專利名稱：容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由在紙基上層合了樹脂層的樹脂-紙層合體構(gòu)成的容器，它可用作牛奶、清涼飲料、茶、酒等的容器。
背景技術(shù)：
通常，牛奶、清涼飲料等飲料是裝在玻璃和塑料瓶或罐或者紙容器中出售、使用的。這種紙容器是通過(guò)將其單面或兩面層合了聚乙烯、聚丙烯等烯烴類樹脂膜的紙折合成立方體或正四面體等所需形狀的容器、利用烯烴類樹脂的熱融粘合性通過(guò)熔接(heat seal)制成的。
近年來(lái)，從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，上述這種紙容器對(duì)于牛奶、清涼飲料、果汁、茶、酒類為主的快餐等多種飲料食品，能以比玻璃和塑料瓶或罐更高的增加率使用，對(duì)它的需求將急劇地增大。因此，追求在使用紙容器的飲料食品包裝中生產(chǎn)率的提高，這在經(jīng)濟(jì)上是重要的。
為了提高使用紙容器的飲料食品包裝制造的生產(chǎn)率，縮短熔接工序的時(shí)間是最有效的。但是，即使為了在短時(shí)間內(nèi)熱封而提高熱封溫度，也會(huì)受涂布的烯烴類樹脂膜的耐熱性限制而在熔融時(shí)產(chǎn)生發(fā)泡現(xiàn)象，所以還沒有有效的縮短熔接工序時(shí)間的方法。
另一方面，降冰片烯系聚合物等環(huán)狀烯烴類樹脂比以前的直鏈烯烴樹脂具有更好的透明性、耐熱性、低透濕性等，因此已經(jīng)提出了用它作為樹脂容器或樹脂膜等，以及用由層合了該樹脂膜的紙作為容器的方法(特開平8-72888號(hào)公報(bào)，特開平10-310121號(hào)公報(bào))。
但是，由于環(huán)狀烯烴類樹脂膜的熱封性不佳，因此難以用于牛奶包裝等這樣的紙容器。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供耐熱性、熱封性和低透濕性良好的容器。
本發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行了反復(fù)深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由在紙的至少一面上層合了樹脂層，而該樹脂層是在以往紙容器涂層所用的聚乙烯等直鏈聚烯烴樹脂中含有特定量的降冰片烯系聚合物，由此所形成的容器的低透濕性、耐熱性和熱封性良好，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明首次發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將直鏈低密度聚烯烴與降冰片烯系聚合物以特定的重量比混合，這兩種樹脂的優(yōu)點(diǎn)都得以充分發(fā)揮。
由此，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種容器，它由在紙基的至少一面上層合了由樹脂組合物形成的層的樹脂-紙層合體構(gòu)成，所述的樹脂組合物含有100重量份直鏈低密度聚烯烴和10～20重量份降冰片烯系聚合物。
優(yōu)選的是，所述的降冰片烯系聚合物的全部重復(fù)單元中含有40重量％以上的來(lái)自二環(huán)戊二烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
優(yōu)選的是，所述的由樹脂組合物形成的層的厚度為5～40微米。
優(yōu)選的是，所述的紙基的厚度為80～800微米。
優(yōu)選的是，所述的直鏈低密度聚烯烴是聚乙烯或聚丙烯。
優(yōu)選的是，所述的由樹脂組合物形成的層與紙基的厚度比為1/2～1/12。
根據(jù)本發(fā)明，提供了適用于飲料食品包裝的耐熱性、熱封性和低透濕性良好的紙容器。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式下面說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，這些實(shí)施方式是為了使本發(fā)明容易理解而記敘的，并不是為了限定本發(fā)明而記敘的。
本發(fā)明的容器是由在紙基的至少一面上層合了特定的樹脂組合物形成的樹脂層的樹脂-紙層合體而形成的。所述的樹脂組合物含有特定比例的直鏈低密度聚烯烴與降冰片烯系聚合物。
(直鏈低密度聚烯烴)本發(fā)明中可用的直鏈低密度聚烯烴以乙烯或丙烯為主，根據(jù)需要還可與幾重量％的1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-癸烯等碳原子數(shù)為4～10的α-烯烴共聚制得。聚合反應(yīng)可通過(guò)使用過(guò)渡金屬催化劑的配位陰離子共聚，主要采用在幾十大氣壓下(中壓法)的溶液聚合法或氣相聚合法，但也可采用1000氣壓以上(高壓法)的本體聚合法。比重通常為0.918～0.940，較好是0.920～0.930，熔體流動(dòng)指數(shù)(190℃，2千克/厘米2)通常為1～30克/10分鐘，較好是3～15克/10分鐘，更好是5～9克/10分鐘。
本發(fā)明中，直鏈低密度聚烯烴用作具有使樹脂組合物形成的層在擁有柔軟性和熱熔粘合性的同時(shí)、機(jī)械強(qiáng)度不下降，且熱融粘合性隨著加熱仍保持良好作用的材料。
(降冰片烯系聚合物)本發(fā)明中可用的降冰片烯系聚合物含有具有降冰片烯環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，該重復(fù)單元的比例可根據(jù)使用目的來(lái)適當(dāng)選擇，通常在50重量％以上，在70重量％以上較好，在90重量％以上更好。如果具有降冰片烯環(huán)結(jié)構(gòu)的單體的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的比例在該范圍內(nèi)，則由樹脂組合物形成的層的耐熱性和低透濕性就得以提高。這里所述的耐熱性，是指用樹脂-紙層合體形成容器時(shí)，即使在熔接工序中對(duì)樹脂層之間進(jìn)行高溫加熱，樹脂層也不產(chǎn)生發(fā)泡現(xiàn)象的熔融性質(zhì)。如果耐熱性好，就能提高熱封溫度從而提高生產(chǎn)率。如果產(chǎn)生發(fā)泡，與密封面的粘合強(qiáng)度就極度下降，所以要求耐熱性好的材料。
作為降冰片烯系聚合物的具體例子，例如有特開平3-14882號(hào)公報(bào)和特開平3-122137號(hào)公報(bào)等揭示的公知聚合物降冰片烯系單體的開環(huán)聚合物及其加氫物、降冰片烯系單體的加成聚合物、降冰片烯系單體和能與其加成共聚的單體的加成共聚物等。
上述的降冰片烯系單體，是指具有降冰片烯環(huán)結(jié)構(gòu)的單體，包括不帶降冰片烯環(huán)的降冰片烯系單體和帶有降冰片烯環(huán)的降冰片烯單體。具體例子有不帶降冰片烯環(huán)的降冰片烯系單體如二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)(慣用名降冰片烯)、5-甲基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5，5-二甲基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-乙基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-丁基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-己基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-辛基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-十八烷基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-亞乙基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-亞甲基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-乙烯基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-丙烯基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)；
5-甲氧基羰基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-氰基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-甲基-5-甲氧基羰基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-乙氧基羰基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-甲基-5-乙氧基羰基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、二環(huán)[2，2，1]-(5-庚烯基)-2-甲基丙酸酯、二環(huán)[2，2，1]-(5-庚烯基)-2-甲基辛酸酯、二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)-5，6-二羧酸酐、5-羥甲基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5，6-二(羥甲基)-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-羥基-i-丙基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5，6-二羧基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)-5，6-二羧酸酰亞胺、5-環(huán)戊基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-環(huán)己基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-環(huán)己基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)、5-苯基-二環(huán)[2，2，1]-(2-庚烯)；三環(huán)[4，3，12，5，01，6]-(3，7-癸二烯)(慣用名二降冰片烯)、三環(huán)[4，3，12，5，01，6]-(3-癸烯)、三環(huán)[4，3，12，5，01，6]-(3，7-十一碳二烯)或三環(huán)[4，3，12，5，01，6]-(3，8-十一碳二烯)、三環(huán)[4，3，12，5，01，6]-(3-十一碳烯)、四環(huán)[7，4，110，13，01，9，02，7]-(2，4，6，11-十三碳四烯)(也稱為1，4-亞甲基-1，4，4a，9a-四氫芴)、四環(huán)[8，4，111，14，01，10，03，8]-(3，5，7，12-十四碳四烯)(也稱為1，4-亞甲基-1，4，4a，5，10，10a-六氫蒽)等。
帶有降冰片烯環(huán)的降冰片烯系單體如四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)(簡(jiǎn)稱為四環(huán)十二碳烯)、8-甲基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-乙基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-亞甲基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-亞乙基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-乙烯基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-丙烯基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-甲氧基羰基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-甲基-8-甲氧基羰基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-羥甲基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-羧基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-環(huán)戊基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-環(huán)己基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-環(huán)己烯基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、8-苯基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-十二碳烯)、五環(huán)[6，5，11，8，13，6，02，7，09，13]-(3，10-十五碳二烯)、五環(huán)[7，4，13，6，110，13，01，9，02，7]-(4，11-十五碳二烯)等。
上述降冰片烯系單體可單獨(dú)使用，也可兩種以上組合使用。
又，前述的能與降冰片烯系單體加成共聚的單體的具體例子有乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴；環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、3，4-二甲基環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)己烯、2-(2-甲基丁基)-1-環(huán)己烯、環(huán)辛烯、3a，5，6，7a-四氫-4，7-亞甲基-1H-茚等環(huán)烯烴；1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、1，7-辛二烯等非共軛二烯烴等。這些可共聚單體可各自單獨(dú)使用，也可兩種以上組合使用。
此外，為使本發(fā)明所用的降冰片烯系聚合物的耐熱性、低透濕性等更好，其重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中，要含有一定量以上的來(lái)自降冰片烯、二環(huán)戊二烯等不帶降冰片烯環(huán)的降冰片烯系單體的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元作為降冰片烯系單體為好。其中，來(lái)自二環(huán)戊二烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為降冰片烯系聚合物結(jié)構(gòu)單元的40重量％以上較好，50重量％以上更好，60重量％以上最好。
用上述降冰片烯系單體制造開環(huán)聚合物時(shí)，開環(huán)聚合催化劑使用由釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑等金屬的鹵化物、硝酸鹽或乙酰丙酮化合物及還原劑組成的催化劑；或使用由鈦、釩、鋯、鎢、鉬等金屬鹵化物或乙酰丙酮化合物和有機(jī)鋁化合物組成的催化劑，在溶劑中或無(wú)溶劑下，通常于-50℃～100℃的聚合溫度、0～5兆帕的聚合壓力下進(jìn)行開環(huán)聚合。
而制造這些開環(huán)(共聚)聚合物的加氫產(chǎn)物時(shí)，開環(huán)(共聚)聚合物通過(guò)在鎳、鈀、鉑等加氫催化劑的存在下用氫氣按常規(guī)方法進(jìn)行氫化。
降冰片烯系單體的加成聚合物和降冰片烯系單體與上述可共聚單體的加成共聚物例如可由以下方法制得在溶劑中或無(wú)溶劑下，在由鈦、鋯或釩化合物與有機(jī)鋁化合物組成的催化劑的存在下，通常于-50～100℃的聚合溫度、0～5兆帕的聚合壓力下使單體組分共聚。
本發(fā)明中所用的降冰片烯系聚合物的平均分子量可根據(jù)使用目的來(lái)適當(dāng)選擇，用環(huán)己烷溶液(聚合物樹脂不溶解時(shí)為甲苯溶液)的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得，以換算成聚異戊二烯的重均分子量(Mw)計(jì)通常為5,000～500,000，較好是8,000～200,000，更好是10,000～100,000。如果Mw在該范圍內(nèi)，成型品的耐熱性和低透濕性就好。
本發(fā)明中所用的降冰片烯系聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可根據(jù)使用目的來(lái)適當(dāng)選擇，但通常為50～300℃，較好是60～200℃，更好是70～150℃。如果Tg過(guò)低，耐熱性就有可能下降；反過(guò)來(lái)如果Tg過(guò)高，則需要提高容器制造加工的溫度，從而有使樹脂分解的危險(xiǎn)。
(樹脂組合物)本發(fā)明所涉及的樹脂組合物每100重量份的直鏈低密度聚烯烴必須包含10～20、較好是12～18重量份的降冰片烯系聚合物。如果兩種樹脂的混合比在上述范圍內(nèi)，樹脂膜的耐熱性、熱封性和低透濕性就能以兩種樹脂的優(yōu)點(diǎn)都得以充分發(fā)揮的形式成為互相平衡的良好狀態(tài)。如果在上述范圍以外就會(huì)呈現(xiàn)出各樹脂分別具有的缺點(diǎn)。根據(jù)需要還可加入抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑等其它添加劑配制成樹脂組合物。此外，在不損及本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，還可在樹脂組合物中添加聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、苯乙烯-丁二烯橡膠等其它聚合物。
由樹脂組合物形成的層的厚度通常為5～40微米，較好是7～35微米，更好是10～30微米。如果樹脂層的厚度太薄，有可能會(huì)產(chǎn)生涂布?xì)埲被蜥樋?；而如果太厚，則容器制造的熔接工序的生產(chǎn)性可能變差。
(紙基)本發(fā)明可用的紙基以漿粕紙(pulp paper)、牛皮紙等紙為主，根據(jù)需要，在該紙的至少一面上層合鋁箔、沉積有二氧化硅的聚酯膜等的不透氣層(阻氣層)。該阻氣層形成在容器內(nèi)側(cè)與內(nèi)容物接觸的表面上為好，但對(duì)于將容器在水中冷卻的用途，在容器外側(cè)的表面上也形成該阻氣層為好。紙基的厚度通常為80～800微米，較好是100～500微米。而有阻氣層時(shí)，阻氣層的厚度通常為5～20微米，較好是10～15微米。如果紙基的厚度太小，恐怕耐熱性會(huì)降低；反過(guò)來(lái)如果過(guò)厚，則恐怕會(huì)損害熱封性。
此外，在紙上形成阻氣層時(shí)，為達(dá)到提高與阻氣層之間粘合性的目的，也可介入厚5～10微米的聚乙烯等樹脂層作為中間層。
(樹脂-紙層合體)本發(fā)明中，用于形成容器的、在紙基的至少一面上層合了由含有直鏈低密度聚烯烴和降冰片烯系聚合物的樹脂組合物形成的層的樹脂-紙層合體是必要的。因此，前述的樹脂組合物通常是通過(guò)用擠出機(jī)將樹脂熔融、擠出成粒料，用鑄型輥(cast roll)層合到紙基上作為樹脂層?；蛘?，也可將所述樹脂組合物溶解于溶劑中成涂料涂布在紙基上、經(jīng)干燥形成層合體。還有一種方法是將前述樹脂組合物制成例如膜狀樹脂層后，將其貼合在基材上，成為樹脂-紙層合體。根據(jù)要求，可將一面上層合了樹脂層的基材反轉(zhuǎn)，再在另一面上層合樹脂層。
這樣就可形成在紙基的一面或兩面上層合了樹脂層的樹脂-紙層合體。樹脂層和紙基的厚度分別如前所述，兩層的厚度比以樹脂層/紙基在1/2～1/12的范圍內(nèi)為好，在1/4～1/7的范圍內(nèi)更好。如果該比值過(guò)小，恐怕耐熱性會(huì)降低；反過(guò)來(lái)如果過(guò)大，則可能會(huì)損害熱封性。
(容器)本發(fā)明的容器，可由上述樹脂-紙層合體形成立方體、四面體等所需的多面體形狀。因此首先是預(yù)先將樹脂-紙層合體折出折痕，沿著該折痕彎折樹脂-紙層合體，形成原型容器。然后，最好經(jīng)過(guò)殺菌工序，對(duì)該原型容器進(jìn)行一定的成型加工，填充入飲料食品，形成最終形狀的包裝容器。所謂一定的成型加工是指將彎折的樹脂-紙層合體的樹脂層相互熱封。通常，采用該原型容器的熱封和內(nèi)容物的填充同時(shí)進(jìn)行的加工方法。
本發(fā)明容器由于具有良好的耐熱性、熱封性，所以能將熱封條件設(shè)在例如溫度比以前高40～60℃達(dá)到200～260℃、時(shí)間比以前短300～500毫秒達(dá)到70～300毫秒，即使進(jìn)行這樣高溫短時(shí)間的處理，密封面的樹脂層上也難以產(chǎn)生發(fā)泡，而且樹脂層相互之間的粘合性也良好，從而可大幅度地提高容器制造時(shí)的生產(chǎn)性。此外，本發(fā)明容器不易透濕，所以即使長(zhǎng)期保存飲料食品，內(nèi)容物也不會(huì)變質(zhì)。
作為本發(fā)明容器的用途，以牛奶、清涼飲料、果汁、茶、咖啡、紅茶、酒類為主的液體飲料；湯等快餐等的飲料食品的包裝、運(yùn)輸用途是最合適的。
實(shí)施例下面列舉了本發(fā)明的制造例、實(shí)施例和比較例，以更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不受這些例子所限。
這些例子中，“份”如果沒有特別指出，以重量基準(zhǔn)計(jì)。此外，各種物性的測(cè)定方法如下。
(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)由差示掃描量熱計(jì)(DSC法)測(cè)定。單位℃。
(2)重均分子量(Mw)如果沒有特別指出，由以環(huán)己烷為溶劑的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的聚異戊二烯作為換算值測(cè)得。
(3)共聚物組成共聚物組成由氫核磁共振譜(NMR)的分析結(jié)果求得。
(4)樹脂層的厚度由膜厚計(jì)(OZUAKI MFG公司制，KIGITAL LINEAR GAUGE MODEL PDN12)測(cè)定。單位微米。
(5)耐熱性從樹脂-紙層合體切取大小為30毫米×30毫米的試樣，將該試樣放在牛皮紙襯在下面的鋁板上，在110℃的吉爾老化恒溫箱中內(nèi)放置65秒，然后將其取出，用光學(xué)顯微鏡(50倍)觀察樹脂層有無(wú)剝離和發(fā)泡。將吉爾老化恒溫箱的溫度變?yōu)?20℃、130℃和140℃，對(duì)經(jīng)上述相同處理后取出的試樣進(jìn)行觀察。對(duì)于60毫米×80毫米的顯微鏡照片，按照以下基準(zhǔn)來(lái)評(píng)價(jià)。
◎完全未看到氣泡 ○氣泡不到5個(gè)△氣泡在5個(gè)以上不到10個(gè) ×氣泡在10個(gè)以上(6)熱封(heat seal)性從樹脂-紙層合體切取30毫米×30毫米大小的試樣2塊，將這2塊試樣在樹脂表面之間以50毫米×20毫米的面積重疊的狀態(tài)下，用兩塊加熱不銹鋼板以2兆帕的壓力壓合10秒鐘，檢查粘合的狀況。將加熱板溫度連續(xù)改變2℃，進(jìn)行相同的處理，對(duì)于全面粘合所需的最低溫度，按照以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
◎最低在100℃粘合○最低在102℃粘合△最低在104℃粘合×最低在106℃以上粘合(7)透濕性透濕性按照J(rèn)IS Z 0208(杯封法)、以溫度25℃、相對(duì)濕度90％、透過(guò)面積28.3厘米2測(cè)得的透濕度(克/米2，24小時(shí))。改變測(cè)定范圍測(cè)定2次，算出其平均值。
(降冰片烯系聚合物制造例1)于室溫、氮?dú)鈿夥障?，在反?yīng)器中加入500份脫水的環(huán)己烷，再加入0.55份1-己烷、0.11份二丁醚和0.22份三異丁基鋁，混合后，在保持45℃的同時(shí)用2小時(shí)時(shí)間連續(xù)地添加160份三環(huán)[4，3，01，6，12，5]-(3-癸烯)(以下簡(jiǎn)稱為DCP)、40份二環(huán)[2，2，1]-(2-戊烯)(以下簡(jiǎn)稱為NB)、和30份六氯化鎢的0.7％甲苯溶液。
將所得的聚合反應(yīng)液移到耐壓性氫化反應(yīng)器中，加入10份硅藻土載鎳催化劑(日產(chǎn)ガ一ドラ一公司制；G-96D，鎳負(fù)載率58％)和200份環(huán)己烷，于150℃、氫氣壓力4.4兆帕的條件下使之反應(yīng)8小時(shí)。在裝有不銹鋼制鐵絲網(wǎng)的過(guò)濾器的鐵絲網(wǎng)上鋪上硅藻土和過(guò)濾助劑，過(guò)濾氫化反應(yīng)液，除去催化劑。經(jīng)過(guò)濾的反應(yīng)溶液在攪拌下注入3000份異丙醇中，使加氫產(chǎn)物沉淀，經(jīng)過(guò)濾回收DCP-NB開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物。用500份丙酮將其洗凈后，于壓力設(shè)在133帕以下、溫度設(shè)在100℃的減壓干燥器中干燥48小時(shí)，得到190份DCP-NB開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物。所得的開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物的主鏈加氫率為99.9％，Mw為43,000，共聚組成(重量比)為DCP/NB＝80/20，Tg為70℃。
在100份所得的DCP-NB開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物中，加入0.2份チバガイキ一公司制的イルガノツクス1010(季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯])作為抗氧化劑，用雙螺桿擠出機(jī)(東芝機(jī)械公司制TEM-35B，螺桿直徑37毫米，L/D＝32，螺桿轉(zhuǎn)速250轉(zhuǎn)/分，樹脂溫度240℃，進(jìn)料速率10千克/小時(shí))捏合、擠出，制成粒料。
(降冰片烯系聚合物制造例2)除了將160份DCP和40份NB改為170份DCP和30份8-乙基-四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-癸烯)(以下簡(jiǎn)稱為ETCD)以外，其余和降冰片烯系聚合物制造例1相同地進(jìn)行聚合和氫化，得到190份DCP-ETCD開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物(聚合物-B)。所得開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物的主鏈加氫率為99.9％，Mw為41,000，共聚組成(重量比)為DC/ETCD＝85/15，Tg為102℃。
用所得的DCP-ETCD開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物，和降冰片烯系聚合物制造例1相同的方法制成粒料。
(降冰片烯系聚合物制造例3)除了將160份DCP和40份NB改為76份DCP、70份四環(huán)[4，4，12，5，17，10，0]-(3-癸烯)(以下簡(jiǎn)稱為TCD)和54份四環(huán)[7，4，110，13，01，9，02，7]-(2，4，6，11-十三碳四烯)(以下簡(jiǎn)稱為MTF)以外，其余和降冰片烯系聚合物制造例1相同地進(jìn)行聚合和氫化，得到190份DCP-TCD-MTF開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物(聚合物-C)。所得開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物的主鏈加氫率為99.9％，Mw為38,000，共聚組成(重量比)為DC/TCD/MTF＝38/35/27，Tg為140℃。
用所得的DCP-ETCD開環(huán)聚合物的加氫產(chǎn)物，和降冰片烯系聚合物制造例1相同的方法制成粒料。
實(shí)施例1樹脂組合物的制造用上述雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分、樹脂溫度210℃、進(jìn)料速度20千克/小時(shí)條件下將15份制造例1中所得的聚合物A的粒料與直鏈低密度聚乙烯樹脂[商品名UJ 960，三菱化學(xué)株式會(huì)社制，比重0.935，MFR 50克/10分鐘]的粒料捏合，制成樹脂組合物粒料。
樹脂-紙層合體的制造使用制模機(jī)[擠出機(jī)料筒直徑為65毫米，L/D比為25，模頭(下部出料，寬850毫米)、切削刃0.5毫米、鑄型輥直徑450毫米]，在料筒溫度為260℃、鑄型輥溫度為60℃的條件下，設(shè)定卷繞速度，以使所得的樹脂組合物形成給定的膜厚，將厚100微米的牛皮紙供應(yīng)到鑄型輥上，制成樹脂-紙層合體，對(duì)所得的樹脂-紙層合體，按照上述試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)其耐熱性、熱封性和透濕性。其結(jié)果示于表1。
實(shí)施例2～7，比較例1～2除了降冰片烯系聚合物和直鏈低密度聚乙烯的種類及數(shù)量如表1所示以外，其余按和實(shí)施例1相同的方法制成樹脂組合物粒料和樹脂-紙層合體并評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表1。
表1

從表1可知，作為本發(fā)明容器的實(shí)施例1～7中任何一例都可得到耐熱性、熱封性和低透濕性良好的紙的容器。使用降冰片烯系聚合物中來(lái)自DCP的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元不到40重量％的聚合物C的實(shí)施例5，其耐熱性、熱封性和透濕性在各實(shí)施例中評(píng)價(jià)稍低。而樹脂層的膜厚只有3微米那么薄的實(shí)施例7，其耐熱性和透濕性在各實(shí)施例中評(píng)價(jià)稍低。
另一方面，降冰片烯系聚合物的混合比率比規(guī)定少的比較例1的耐熱性差，透濕性也較差。而降冰片烯系聚合物的混合比率比規(guī)定多的比較例2的熱封性差。
權(quán)利要求
1.容器，它由在紙基的至少一面上層合了由樹脂組合物形成的層的樹脂-紙層合體構(gòu)成，所述的樹脂組合物含有100重量份直鏈低密度聚烯烴和10～20重量份降冰片烯系聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的容器，其特征在于，所述的降冰片烯系聚合物的全部重復(fù)單元中含有40重量％以上的來(lái)自二環(huán)戊二烯的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
3.如權(quán)利要求1或2所述的容器，其特征在于，由所述樹脂組合物形成的層的厚度為5～40微米。
4.如權(quán)利要求1或2所述的容器，其特征在于，所述的直鏈低密度聚烯烴是聚乙烯或聚丙烯。
5.如權(quán)利要求1或2所述的容器，其特征在于，所述的由樹脂組合物形成的層與紙基的厚度比為1/2～1/12。
全文摘要
本發(fā)明提供了由在紙基的至少一面上層合了樹脂層的樹脂－紙層合體構(gòu)成的容器，所述的樹脂層由含有100重量份直鏈低密度聚烯烴與10～20重量份降冰片烯系聚合物的樹脂組合物形成。這種容器在適用于飲料食品包裝的耐熱性、熱封性和低透濕性方面是優(yōu)良的。
文檔編號(hào)B32B27/32GK1468171SQ01813816
公開日2004年1月14日 申請(qǐng)日期2001年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月4日
發(fā)明者P·弗里斯克, 荻田弘明, 小林紀(jì)夫, 川田敬一, 成瀨史博, P 弗里斯克, 一, 博, 夫, 明 申請(qǐng)人:泰脫拉·拉伐爾持股金融股份有限公司, 泰脫拉 拉伐爾持股金融股份有限公司