專利名稱：聚酯薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于各種食品包裝用、一般工業(yè)用、光學(xué)用、電材料用以及成形加工用的薄膜和薄膜層壓金屬板的構(gòu)成材料等的聚酯薄膜。
背景技術(shù)：
例如，作為餐飲材料包裝容器的一種形式的金屬罐，由于其機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，可以長期保存內(nèi)容物，而且可以在高溫填充內(nèi)容物后直接進(jìn)行密封，也容易進(jìn)行蒸餾等殺菌處理，因此作為包裝容器的安全衛(wèi)生性的可靠性也高，同時也可以在加熱狀態(tài)下保存內(nèi)容物，而且使用后罐體的分別回收比較容易。因具有如上所述的諸多優(yōu)點(diǎn)，近年來金屬罐被大量用于填充各種各樣的內(nèi)容物。
為了可以保持內(nèi)容物的味道并防止金屬罐的腐蝕，或者，為了改善罐外側(cè)的美觀性、保護(hù)印刷面，一直以來涂敷使用在飲食用金屬罐的里側(cè)和外側(cè)的是以熱固化性樹脂為主要成分的涂料。但是，由于這種金屬罐在制造時需要使用大量的溶劑，所以具有由制造時的去溶劑化產(chǎn)生的對環(huán)境的污染、和由涂膜中的殘留溶劑產(chǎn)生的衛(wèi)生方面的問題、以及由熱固化反應(yīng)不完全而殘留的低聚物產(chǎn)生的香味(flavor)性下降等問題。
為了克服這些問題，提出了在金屬上層壓塑料薄膜的方法，并且在熱塑性樹脂中，由于聚酯在接合力、耐熱性、力學(xué)強(qiáng)度、香味性、加工適宜性等方面優(yōu)于其他的樹脂，大多是將聚酯薄膜層壓在金屬板上。還有，作為加工這種薄膜層壓金屬板而成的金屬罐，已提出的有所謂3片罐(以下簡稱為3P罐)和2片罐(以下簡稱為2P罐)，其中，從罐的無縫化的觀點(diǎn)出發(fā)，希望普及的是2片罐。
作為2片罐的通常的制造方法，一般是在層壓塑料薄膜后，用制罐機(jī)沖切層壓金屬板，通過減薄拉深工序而作成無縫罐的方法。在該制罐工序中，要求薄膜在受到減薄拉深的剪切時不產(chǎn)生裂縫或從金屬板剝離，而且具有可以跟隨金屬板的延展的成形性，另外，還要求不會因為在制罐工序中的加熱而引發(fā)泛白。
針對于這樣的特性要求，提出了混合具有特定的特性粘度的聚對苯二甲酸乙二醇酯類聚酯樹脂和具有特定的特性粘度的聚對苯二甲酸丁二醇酯類聚酯樹脂而成的聚酯薄膜。
例如，在特許第2882985號公報、特許第3020731號公報等中，通過對所混合的聚對苯二甲酸乙二醇酯類聚酯樹脂和聚對苯二甲酸丁二醇酯類聚酯樹脂的半結(jié)晶化溫度、半結(jié)晶化時間進(jìn)行最優(yōu)化，抑制了薄膜對于金屬變形的隨動性和蒸餾泛白。
另外，在特開平10-195210號公報、特開平10-110046號公報等中，通過對所混合的聚對苯二甲酸乙二醇酯類聚酯樹脂和聚對苯二甲酸丁二醇酯類聚酯樹脂的熱特性和面取向度進(jìn)行最優(yōu)化，改善了薄膜對于金屬變形的隨動性和由層壓后的熱處理(結(jié)晶化處理)產(chǎn)生的香味性。這時，如果在兩種聚酯間過度地進(jìn)行酯交換反應(yīng)，則不能使薄膜的結(jié)晶化度增大，所以通常采用的是縮短形成薄膜時的樹脂的熔融時間或減少在之后的薄膜拉伸、熱處理工序中施加于薄膜的熱量的方法。
此外，在特開2002-179892號公報、特開2002-321277號公報等中，提出了一種聚酯薄膜，該薄膜是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)類聚酯樹脂和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)類聚酯樹脂的混合薄膜，其中通過使PET相和PBT相具有獨(dú)立的結(jié)晶，可以維持熱熔接和成形性。該薄膜可以用于成形轉(zhuǎn)印用、成形容器用以及金屬貼合用等，另外公報中還記載了為了使PET相和PBT相形成為獨(dú)立的結(jié)晶而用排氣式擠壓機(jī)擠壓已混合的樹脂而使之成形為薄膜的方法。
但是，本發(fā)明人等經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，在以上提出的以往的混合型聚酯薄膜中，當(dāng)在其熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上熔融薄膜而在金屬等上進(jìn)行貼合之后降溫時，會產(chǎn)生薄膜泛白現(xiàn)象，從而導(dǎo)致薄膜的外觀性下降的問題。另外，還存在金屬板上的薄膜容易被破壞的問題。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于上述情況，本發(fā)明的目的在于提供機(jī)械特性良好、可以與金屬板貼合而且即使在熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上對薄膜進(jìn)行熱處理也不會泛白的外觀性良好的聚酯薄膜。還提供了具有以上記載的優(yōu)良特性，而且，在金屬板上層壓后也不易引起損傷的聚酯薄膜。
本發(fā)明人等對于以往的混合聚對苯二甲酸乙二醇酯類聚酯樹脂和聚對苯二甲酸丁二醇酯類聚酯樹脂而成的聚酯薄膜在薄膜的熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上經(jīng)過熔融后隨著降溫而發(fā)生泛白的原因進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)這種泛白是因薄膜在熔融后的降溫過程中所生成的結(jié)晶尺寸過大而造成的，同時本發(fā)明人等認(rèn)為構(gòu)成薄膜的聚酯(即，PET類聚酯樹脂和PBT類聚酯樹脂)的分散狀態(tài)會影響這種薄膜的結(jié)晶尺寸增大，并從該觀點(diǎn)出發(fā)進(jìn)一步進(jìn)行了研究，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及(1)一種聚酯薄膜，其特征在于，是由混合10-90重量％的以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成成分的聚酯(A)、和90-10重量％不同于該聚酯(A)的結(jié)晶性聚酯(B)而成的聚酯類樹脂組合物所構(gòu)成的薄膜，并且在差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值在0.25以下。
(2)上述(1)記載的聚酯薄膜，其中，聚酯類樹脂組合物是混合10-70重量％的以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成成分的聚酯(A)、和90-30重量％的結(jié)晶性聚酯(B)而成的組合物，且結(jié)晶性聚酯(B)是選自聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的任一種聚酯。
(3)上述(1)或者(2)記載的聚酯薄膜，其特征在于，再結(jié)晶波峰的波峰溫度(Tc2)在180℃以上。
(4)上述(1)～(3)中的任何一項記載的聚酯薄膜，其特征在于，聚酯薄膜的對比粘度在0.80以上。
(5)上述(1)～(4)中的任何一項記載的聚酯薄膜，其特征在于，是金屬板層壓用的。
(6)上述(1)～(4)中的任何一項記載的聚酯薄膜，其特征在于，是成形加工用的。


圖1是表示聚酯薄膜在用差示掃描量熱器(DSC)降溫時的再結(jié)晶波峰的曲線模式圖。
圖中，符號10表示再結(jié)晶波峰，11表示波峰頂點(diǎn)，L1表示基線，h表示由基線到波峰頂點(diǎn)的高度，1表示在1/2h下的溫度寬度。
具體實(shí)施例方式
在本發(fā)明中的所謂以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成成分的聚酯(A)(以下也稱為聚酯A)是指聚酯成分的80摩爾％以上是對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯，優(yōu)選指90摩爾％以上是對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯。
在這里，聚酯是由二羧酸成分和二醇成分組成的聚合物，也可以使除了對苯二甲酸以外的二羧酸成分，例如選自萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-磺酸鈉間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸；乙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、馬來酸、富馬酸等脂肪族二羧酸；環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸；對羥基安息香酸等羥基羧酸等中的任意二羧酸成分共聚。另外，也可以使除了乙二醇以外的二元醇成分，例如選自丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二元醇；環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二元醇；雙酚A、雙酚S等芳香族二元醇等中的任意二元醇成分共聚。還有，這些二羧酸成分、二元醇成分也可以兩種以上混合使用。
該聚酯(A)的熔點(diǎn)優(yōu)選為240℃-265℃。
另外，該聚酯(A)的對比粘度優(yōu)選為0.55-0.90，更優(yōu)選為0.58-0.80。如果對比粘度小于該范圍，則難以獲得具有可以向?qū)嵱弥刑峁┑臋C(jī)械強(qiáng)度的薄膜，而如果超過該范圍，則會損害薄膜對金屬板的熱壓接性，所以不優(yōu)選。
本發(fā)明中的結(jié)晶性聚酯(B)(以下也稱為聚酯B)是選自聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)類聚酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)類聚酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)類聚酯、聚對苯二甲酸己撐二醇酯(PHT)類聚酯和聚對苯二甲酸戊撐二醇酯(PPT)類聚酯中的任何一種或者兩種以上的聚酯，優(yōu)選是聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)類聚酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)類聚酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)類聚酯、聚對苯二甲酸己撐二醇酯(PHT)類聚酯和聚對苯二甲酸戊撐二醇酯(PPT)類聚酯。在這里，聚酯是由二羧酸成分和二醇成分組成的聚合物。優(yōu)選這些結(jié)晶性聚酯都是均聚酯(即，聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚對苯二甲酸己撐二醇酯(PHT)、聚對苯二甲酸戊撐二醇酯(PPT))，但是也可以是使其他的二羧酸成分和/或二元醇成分再與該均聚酯共聚而成的共聚聚酯。就作為該共聚成分的二羧酸成分而言，例如，可以舉例為選自二苯基二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-磺酸鈉間苯二甲酸、鄰苯二甲酸等芳香族二羧酸；乙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、馬來酸、富馬酸等脂肪族二羧酸；環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸；對羥基安息香酸等羥基羧酸等中的任意的二羧酸成分，另外，就二元醇成分而言，可以舉例為選自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二元醇；環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)族二元醇；雙酚A、雙酚S等芳香族二元醇等中的任意的二元醇成分，這些二羧酸成分、二元醇成分也可以分別兩種以上混合使用。還有，這些二羧酸成分和/或二元醇成分的共聚量在不損害聚酯的高結(jié)晶性的范圍內(nèi)，通常相對于聚酯整體在20摩爾％以下。
聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)類聚酯的熔點(diǎn)優(yōu)選為215-235℃，聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)類聚酯的熔點(diǎn)優(yōu)選為260-275℃，聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)類聚酯的熔點(diǎn)優(yōu)選為230-245℃，聚對苯二甲酸己撐二醇酯(PHT)類聚酯的熔點(diǎn)優(yōu)選為150-170℃，聚對苯二甲酸戊撐二醇酯(PPT)類聚酯的熔點(diǎn)優(yōu)選為130-150℃。
在本發(fā)明中，該結(jié)晶性聚酯(B)特別優(yōu)選選自聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)類聚酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)類樹脂、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)類聚酯的任何一個，尤其優(yōu)選的是聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)類聚酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。
在本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酯(B)的對比粘度優(yōu)選為0.80-2.20，更優(yōu)選為0.85-1.50。如果對比粘度小于該范圍，則難以獲得具有可以向?qū)嵱弥刑峁┑臋C(jī)械強(qiáng)度的薄膜，而如果超過該范圍，則會損害薄膜對金屬板的熱壓接性，所以不優(yōu)選。
在本發(fā)明的聚酯薄膜中，聚酯(A)和聚酯(B)的混合比例(A/B)一般是10-90重量％/90-10重量％，優(yōu)選是10-70重量％/90-30重量％，更優(yōu)選是35-65重量％/65-35重量％。如果超過該規(guī)定范圍而聚酯A的量多(如果聚酯B的量少)，則薄膜的成形加工性會下降，特別是用把該薄膜層壓在金屬板上而成的層壓金屬板制罐時，會引起制罐缺陷，容易損害薄膜，另外，如果聚酯B的量多(如果聚酯A的量少)，則當(dāng)在其熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上熔融薄膜后進(jìn)行降溫時，不能充分地抑制薄膜的泛白。
圖1是將表示結(jié)晶性聚酯薄膜在用差示掃描量熱器(DSC)降溫時的再結(jié)晶波峰的曲線簡化示出的圖，在本發(fā)明中所謂“在差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值”意味著當(dāng)把用差示掃描量熱器(DSC)測到的聚酯薄膜的再結(jié)晶波峰(曲線)10中從基線L1到波峰頂點(diǎn)11的高度作為h，把在高度0.5h時的溫度寬度作為l時，用高度h除溫度寬度l所得的值(l/h)。一般認(rèn)為由該再結(jié)晶波峰的半寬值(l/h)，可以知道聚酯薄膜在再結(jié)晶過程中的降溫時的結(jié)晶速度，該值越小越會迅速地(發(fā)熱)放熱，表示結(jié)晶速度快。
即，本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，如果以上述規(guī)定的混合比例混合聚酯A和聚酯B而得到的薄膜形成在該差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值(l/h)為0.25以下的分散狀態(tài)，則即使在其熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上將薄膜熔融后進(jìn)行降溫也不會產(chǎn)生泛白，一般認(rèn)為該再結(jié)晶波峰的半寬值顯示0.25以下的薄膜在從熔點(diǎn)開始降溫的冷卻過程中薄膜的結(jié)晶速度快，在薄膜內(nèi)部，不影響可見光散射的微晶可以極快地、大量地生成，所以可以在維持加工特性的同時防止薄膜泛白，而當(dāng)再結(jié)晶波峰的半寬值(l/h)大于0.25時，一般認(rèn)為在從熔點(diǎn)開始降溫的冷卻過程中結(jié)晶速度慢，微晶會成長至使可見光散射的程度，所以會導(dǎo)致薄膜泛白。
在本發(fā)明中，該再結(jié)晶波峰的半寬值(l/h)優(yōu)選為0.22以下，更優(yōu)選0.20以下。當(dāng)聚酯薄膜顯示出所述優(yōu)選的再結(jié)晶波峰的半寬值(l/h)時，可以顯示出更加良好的耐泛白性。
在本發(fā)明中，在差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值顯示為0.25以下的聚酯薄膜，可以通過在薄膜制造過程中調(diào)節(jié)聚酯混合物中的聚酯A和聚酯B的分散狀態(tài)來實(shí)現(xiàn)。
一直以來，在制造混合型的聚酯薄膜時，一般是在投入到擠壓機(jī)之前進(jìn)混合(干混合)所要混合的聚酯碎片，然后將混合的碎片投入到擠壓機(jī)中進(jìn)行熔融、混合，但是在該方法中，由于多個聚酯碎片實(shí)質(zhì)上大致同時開始熔融，所以所混合的多個聚酯會長時間進(jìn)行熔融、混合，從而如PET和PBT等相溶性的聚酯變?yōu)槲⒎稚⒌姆稚顟B(tài)。在現(xiàn)有技術(shù)一欄中說明的以往的混合PET類聚酯樹脂和PBT類聚酯樹脂的聚酯薄膜都是用該方法制造的，而且關(guān)于由以往的混合PET類聚酯樹脂和PBT類聚酯樹脂而成的聚酯薄膜中產(chǎn)生的、將薄膜在該熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上熔融而貼合在金屬等上時的泛白問題可以推測為，即使構(gòu)成薄膜的兩種聚酯(PET類聚酯樹脂、PBT類聚酯樹脂)不進(jìn)行共聚，互相以實(shí)質(zhì)上獨(dú)立的相進(jìn)行分散，由于處于微分散的分散狀態(tài)(即，由于微分散而相互受影響)，也不能維持各自的結(jié)晶獨(dú)立性，其結(jié)果，薄膜的結(jié)晶化變得不易進(jìn)行，從而會導(dǎo)致薄膜的泛白。即，例如，當(dāng)用具有單軸或者雙軸螺桿的單擠壓機(jī)制造PET(熔點(diǎn)255℃)和PBT(熔點(diǎn)220℃)的混合薄膜時，應(yīng)依據(jù)熔點(diǎn)較高的PET的熔點(diǎn)將擠壓機(jī)的溫度設(shè)定為PET的熔點(diǎn)以上，也考慮到生產(chǎn)的穩(wěn)定性等通常設(shè)定為280℃以上，但是如果將PBT加熱到280℃以上的溫度，則由260℃附近引起的分解會更加迅速地進(jìn)行，另外，由于擠壓機(jī)的熱量而會使分子量下降，從而與PET的相溶性變得更高并向更加均一化的方向發(fā)展，最終變成微分散狀態(tài)。因此，一般認(rèn)為在使二者熔融、混合的過程中容易進(jìn)行共聚(酯交換)，另外，即使不進(jìn)行共聚也會損害各自的結(jié)晶性而相互受很大影響，從而難以維持各自的結(jié)晶性的獨(dú)立性，薄膜的結(jié)晶速度變慢。
本發(fā)明的聚酯薄膜可用于各種食品包裝用、一般工業(yè)用、光學(xué)用、電材料用、金屬層壓用和成形加工用等各種用途，需要設(shè)法使其具有即使經(jīng)過薄膜的熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上的熔融也不會發(fā)生泛白的性質(zhì)，而且還具備優(yōu)良的成形性(薄膜單獨(dú)的成形性和與金屬板貼合加工中的成形性)和香味性，另外要求在成形后也不會發(fā)生薄膜的泛白。為此，需要控制薄膜的結(jié)晶速度和結(jié)晶化度，因此要充分地控制聚酯A和聚酯B的共聚(兩者的酯交換反應(yīng))。在本發(fā)明中所采用的工序是，將聚酯A的碎片和聚酯B的碎片在未混合(干混合)的狀態(tài)下，分別投入到各自的擠壓機(jī)中進(jìn)行熔融之后，將這些用各自的擠壓機(jī)熔融的聚酯A和聚酯B在由模具擠出之前先混合并將其引入到模具中，之后經(jīng)熔融、擠壓而完成薄膜化，因此可以縮短聚酯A和聚酯B在熔融狀態(tài)下的接觸時間，從而薄膜化時可以確保聚酯A和聚酯B分別以比較大的結(jié)晶相狀態(tài)分散的“粗摻混”的分散狀態(tài)。這種聚酯A和聚酯B以比較大的結(jié)晶相狀態(tài)分散的薄膜，由于可能維持各聚酯(聚酯A和聚酯B)的結(jié)晶獨(dú)立性，因此薄膜的結(jié)晶化可以迅速地進(jìn)行，從而可使薄膜的再結(jié)晶波峰的半寬值(l/h)在0.25以下。
如上所述，本發(fā)明的聚酯薄膜可以通過分別將以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成成分的聚酯(A)、和不同于該聚酯(A)的結(jié)晶性聚酯(B)單獨(dú)熔化之后，在熔融狀態(tài)下以規(guī)定的混合比例混合并成形這些來制造。在以往的普通的聚酯薄膜制造中，將構(gòu)成單層薄膜的材料(聚酯)投入單擠壓機(jī)中，通過熔融、擠壓成形為薄膜。在現(xiàn)有技術(shù)一欄里列舉的專利文獻(xiàn)中所記載的聚酯薄膜中一般使用兩種以上的不同的原料(聚酯)，而擠壓機(jī)通常使用的是單擠壓機(jī)，并將兩種以上的不同的原料(聚酯)集中進(jìn)行熔融混合。這可推測為是考慮薄膜的制膜操作的穩(wěn)定性和經(jīng)濟(jì)性的結(jié)果，因此很難制造更高質(zhì)量的薄膜。針對與此，本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)通過分別將不同的原料(兩種以上的聚酯)單獨(dú)熔融，并在熔融狀態(tài)下混合后擠壓，可以在維持制膜穩(wěn)定性的同時，獲得質(zhì)量得到了改善的薄膜。在本發(fā)明中，優(yōu)選各個原料(兩種以上的聚酯)分別單獨(dú)在擠壓機(jī)中熔融，并在熔融狀態(tài)下將這些混合的方法(并列使用兩臺以上擠壓機(jī)的方法)，但是也可以用單擠壓機(jī)制造。但是，當(dāng)由單擠壓機(jī)進(jìn)行制造時，需要使用螺桿的壓縮部分(壓縮區(qū))是雙螺紋(double flight)型的擠壓機(jī)。在這里，所謂“雙螺紋型”意味著螺桿的壓縮部分(壓縮區(qū))為雙螺旋結(jié)構(gòu)，在主螺紋之間設(shè)置有外徑小于主螺紋外徑的副螺紋的結(jié)構(gòu)，并具有這種用副螺紋將聚合物的固相部分和熔融部分分離的特征。作為這種壓縮部分(壓縮區(qū))具有雙螺紋型的螺桿的擠壓機(jī)，可以舉例為，例如三菱重工制社制的UB系列(商品名)、日本制鋼社制的BARR系列(商品名)等。如果是螺桿的壓縮部分為雙螺紋型的擠壓機(jī)，則即使用單擠壓機(jī)也可以制造本發(fā)明的聚酯薄膜，這可能是因為，當(dāng)將PET和PBT混合時，首先開始熔融的PBT和在此時保持固態(tài)的PET在擠壓機(jī)壓縮部分的前半螺紋被分離，因此，可以縮短PET和PBT在熔融狀態(tài)下的接觸時間，可以實(shí)現(xiàn)“粗摻混”。還有，這時，優(yōu)選單擠壓機(jī)是急速壓縮型且壓縮比較小(2.0以下)。這是由于如果使用緩慢壓縮型且壓縮比大的(大于2.0)擠壓機(jī)，則即使可以較低地設(shè)定表觀的設(shè)定溫度，擠壓機(jī)的壓縮部分(壓縮區(qū))的自放熱量也會變大，樹脂的溫度會升到設(shè)定溫度以上，因此在使用結(jié)晶性聚酯樹脂(B)中熔點(diǎn)特別低的PTT、PBT、PHT等時，容易引起這些物質(zhì)的分解，從而不優(yōu)選。
還有，在本發(fā)明中，所謂急速壓縮型的擠壓機(jī)是指壓縮部分(壓縮區(qū))的L/D不足25、優(yōu)選不足20、更優(yōu)選不足15的擠壓機(jī)，所謂緩慢壓縮型的擠壓機(jī)是指壓縮部分(壓縮區(qū))的L/D為25以上的擠壓機(jī)。在這里，L/D是在壓縮部分(壓縮區(qū))中螺桿的有效長度(L)和外徑(D)的比值，外徑(D)是螺桿的有效長度部分的平均外徑。
如上所述，本發(fā)明的聚酯薄膜也可以用單擠壓機(jī)制造，但是由于在單擠壓機(jī)中制造時混合條件的允許量窄，所以優(yōu)選用各擠壓機(jī)單獨(dú)將多個聚酯熔融的方法。具體地講，作為用于分別單獨(dú)熔融聚酯A和聚酯B的擠壓機(jī)，適合的是壓縮比為1.1-3.1(優(yōu)選1.5-2.8)、L/D為20-35(優(yōu)選25-30)的擠壓機(jī)。該擠壓機(jī)既可以是單軸擠壓機(jī)也可以是雙軸擠壓機(jī)。在這里，L/D是擠壓機(jī)中螺桿的有效長度(L)和外徑(D)之比，外徑(D)是螺桿的有效長度部分中的平均外徑。另外，壓縮比可通過(進(jìn)料區(qū)的槽深)÷(測量區(qū)的槽深)進(jìn)行計算。還有，進(jìn)料區(qū)和測量區(qū)的槽深可分別由螺桿的外徑和螺桿的槽部分直徑算出。
另一方面，作為用于混合已單獨(dú)熔融的聚酯A和聚酯B的機(jī)器，可以舉例為，例如單軸擠壓機(jī)、雙軸擠壓機(jī)、動態(tài)混合器、靜態(tài)混合器(ノリタケカンパニ-社制)等，但是優(yōu)選單軸擠壓機(jī)、靜態(tài)混合器。
還有，在用于混合已熔融的聚酯A和聚酯B的擠壓機(jī)中，由于均勻混合至已熔融的聚酯A和已熔融的聚酯B相容(酯交換反應(yīng))的程度是屬于不理想的情況，所以優(yōu)選使用壓縮比小的擠壓機(jī)，具體地講，適合的是壓縮比為1.1-3.8(優(yōu)選1.3-3.0)的擠壓機(jī)。另外，從把聚酯A和聚酯B變?yōu)榇謸交斓挠^點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用L/D為20-35(優(yōu)選25-30)的該擠壓機(jī)，還優(yōu)選使用壓縮部分的L/D為5-25(優(yōu)選10-20)的該擠壓機(jī)。在這里的L/D、壓縮比與上述中的定義相同，壓縮部分(壓縮區(qū))的L/D是螺桿的壓縮部分(壓縮區(qū))中的長度(L)和外徑(D)之比。
另外，已混合的熔融樹脂的擠壓條件(成形條件)優(yōu)選為樹脂溫度是265℃以下而且由汽缸部分到T模的溫度設(shè)定中不設(shè)定275℃以上(優(yōu)選270℃以上)的區(qū)域。這是由于當(dāng)不滿足該條件時，在溫度變高時聚酯A、B的相溶性會變高，不能實(shí)現(xiàn)抑制薄膜泛白的目的，另外，會成為導(dǎo)致薄膜的粘度(分子量)下降的原因，而且制造的薄膜的耐擦傷性也有可能下降。
如果聚酯A和聚酯B的相溶性變高，則在聚酯A和聚酯B之間會發(fā)生酯交換反應(yīng)，生成聚酯A和聚酯B的共聚物，并且作為聚酯A的主成分結(jié)構(gòu)的對苯二甲酸乙二醇酯結(jié)構(gòu)變?yōu)闊o規(guī)則化，從而會損害作為其特征的剛性，另外，作為聚酯B的主成分結(jié)構(gòu)的對苯二甲酸丁二醇酯結(jié)構(gòu)、對苯二甲酸丙二醇酯結(jié)構(gòu)、對苯二甲酸己撐二醇酯結(jié)構(gòu)、對苯二甲酸戊撐二醇酯結(jié)構(gòu)或者2，6-萘二甲酸乙二醇酯結(jié)構(gòu)變?yōu)闊o規(guī)則化，從而損害作為其特征的高結(jié)晶性，其結(jié)果，結(jié)晶速度會變慢，易于產(chǎn)生成為薄膜泛白的原因的大塊球晶。
作為抑制含有聚對苯二甲酸乙二醇酯類聚酯和其他的結(jié)晶性聚酯的薄膜組合物中的酯交換反應(yīng)等副反應(yīng)的方法，已知各種方法，但是要在工業(yè)薄膜生產(chǎn)的場所應(yīng)用，從抑制聚酯A和聚酯B共聚的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選加入有機(jī)磷化合物(催化劑)的方法，在本發(fā)明中，通過加入該有機(jī)磷化合物(催化劑)可以提高酯交換反應(yīng)的抑制效果。
在本發(fā)明中，作為該有機(jī)磷化合物(催化劑)，如果考慮在擠壓機(jī)(混合機(jī))內(nèi)的穩(wěn)定性，優(yōu)選熔點(diǎn)為200℃以上的有機(jī)磷化合物，例如，可以舉例為甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二苯酯、苯基膦酸二甲酯、苯基膦酸二乙酯、苯基膦酸二苯酯、芐基膦酸二甲酯、芐基膦酸二乙酯、二苯基次膦酸、二苯基次膦酸甲酯、二苯基次膦酸苯酯、苯基次膦酸、苯基次膦酸甲酯、苯基次膦酸苯酯、二苯基氧化膦、甲基二苯基氧化膦、三苯基氧化膦等，其中，還特別優(yōu)選分子量為200以上的物質(zhì)。該有機(jī)磷化合物可以使用一種或者兩種以上，其加入量根據(jù)磷化合物的種類而不同，但是通常相對于混合的聚酯的總量優(yōu)選為約0.01-0.3重量％。另外，優(yōu)選該有機(jī)磷化合物預(yù)先混合在樹脂中，更優(yōu)選預(yù)先至少在聚酯A的碎片中預(yù)混合。
還有，當(dāng)將聚酯薄膜用于飲料罐等食品用途時，需要以滿足FDA(美國食品藥品局)、聚烯烴等衛(wèi)生協(xié)會等的標(biāo)準(zhǔn)的化合物和量使用有機(jī)磷化合物。
以上對于預(yù)先分別將聚酯A、聚酯B單獨(dú)熔融后在熔融狀態(tài)下經(jīng)混合制造本發(fā)明的聚酯薄膜的方法進(jìn)行了詳細(xì)說明，但是如果可用其他的方法制造聚酯A和聚酯B以比較大的結(jié)晶相狀態(tài)(即，“粗摻混”)分散的薄膜，由此能將薄膜在差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值調(diào)制為0.25以下，則這種聚酯薄膜當(dāng)然也是本發(fā)明的聚酯薄膜。
在本發(fā)明的聚酯薄膜中，在差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰的溫度(Tc2)優(yōu)選為180℃以上，更優(yōu)選為185℃以上，進(jìn)一步優(yōu)選為190℃以上，最優(yōu)選為192℃以上。如果再結(jié)晶波峰的溫度是上述溫度，則在由熔點(diǎn)開始降溫的冷卻過程中薄膜的結(jié)晶速度變得更快，從而在抑制薄膜的泛白時能獲得更為理想的結(jié)果。還有，如果再結(jié)晶波峰的溫度過高，則這種聚酯薄膜的成形加工性會下降，特別是利用將其層壓在金屬板上而成的層壓金屬板制罐時會產(chǎn)生制罐缺陷，容易損傷薄膜，所以再結(jié)晶波峰的溫度優(yōu)選為250℃以下。
如上所述，抑制所混合的聚酯樹脂之間的酯交換反應(yīng)有利于抑制泛白，而在本發(fā)明中，通過降低聚酯A和聚酯B的分散和/或相溶性、即通過作成各聚酯以比較大的結(jié)晶相分散的“粗摻混”，可以獲得作為目標(biāo)產(chǎn)物的在差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值(l/h)顯示為0.25的、耐泛白性良好的聚酯薄膜。因此，如果加入可成為結(jié)晶化的晶種的物質(zhì)，則可獲得更加理想的結(jié)果。作為這樣的晶種，可以使用有機(jī)微粒子、無機(jī)微粒子中的任何一種，例如，可以舉例為二氧化硅、高嶺土、碳酸鈣、二氧化鈦、聚乙二醇等，優(yōu)選是滑石。適合的加入量是占薄膜整體的約0.0001-0.1重量％。
本發(fā)明的聚酯薄膜的對比粘度(ηsp/c)優(yōu)選為0.80以上，更優(yōu)選為0.85以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.90以上，最優(yōu)選為0.95以上。如果不足0.80，則在金屬板上層壓后薄膜的硬度不夠，會成為加工時易于受傷、或者在制罐時氧化鋁和鋼板變形、或者局部損壞的原因。在對比粘度滿足該數(shù)值而且再結(jié)晶波峰溫度(Tc2)滿足上述數(shù)值時，可進(jìn)一步改善薄膜的耐擦傷性。
本發(fā)明的聚酯薄膜如果滿足上述記載的條件，則也可以用普通的薄膜制膜設(shè)備以吹制薄膜法、同時雙軸拉伸法、逐次雙軸拉伸法等進(jìn)行制造。另外也可以以未拉伸狀態(tài)直接使用熔融擠壓的薄片，或者僅僅進(jìn)行單軸拉伸。
另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選在拉伸結(jié)束后在140-270℃、優(yōu)選140-200℃下進(jìn)行熱處理。此時一邊在縱向和/或橫向松弛2％以上，一邊進(jìn)行熱處理，從而可以使薄膜對金屬板的接合性和制罐時的操作性得到改善。
本發(fā)明的聚酯薄膜厚度優(yōu)選為3-1000μm，更優(yōu)選為5-70μm。另外，通常向聚酯中加入潤滑劑而成形為薄膜。作為該潤滑劑，可以舉例為二氧化硅、高嶺土、粘土、碳酸鈣、對苯二甲酸鈣、氧化鋁、氧化鈦、磷酸鈣等無機(jī)類的潤滑劑；硅粒子等有機(jī)類的潤滑劑，但是優(yōu)選無機(jī)類的潤滑劑。這些相對于混合的聚酯原料的總量整體為0.01-5重量％，優(yōu)選為0.02-0.2重量％。另外，在本發(fā)明的聚酯薄膜中，除了潤滑劑，還可以根據(jù)需要使其含有穩(wěn)定劑、著色劑、抗氧化劑、消泡劑、抗靜電劑等添加劑。
當(dāng)使用本發(fā)明的聚酯薄膜制作薄膜層壓金屬板時，預(yù)先將滾筒或者金屬板加熱到150-270℃，利用滾筒貼合金屬板和聚酯薄膜，然后進(jìn)行淬火，使靠近金屬板的聚酯薄膜的表層部分熔融粘接即可。層壓速度一般為1-200m/分鐘，優(yōu)選為2-150m/分鐘。
本發(fā)明的聚酯薄膜可用作各種食品包裝用、一般工業(yè)用、光學(xué)用、電材料用和成形加工用薄膜。詳細(xì)地講，可適用于一般包裝用、抗靜電用、氣體屏蔽用、金屬層壓用、熱封用、防暈、金屬蒸鍍、易撕裂性、易開封、制袋包裝用、蒸餾罐包裝用、汽化包裝用、藥包裝用、易接合性、磁記錄用、電容器用、色帶用、轉(zhuǎn)印用、粘合標(biāo)記用、沖壓成形用、金銀絲用、描圖材料用、脫模用、收縮薄膜用等，其中，還特別適合的是成形加工用(將薄膜單獨(dú)成形而作為目標(biāo)物品時的成形材料)、金屬層壓用(薄膜層壓金屬板的構(gòu)成材料)。
本說明書中的特性、試驗用以下的方法進(jìn)行測量、評價。
1.對比粘度(ηsp/c)將0.125g聚合物溶解于25ml苯酚/四氯乙烷＝6/4(重量比)，并使用厄布洛德粘度管在25℃下進(jìn)行測量。單位是dl/g。
2.聚酯的熔點(diǎn)、薄膜的結(jié)晶溫度和結(jié)晶波峰的半寬值使用リガク電機(jī)社制DSC3100S，將聚酯薄膜放入樣品皿中，在皿上蓋個蓋子，把在氮?dú)夥諊乱?0℃/分鐘的升溫速度從室溫升溫到280℃時顯示出的熔融波峰的波峰頂端的溫度(低溫側(cè)波峰的波峰頂端的溫度(TmL)、高溫側(cè)波峰頂端的溫度(TmH))作為混合的聚酯的熔點(diǎn)。
另外，將280℃的樣品原樣保持1分鐘，然后把以20℃/分鐘的速度降溫至室溫時測量的結(jié)晶波峰(曲線)中的波峰頂端的溫度作為Tc2，另外，把該波峰(曲線)中從基線到波峰頂端的高度作為h，通過用此時在高度0.5h時的溫度寬度l除以高度h，計算半寬值(l/h)。
3.薄膜的泛白在下述的條件下將薄膜層壓在鋁板上，并放入280℃和290℃(兩個水平)吉爾恒溫箱中1分鐘。然后以風(fēng)速20m/分鐘使25℃的空氣接觸于該層壓板的薄膜進(jìn)行冷卻，并用肉眼對此進(jìn)行判斷。
(層壓條件)層壓溫度220℃線壓10N/cm(評價)◎……在熱處理前后完全沒有看到泛白，薄膜的光澤(情況)高。
○……稍微看到泛白，但是薄膜表面的光澤(情況)高。
△……看見泛白，薄膜表面的光澤(情況)低。
×……泛白明顯，薄膜表面的光澤(情況)低。
4.薄膜的硬度用削尖的鉛筆芯頂端劇烈磨擦在3.中加熱并經(jīng)冷卻處理的層壓板的薄膜表面。用此時沒有被劃傷的硬度最高的鉛筆的硬度進(jìn)行評價。
5.制罐性在3.的條件下在鋁板上層壓薄膜，在240℃下進(jìn)行處理，然后用肉眼和熒光顯微鏡(放大率80倍)觀察成形罐體后薄膜有無剝離、斷片、裂縫等損傷，并按照以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價。
◎……在100個罐體中，95個以上沒有損傷。
○……在100個罐體中，80-94個沒有損傷。
△……在100個罐體中，70-79個沒有損傷。
×……在100個罐體中31個以上有一些損傷。
下面，通過實(shí)施例更加具體地說明本發(fā)明。
(實(shí)施例1)將預(yù)先在聚合時加入了2000ppm二氧化硅(富士シリシア社制サイリシア310)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(對比粘度0.75，催化劑為二氧化鍺)作為聚酯A投入到60mmφ擠壓機(jī)I(L/D＝29，壓縮比4.2)中，在275℃下使之熔融。再將作為聚酯B的聚對苯二甲酸丁二醇酯(東麗社制1200S，對比粘度1.30)和300ppm有機(jī)磷化合物(アデカスタブPEP-45；旭電化工業(yè)社制)投入另一60mmφ擠壓機(jī)II(L/D＝29，壓縮比4.2)中，在240℃下使之熔融。然后將由擠壓機(jī)I和擠壓機(jī)II產(chǎn)生的熔融物在熔融狀態(tài)下引入到90mmφ擠壓機(jī)III(L/D＝25，壓縮部分的L/D＝12，壓縮比1.5)中投入、混合并熔融，所述熔融物量比(I/II)＝4/6(重量比)，并從T模擠出，從而獲得厚200μm的未拉伸薄片。這時使擠壓機(jī)III的汽缸部分、過濾器部分(200目)的溫度為260℃，由擠壓機(jī)的螺桿頂端部分到T模為255℃，由T模出來的樹脂溫度為257℃。另外，設(shè)法使即將加入T模之前的樹脂壓力為8.8MPB(90kgf/cm2)。
然后，將該未拉伸薄板引入到滾筒拉伸機(jī)中，在縱向在70℃下拉伸3.3倍，再用拉幅機(jī)在橫向在95℃下拉伸3.5倍，之后直接在拉幅機(jī)內(nèi)橫向松弛3％，同時在150℃下進(jìn)行熱定形，獲得厚17μm的薄膜。
(實(shí)施例2)除了在實(shí)施例1中把擠壓機(jī)II的原料規(guī)定為作為聚酯B的預(yù)混合了300ppm有機(jī)磷化合物(アデカスタブPEP-45；旭電化工業(yè)社制)、500ppm滑石的聚對苯二甲酸丁二醇酯(東麗社制1200S，對比粘度1.30)以外，采用完全相同的方法獲得薄膜。由T模出來的樹脂溫度為258℃。
(比較例1)除了在實(shí)施例1中，把擠壓機(jī)III的過濾器部分的溫度規(guī)定為285℃，把由擠壓機(jī)III的螺桿頂端部分到T模的溫度規(guī)定為282℃，把最終由T模出來的樹脂溫度規(guī)定為266℃以外，采用與實(shí)施例1完全相同的方法獲得薄膜。
(實(shí)施例3)除了在實(shí)施例1中，把擠壓機(jī)III的壓縮比規(guī)定為4.0以外，采用與實(shí)施例1完全相同的方法獲得薄膜。溫度設(shè)定等條件與實(shí)施例1完全相同，但是由T模出來的樹脂溫度為263℃。
(比較例2)除了將在實(shí)施例1中使用的聚酯A、B和有機(jī)磷化合物以顆粒狀投入擠壓機(jī)III(L/D＝25，壓縮比4.0)中，組成比與實(shí)施例1相同，并在與實(shí)施例1相同的溫度條件下進(jìn)行擠壓以外，采用與實(shí)施例1完全相同的方法獲得薄膜。溫度條件與實(shí)施例1相同地進(jìn)行設(shè)定，但是由T模出來的樹脂溫度為265℃。
(實(shí)施例4)除了在實(shí)施例1中使用聚對苯二甲酸丙二醇酯(對比粘度0.98)代替聚對苯二甲酸丁二醇酯以外，采用相同的方法獲得薄膜。由T模出來的樹脂溫度為260℃。
(實(shí)施例5)除了在實(shí)施例1中使用靜態(tài)混合器(ノリタケカンパニ-リミテツド社制N20，部件數(shù)12，氣缸溫度258℃)代替擠壓機(jī)III以外，用相同的方法獲得薄膜。由T模出來的樹脂溫度為258℃。
(實(shí)施例6)在用與實(shí)施例1相同的方法獲得厚度38μm的薄膜后，使用金屬模在90℃下成形，從而制作為深5mm×寬50mm×長50mm的手提電話用的液晶顯示罩?？梢源_認(rèn)沒有泛白，品質(zhì)良好，作為成形加工用也屬于良好。
(比較例3)
除了將含有平均粒徑為1.5μm的圓球狀二氧化硅的聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯以42∶58(重量比)進(jìn)行混合(干混合)，并以顆粒狀投入到擠壓機(jī)III(L/D＝25，壓縮部分的L/D＝12，壓縮比4.0)中，而且把溫度條件都規(guī)定為290℃以外，用與比較例2相同的方法獲得12μm的薄膜。由T模出來的樹脂溫度為290℃。還有，可能是由于樹脂溫度高，只看到一個DSC的熔點(diǎn)波峰。
(比較例4)使用30重量％含有0.1重量％平均粒徑為1.0μm的二氧化硅的聚對苯二甲酸乙二醇酯(對比粘度0.76(特性粘度為0.67))和70重量％聚對苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料社制，ノバドウ-ル5009AS)，并投入擠壓機(jī)中。該擠壓機(jī)是具有75mmφ、L/D＝45、壓縮比3.5、壓縮部分的L/D＝30的緩慢壓縮螺桿的擠壓機(jī)。除了再將溫度條件都規(guī)定為265℃以外，用與實(shí)施例1相同的方法獲得12μm的薄膜。由T模出來的樹脂溫度為290℃。在DSC中看見兩個熔點(diǎn)波峰，但是可能是由于壓縮比大，而且是緩慢壓縮螺桿，降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值大，看到了大量的泛白。
(比較例5)使用50重量％含有0.1重量％平均粒徑為1.0μm的二氧化硅的聚對苯二甲酸乙二醇酯(對比粘度0.80(特性粘度為0.70))和50重量％聚對苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料社制，ノバドウ-ル5010)，并投入擠壓機(jī)中。該擠壓機(jī)是排氣式擠壓機(jī)(池貝工機(jī)制，PCM-45)并由T模進(jìn)行擠壓。擠壓機(jī)的溫度條件全為280℃，由T模輸出的樹脂溫度也是280℃。68℃縱向拉伸3.4倍，然后用拉幅機(jī)在80℃橫向拉伸4.0倍，再接著用拉幅機(jī)在240℃熱定形1秒鐘，再在160℃下實(shí)施5％寬度松弛，從而獲得厚25μm的薄膜。在DSC中看見兩個熔點(diǎn)波峰，但是可能是由于溫度有點(diǎn)高，布什是雙軸螺桿擠壓機(jī)，降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值大，看到了大量泛白。
(實(shí)施例7、8)除了把來自擠壓機(jī)I和擠壓機(jī)II的樹脂的量分別規(guī)定為85∶15、20∶80(重量比)以外，用與實(shí)施例1相同的方法獲得薄膜。
(實(shí)施例9)
除了使用對比粘度為0.85的聚對苯二甲酸己撐二醇酯代替聚對苯二甲酸丁二醇酯，把來自擠壓機(jī)I和擠壓機(jī)II的樹脂的比例規(guī)定為90∶10(重量比)以外，用與實(shí)施例1相同的方法獲得薄膜。
(實(shí)施例10)除了使用對比粘度為0.88的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯代替聚對苯二甲酸丁二醇酯，把來自擠壓機(jī)I和擠壓機(jī)II的樹脂的比例規(guī)定為90∶10(重量比)以外，用與實(shí)施例1相同的方法獲得薄膜。
(實(shí)施例11)除了把熱定形規(guī)定為220℃以外，用與實(shí)施例2相同的方法獲得薄膜。
(比較例6、7)除了只把含有0.1重量％的二氧化硅的聚對苯二甲酸丁二醇酯，或者只把含有0.1重量％的二氧化硅的聚對苯二甲酸丁二醇酯作為原料以外，用與實(shí)施例4相同的方法獲得薄膜。
(實(shí)施例12)除了將實(shí)施例1中的聚酯A、B和有機(jī)磷化合物以相同的組成比以顆粒狀投入擠壓機(jī)中，并在與實(shí)施例1相同的溫度條件下進(jìn)行擠壓以外，用與實(shí)施例1相同的方法獲得薄膜。該擠壓機(jī)是具有90mmφ、L/D＝25、壓縮比1.5、壓縮部分的L/D＝12、壓縮部分為雙螺紋型的螺桿的擠壓機(jī)。溫度條件與實(shí)施例1相同地進(jìn)行設(shè)定，但是由T模出來的樹脂溫度為257℃。
由以上的實(shí)施例1-5、7-12、比較例1-7制造的聚酯薄膜的制造條件示于表1中，特性值和試驗結(jié)果示于表2。
表1

*表中、符號Ts表示熱定形溫度.
表2

工業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，則可以獲得機(jī)械特性良好、結(jié)晶化度高且對薄膜單獨(dú)或者與金屬板進(jìn)行貼合后在薄膜的熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上進(jìn)行熱處理也不會泛白的外觀性良好的聚酯薄膜，還可以獲得具有該良好的耐泛白性(外觀性)同時不易受損傷的聚酯薄膜。
本發(fā)明的聚酯薄膜可作為各種食品包裝用、一般工業(yè)用、光學(xué)用、電材料用和成形加工用的薄膜使用，其中，可適用于一般包裝用、抗靜電用、氣體屏蔽用、金屬層壓用、熱封用、防暈、金屬蒸鍍、易撕裂性、易開封、制袋包裝用、蒸餾罐包裝用、汽化包裝用、藥品包裝用、易接合性、磁記錄用、電容器用、色帶用、轉(zhuǎn)印用、粘合標(biāo)記用、沖壓成形用、金銀絲用、描圖材料用、脫模用、收縮薄膜用等，特別適合的是金屬層壓用(薄膜層壓金屬板的構(gòu)成材料)。
本申請以在日本申請的專利申請2002-5098為基礎(chǔ)，并且其內(nèi)容完全包含在本說明書中。
權(quán)利要求
1.一種聚酯薄膜，其特征在于，是由混合10-90重量％的以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成成分的聚酯(A)、和90-10重量％不同于該聚酯(A)的結(jié)晶性聚酯(B)而成的聚酯類樹脂組合物所構(gòu)成的薄膜，其在差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰的半寬值在0.25以下。
2.如權(quán)利要求1所述的聚酯薄膜，其中，聚酯類樹脂組合物是混合10-70重量％的以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成成分的聚酯(A)、和90-30重量％的結(jié)晶性聚酯(B)而成的組合物，且結(jié)晶性聚酯(B)是選自聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的任一種聚酯。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的聚酯薄膜，其特征在于，再結(jié)晶波峰的波峰溫度(Tc2)在180℃以上。。
4.如權(quán)利要求1-3中任何一項所述的聚酯薄膜，其特征在于，聚酯薄膜的對比粘度在0.80以上。
5.如權(quán)利要求1-4中任何一項所述的聚酯薄膜，其特征在于，是金屬板層壓用的。
6.如權(quán)利要求1-4中任何一項所述的聚酯薄膜，其特征在于，是成形加工用的。
全文摘要
本發(fā)明是將10－90重量％的以對苯二甲酸乙二醇酯為主要構(gòu)成成分的聚酯(A)、和90－10重量％的不同于該聚酯(A)的結(jié)晶性聚酯(B)混合而獲得并且在差示掃描量熱器(DSC)中降溫時的再結(jié)晶波峰半寬值為0.25以下的聚酯薄膜。結(jié)晶性聚酯(B)是選自聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)類聚酯、聚2，6－萘二甲酸乙二醇酯(PEN)類聚酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)類聚酯、聚對苯二甲酸己撐二醇酯(PHT)類聚酯、聚對苯二甲酸戊撐二醇酯(PPT)類聚酯中的任何一種聚酯，優(yōu)選是選自聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚2，6－萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的任何一種聚酯。根據(jù)本發(fā)明的聚酯，可以獲得機(jī)械特性良好、結(jié)晶化度高且對薄膜單獨(dú)或者與金屬板進(jìn)行貼合后在薄膜的熔點(diǎn)附近或者熔點(diǎn)以上進(jìn)行熱處理也不會泛白的外觀性良好的聚酯薄膜，還可以獲得具有該良好的耐泛白性(外觀性)同時不易受損傷的聚酯薄膜。
文檔編號B32B27/36GK1615334SQ038021
公開日2005年5月11日 申請日期2003年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月11日
發(fā)明者伊藤勝也, 東浦真哉, 小谷徹, 藤田伸二 申請人:東洋紡織株式會社