支化的BPA-PC，它在300℃、1.2千克負(fù)載下的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFR)為6.5克(10分鐘))作為基材。
將其與下表中所示的基于Makrolon3100(購(gòu)自Bayer AG Leverkusen的線型BPA-PC，它在300℃、1.2千克負(fù)載下的熔體流動(dòng)指數(shù)為6.5克/10分鐘))配混料共擠出。每種情況下共擠出層的厚度約為50微米。
*)市售的，例如是HostalubWE 40(Clariant GmbH，F(xiàn)rankfurt，Germany的產(chǎn)品)*1季戊四醇四硬脂酸酯*2甘油單硬脂酸酯將用來(lái)制造芯層和頂層的擠出物與共擠出模頭接套相連。模頭接套的結(jié)構(gòu)使得形成頂層熔體以薄層形式與芯層熔融物粘合。
該裝置包括-具有長(zhǎng)度為33D、直徑為70毫米的能脫氣的螺桿的主擠出機(jī)-共擠出模頭接套(供料頭系統(tǒng))-具有長(zhǎng)度為25D、直徑為30毫米的螺桿的用來(lái)施加頂層的共擠出機(jī)-寬350毫米的特殊狹縫模頭-校準(zhǔn)器-輥式輸送機(jī)-引出裝置-切割一定長(zhǎng)度的裝置(鋸)-堆疊臺(tái)將原料聚碳酸酯顆粒加入主擠出機(jī)的料斗中，在共擠出機(jī)的料斗中加入U(xiǎn)V共擠出材料。在特定的機(jī)筒/螺桿塑化系統(tǒng)中，熔融并輸送特定的材料。將兩種材料的熔體一起加入共擠出模頭接套中，在離開(kāi)模頭并在校準(zhǔn)器中冷卻后，形成了一種復(fù)合材料。隨后的裝置起了輸送、切割成一定長(zhǎng)度和堆疊擠出片材的作用。
在上述裝置的幫助下，通過(guò)模頭接套方法連續(xù)共擠出了一側(cè)有涂層的塑性片材。為了防止仍然熱的雙壁片材條帶變形，在離開(kāi)模頭后該片材沒(méi)有從校準(zhǔn)器上通過(guò)。最終將其切成具有給定的片材長(zhǎng)度。
與E共擠出(對(duì)照)-50分鐘后有第一個(gè)小缺陷(橫波)-90分鐘后有較大的缺陷(橫向塑件(cross-piece)翹曲，有白色沉積物，橫波)評(píng)價(jià)差與D共擠出(對(duì)照)-90分鐘后有第一個(gè)小缺陷(小的白色氣泡)-100分鐘后有較大的缺陷(橫向塑件翹曲，有白色沉積物)評(píng)價(jià)滿意至差與A共擠出-在5小時(shí)的測(cè)試期內(nèi)，片材上沒(méi)有沉積-在110分鐘后不規(guī)則間隔處稍有橫波，這對(duì)片材質(zhì)量沒(méi)有不利的影響?yīng)菰u(píng)價(jià)滿意與B共擠出-2小時(shí)后片材有非常小的白色沉積，隔半小時(shí)重現(xiàn)。
這些沉積與片材的粘合不牢固，很容易除去。
-片材質(zhì)量不受影響，最重要的是因?yàn)闆](méi)有橫波。
評(píng)價(jià)好與C共擠出-2小時(shí)后有非常小的白色沉積，隔半小時(shí)重現(xiàn)。
這些沉積與片材的粘合不牢固，很容易除去。
-片材質(zhì)量不受影響，最重要的是因?yàn)闆](méi)有橫波。
評(píng)價(jià)好
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯模塑組合物，它包含通式(I)化合物 其中A表示C10-C40脂肪酸基團(tuán)，較佳的為C22-C34脂肪酸基團(tuán)，B表示具有3-20個(gè)、較佳5-10個(gè)碳原子的三元醇，C表示具有4-40個(gè)、較佳為5-10個(gè)碳原子的二羧酸基團(tuán)，n表示0-15的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，聚碳酸酯模塑組合物中式(I)化合物的濃度為模塑組合物重量的0.02-1％(重量)，特別為0.05-0.4％(重量)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，模塑組合物還包含0.01-1％(重量)的與10-26個(gè)碳原子的羧酸基團(tuán)的甘油單脂肪酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，甘油單脂肪酸酯的濃度為模塑組合物重量的0.02-0.3％(重量)。
5.根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，模塑組合物包含以模塑組合物重量計(jì)為0.1-15％(重量)的UV吸收劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，UV吸收劑是2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧苯酚。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，UV吸收劑是2，2-亞甲基雙-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，UV吸收劑是式(IV)化合物
9.根據(jù)前述任一權(quán)利要求所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，模塑組合物含有10-3000ppm的熱穩(wěn)定劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚碳酸酯模塑組合物，其特征在于，熱穩(wěn)定劑是亞磷酸三-(2，4-二叔丁基苯酯)或三苯膦。
11.一種用擠出或注塑從前述任一權(quán)利要求所述的聚碳酸酯模塑組合物制備聚碳酸酯成形制品的方法。
12.一種用共擠出從前述任一權(quán)利要求所述的聚碳酸酯模塑組合物制備聚碳酸酯成形制品頂層的方法。
13.可從權(quán)利要求1-10任一所述的模塑組合物獲得的成形制品。
14.一種成形制品，它包含可從權(quán)利要求1-10任一所述的模塑組合物獲得的至少一層頂層。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的成形制品，其特征在于，頂層置于聚碳酸酯整片片材或聚碳酸酯間隔的片材上。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的成形制品，其特征在于，頂層置于成形制品的兩個(gè)相對(duì)的側(cè)面上。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的成形制品，其特征在于，聚碳酸酯片材是瓦楞片。
18.根據(jù)權(quán)利要求13-17任一項(xiàng)所述的成形制品，其特征在于，成形制品是溫室、暖室、公共汽車候車亭、廣告板、標(biāo)志牌、保護(hù)屏、汽車、窗戶和屋頂?shù)牟ＡА?br> 全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚碳酸酯模塑材料,它含有通式(I)化合物,其中A表示C
文檔編號(hào)B32B27/36GK1387549SQ00815457
公開(kāi)日2002年12月25日 申請(qǐng)日期2000年10月30日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月11日
發(fā)明者R·戈尼, S·安德斯, W·尼辛 申請(qǐng)人:拜爾公司