專利名稱：壓花反射層壓板的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及具有高度太陽輻射反射性并具有均勻外觀的防碎層壓板窗口裝置的應(yīng)用，其先前并未用于建筑和汽車應(yīng)用。
由于在美國和其它地區(qū)新式運(yùn)動用車輛(SUV)的普及，汽車玻璃的表面面積最近幾年一直增加，其造成必須降低交通工具的太陽熱負(fù)荷。并且，增加交通工具的私密性以提高人員安全吸引了人們濃厚興趣。由于這些交通工具的后面和背部玻璃以及遮陽篷頂通常由在可見光透射性方面較少限制的政府規(guī)范性規(guī)則控制，造成高性能熱反射和/或隔熱玻璃應(yīng)用增多，與之相伴的是低可見光透射率和有限的美觀性。
在建筑物應(yīng)用中，由于有害的“鏡樣的”反射，所以不希望具有高可見光反射率的金屬涂布玻璃。而且，在某些高建筑密度的城市區(qū)域，由于反射光對附近建筑的影響，這種玻璃是建筑規(guī)范所不允許的。
本發(fā)明涉及用于層壓窗組件的包封日光反射膜，尤其是具有建筑用安全玻璃型的防碎窗組件。日光反射窗組件已經(jīng)在很多應(yīng)用中得到應(yīng)用，其中一個目標(biāo)是通過反射產(chǎn)生熱的太陽光譜的近紅外部分以處理內(nèi)部熱負(fù)荷。例如，這類工藝已經(jīng)用于商業(yè)和住宅玻璃窗產(chǎn)品和車窗產(chǎn)品。
為了減少由這類窗產(chǎn)生的熱效應(yīng)，選擇性透光材料或薄膜已經(jīng)被加入窗組件中。這些薄膜通常用以最大反射近紅外波長范圍的入射光、達(dá)到最大可見光透射率和最小可見光反射率。例如，選擇性透光薄膜公開在美國專利4,973,511中。
在窗中的埃級厚度(或更厚)的金屬、金屬化合物等層用以反射發(fā)熱的太陽紅外輻射同時透過大量較冷可見光，這是為大家所熟知的。升溫在通過一個或多個這種窗限定出的范圍內(nèi)得以降低。這些層通常按序疊層設(shè)置，并且用適當(dāng)?shù)耐该髌矫婢酆陷d體層支持，例如雙軸向伸展熱塑聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET)或等效材料。如以下應(yīng)用中，具有金屬涂層的聚合載體層將統(tǒng)稱為“金屬化薄膜”。
當(dāng)金屬化薄膜與玻璃結(jié)合時，在層壓防碎安全玻璃中通常包括兩層增塑聚乙烯醇縮丁醛(PVB)的防震中間層，緩沖外來物的沖擊而使其不能穿透玻璃。如美國專利5,091,258中所公開的，金屬涂層設(shè)置在柔性塑料基材如PET上(形成金屬化薄膜)，并用兩層增塑PVB包封，該專利的內(nèi)容于此引入作為參考。然后這種具有PVB做為外層的多層層壓板在兩層剛性透明部件例如玻璃之間層壓以形成防碎安全玻璃，其中由于金屬化薄膜的存在而降低了太陽輻射透過率。
在現(xiàn)有技術(shù)中，任何金屬化薄膜的非平面變形已經(jīng)被認(rèn)為存在問題，并且當(dāng)比較明顯時稱為“缺陷”，使得玻璃層壓板在商業(yè)上不被接受。由于通常只有少量可見光被金屬化薄膜的表面反射，這些“缺陷”是視覺上明顯可見的。專利′511中通過設(shè)計金屬化薄膜使在PVB/金屬化薄膜界面的可見光反射率最小化，使得觀察者看見存在于玻璃層壓板“缺陷”的能力顯著降低，以設(shè)法減少這種“缺陷”。
解決這些光學(xué)“缺陷”的另外嘗試描述在美國專利4,465,736中，其中同樣設(shè)法使金屬化薄膜的表面缺陷最小化。專利′736公開了一種日光反射金屬/電介質(zhì)疊層，其中稱為涂層，其設(shè)置在設(shè)計成在某些預(yù)選范圍內(nèi)熱可收縮的特定基材上。此外，美國專利5,932,329中公開了一種含有紅外線反射涂層的層壓玻璃。專利′329指出，這種層壓玻璃常常顯示出令人棘手的光學(xué)性能缺陷或者光學(xué)形變，其中紅外線反射面在反射時不是均勻呈現(xiàn)，而是顯示出收縮效果乃至錘擊或折皺效果。專利′329通過使紅外線反射面收縮最小化以完全或幾乎完全防止光學(xué)形變來開始解決這些問題，以便預(yù)防形變或紅外線反射面的缺陷。
實(shí)際上，現(xiàn)有技術(shù)的方法還不能夠減少紅外線反射面的全部表面缺陷。由于很難獲得平面鏡樣的表面，人們希望研究出能夠有利地使用紅外線反射面表面缺陷的玻璃層狀結(jié)構(gòu)。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了一種壓花裝飾復(fù)合層壓材料中間層，用于降低通過玻璃層壓板的紫外線和紅外線能量透射率。本發(fā)明的中間層包括具有兩個外部粘合層例如PVB和兩個內(nèi)部聚合載體層例如PET的結(jié)構(gòu)。聚合物載體層優(yōu)選具有設(shè)置于其上的高可見光反射率的薄金屬涂層，以形成金屬化薄膜。然后金屬化薄膜通過使用粘合劑粘合到第二聚合物載體層，以形成裝飾復(fù)合材料。然后裝飾復(fù)合材料進(jìn)行有意圖的壓花，以形成壓花裝飾復(fù)合材料。特意形成在金屬化薄膜上的表面缺陷可以容易地覺察到。這不同于設(shè)法使金屬化薄膜的表面缺陷最小化并降低金屬涂層的可見光反射率的通常實(shí)踐。
附圖簡述

圖1是本發(fā)明的層壓板在與防碎安全玻璃的玻璃層分隔開時的放大截面圖。
圖2是用于形成圖1層壓板的典型裝置。
具體實(shí)施方案的詳細(xì)說明在此公開的本發(fā)明描述了一種用作玻璃層壓板中間層的壓花裝飾復(fù)合材料，其包括一種網(wǎng)紋化處理(textured)的多層結(jié)構(gòu)，并在兩個聚合載體之間設(shè)置有金屬涂層。然后這些壓花裝飾復(fù)合材料可以設(shè)置在兩個粘合層之間以形成目標(biāo)中間層。然后中間層可以設(shè)置在兩片玻璃之間，由此形成最終的玻璃層壓產(chǎn)品。
參照圖1，圖1所示的層壓板2在透光防碎安全玻璃中與一個或多個剛性透明層，例如玻璃板4和6同時使用用于控制太陽輻射。在圖1的實(shí)施方案中，防碎安全玻璃包括緊緊粘合到相對的玻璃板4和6的層壓板2，為清楚起見將它們顯示為與層壓板2隔有一定空間。層壓板2包括兩個粘合層8和10，優(yōu)選PVB，和壓花裝飾復(fù)合材料18。壓花裝飾復(fù)合材料18同樣顯示在圖2中。壓花裝飾復(fù)合材料18包括兩個聚合載體層14和16，優(yōu)選PET。這種聚合載體層中的一個具有設(shè)置于其上的薄金屬涂層12，并使用粘合劑粘合到其它聚合載體層。
在本發(fā)明壓花裝飾復(fù)合材料的中間使用設(shè)置在聚合載體層上的薄金屬涂層形成金屬化薄膜。然后使金屬化薄膜通過粘合劑粘合到第二聚合載體層，形成裝飾復(fù)合材料。將裝飾復(fù)合材料壓花，并由此在暴露于太陽光時在防碎安全玻璃中反射太陽紅外輻射和大部分的可見光。本發(fā)明的壓花裝飾復(fù)合材料并不完全反射所有可見光，因?yàn)橄喈?dāng)?shù)目梢姽馔干渎适潜景l(fā)明在汽車玻璃和建筑應(yīng)用中所必需的。本發(fā)明壓花裝飾復(fù)合材料優(yōu)選具有約2％-約70％的可見光透射率。通常，金屬化薄膜中的金屬涂層越厚，可見光透射率越低/可見光反射率越高。用于金屬涂層的合適金屬是銀、鋁、鉻、鎳、鋅、銅、錫、金及其合金以及其它合金，例如黃銅和不銹鋼。本發(fā)明優(yōu)選的金屬是鋁。
與用于層壓玻璃的現(xiàn)有技術(shù)的薄膜不同，本發(fā)明的裝飾復(fù)合材料進(jìn)行了有意圖的網(wǎng)紋化處理，例如壓花成一種圖案，結(jié)果存在與通常裝飾復(fù)合材料平面呈不同角度的壓花裝飾復(fù)合材料的凸出。這種凸出可以是規(guī)則圖案，例如如美國專利4,343,848中描述的規(guī)則菱形凸出，和不規(guī)則或隨機(jī)圖案，例如通常所說的橙皮圖案。還可以使用其它網(wǎng)紋，其也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。例如，根據(jù)玻璃層壓板產(chǎn)品最終用戶的要求和需要，這種其它的網(wǎng)紋可以在簡單的重復(fù)圖案至公司圖標(biāo)之內(nèi)變化。
壓花裝飾復(fù)合材料網(wǎng)化的表面圖案大大減少了眩光與層壓板中所有表面缺陷的可見性，這是這類薄膜常有的問題。如上所述，在現(xiàn)有技術(shù)中安全玻璃中非壓花金屬化薄膜的任何表面形變已經(jīng)被認(rèn)為是問題，并且當(dāng)比較明顯時稱為“缺陷”使得玻璃層壓板在商業(yè)上不被接受。由于可見光從在玻璃層壓板內(nèi)的金屬化薄膜的表面反射，這些“缺陷”是視覺上可見的。
而且，由于可以容易察覺到層壓板內(nèi)金屬化薄膜的常規(guī)非平面性，高度反射的平面金屬化薄膜通常是更不引人注目的。這些缺點(diǎn)的結(jié)果是產(chǎn)生出導(dǎo)致反射圖像失真的光學(xué)不均勻表面。由于均勻網(wǎng)紋化的表面隱藏了金屬化薄膜上的缺陷并產(chǎn)生非常發(fā)散的反射圖像，其比上述平面反射膜獲得的鏡樣外觀在審美上更有吸引力，所以使用具有高度可見光反射率的壓花金屬化薄膜消除了這些問題。
為了形成本發(fā)明的壓花裝飾復(fù)合材料，金屬涂層首先設(shè)置在聚合載體層上。這可以通過多種方式進(jìn)行，例如包括蒸發(fā)和濺射的真空金屬噴涂或其它本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的處理方式。具有設(shè)置于其上的金屬涂層的聚合載體層通常需要通過使用粘合劑層壓到第二聚合載體層。優(yōu)選這樣以使金屬涂層的所有表面氧化最小化。如果不在短時間內(nèi)層壓，金屬化薄膜的可見光透射率將由于上述表面氧化而顯著增加。
用于粘合多層聚合載體膜以形成裝飾復(fù)合材料的粘合劑應(yīng)當(dāng)與典型的高壓釜層壓處理中使用的高溫(150℃以上)相適合。粘合劑還應(yīng)在整個處理期間(壓花+層壓步驟)保持其粘合性能，以獲得足夠的聚合支撐膜層間粘合力?？山邮艿恼澈蟿┌ㄋ薪宦?lián)粘合劑體系，例如聚酯、聚氨酯、丙烯酸樹脂等，其中優(yōu)選的粘合劑是異氰酸酯交聯(lián)聚酯。
為了形成壓花裝飾復(fù)合材料，裝飾復(fù)合材料(聚合物載體層-金屬涂層-粘合劑-聚合物載體層)優(yōu)選進(jìn)行本領(lǐng)域公知的軋輥壓花處理。該方法包括使用兩個圓柱輥，其中一個具有軟表面，并且另一個為刻有網(wǎng)紋的硬表面。為了軟化聚合物并使其在壓花處理期間更加揉曲，裝飾復(fù)合材料通常在壓花之前用紅外線或?qū)α骷訜犷A(yù)熱。裝飾復(fù)合材料通過軋點(diǎn)并充分加熱和加壓，槽輥的網(wǎng)紋壓到其表面形成壓花裝飾復(fù)合材料。在裝飾復(fù)合材料的壓花期間使用的溫度/壓力在確定形成的網(wǎng)紋和高壓釜處理的層壓物的外觀的持久性上通常是非常重要的。
本發(fā)明的聚合載體膜應(yīng)該具有在處理和向其表面沉積金屬化薄膜期間，以及在隨后的粘合和層壓步驟中維持其完整性的性能。而且，聚合載體膜應(yīng)該具有足以成為最終安全玻璃產(chǎn)品整體部分的性能。為了滿足這種性能要求，聚合載體膜應(yīng)該是光學(xué)透明的(即對于與層的一側(cè)相鄰的物體，特定觀察者可以從另一側(cè)用眼睛不費(fèi)力地看見)。聚合載體膜通常具有比外部粘合層更大的，優(yōu)選非常大的抗拉模量。
在具有這些物理性能的熱塑性材料之中，適于作為聚合載體膜的是尼龍、聚氨酯、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、醋酸纖維素和三醋酸纖維素、氯乙烯聚合物和共聚物等等。最優(yōu)選的是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，為了提高強(qiáng)度對其進(jìn)行了雙軸向拉伸，并且已使其熱穩(wěn)定化以便當(dāng)加熱時產(chǎn)生低收縮特性(即在暴露于150℃30分鐘后，在雙向的收縮小于2％)。與用于防碎安全玻璃的增塑聚乙烯醇縮丁醛(本發(fā)明優(yōu)選的粘合層)的約107Pa相比較，聚對苯二甲酸乙二醇酯的抗拉模量(在21-25℃下)為約1010Pa。單個聚合載體層優(yōu)選的厚度為約0.025-約0.075mm(約1-3密耳)。
可以使用有機(jī)染料對聚合載體層染色以改變玻璃層壓板結(jié)構(gòu)的審美外觀。然而當(dāng)暴露于紫外線時，這些有機(jī)染料的顏色穩(wěn)定度通常較差。正如下文本發(fā)明一個實(shí)施方案所述，圍繞聚合載體層的粘合層可以用對紫外線更加穩(wěn)定的顏料染色，其額外提供層壓板美觀性。一旦適當(dāng)?shù)貥?gòu)成了裝飾層，最終層壓產(chǎn)品的形成可以開始。在最終安全玻璃產(chǎn)品的一個實(shí)施方案中，壓花裝飾組合層提供在兩個粘合層之間。與粘合層接觸的壓花裝飾組合層，通常聚合載體層(PET)的表層優(yōu)選進(jìn)行適當(dāng)?shù)赝坎己?或處理，以獲得足夠的附著力和層壓板完整性。優(yōu)選的方法是使裝飾層的表面變粗糙或壓花裝飾復(fù)合層表面的化學(xué)改性。這些改性可以通過火焰處理、化學(xué)氧化、電暈放電、碳濺射、在真空或空氣中等離子處理、施用粘合劑或使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的其它處理進(jìn)行。
可以用于本發(fā)明的粘合層包括聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、塑化聚氯乙烯，以及其它具有能量緩沖性能和表面化學(xué)的彈性聚合物，以在玻璃和聚合載體層之間提供足夠的粘合力。本發(fā)明優(yōu)選的粘合層是增塑聚乙烯醇縮丁醛(PVB)。PVB樹脂通常通過已知的含水或溶劑縮醛化方法使PVOH與丁醛在酸催化劑存在下反應(yīng)，然后中和催化劑、分離、穩(wěn)定和干燥樹脂而產(chǎn)生。PVB樹脂為購自Solutia公司的Butvar樹脂。當(dāng)使用低角度激光散射通過篩析色譜法測量時，PVB樹脂通常具有大于70,000的重均分子量，優(yōu)選約100,000-250,000的重均分子量。以重量計，PVB中通常包括小于22％，優(yōu)選約17-19％羥基(以聚乙烯醇(PVOH)計算)；最多達(dá)10％，優(yōu)選0-3％的剩余酯基(以聚乙烯酯計算，如乙酸酯)，其余為乙縮醛，優(yōu)選乙二醇縮丁醛，然而除了丁縮醛外還任選含有少量的乙縮醛基，例如2-乙基己醛，如美國專利5,137,954所描述的。
對于每100重量份的樹脂，PVB樹脂板通常用約15-50，更通常用25-45份增塑劑增塑。通常使用的增塑劑是多元酸或多元醇的酯。合適的增塑劑是如美國專利3,841,890所公開的二(2-乙基丁酸)三乙二醇酯、二(2-乙基己酸)三甘醇酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、癸二酸二丁酯，高分子型增塑劑例如油改性的癸二酸醇酸樹脂，以及磷酸酯和己二酸酯的混合物，和美國專利4,144,217中所公開的己二酸酯和鄰苯二甲酸烷基芐酯。以及如美國專利5,013,779中所公開的由C4-C9烷基醇和C4-C10環(huán)醇制得的己二酸酯混合物。C6-C8己二酸酯例如己二酸己酯為優(yōu)選的增塑劑。更優(yōu)選的增塑劑是二(2-乙基己酸)三甘醇酯。
常常希望向一個或兩個粘合層中加入紅外線(IR)吸收劑，以降低通過層壓板傳輸?shù)奶柲?。眾所周知，各種無機(jī)氧化物的納米顆?？梢苑稚⒃跇渲澈蟿┲?，以形成能夠吸收特定波段的紅外線能而具有高水平可見光透射率的涂層或?qū)?。具體地，美國專利5,807,511中公開了包摻雜含銻的氧化錫(ATO)的涂層，其對于波長超過1400nm的IR光具有極低的透射率。美國專利5,518,810中公開了包含摻雜錫的氧化銦(ITO)顆粒的涂層，其基本上阻擋了波長超過1000nm的紅外光，并且ITO的晶體結(jié)構(gòu)還可以改性以阻擋波長在700-900nm范圍的光線。
歐洲專利申請EP-A-1008564公開了一種IR阻擋涂料組合物的使用，其中同時包括ATO或ITO和金屬六硼化物，例如六硼化鑭(LaB6)。在沒有明顯影響太陽光譜的可見光部分的前提下，ITO或ATO阻擋較高波長的IR光線，并且金屬六硼化物顆粒阻擋較低波長的光線。如層壓玻璃應(yīng)用中優(yōu)化日光性能的較早描述，希望使可見光透射率(Tv)最大化和使總體陽光透射率(Ts)最小化。該透射率可以使用Perkin-Elmer Lambda 900分光光度計以150mm直徑集光球測量，并在10°觀測井使用D65 Illuminant并根據(jù)ISO 9050(air mass 2)標(biāo)準(zhǔn)計算。Tv與Ts的比(Tv/Ts)有時用于評價這種性能。
通常，在吸收剩余的IR輻射之前，最好盡可能多地反射IR輻射。IR吸收將導(dǎo)致玻璃層壓板的溫度上升，因而一些太陽能將通過對流換熱從玻璃表面轉(zhuǎn)移到密閉隔間，例如汽車。本發(fā)明中間層的優(yōu)選結(jié)構(gòu)在粘合層具有一種或多種前述的IR吸收劑，以最大可能的除去太陽光。
通常，還慣于或希望在PVB中加入UV吸收劑。這種UV吸收劑公開在美國專利5,618,863中，其內(nèi)容引用于此作為參考。加入到PVB中的UV吸收劑的量可以改變，并且相對于每100份PVB其通常是0.1-1份。在含有UV吸收劑的兩個染色粘合層之間插入壓花裝飾復(fù)合材料，這消除了在聚合載體層中含有這些昂貴組分的需要。在優(yōu)選的情形下，當(dāng)PET薄膜用作聚合載體層時，為了防止PET聚合物老化，UV吸收劑的加入是重要的。
除了增塑劑、任選的UV吸收劑和粘附力控制劑之外，PVB板可以含有其它提高性能的添加劑，例如用于將板的部分或全部染色的顏料或染料、抗氧化劑等等。
約0.38-1.5mm(約15-60密耳)非關(guān)鍵厚度的板狀增塑PVB可以如下形成通過混合樹脂和增塑劑外加添加劑，并優(yōu)選(商業(yè)方式)擠壓該混合制劑通過型板，亦即加壓熔化，使增塑PVB通過與形成的板基本上大小一致的水平長而垂直窄的模腔。板的表面粗糙度通常通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的現(xiàn)象如熔體破壞產(chǎn)生，并且這些期望的特征可以通過將擠塑模腔進(jìn)行例如如美國專利4,281,980的圖4所示設(shè)計得到。其它用于在擠塑板的一個或多個側(cè)面上產(chǎn)生粗糙表面的已知工藝包括對下列中的一個進(jìn)行規(guī)定或控制聚合物分子量分布、含水量和熔融溫度。這些方法公開在美國專利2,904,844、2,909,810、3,944,654、4,575,540和歐洲專利0185,863中。沖模之后對板的壓花也可以用來產(chǎn)生期望的表面粗糙度。帶有規(guī)則圖案表面的壓花PVB板的例子公開在美國專利5,425,977和5,455,103中。PVB的表面粗糙度必須有助于玻璃/PVB界面的脫氣，并在隨后的高壓釜層壓中完全消除。本發(fā)明最終的層壓板可以使用本領(lǐng)域已知的層壓方法形成。
參照圖2，描述了形成用于防碎安全玻璃如交通工具或建筑物窗、天窗、遮陽篷頂?shù)鹊鹊膶訅喊?的方法。圖2說明了一種將壓花裝飾復(fù)合層18密封在PVB層8和10之間的壓輥式壓焊系統(tǒng)。來自輥6 2的壓花裝飾復(fù)合層18滑過拉伸輥64并在位置66進(jìn)行適度的表面加熱，該位置66溫和加熱裝飾層18或增塑PVB板8和10，或同時加熱這二者。加熱至足以引起暫時熔焊的溫度，在此過程中層8和10的熱軟化表面變粘。當(dāng)裝飾層18的聚合載體層是優(yōu)選的雙向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯時，合適的溫度是約30℃-約120℃，優(yōu)選的表面溫度為接近約50℃。
壓花裝飾復(fù)合層18以及層8和10，其中每個層具有粗糙的脫氣表面，被引導(dǎo)進(jìn)入相對的轉(zhuǎn)動軋輥68a、68b之間的層合輥隙，由此使這三層合并在一起。這排出了層間的空氣，并且由于需要盡可能地從層間除去空氣，對于具有較高分布曲線(profile)的壓花金屬化薄膜來說這個步驟是很關(guān)鍵的。合并的結(jié)果是裝飾層18被封在PVB層8和10中，形成了圖1所示的輕度粘合的層壓板2，而不用壓平層8和10外部未粘合的脫氣表面。由輥72a、72b提供層8和10，而拉伸輥73可以包括在PVB層供給線中。如果需要，壓輥68a、68b可以任選加熱以促進(jìn)粘合。軋輥68a、68b施加的粘合壓力可以根據(jù)所選的載體膜材料和粘合溫度而改變，但通常為約0.7-5千克/平方厘米，優(yōu)選約1.8-2.1千克/平方厘米。層壓板2的張力通過空轉(zhuǎn)輥74上的旁路控制。通過圖2組件的典型線速度為5-30英尺/分鐘(1.5-9.2米/秒)。
本發(fā)明的層壓板2通常設(shè)置在玻璃板、優(yōu)選一對匹配的浮法玻璃板之間。玻璃板可以是任何類型玻璃的任何組合，包括透明玻璃和有色玻璃，并包括退火、熱處理或鋼化玻璃。本發(fā)明的復(fù)合層壓板具有下列優(yōu)點(diǎn)，即其可以以相同方式使用和使用與用于形成傳統(tǒng)的安全玻璃層壓板的相同裝備進(jìn)行層壓，例如用于形成含有單層PVB保護(hù)膜的安全玻璃層壓板的方法。典型的商用安全玻璃層壓過程包括下列步驟(1)兩片玻璃和復(fù)合層壓材料的手工裝配；(2)在室溫下使組件通過加壓軋輥以排出夾帶的空氣；(3)在短時間內(nèi)用IR輻射或?qū)α鞣绞郊訜峤M件，直到約100℃的玻璃表面溫度；(4)使加熱的組件通過第二對軋輥使組件充分暫時粘合，以密封層壓板的邊緣并能夠進(jìn)行其它處理，和(5)在130-150℃的溫度和150-185psig的壓力高壓釜處理組件30-90分鐘。
其它用于使PVB/玻璃界面脫氣(步驟2-4)的本領(lǐng)域已知并且商業(yè)上可以實(shí)踐的方式包括真空袋和真空環(huán)方法，其中真空被用來除去空氣。
本發(fā)明優(yōu)選方案的玻璃層壓板包括下列結(jié)構(gòu)外部玻璃片/外部PVB層/壓花裝飾復(fù)合材料/內(nèi)部PVB層/內(nèi)部玻璃片。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，IR吸收劑加入到與陽光相對的內(nèi)部PVB層。在這樣的實(shí)施方案中，由于金屬化薄膜可以首先反射相當(dāng)大部分的太陽能，并且通過金屬化薄膜的太陽能可以被PVB層吸收，所以玻璃層壓板的太陽能性能可以被優(yōu)化。
下列實(shí)施例用以說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明進(jìn)行任何限制和約束，并且使用下列材料說明。得到兩卷Dupont-Teijin生產(chǎn)的0.02”標(biāo)稱厚度(51微米)的雙軸向拉伸PET薄膜用于制造壓花裝飾復(fù)合材料。這種PET薄膜基材具有低的高溫收縮特性(在150℃下30分鐘后收縮＜0.1)、良好的透明度和長幅加工性能(Web handlingCharacteristic)，并且根據(jù)廠商其尤其適于金屬化應(yīng)用。
實(shí)施例1PET薄膜表面的粘合處理由于PET薄膜對PVB沒有充分的粘合力，所以將兩卷PET中每卷的一個表面使用氬氣/氮?dú)饣旌蠚饨?jīng)過高真空“輝光放電”等離子處理，以達(dá)到可接受的粘合水平。選擇過程中的能量輸入和線速度以在沒有使PET薄膜明顯變黃的范圍內(nèi)使PVB對PET的粘合力最大化。
90°剝離粘著力測試用來測量增塑PVB和PET薄膜之間的粘結(jié)強(qiáng)度。含有PET薄膜的特殊剝離粘著力層壓板使用標(biāo)準(zhǔn)層壓方法通過用PET薄膜代替標(biāo)準(zhǔn)雙層玻璃層壓板的一個玻璃片而制成。
使用的增塑PVB層的厚度為0.030”(0.76mm)，并且其在使用之前在70℃干燥1小時來降低水分含量，以保證玻璃/PVB界面的粘合力高于PET/PVB界面的粘合力。PET薄膜處理過的一側(cè)組裝在增塑PVB板的一側(cè)，并且測試玻璃層裝在另一側(cè)(通常希望在處理過的PET和PVB層之間包括一個未處理的PET小薄(0.5密耳)膜，以使得隨后有利于PET-PVB界面的初始剝落)。
放置兩個這樣的組合層壓板，使其未處理的PET表面互相接觸，并通過脫氣軋輥。然后將兩個層壓板中的每個以PET表面面朝上在105℃放入空氣烘箱中10分鐘。熱層壓板如前所述進(jìn)行成對再輥軋，然后在143℃、185psig下高壓釜處理30分鐘。在高壓釜處理以后，使用特殊雙輪切割器經(jīng)過PET產(chǎn)生4厘米寬的切口。然后層壓板另一端的玻璃被劃破。
在進(jìn)行實(shí)際的剝離試驗(yàn)以前，樣品在21℃下調(diào)理一整夜。在剝離試驗(yàn)期間，玻璃、PVB板和PET薄膜樣品被夾在Instron剝離實(shí)驗(yàn)機(jī)(十字頭速率為12.7厘米每分鐘)的夾具上，并直接記錄以90°從PVB板分離PET薄膜所需力組成的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。各個記錄峰值的平均值即為樣品的值。測量處理過的PET表面對在最終的0.004”(未壓花)的裝飾復(fù)合材料(實(shí)施例3)上的PVB板的90°剝離粘著力發(fā)現(xiàn)其在兩個表面上為25Nt/cm。
實(shí)施例2具有鋁的PET薄膜涂層將一卷一個表面已經(jīng)用等離子處理過的薄膜(實(shí)施例1)放入真空室進(jìn)行“金屬化”。真空室的壓力通過一系列真空泵降低，直到達(dá)到鋁的蒸發(fā)壓力(6.7×10-2Pa/0.5微米汞柱)。此時，鋁通過電阻式加熱鋁源而蒸發(fā)，并沉積在未處理的PET表面上?？刂瞥练e速率以得到約50埃厚的涂層。
實(shí)施例3金屬化薄膜的層壓(→裝飾復(fù)合材料)為了使鋁表面的氧化最小化，將這卷鋁金屬化薄膜(實(shí)施例2)層壓到第二卷PET薄膜的未處理的表面，其已經(jīng)預(yù)先經(jīng)過促粘合處理(實(shí)施例1)。使用傳統(tǒng)的雙層涂層/烘干/軋輥層壓方法，用異氰酸酯交聯(lián)的聚酯粘結(jié)劑系統(tǒng)將一個薄膜的鋁涂布表面粘合到其它薄膜的未經(jīng)處理的表面，得到了裝飾復(fù)合材料。
層壓薄膜的可見光透射率用Perkin-Elmer Lambda 900分光光度計以150mm直徑的集光球測量，其結(jié)果為31.4％。然后將10°觀測井的D65 Illuminant用于測量。
實(shí)施例4壓花將實(shí)施例3中形成的層壓裝飾復(fù)合材料進(jìn)行軋輥壓花處理，其包括使用兩個圓柱輥，其中一個具有軟表面，并且另一個為刻有網(wǎng)紋的硬表面。兩個不同的槽輥用于該實(shí)施例，其中一個具有典型的“橙皮”網(wǎng)紋，另一個具有較高分布曲線的“六針形”網(wǎng)紋。對于兩個壓花輥的每個，為了軟化PET薄膜并使其在壓花處理期間更加揉曲，裝飾復(fù)合材料使用IR加熱預(yù)熱。然后使裝飾復(fù)合材料通過輥隙并使用足夠的軋輥壓力，使槽輥的網(wǎng)紋傳遞到其表面形成壓花裝飾復(fù)合材料。產(chǎn)生了同時具有“橙皮”和“六針形”網(wǎng)紋的壓花裝飾復(fù)合材料。
實(shí)施例5與PVB板的結(jié)合使用與美國專利5,091,258中相似的密封方法和工藝條件，使實(shí)施例4中得到的具有六針形圖案的壓花裝飾復(fù)合材料與購自Solutia公司的0.15”SaflexPVB-RB11板結(jié)合，形成了適用于制造安全玻璃的中間層。
實(shí)施例6安全玻璃的制造/測試安全玻璃使用在實(shí)施例5中形成的中間層通過下列步驟制造(a)將實(shí)施例5中的中間層在99°F/23％RH下調(diào)理3小時，達(dá)到0.43％的平均含水量。
(b)使兩個在對流加熱爐中預(yù)熱到105°F的12”×12”的干凈退火透明玻璃與步驟1中調(diào)理的中間層結(jié)合。
(c)然后使手工裝配的層壓板通過加壓軋輥以從兩個PVB-玻璃界面除去空氣。
(d)然后將層壓板在對流加熱爐中于105℃加熱10分鐘，然后再次通過加壓軋輥以除去空氣并密封該層壓板的邊緣。
(e)然后層壓板被放入空氣高壓釜中并經(jīng)受典型用于PVB分層的加工條件。工藝條件如下同時加熱到290°F同時增加空氣壓力到185psig；持續(xù)在此壓力和溫度20分鐘；冷卻至125°F；減壓到環(huán)境壓力并繼續(xù)冷卻至100°F。
(f)層壓板日光性能使用Lambda 900分光光度計用集光球，在10°觀測井用D65 Illuminant使用ISO 9050-Air Mass 2.0測量。
參數(shù)概括在下表1中表1

日光參數(shù)測定后，在此層壓板上進(jìn)行“烘焙測試”，旨在確定是否由于六針壓花花樣的較高分布曲線而存在較大量的殘存空氣。該測試包括加熱層壓板到高溫(首先在100℃浸泡加熱16小時，然后每次升溫10℃并保溫1小時，并且標(biāo)注開始形成氣泡時的溫度)。在140℃觀察到氣泡，這表示層壓板中存在少量殘存空氣，表明在此產(chǎn)品結(jié)構(gòu)中的殘存空氣很可能沒有造成明顯的性能問題。
實(shí)施例7具有IR吸收性能的PVB板使用前述的板模擠塑方法制造0.030”厚的PVB板，并且PVB樹脂/增塑劑/添加劑配方非常類似于用于實(shí)施例5中的商品Saflex RB11PVB板，除了在增塑劑中的0.02％六硼化鑭微粒分散體在板的擠壓之前加入到配方中，以增加板的IR吸收特性。
實(shí)施例8含有IR吸收劑的玻璃層壓板的制造/測試使用實(shí)施例7中形成的0.030”PVB板、0.015”的SaflexPVB-RB17-377300板(solutia公司制造銷售的透綠色光的商品PVB板)和實(shí)施例4中制備的具有“六針”網(wǎng)紋的壓花裝飾復(fù)合材料，使用下列實(shí)驗(yàn)室方法制造一系列玻璃層壓板(a)使選定的PVB板樣品在99°F/23％RH下調(diào)理3小時，達(dá)到0.43％的平均含水量。
(b)使兩片干凈的透明的退火浮法玻璃預(yù)熱到105°F，手工裝配調(diào)理的PVB板和“六針”壓花裝飾復(fù)合材料，以形成如圖1所示的壓花裝飾玻璃層壓板。
(c)然后使手工裝配的層壓板通過加壓軋輥以從PVB-玻璃界面除去空氣。
(d)然后將層壓板在對流加熱爐中于105℃加熱10分鐘，然后再次通過加壓軋輥以除去空氣并密封該層壓板的邊緣。
(e)然后層壓板被放入空氣高壓釜中并經(jīng)受典型用于PVB分層的加工條件。工藝條件如下同時加熱到290°F同時增加空氣壓力到185psig；持續(xù)在此壓力和溫度20分鐘；冷卻至125°F；減壓到環(huán)境壓力并繼續(xù)冷卻至100°F。
(f)層壓板的日光性能使用perkin-Elmer Lambda 900分光光度計在集光球使用ISO 9050-Air Mass 2.0測量。為了表明在吸收以前首先反射IR輻射，光源在層壓板的兩側(cè)時進(jìn)行測量。參數(shù)概括在下表2中表2

附注1.A0.030”板含有與光源最遠(yuǎn)的IR吸收劑。
2.B0.030”板含有與光源最近的IR吸收劑。
3.遮陽系數(shù)＝(Ts+0.27*As)/0.874.陽光拒入率＝Rs+0.73*As如表2所示，如果IR吸收劑位于與光源最遠(yuǎn)，日光性能遮陽指數(shù)和陽光拒入率提高。而且，在層壓板的一邊使用綠色RB17中間層，當(dāng)從另一邊觀察時，層壓板產(chǎn)生易于察覺的顏色改變。
在前說明僅僅是為了舉例說明，而不應(yīng)視為對本發(fā)明的限制。各種改進(jìn)和改變對所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員來說是顯而易見的。因此上文只能被認(rèn)為是作為示范，并且本發(fā)明的保護(hù)范圍由下列權(quán)利要求確定。
權(quán)利要求
1.一種層壓玻璃用的中間層，該中間層包括設(shè)置在第一和第二粘合層之間的壓花裝飾復(fù)合材料；其中壓花裝飾復(fù)合材料包括第一聚合載體膜，該載體膜具有設(shè)置于其上并粘合到第二聚合載體膜的金屬涂層，由此使金屬涂層處于兩個聚合載體膜之間，其中粘合的聚合載體膜被壓花，使其具有以與粘合的聚合載體膜的平面呈不同角度的凸出。
2.權(quán)利要求1所述的中間層，其中壓花裝飾復(fù)合材料具有約2％-約70％的可見光透射率。
3.權(quán)利要求1所述的中間層，其中金屬涂層選自銀、鋁、鉻、鎳、鋅、銅、錫、金、黃銅、不銹鋼及其合金。
4.權(quán)利要求3所述的中間層，其中金屬涂層是鋁。
5.權(quán)利要求1所述的中間層，其中壓花具有規(guī)則的菱形、六針形、或隨機(jī)橙皮圖案。
6.權(quán)利要求1所述的中間層，其中第一和第二聚合載體膜分別選自尼龍、聚氨酯、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、醋酸纖維素、三醋酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和雙軸向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯。
7.權(quán)利要求6所述的中間層，其中第一和第二聚合載體膜為雙軸向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯。
8.權(quán)利要求1所述的中間層，其中第一和第二聚合載體膜用粘合劑粘合在一起。
9.權(quán)利要求8所述的中間層，其中粘合劑在最高達(dá)約150℃的溫度下是穩(wěn)定的。
10.權(quán)利要求8所述的中間層，其中粘合劑是交聯(lián)聚酯、交聯(lián)聚氨酯或交聯(lián)丙烯酸樹脂。
11.權(quán)利要求10所述的中間層，其中交聯(lián)聚酯是異氰酸酯交聯(lián)的聚酯。
12.權(quán)利要求1所述的中間層，其中第一和第二聚合載體層具有約0.025-約0.075mm(約1-3密耳)的厚度。
13.權(quán)利要求1所述的中間層，其中第一和第二粘合層分別選自聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、增塑聚氯乙烯和增塑聚乙烯醇縮丁醛。
14.權(quán)利要求13所述的中間層，其中第一和第二粘合層為增塑聚乙烯醇縮丁醛。
15.權(quán)利要求14所述的中間層，其中增塑聚乙烯醇縮丁醛用增塑劑增塑，增塑劑選自二(2-乙基丁酸)三甘醇酯、二(2-乙基己酸)三甘醇酯、二庚酸四甘醇酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、癸二酸二丁酯，高分子型增塑劑、磷酸酯和己二酸酯的混合物，己二酸酯和鄰苯二甲酸烷基芐酯的混合物、由C4-C9烷基醇和C4-C10環(huán)醇制得的己二酸酯混合物、C6-C8的己二酸酯，及其混合物。
16.權(quán)利要求1所述的中間層，其中第一和第二粘合層中的一個或兩個中含有光穩(wěn)定性顏料。
17.權(quán)利要求1所述的中間層，其中第一和第二粘合層中的一個或兩個中含有紅外光吸收劑。
18.權(quán)利要求17所述的中間層，其中紅外光吸收劑選自摻雜銻的氧化錫、摻雜錫的氧化銦、金屬六硼化物或其組合。
19.權(quán)利要求18所述的中間層，其中金屬六硼化物為六硼化鑭(LaB6)。
20.權(quán)利要求1所述的中間層，其中第一和第二粘合層中的一個或兩個中含有紫外線吸收劑。
21.權(quán)利要求1所述的中間層，其中第一和第二粘合層具有約0.38-約1.5mm的厚度。
22.權(quán)利要求1所述的中間層，其中聚合載體層與粘合層接觸的表面使用下列方法化學(xué)改性火焰處理、化學(xué)氧化、電暈放電、碳濺射、在真空中等離子處理和在空氣中等離子處理。
23.權(quán)利要求1所述的中間層，其中將粘合劑施用于聚合載體層與粘合層接觸的表面。
24.一種層壓玻璃復(fù)合材料，包括設(shè)置在兩個玻璃片之間的中間層，該中間層包括設(shè)置在第一和第二粘合層之間的壓花裝飾復(fù)合材料；其中壓花裝飾復(fù)合材料包括第一聚合載體膜，該載體膜具有設(shè)置于其上并粘合到第二聚合載體膜的金屬涂層，由此使金屬涂層處于兩個聚合載體膜之間，其中粘合的聚合載體膜被壓花，使其具有以與粘合到聚合載體膜的平面呈不同角度的凸出。
25.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中兩個玻璃片是一對匹配的浮法玻璃板。
26.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中兩個玻璃片分別選自透明玻璃、有色玻璃、退火玻璃、熱處理玻璃和鋼化玻璃。
27.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中壓花裝飾復(fù)合材料具有約2％-約70％的可見光透射率。
28.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中金屬涂層選自銀、鋁、鉻、鎳、鋅、銅、錫、金、黃銅、不銹鋼及其合金。
29.權(quán)利要求28所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中金屬涂層是鋁。
30.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中壓花具有規(guī)則的菱形、六針形、或隨機(jī)橙皮圖案。
31.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二聚合載體膜分別選自尼龍、聚氨酯、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、醋酸纖維素、三醋酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和雙軸向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯。
32.權(quán)利要求31所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二聚合載體膜為雙軸向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯。
33.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二聚合載體膜用粘合劑粘合。
34.權(quán)利要求33所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中粘合劑在最高達(dá)約150℃的溫度下是穩(wěn)定的。
35.權(quán)利要求33所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中粘合劑是交聯(lián)聚酯、交聯(lián)聚氨酯或交聯(lián)丙烯酸樹脂。
36.權(quán)利要求35所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中交聯(lián)聚酯是異氰酸酯交聯(lián)的聚酯。
37.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二聚合載體層具有約0.025-約0.075mm(約1-3密耳)的厚度。
38.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二粘合層分別選自聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、增塑聚氯乙烯和增塑聚乙烯醇縮丁醛。
39.權(quán)利要求38所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二粘合層為增塑聚乙烯醇縮丁醛。
40.權(quán)利要求39所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中增塑聚乙烯醇縮丁醛用增塑劑增塑，增塑劑選自二(2-乙基丁酸)三甘醇酯、二(2-乙基己酸)三甘醇酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、癸二酸二丁酯，高分子型增塑劑、磷酸酯和己二酸酯的混合物，己二酸酯和鄰苯二甲酸烷基芐酯的混合物、由C4-C9烷基醇和C4-C10環(huán)醇制得的己二酸酯混合物、C6-C8的己二酸酯，及其混合物。
41.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二粘合層中的一個或兩個中含有光穩(wěn)定性顏料。
42.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二粘合層中的一個或兩個中含有紅外光吸收劑。
43.權(quán)利要求42所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中紅外光吸收劑選自摻雜銻的氧化錫、摻雜錫的氧化銦、金屬六硼化物或其組合。
44.權(quán)利要求43所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中金屬六硼化物為六硼化鑭(LaB6)。
45.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二粘合層中的一個或兩個中含有紫外線吸收劑。
46.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中第一和第二粘合層具有約0.38-約1.5mm(約15-60密耳)的厚度。
47.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中聚合載體層與粘合層接觸的表面使用下列方法化學(xué)改性火焰處理、化學(xué)氧化、電暈放電、碳濺射、在真空中等離子處理和在空氣中等離子處理。
48.權(quán)利要求24所述的層壓玻璃復(fù)合材料，其中一種粘合劑被施用于聚合載體層與粘合層接觸的表面。
49.一種層壓玻璃復(fù)合材料，包括設(shè)置在外部玻璃板和內(nèi)部玻璃板之間的中間層，該中間層包括設(shè)置在外層和內(nèi)層粘合層之間的壓花裝飾復(fù)合材料，內(nèi)層粘合層含有紅外線吸收劑，兩個粘合層都含有紫外線吸收劑，其中外層粘合層粘合到外部玻璃板，內(nèi)層粘合層粘合到內(nèi)部玻璃板；其中壓花裝飾復(fù)合材料包括第一聚合載體膜，該載體膜具有設(shè)置于其上并粘合到第二聚合載體膜的金屬涂層，由此使金屬涂層處于兩個聚合載體膜之間，其中粘合的聚合載體膜被壓花，使其具有以與粘合的聚合載體膜的平面呈不同角度的凸出。
50.一種用于層壓玻璃的壓花裝飾復(fù)合材料，包括第一聚合載體膜，該載體膜具有設(shè)置于其上并粘合到第二聚合載體膜的金屬涂層，由此使金屬涂層處于兩個聚合載體膜之間，其中粘合的聚合載體膜被壓花，使其具有以與粘合到聚合載體膜的平面呈不同角度的凸出；其中壓花裝飾組合層用于層壓玻璃。
51.權(quán)利要求50所述的中間層，其中壓花裝飾復(fù)合材料具有約2％-約70％的可見光透射率。
52.權(quán)利要求50所述的中間層，其中金屬涂層選自銀、鋁、鉻、鎳、鋅、銅、錫、金、黃銅、不銹鋼及其合金。
53.權(quán)利要求52所述的中間層，其中金屬涂層是鋁。
54.權(quán)利要求50所述的中間層，其中壓花具有規(guī)則的菱形、六針形、或隨機(jī)橙皮圖案。
55.權(quán)利要求50所述的中間層，其中第一和第二聚合載體膜分別選自尼龍、聚氨酯、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、醋酸纖維素、三醋酸纖維素、氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物和雙軸向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯。
56.權(quán)利要求55所述的中間層，其中第一和第二聚合載體膜為雙軸向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯。
57.權(quán)利要求50所述的中間層，其中第一和第二聚合載體膜用粘合劑粘合。
58.權(quán)利要求57所述的中間層，其中粘合劑在最高達(dá)約150℃的溫度下是穩(wěn)定的。
59.權(quán)利要求57所述的中間層，其中粘合劑是交聯(lián)聚酯、交聯(lián)聚氨酯或交聯(lián)丙烯酸樹脂。
60.權(quán)利要求59所述的中間層，其中交聯(lián)聚酯是異氰酸酯交聯(lián)的聚酯。
61.權(quán)利要求50所述的中間層，其中第一和第二聚合載體膜具有約0.025-約0.075mm(約1-3密耳)的厚度。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種壓花裝飾復(fù)合層壓材料中間層，用于降低通過玻璃層壓板的紫外線和紅外線能量透射率。本發(fā)明的中間層包括設(shè)置在第一和第二粘合層之間的壓花裝飾復(fù)合材料，例如PVB。本發(fā)明的壓花裝飾復(fù)合材料包括第一聚合載體膜，例如PET，具有設(shè)置于其上的金屬涂層，由此形成金屬化薄膜。然后金屬化薄膜通過使用粘合劑而粘合到第二聚合物載體膜，以形成裝飾復(fù)合材料。然后裝飾復(fù)合材料進(jìn)行有目的的壓花，使其具有以與粘合到聚合載體膜的平面呈不同角度的凸出，由此形成預(yù)期的壓花裝飾復(fù)合材料。
文檔編號B32B3/30GK1625468SQ02828858
公開日2005年6月8日 申請日期2002年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月28日
發(fā)明者詹姆斯·R·莫蘭 申請人:索羅蒂亞公司