專利名稱：偏光板保護(hù)薄膜用基材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偏光板保護(hù)薄膜用基材，詳細(xì)地說，即通過粘著劑等貼附在液晶顯示板的偏光板上、為保護(hù)偏光板的表面而使用的偏光板保護(hù)薄膜用基材。

背景技術(shù)：
通常，液晶顯示板是通過在二塊基板間封入液晶的液晶單元的兩面層壓偏光板制作而成。因此，在流通過程和計(jì)算機(jī)、文字處理機(jī)、電視機(jī)等的各種顯示器的組裝工序中，為了防止偏光板表面擦傷和灰塵附著，在偏光板的表面會(huì)貼上保護(hù)薄膜。這種保護(hù)薄膜在達(dá)到偏光板的保護(hù)目的后作為廢物被剝離去掉。通常，保護(hù)薄膜的剝離除去是通過在保護(hù)薄膜上粘貼上橡膠系膠帶、然后揭去膠帶的方法進(jìn)行的。
目前，作為上述保護(hù)薄膜使用的是聚乙烯薄膜、乙烯-乙酸乙烯共聚物薄膜等。但是，由于這些保護(hù)薄膜在進(jìn)行液晶顯示板的顯示能力、色相、對(duì)比度、異物混入等光學(xué)評(píng)價(jià)的檢查中容易產(chǎn)生障礙，所以存在有在檢查時(shí)暫時(shí)剝離、在檢查結(jié)束后必須再次貼上的缺點(diǎn)。
在特開平4-30120號(hào)公報(bào)中，作為在進(jìn)行光學(xué)評(píng)價(jià)的檢查時(shí)不需要?jiǎng)冸x的保護(hù)薄膜，提出了在光各向同性基材薄膜上層壓光各向同性粘著性樹脂層的保護(hù)薄膜。但是，就這種保護(hù)薄膜來說，作為基材薄膜，使用通過流延法制膜、幾乎沒有定向、接近非晶狀態(tài)的薄膜，在耐藥品性、耐擦傷性等方面都不夠充分。
并且，這些保護(hù)薄膜，在進(jìn)行液晶顯示板的顯示能力、色相、對(duì)比度、異物混入等光學(xué)評(píng)價(jià)的檢查中，如果在直接貼有保護(hù)薄膜的狀態(tài)下進(jìn)行時(shí)，為了在更精細(xì)的畫面中發(fā)現(xiàn)更微細(xì)的缺陷等，期待開發(fā)出透明性更高的保護(hù)薄膜。
本發(fā)明就是鑒于上述實(shí)際情況而開發(fā)的。其目的在于提供一種高透明性偏光板保護(hù)薄膜用基材，其防帶電性、耐藥品性、耐擦傷性、使用性、透明性等優(yōu)異，其結(jié)果是，在檢查中能夠容易發(fā)現(xiàn)更微細(xì)的缺陷，并且具有優(yōu)異的防止粘著劑、灰塵等附著于液晶顯示板的特性，并且，在達(dá)到對(duì)偏光板的保護(hù)目的后作為廢物剝離除去時(shí)容易剝離，具有抑制剝離帶電的效果，可以防止因剝離帶電造成的與液晶顯示板連接的電路的損壞等。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者鑒于上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用特定的薄膜可以容易地解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的要旨是一種貼附在液晶顯示板的偏光板表面上使用的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于由在雙軸定向聚酯薄膜的一個(gè)表面有涂布層的薄膜構(gòu)成，涂布層表面的表面電阻為1×1011Ω以下，涂布層表面的丙烯酸系粘著劑的粘著力(P2)是3000mN/cm以下，涂布層表面的橡膠系粘著劑的粘著力(P1)和丙烯酸系粘著劑的粘著力(P2)之差(P1-P2)為100mN/cm以上，薄膜混濁度為2％以下。
以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的偏光板保護(hù)薄膜用基材是通過粘著劑貼附在液晶顯示板的偏光板表面上來使用的物質(zhì)，由在雙軸定向聚酯薄膜的一個(gè)表面上設(shè)置有涂布層的層壓薄膜構(gòu)成。而且，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，在另一個(gè)表面上設(shè)置有粘著層，在粘著層的表面上層壓有剝離型薄膜。本發(fā)明的偏光板保護(hù)薄膜用基材，一般來說是按照涂布層形成工序、粘著層形成工序、剝離型薄膜層壓工序的順序來制造的。
在本發(fā)明中，雙軸定向聚酯薄膜是指通過所謂的擠出法將從擠出模嘴中熔融擠出的片材進(jìn)行拉伸定向而成的薄膜。
構(gòu)成本發(fā)明薄膜的聚酯是指，芳香族二羧酸和脂肪族二元醇縮聚生成的聚酯。芳香族二羧酸可列舉出對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等，脂肪族二醇可列舉出乙二醇、二乙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇等。代表性聚酯可列舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚2，6-萘二羧酸乙二醇酯(PEN)。
上述聚酯可以是含有第三成分的共聚物。作為共聚合的聚酯的二羧酸成分可列舉出間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、己二酸、癸二酸、羥羧酸(例如對(duì)羥基苯甲酸等)。作為二元醇成分可列舉乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、新戊二醇等。這些二羧酸成分和二元醇成分可以兩種以上同時(shí)使用。
在本發(fā)明中，考慮到使用性的情況下，優(yōu)選在不損害透明性的條件下使薄膜中含有顆粒。顆?？闪信e出例如二氧化硅、碳酸鈣、氧化鋁、二氧化鈦、陶土、滑石、沸化鋰、硫酸鋇、炭黑、特公昭59-5216號(hào)公報(bào)中記載的那樣的耐熱性高分子微粉體等。這些顆?？蓛煞N以上同時(shí)使用。顆粒的平均粒徑通常在0.02～2μm，優(yōu)選為0.05～1.5μm，更優(yōu)選為0.05～1μm。顆粒的含量通常在0.01～2重量％，優(yōu)選為0.02～1重量％。
作為使薄膜中含有顆粒的方法來說，可以采用公知的方法。例如，可以在聚酯制造工序的任意階段添加顆粒。特別是，優(yōu)選在酯化階段或酯交換反應(yīng)結(jié)束后縮聚反應(yīng)開始前的階段，以分散至乙二醇等中而成的漿料的方式來添加，進(jìn)行縮聚反應(yīng)。并且，可以采用如下方法使用帶有排氣口的混煉擠出機(jī)、將使顆粒分散至乙二醇或水中而成的漿料和聚酯原料混合的方法，以及使用混煉擠出機(jī)、將干燥的顆粒和聚酯原料混合的方法。
薄膜的制造是通過擠出法使從擠出模嘴中熔融擠出的片材朝縱向及橫向的雙軸方向拉伸并定向的方法進(jìn)行。
在擠出法中，將聚酯從擠出模嘴中熔融擠出，用冷卻輥冷卻固化，得到未拉伸的片材。此時(shí)，為了使片材的平面性提高，需要提高片材和旋轉(zhuǎn)冷卻筒的貼合性，優(yōu)選采用施加靜電貼合法或涂布液體貼合法。
在薄膜的雙軸方向的拉伸定向方法中，沒有特定的限制，可采用同時(shí)雙軸拉伸法、逐次雙軸拉伸法等。
作為同時(shí)雙軸拉伸法來說，是將上述的未拉伸片材在通常為70～120℃、優(yōu)選為80～110℃的溫度控制狀態(tài)下朝機(jī)械方向和寬度方向同時(shí)拉伸定向的方法，作為拉伸倍率來說，以面積倍率計(jì)算，是4～50倍，優(yōu)選為7～35倍，更優(yōu)選為10～20倍。然后，繼續(xù)拉伸，通常在170～250℃的溫度下、在繃緊狀態(tài)下或30％以內(nèi)的遲緩狀態(tài)下進(jìn)行熱處理，得到拉伸定向薄膜。
作為逐次雙軸拉伸法來說，是將上述的未拉伸片在一個(gè)方向上滾壓或通過拉幅機(jī)方式的拉伸機(jī)來拉伸。拉伸溫度通常為70～120℃，優(yōu)選為80～110℃，拉伸倍率通常為2.5～7倍，優(yōu)選為3.0～6倍。然后，再沿著與第一階段拉伸方向垂直的方向進(jìn)行拉伸。拉伸溫度通常為70～120℃，優(yōu)選為80～115℃，拉伸倍率通常為3.0～7倍，優(yōu)選為3.5～6倍。然后，繼續(xù)拉伸，在170～250℃的溫度下，在繃緊狀態(tài)下或30％以內(nèi)的遲緩狀態(tài)下進(jìn)行熱處理，得到拉伸定向薄膜。
上述的拉伸中，可以采用一個(gè)方向上的拉伸分2個(gè)階段以上進(jìn)行的方法。此時(shí)，最終的兩個(gè)方向的拉伸倍率分別優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。另外，根據(jù)需要可以在熱處理進(jìn)行前或進(jìn)行后再次向縱軸和/或橫軸方向拉伸。
在本發(fā)明中，并不限定薄膜厚度，通常為5～150μm，優(yōu)選為10～100μm，更優(yōu)選為25～75μm的范圍內(nèi)。當(dāng)薄膜的厚度小于5μm時(shí)，液晶顯示板的表面保護(hù)性有可能降低，在耐磨耗性層形成工程和粘著層形成工序中使用性有惡化的傾向。此外，當(dāng)厚度超過150μm時(shí)，由于可撓性降低、全光線透過率降低，在進(jìn)行作為保護(hù)薄膜的使用操作性、液晶顯示板的顯示能力、色相、對(duì)比度、異物混入等的光學(xué)評(píng)價(jià)的檢查時(shí)，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)障礙。
構(gòu)成本發(fā)明薄膜的涂布層，例如，將陽(yáng)離子性共聚物在水、甲醇、乙醇、異丙醇等溶劑中溶解或分散狀態(tài)下，涂敷在雙軸定向聚酯薄膜的一個(gè)表面，其后再干燥而成的。對(duì)于涂敷沒有特殊限制，通常采用氣動(dòng)刮涂機(jī)、刮板涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、凹版印刷涂布機(jī)、簾式涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)等涂敷機(jī)械。涂布層厚度通常為0.01～0.3μm，優(yōu)選為0.05～0.2μm。當(dāng)涂布層厚度小于0.01μm時(shí)，丙烯酸系粘著劑的粘著力有上升趨勢(shì)，當(dāng)涂布量超過0.3μm時(shí)，由于涂布層產(chǎn)生了能夠目測(cè)觀察到的干涉條紋，所以在偏光板和液晶顯示板的檢查中有時(shí)會(huì)發(fā)生障礙。因此，在涂敷時(shí)，只要不對(duì)陽(yáng)離子性共聚物的性能產(chǎn)生惡劣影響，根據(jù)需要，適宜混合使用添加劑，例如單聚物、樹酯、交聯(lián)劑、顏料等。
這里所說的陽(yáng)離子性共聚物，作為主要成分，可列舉出由陽(yáng)離子性單體單元、疏水性單體單元及有機(jī)聚硅氧烷單元構(gòu)成的物質(zhì)。
作為本發(fā)明中可使用的陽(yáng)離子性單體單元來說，可列舉出例如其單元內(nèi)含有季銨鹽基的物質(zhì)。其中，通過使用用下述通式(a)所表示的單體單元，能夠賦予更優(yōu)異的防帶電性和防污性。

(上述式中，A表示O或NH，R2表示氫或CH3、R3表示碳原子數(shù)為2～4的亞烷基或-CH2CH(OH)CH2-，R4、R5及R6各自獨(dú)立、表示碳原子數(shù)為1～10的烷基或芳烷基，X表示鹵素或烷基硫酸離子) 上述陽(yáng)離子性單體單元，具體來說可列舉出，例如(甲基)丙烯酰氧基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基羥丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基三乙基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基二甲基芐基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基三甲基甲基硫酸銨等(甲基)丙烯酸酯系單體單元、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲其氯化銨、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲其氯化銨、(甲基)丙烯酰胺基丙基二甲基芐基氯化銨等(甲基)丙烯酰胺系陽(yáng)離子性單體單元。
它們可以是將與其相當(dāng)?shù)膯误w聚合而成，也可以是首先將具有作為其前體的叔胺基的單體、例如(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯、二甲基氨丙基丙烯酰胺聚合后、再被氯甲烷等改性劑陽(yáng)離子化。
陽(yáng)離子性單體單元，優(yōu)選為共聚體中的15～60重量％。當(dāng)其小于15重量％時(shí)，有防帶電性不充分的傾向。另外，超過60重量％時(shí)，有容易粘連的傾向。
本發(fā)明中可使用的疏水性單體單元，可以使用各種物質(zhì)，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸酯叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、乙酸乙烯等的乙烯酯等。
疏水性單體單元，優(yōu)選為共聚體中的30～84.9重量％。當(dāng)其小于30重量％時(shí)，有防污性不充分的傾向。另外，超過84.9重量％時(shí)，相對(duì)地有防帶電性降低的傾向。
本發(fā)明中可使用的有機(jī)聚硅氧烷單元，優(yōu)選為用通式(b)表示的物質(zhì)。

(上式中的R1及R1’各自獨(dú)立、表示碳原子數(shù)為1～10的烷基或苯基，n表示5以上的整數(shù)) 上述(b)式中的n小于5時(shí)，存在難以賦予所得的共聚物以充分的潤(rùn)滑性的情況。
此外，有機(jī)聚硅氧烷單元在陽(yáng)離子性共聚物中含有的比例，通常為0.1～20重量％。當(dāng)該比例小于0.1重量％時(shí)，有防污性不充分的傾向，即使超過20重量％時(shí)，防污性也不能再提高。
陽(yáng)離子性共聚物中的有機(jī)聚硅氧烷單元，具體地說，優(yōu)選使用由下述通式(c)、(d)或(e)表示的前體組入共聚物中而成的物質(zhì)。下述通式所表示的前體，可以使用反應(yīng)性基D，將其組入共聚物中。

(上述通式(c)～(e)中，D是選自乙烯基、丙烯酰氧基烷基及甲基丙烯酰氧基烷基中的自由基聚合性基、環(huán)氧丙氧基烷基等的環(huán)氧基、氨烷基或巰烷基，R表示碳原子數(shù)為1～10的烷基或苯基，m表示1～20的整數(shù)，n表示5以上的整數(shù)) 這些前體，作為反應(yīng)性硅酮，可以使用市售產(chǎn)品，但考慮到高分子量的反應(yīng)性低下，在通式(c)、(d)的情況下，優(yōu)選n為200以下，通式(e)的反應(yīng)性基多的述情況下，優(yōu)選為400以下。
將這些前體作為陽(yáng)離子性共聚物成分組入的方法，當(dāng)反應(yīng)性基D為聚合性基時(shí)，可以與其它單體同時(shí)聚合，當(dāng)反應(yīng)性基D為巰烷基時(shí)，在其前體存在下，陽(yáng)離子性單體(a)和疏水性單體(b)聚合時(shí)，可以通過鏈轉(zhuǎn)移有效地導(dǎo)入。而且，當(dāng)反應(yīng)性基D為環(huán)氧基時(shí)，陽(yáng)離子性單體(a)和疏水性單體(b)的聚合，可以與環(huán)氧基有反應(yīng)性的(甲基)丙烯酸等含有羧酸基的單體或(甲基)丙烯酸二甲基氨乙酯等含有叔胺基的單體的鹽酸鹽單體等同時(shí)進(jìn)行，然后再與前體的環(huán)氧基反應(yīng)即可。
同樣地，反應(yīng)性基D為氨烷基時(shí)，陽(yáng)離子性單體(a)和疏水性單體(b)的聚合，可以與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等的氨基進(jìn)行反應(yīng)的單體同時(shí)進(jìn)行，然后再與前體的氨基反應(yīng)即可。此外，只要不影響防帶電性和防污性，根據(jù)需要，可以含有(甲基)丙烯酸羥乙酯、乙烯基吡咯烷酮等的其它親水性單體作為共聚成分。
作為共聚法來說，可以實(shí)施本體聚合、溶液聚合、乳化聚合等的公知的自由基聚合法。優(yōu)選的聚合法為溶液聚合法，將各單體溶解在溶劑中，添加聚合引發(fā)劑，在氮?dú)鈿饬飨峦ㄟ^加熱攪拌實(shí)施。溶劑優(yōu)選為水、甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，這些溶劑也可以混合使用。聚合引發(fā)劑可優(yōu)選使用過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰等過氧化物、偶氮二丁腈、偶氮二戊腈等偶氮化合物。單體濃度通常為10～60重量％，聚合引發(fā)劑相對(duì)于通常單體為0.1～10重量％。
陽(yáng)離子性共聚物的分子量，可以根據(jù)聚合溫度、聚合引發(fā)劑的種類及量、溶劑使用量、鏈轉(zhuǎn)移等的聚合條件、有機(jī)聚硅氧烷前體的種類及反應(yīng)性基的含量調(diào)整到任意水平。一般來說，所得陽(yáng)離子性共聚物的分子量?jī)?yōu)選在5000～50萬的范圍。使用上述經(jīng)過調(diào)整的涂料，在雙軸定向聚酯薄膜上做成的涂布層，具有優(yōu)異的防粘附性。
本發(fā)明中可使用的其它陽(yáng)離子性共聚物，例如以含有有機(jī)聚硅氧烷單元和季銨鹽單元的聚合物、和分子內(nèi)含3個(gè)以上丙烯酰基的多官能丙烯酸酯的活性能量射線固化樹脂為主要成分。
含有有機(jī)聚硅氧烷單元和季銨鹽單元的聚合物，根據(jù)需要，側(cè)鏈可以是具有(甲基)丙烯?；奈镔|(zhì)。這種含有有機(jī)聚硅氧烷單元和季銨鹽單元的聚合物是由1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基或1分子中含有2個(gè)巰基的有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物聚合得到的叔胺基聚合物化合物通過季類化劑生成的季銨鹽得到的。
有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基性基叔胺化合物共聚時(shí)，除了這些單體以外，還可以使其它的(甲基)丙烯酸酯共聚。并且，這種含有有機(jī)聚硅氧烷單元和季銨鹽單元的聚合物是由1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基或1分子中含有2個(gè)巰基的有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的季銨鹽聚合得到的。有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基性基季銨鹽共聚時(shí)，除了這些單體以外，還可以與其它的(甲基)丙烯酸酯共聚。
1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的有機(jī)聚硅氧烷化合物，只要是1分子中含有1個(gè)丙烯基、甲基丙烯基、苯乙烯基、2-苯基丙烯酸酯、乙烯基、烯丙基等自由基聚合性基的物質(zhì)，就沒有特別的限制，但考慮到1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的有機(jī)聚硅氧烷化合物和含有自由基聚合性基的叔胺化合物或含有自由基聚合性基的季銨鹽更容易共聚，優(yōu)選含有丙烯基、甲基丙烯基、苯乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷化合物。
并且含有自由基聚合性基的叔胺化合物或含有自由基聚合性基的季銨鹽聚合時(shí)，利用鏈轉(zhuǎn)移，通過硫醚鍵，導(dǎo)入聚合物中的1分子中含有2個(gè)巰基的有機(jī)聚硅氧烷化合物也是優(yōu)選使用的。這種有機(jī)聚硅氧烷化合物中所含有的有機(jī)聚硅氧烷單元如下通式(f)所示。

(上述式中，R7和R7’各自獨(dú)立、表示甲基或苯基，n表示5以上的整數(shù)) 1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的有機(jī)聚硅氧烷化合物的數(shù)均分子量通常為400～60000，優(yōu)選為1000～30000。
含有自由基聚合性基的叔胺化合物的1個(gè)分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物如下通式(g)所示。

(上述式R9為H或CH3，R8及R8’各自獨(dú)立、表示H或可以含有取代基的碳原子數(shù)為1～9的烷基，K表示1～6的整數(shù)) 作為含有自由基聚合性基的叔胺化合物來說，可列舉出(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨丙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨丁酯、甲基丙烯酸N，N-二羥乙基氨乙酯、甲基丙烯酸N，N-二丙基氨乙酯、甲基丙烯酸N，N-二丁基氨乙酯等。
此外，作為含有自由基聚合性基的季銨鹽的1個(gè)分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的季銨鹽來說，可由上述式(d)所表示的叔胺化合物通過例如氯甲烷、氯丁烷等的烷基氯化物、溴甲烷、甲基芐基氯化物、芐基氯化物等鹵化物、二甲基硫酸、二乙基硫酸、二丙基硫酸等烷基硫酸類、對(duì)甲苯磺酸甲酯、苯磺酸甲酯等的磺酸酯類等的季類化劑進(jìn)行四級(jí)化得到的物質(zhì)。
1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基或1分子中含有2個(gè)巰基的有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物或季銨鹽共聚時(shí)，除了這些單體外，還可以使用(甲基)丙烯酸酯。
作為這樣的(甲基)丙烯酸酯來說，1分子中含有1個(gè)含有自由基聚合性基，可以列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸n-丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯羥乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯等。
1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基或1分子中含有2個(gè)巰基的有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物或季銨鹽共聚時(shí)，1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基或1分子中含有2個(gè)巰基的有機(jī)聚硅氧烷化合物的使用量，在共聚性單體100重量％中，通常為1～40重量％，優(yōu)選為5～30重量％。當(dāng)該使用量小于1重量％時(shí)，將乙烯聚合物拉出至涂布層表面(bleed out)的能力欠佳，涂布層無法得到充分的防帶電性。并且當(dāng)上述使用量超過40％時(shí)，1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物或季銨鹽的使用比例降低，也無法得到充分的防帶電性。
其它的1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物或季銨鹽的使用量，在共聚性單體100重量％中，通常為60～99重量％，優(yōu)選為60～95重量％。當(dāng)該使用量小于60重量％時(shí)，涂布層無法得到充分的防帶電性。并且當(dāng)上述使用量超過99％時(shí)，有機(jī)聚硅氧烷化合物的使用比例降低，也無法得到充分的防帶電性。
上述有機(jī)聚硅氧烷化合物的單體、含有自由基聚合性基的叔胺化合物單體、含有(甲基)丙烯酸酯單體及自由基聚合性基的季銨鹽單體的共聚，是在溶劑中使用通常的自由基聚合引發(fā)劑進(jìn)行的。作為溶劑可列舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等醇類、丙酮、丁酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮等酮類、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等的酯類、甲苯、二甲苯等的芳香族烴類、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚等醚類、乙酸2-甲氧基乙酯、乙酸2-乙氧基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯等醚酯類及水，或者它們也可以混合使用。
作為聚合反應(yīng)使用的自由基聚合引發(fā)劑，可優(yōu)選為過氧化苯甲酰、二-t-丁基過氧化物、氫過氧化枯烯等的有機(jī)過氧化酸，2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等的偶氮化合物。聚合液中的單體濃度通常為10～60重量％，聚合引發(fā)劑相對(duì)于通常的單體混合物通常在0.1～10重量％，優(yōu)選為0.3～5重量％的量被使用。
有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物及根據(jù)需要的(甲基)丙烯酸酯共聚時(shí)，共聚所得的叔胺聚合物化合物，用季類化劑變成季銨鹽。作為季類化劑可列舉氯甲烷、氯丁烷等的烷基氯化物、溴甲烷、甲基芐基氯化物、芐基氯化物等鹵化物、二甲基硫酸、二乙基硫酸、二丙基硫酸等烷基硫酸類、對(duì)甲苯磺酸甲酯、苯磺酸甲酯等磺酸酯類等。
用這種方法得到的含有有機(jī)聚硅氧烷單元及季銨鹽單元的聚合體中，通過1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基或1分子中含有2個(gè)巰基的有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物及根據(jù)需要的(甲基)丙烯酸酯共聚所得的叔胺聚合物化合物，通過用烷基氯化物變成季銨鹽，所得的聚合物與分子內(nèi)含有3個(gè)以上丙烯?；亩喙倌鼙┧狨サ南嗳苄詢?yōu)異，能得到透明性良好的涂布層，因此倍受期待。
作為含有有機(jī)聚硅氧烷單元及季銨鹽單元的聚合物，若使用側(cè)鏈上含有(甲基)丙烯?；挠袡C(jī)聚硅氧烷單元及季銨鹽單元的聚合物，在活性能量射線照射時(shí)，在該聚合物和多官能丙烯酸酯之間形成鍵，可以實(shí)現(xiàn)防帶電性能的提高。
含有有機(jī)聚硅氧烷單元及季銨鹽單元的聚合物側(cè)鏈上有(甲基)丙烯?；木酆衔锸?，例如，有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物或季銨鹽共聚時(shí)，除了這些單體以外，還與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚后，通過添加(甲基)丙烯酸(使用叔胺化合物時(shí)，進(jìn)一步將得到的叔胺聚合物化合物，用季類化劑變成季銨鹽)得到的。
并且，有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物或季銨鹽共聚時(shí)，除了這些單體以外，還與(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等的有氫氧基的(甲基)丙烯酸酯共聚后，通過添加(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯等的有氫氧基的(甲基)丙烯酸酯和甲苯撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等異氰酸酯化合物以摩爾比1比1的添加物、甲基丙烯?；惽杷狨?、2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等(使用叔胺化合物時(shí)，進(jìn)一步將得到的叔胺聚合物化合物，用季類化劑變成季銨鹽)得到的。
用這種方法得到的含有有機(jī)聚硅氧烷單元及季銨鹽單元的側(cè)鏈上有(甲基)丙烯?；木酆衔镏校?分子中含有1個(gè)自由基聚合性基或1分子中含有2個(gè)巰基的有機(jī)聚硅氧烷化合物和1分子中含有1個(gè)自由基聚合性基的叔胺化合物及有官能基的(甲基)丙烯酸酯共聚，接著，向該共聚物中添加含有(甲基)丙烯?；幕衔?，用烷基氯化物使叔胺化合物變成季銨鹽，由此所得的聚合物與分子內(nèi)含有3個(gè)以上丙烯?；亩喙倌鼙┧狨サ南嗳苄詢?yōu)異，能得到透明性良好的涂布層，因此倍受期待。
作為分子內(nèi)含有3個(gè)以上丙烯酰基的多官能丙烯酸酯來說，例如可以是由丙烯酸三羥甲基丙酯、氧化乙烯改性丙烯酸三羥甲基丙酯、氧化丙烯改性丙烯酸三羥甲基丙酯、三(丙烯酰氧乙基)三聚異氰酸酯、γ-己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧乙基)三聚異氰酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇三丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇四丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、γ-己內(nèi)酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、四羧酸二酸酐和分子內(nèi)含有氫氧基及3個(gè)以上的丙烯?；暮瑲溲趸喙倌鼙┧狨シ磻?yīng)得到的含有羧基的多官能丙烯酸酯，以及這些物質(zhì)中的2種以上的混合物。
作為四羧酸二酸酐的具體例子來說，可列舉出均苯四甲酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酸酐、4，4’-二苯二甲酸酐、4，4’-氧代二苯二甲酸酐、4，4’-(六氟異丙叉)二對(duì)苯二甲酸酐、1，2，3，4-環(huán)戊基四羧酸二酸酐、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、4-(2，5-二氧代四氫呋喃-3-基)-萘滿-1，2-二羧酸酐、3，4，9，10-二萘嵌苯四羧酸二酸酐、二環(huán)[2，2，2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酸酐等。
作為分子內(nèi)含有氫氧基及3個(gè)以上的丙烯?；暮瑲溲趸喙倌鼙┧狨サ木唧w例子來說，可列舉出季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯及這些物質(zhì)的混合物。這些分子內(nèi)含有3個(gè)以上的丙烯?；亩喙倌鼙┧狨ブ?，二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、四羧酸二酸酐和分子內(nèi)含有氫氧基及3個(gè)以上的丙烯?；暮瑲溲趸喙倌鼙┧狨シ磻?yīng)得到的含有羧基的多官能丙烯酸酯及這些物質(zhì)的混合物，能夠得到耐磨耗性優(yōu)異的涂布層，因此倍受期待。
含有有機(jī)聚硅氧烷單元及季銨鹽單元的聚合物及分子內(nèi)含有3個(gè)以上丙烯?；亩喙倌鼙┧狨ブ獾钠渌鼏误w，例如還可以使用分子內(nèi)含有1個(gè)或2個(gè)丙烯?；亩喙倌鼙┧狨ィ唧w來說，在耐磨耗性及防帶電性不降低的范圍(例如在涂布層成分中的20重量％以下)內(nèi)可以使用含有2個(gè)丙烯?；木郯滨ケ┧狨ズ铜h(huán)氧丙烯酸酯。
此外，作為涂布層組成物的固化的活性能量射線，在使用紫外線時(shí)，除了上述含有有機(jī)聚硅氧烷單元及季銨鹽單元的聚合物和分子內(nèi)含有3個(gè)以上丙烯酰基的多官能丙烯酸酯以外，還要使用光聚合引發(fā)劑。
光聚合引發(fā)劑可列舉例如，2，2-乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯酮、二苯甲酰、苯偶因、苯偶因甲醚、苯偶因乙醚、苯偶因異丙醚、對(duì)氯二苯甲酮、對(duì)甲氧基二苯甲酮、米希勒酮、苯乙酮、2-氯噻噸酮、蒽醌、二硫化苯、2-甲基-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰-二苯基-膦過氧化物等。這些光聚合引發(fā)劑可以使用1種或2種以上同時(shí)使用。
作為光聚合引發(fā)助劑，可列舉例如三乙胺、三乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇等的叔胺、三苯膦等的烷基膦、β-硫撐二甘醇等硫醚等。
作為改質(zhì)劑可列舉涂布性改良劑、消泡劑、增粘劑、無機(jī)系顆粒、有機(jī)系顆粒、潤(rùn)滑劑、有機(jī)高分子、染料、顏料、穩(wěn)定劑等。這些改質(zhì)劑在不阻礙利用活性能量射線進(jìn)行反應(yīng)的范圍內(nèi)使用，根據(jù)用途可以行改良活性能量射線固化樹脂層的特性?；钚阅芄袒瘶渲瑢拥慕M成物中，為了調(diào)整粘度、涂敷時(shí)的作業(yè)性提高、涂布層厚度的控制，可以配合在共聚物作成時(shí)所使用的溶劑。
在本發(fā)明的活性能量射線固化涂布組成物中，以改良涂布層特性為目的，可以配合紫外線吸收劑(例如苯并三唑系、二苯甲酮系、水楊酸系、氰基丙烯酸酯系等的紫外線吸收劑)、紫外線穩(wěn)定劑(例如受阻氨系紫外線穩(wěn)定劑)、防氧化劑(例如苯酚系、硫系、磷系防氧化劑)、防粘連劑、增滑劑、涂平劑等添加劑。
在本發(fā)明中，活性能量射線固化涂布組成物中的含有有機(jī)聚硅氧烷單元及季銨鹽單元的聚合物的配合量，在固體成分100重量％中，通常為1～40重量％，優(yōu)選為5～25重量％。當(dāng)該配合量小于1重量％時(shí)，無法得到具有充分防帶電性的涂布層。且當(dāng)配合量超過40重量％時(shí)，涂布層有耐磨耗性降低的傾向。
在本發(fā)明中，活性能量射線固化涂布組成物中的含有3個(gè)以上丙烯?；亩喙倌鼙┧狨サ呐浜狭?，在固體成分100重量％中，通常為60～99重量％，優(yōu)選為75～95重量％。當(dāng)該配合量小于60重量％時(shí)，無法得到具有充分耐磨耗性的涂布層。且當(dāng)配合量超過99重量％時(shí)，無法得到具有充分防帶電性的涂布層。
在本發(fā)明中，活性能量射線固化涂布組成物中的固體成分濃度雖沒有特殊限制，但通常為0.5～20重量％，優(yōu)選為1～10重量％，更優(yōu)選調(diào)整到1～5重量％的范圍內(nèi)使用。
在本發(fā)明中，活性能量射線固化涂布組成物中的光聚合引發(fā)劑配合量，固化即可，沒有特殊限制，但在固體成分100重量％中，通常為0.5～20重量％，優(yōu)選為1～10重量％，更優(yōu)選為1～5重量％的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中，涂布層的形成是通過在薄膜一個(gè)表面涂上涂布組成物使其固化的方法進(jìn)行的。涂敷方法采用逆輥涂布法、凹版輥式涂布法、棒式涂布法、氣動(dòng)刮涂法等方法。
所涂的涂布組成物的固化，例如，可通過活性能量射線和熱進(jìn)行。作為活性能量射線來說，可使用紫外線、可視光線、電子線、X射線、α射線、β射線、γ射線等。作為熱源來說，可使用紅外線加熱器、熱烘箱等?；钚阅芰可渚€的照射通常從涂布層一側(cè)開始，為了提高與薄膜之間的貼合性，也可以從涂布層的反對(duì)面?zhèn)乳_始進(jìn)行。根據(jù)需要，也可以利用可反射活性能量射線的反射板。通過活性能量射線固化的皮膜具有特別良好的耐磨擦性。
在本發(fā)明的薄膜中，涂布層表面的表面電阻必須在1×1011Ω以下。涂布層的表面電阻超過上述值時(shí)容易產(chǎn)生靜電，灰塵附著增多。涂布層的表面電阻優(yōu)選為5×1010Ω，更優(yōu)選為1×1010Ω以下。在本發(fā)明中，作為防帶電性的下限來說，是1×107Ω，當(dāng)小于1×107Ω時(shí)，由于顯示帶電性，剝離保護(hù)膜時(shí)，引起剝離帶電的電子導(dǎo)通，破壞液晶顯示板的電路。
在本發(fā)明中，涂布層表面對(duì)丙烯基系粘附劑的粘著力(P2)在3000mN/cm以下，優(yōu)選在2750mN/cm以下，更優(yōu)選在2500mN/cm以下。本發(fā)明的保護(hù)薄膜用基材在層壓重疊狀態(tài)下保管，保管時(shí)，在裁為規(guī)定尺寸的裁斷工程中，聚酯薄膜和剝離型薄膜之間產(chǎn)生的偶然擠出的粘著層會(huì)與其它的保護(hù)薄膜的涂布層相接觸。粘著層對(duì)涂布層的接觸，當(dāng)粘著層的粘著力超過3000mN/cm時(shí)，由于成為粘著劑對(duì)涂布層的附著污染的原因，所以不可取。
在本發(fā)明中，涂布層表面的橡膠系粘著劑的粘著力(P1)和丙烯酸系粘著劑的粘著力(P2)之差(P1-P2)為100mN/cm以上，優(yōu)選為200mN/cm以上。該粘著力之差小于100mN/cm時(shí)，在最后工序中使用橡膠系膠帶剝離保護(hù)薄膜時(shí)，由于保護(hù)薄膜的難以剝離，所以不可取。
在本發(fā)明的薄膜中，薄膜混濁度為2％以下，優(yōu)選為1.5％以下。當(dāng)薄膜混濁度超過2％時(shí)，在進(jìn)行液晶顯示板的顯示能力、色相、對(duì)比度、異物混入等光學(xué)評(píng)價(jià)的檢查時(shí)，如果直接在貼有保護(hù)薄膜的狀態(tài)下進(jìn)行，難以發(fā)現(xiàn)更細(xì)微的缺點(diǎn)，因此不可取。
作為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式來說，是在雙軸定向聚酯薄膜的一個(gè)表面上設(shè)有涂布層的薄膜的另一面層壓粘著劑層及保護(hù)它的剝離型薄膜而構(gòu)成的層壓薄膜。
在本發(fā)明中，粘著劑層是由公知的粘著劑例如丙烯酸系粘著劑、橡膠系粘著劑、嵌段共聚物系粘著劑、聚異丁烯系粘著劑、硅酮系粘著劑等構(gòu)成的。一般來說，這些粘著劑作為彈性體、增粘劑、軟化劑(可塑劑)、防劣化劑、填充劑、交聯(lián)劑等的組成物來構(gòu)成。
作為彈性體來說，根據(jù)上述各粘著劑的種類，可列舉出例如天然橡膠、合成異戊橡膠、再生橡膠、SBR、嵌段共聚物、聚異丁烯、丁基橡膠、聚丙烯酸酯共聚物、硅橡膠等， 作為增粘劑來說，可列舉出例如松香、氫化松香酯、萜烯樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂、萜烯酚醛樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環(huán)族系氫化石油樹脂、香豆酮-茚樹脂、苯乙烯系樹脂、烷基酚醛樹脂、二甲苯樹脂等。
作為軟化劑來說，可列舉出例如石蠟系操作油劑、環(huán)烷系操作油劑、芳香族系操作油劑、液狀聚丁烯、液狀聚異丁烯、液狀聚異戊烯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、蓖麻油、妥爾油等。
作為防劣化劑來說，可列舉出例如芳香族氨衍生物、苯酚衍生物、有機(jī)硫代酸鹽等。
作為填充劑來說，可列舉出例如鋅白、鈦白、碳酸鈣、粘土、顏料、炭黑等。含有填充劑的情況下，應(yīng)在對(duì)保護(hù)薄膜的全光線透過率沒有大的影響的范圍內(nèi)使用。
作為交聯(lián)劑來說，例如，對(duì)于天然橡膠系粘著劑的交聯(lián)，可使用硫和加硫助劑及加硫促進(jìn)劑(作為代表的是二丁基硫代氨基甲酸鋅等)。作為在室溫下可以使以天然橡膠及羧酸共聚聚異戊二烯為原料的粘著劑交聯(lián)的交聯(lián)劑，可以使用聚異氰酸酯類。作為丁基橡膠及天然橡膠等的交聯(lián)劑中具有耐熱性和非污染性的特色的交聯(lián)劑，可使用聚烷基酚醛樹脂類。以丁二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠及天然橡膠為原料的粘著劑的交聯(lián)中，具有有機(jī)過氧化物例如過氧化苯甲酰、二枯烯過氧化物等，得到非污染性的粘著劑。作為交聯(lián)助劑，使用多官能甲基丙烯酸酯類。有其它紫外線交聯(lián)、電子射線交聯(lián)等的交聯(lián)的粘著劑。
粘著劑層的形成，沒有特殊限制，通過在薄膜另一個(gè)表面上涂布粘著劑的方法來進(jìn)行。作為涂布方法來說，采用與耐磨耗性層的形成所使用的方法相同的方法。粘著層的厚度通常為0.5～100μm，優(yōu)選為1～50μm的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明中，將粘著劑層的粘著力調(diào)整為，在涂布層上壓貼膠帶，當(dāng)拿起該膠帶時(shí)，粘著層可以與雙軸定向聚酯薄膜一起從偏光板的表面上剝離除去的范圍內(nèi)。此時(shí)，偏光板與粘著層之間的粘著力優(yōu)選在10～400mN/cm的范圍。從其使用方便的角度來考慮，在粘著層的表面層壓公知的剝離型薄膜。這里所說的偏光板是指具有在聚乙烯醇中含有碘和二色性染料等并且在單軸定向的偏光薄膜的兩面層壓三乙酸酯纖維素薄膜等保護(hù)薄膜的構(gòu)造的偏光板。
上述那樣構(gòu)成的本發(fā)明的偏光板保護(hù)薄膜用基材的全光線透過率(TL)沒有特殊限制，通常為80％以上，優(yōu)選為85％以上。其結(jié)果是，在進(jìn)行液晶顯示板的顯示能力、色相、對(duì)比度、異物混入等光學(xué)評(píng)價(jià)的檢查時(shí)，可以在偏光板的表面直接貼上保護(hù)薄膜。

具體實(shí)施例方式
以下，通過實(shí)施例更詳細(xì)說明本發(fā)明，在不超出本發(fā)明宗旨的前提下，本發(fā)明不局限于以下的實(shí)施例。此外，實(shí)施例和比較例中的“份”表示“重量份”。本發(fā)明中所使用的測(cè)定法和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。
(1)涂布層的表面電阻(Ω) 使用(株)ダイアインスツルメンツ社制“Hiresta-UP MCP-HT450”，在23℃/50％RH的環(huán)境氛圍下設(shè)置試樣，加上500V的電壓，測(cè)定1分鐘充電后(電壓施加時(shí)間1分鐘)的表面電阻(Ω)。這里使用的電極型號(hào)是主電極的外徑為50mm、對(duì)電極的內(nèi)徑為53.2mm的同心圓電極。
(2)涂布層對(duì)丙烯酸系粘著劑的剝離力(P2) 在涂布層上貼上雙面膠帶(日東電工社制“No.502”)，使用橡膠輥用450g/cm的線壓進(jìn)行壓接，切出50mm寬度作為剝離力測(cè)定用試樣。從壓接開始放置1小時(shí)后，使用萬能精密拉伸試驗(yàn)機(jī)，在180度方向上以300mm/分鐘的拉伸速度剝離，將其應(yīng)力的平均值作為該試樣的剝離力。該試驗(yàn)反復(fù)進(jìn)行10次，以10次的相加平均值作為剝離力。此外，試驗(yàn)進(jìn)行時(shí)的環(huán)境氛圍為23℃、50％RH的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。
(3)涂布層對(duì)橡膠系粘著劑的剝離力(P1) 在涂布層上貼上ニチバン社制セロテ一プ(注冊(cè)商標(biāo))，使用橡膠輥用450g/cm的線壓進(jìn)行壓接，作為剝離力測(cè)定用試樣。從壓接開始放置1小時(shí)后，使用萬能精密拉伸試驗(yàn)機(jī)，在180度方向上以300mm/分鐘的拉伸速度剝離，將其應(yīng)力的平均值作為該試樣的剝離力。該試驗(yàn)反復(fù)進(jìn)行10次，以10次的相加平均值作為剝離力。此外，試驗(yàn)進(jìn)行時(shí)的環(huán)境氛圍為23℃、50％RH的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。
(4)灰塵附著的有無 在涂布層的表面落上煙灰，觀察使其旋轉(zhuǎn)1圈(旋轉(zhuǎn)360度)時(shí)的煙灰的附著狀態(tài)，評(píng)價(jià)灰塵附著的有無 (5)粘著劑附著性的有無 在涂布層的表面擦上丙烯酸系粘著劑，評(píng)價(jià)將該粘著劑用手指擦落時(shí)的粘著劑附著性的有無。
(6)涂布層的厚度 將涂布薄膜小片用環(huán)氧樹脂固定成型后，用切薄片機(jī)切斷，用透過型電子顯微鏡觀察涂布薄膜的剖面。在其剖面中，與薄膜大致平行地通過明暗觀察該涂布層。對(duì)于1張透過型電子顯微鏡照片，計(jì)算涂布層距離的平均厚度。至少對(duì)50張照片進(jìn)行該項(xiàng)工作，去掉測(cè)定值厚的10個(gè)值，再去掉測(cè)定值薄的10個(gè)值，求出30個(gè)值的相加平均值，作為涂布層的厚度。
(7)全光線透過率 通過日本電色工業(yè)社制積分球式濁度計(jì)NDH-300A，測(cè)定雙軸定向聚酯薄膜的一個(gè)表面設(shè)有涂布層的層壓薄膜的全光線透過率。
(8)混濁度 通過日本電色工業(yè)社制積分球式濁度計(jì)NDH-300A，測(cè)定雙軸定向聚酯薄膜的一個(gè)表面設(shè)有涂布層的層壓薄膜的混濁度。
(9)鮮明性 在(株)GE企劃中心制的激光點(diǎn)式色表內(nèi)的分級(jí)色彩標(biāo)尺[1]上，離開2mm的間隙，設(shè)置試樣薄膜，目測(cè)判定鮮明性，分為以下等級(jí)。
A全部與原畫相比可同等地看見 B至網(wǎng)點(diǎn)濃度5％位置難以看見。
C至網(wǎng)點(diǎn)濃度10％位置難以看見。
D至網(wǎng)點(diǎn)濃度20％位置難以看見。
在此，A和B是在實(shí)用上沒有問題的等級(jí)。
制造例1(聚酯A) 將對(duì)苯二甲酸二甲酯100份、乙二醇60份及乙酸鎂·4水鹽0.09份加入到反應(yīng)器，隨著加熱升溫蒸餾除去甲醇，進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從反應(yīng)開始時(shí)起經(jīng)過4小時(shí)升溫到230℃，實(shí)質(zhì)上終止了酯交換反應(yīng)。然后，向反應(yīng)體系添加含有平均粒徑為1.54μm的二氧化硅顆粒0.03份的乙二醇漿料，再添加乙基酸性磷鹽0.04份、氧化鍺0.01份后，在100分鐘溫度達(dá)到280℃、壓力達(dá)到15mmHg，以后緩緩減壓最終達(dá)到0.3mmHg。4小時(shí)后使體系內(nèi)恢復(fù)到常壓，得到了聚酯A。聚酯A的二氧化硅顆粒的含量為0.03重量％。
制造例2(聚酯B) 在制造例1中是將含有平均粒徑為1.54μm的二氧化硅顆粒0.03份的乙二醇漿料添加到反應(yīng)體系中，與此相對(duì)，本例是向反應(yīng)體系內(nèi)添加含有平均粒徑為1.54μm的二氧化硅顆粒0.1份的乙二醇漿料，除此以外，其余與制造例1相同，得到了聚酯B。聚酯B的二氧化硅顆粒的含量為0.1重量％。
制造例3(聚酯薄膜A1) 將聚酯A在180℃下的不活潑性氣體環(huán)境中干燥4小時(shí)，通過熔融擠出機(jī)在290℃下熔融擠出，使用施加靜電貼合法，在表面溫度設(shè)定為40℃的冷卻輥冷卻固化而得到了未拉伸片。所得的未拉伸片在85℃下朝縱向拉伸3.5倍后，在100℃下朝橫向拉伸3.7倍，進(jìn)一步在230℃下熱固定，得到了厚度為38μm的聚酯薄膜A1。
制造例4(聚酯薄膜B1) 除了將制造例3中的聚酯A變更為聚酯B以外，其余與制造例3相同，得到了厚度為38μm的聚酯薄膜B1。
制造例5(聚酯C) 在制造例1中是將含有平均粒徑為1.54μm的二氧化硅顆粒0.03份的乙二醇漿料添加到反應(yīng)體系中，與此相對(duì)，本例是向反應(yīng)體系內(nèi)添加含有平均粒徑為0.27μm的氧化鈦顆粒1份的乙二醇漿料，除此以外，其余與制造例1相同，得到了聚酯C。聚酯C的氧化鈦顆粒的含量為1重量％。
制造例6(聚酯薄膜C1) 除了將制造例3中的聚酯A變更為聚酯C以外，其余與實(shí)施例3相同，得到了厚度為38μm的聚酯薄膜C1。
實(shí)施例1 添加作為疏水性單體單元的甲基丙烯酸甲酯55份、作為陽(yáng)離子性單體單元的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨80％水溶液50份、作為有機(jī)聚硅氧烷單元的分子量約5000的單末端甲基丙烯酰氧改性有機(jī)聚硅氧烷(チツソ社制FM0721)5份以及乙醇140份和作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈1份，在氮?dú)饬鳌?0℃條件下，進(jìn)行6小時(shí)的聚合反應(yīng)，得到了陽(yáng)離子性共聚物的40％乙醇溶液。這種陽(yáng)離子性共聚物用乙醇/異丙醇＝50/50的混合溶劑稀釋，使用棒式涂布機(jī)涂布、并進(jìn)行干燥，使得聚酯薄膜A1的單面干燥后的涂布層厚度為0.2μm，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
實(shí)施例2 添加作為疏水性單體單元的甲基丙烯酸甲酯55份、作為陽(yáng)離子性單體單元的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨80％水溶液40份，作為有機(jī)聚硅氧烷單元的分子量約7000的巰基改性有機(jī)聚硅氧烷(信越化學(xué)社制X-22-980)5份以及異丙醇150份和作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈1份，在氮?dú)饬鳌?0℃條件下，進(jìn)行5小時(shí)的聚合反應(yīng)，得到了陽(yáng)離子性共聚物的40％異丙醇溶液。這種陽(yáng)離子性共聚物用異丙醇溶劑稀釋，使用棒式涂布機(jī)涂布、并進(jìn)行干燥，使得聚酯薄膜A1的單面干燥后的涂布層厚度為0.15μm，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
實(shí)施例3 添加作為疏水性單體單元的甲基丙烯酸甲酯51份、作為陽(yáng)離子性單體單元的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨80％水溶液50份、甲基丙烯酸4份及乙醇140份和作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈1份，在氮?dú)饬鳌?0℃條件下，進(jìn)行6小時(shí)的聚合反應(yīng)，然后，添加作為有機(jī)聚硅氧烷單元的分子量約1000的兩末端環(huán)氧改性有機(jī)聚硅氧烷(チツソ社制FM5511)5份，在80℃下反應(yīng)10小時(shí)，得到了陽(yáng)離子性共聚物的40％乙醇溶液。這種陽(yáng)離子性共聚物用乙醇稀釋，使用棒式涂布機(jī)涂布、并進(jìn)行干燥，使得聚酯薄膜A1的單面干燥后的涂布層厚度為0.2μm，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
實(shí)施例4 將單末端有苯乙烯基的數(shù)均分子量為11300的有機(jī)聚硅氧烷化合物(信越化學(xué)社制X-22-2440)30份、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯70份、及異丙醇150份的混合物加熱，升溫到80℃時(shí)及在該溫時(shí)開始2小時(shí)后，分別添加偶氮二異丁腈0.3份，在80℃下反應(yīng)8小時(shí)，得到了固體成分為40％的共聚物溶液。接著，再向所得的共聚物溶液中添加異丙醇83.3份后，向反應(yīng)體系內(nèi)導(dǎo)入氯甲烷，在50℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到了含有有機(jī)聚硅氧烷單元和季銨鹽單元的固體成分濃度為34％的聚合物溶液(4A)。
然后，加入含有二季戊四醇五丙烯酸酯67％摩爾％的二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(日本化藥社制カヤラツドDPHA)163份和均苯四甲酸二酸酐21.8份、丁酮100份、對(duì)苯二酚單甲基醚0.1份及N，N-二甲基芐氨1份，在80℃下反應(yīng)8小時(shí)，得到了固體成分為65％的含有羧基的多官能丙烯酸酯溶液(4B)。
按照上述所得的(4A)為17份、(4B)為83份、及作為光聚合引發(fā)劑的チバ·スペシヤリテイケミカルズ社制的イルガキユア907為3份、異丙醇為897份的比例均勻混合，調(diào)整活性能量射線固化涂布組成物。然后，在聚酯薄膜A1的一個(gè)表面涂敷，使得固化后的厚度為0.15μm，使用120W/cm能量的高壓水銀燈，在照射距離為100mm條件下照射15秒，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
實(shí)施例5 將兩末端有巰基的數(shù)均分子量為3340的有機(jī)聚硅氧烷化合物(信越化學(xué)社制X-22-167B)10份、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯80份、甲基丙烯酸甲酯10份及異丙醇150份的混合物加熱，升溫到80℃時(shí)及該升溫時(shí)開始2小時(shí)后，分別添加偶氮二異丁腈0.3份，在80℃下反應(yīng)8小時(shí)，得到了固體成分為40％的共聚物溶液。再向所得了共聚物溶液中添加異丙醇83.3份后，向反應(yīng)體系內(nèi)導(dǎo)入氯甲烷，在50℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到了含有有機(jī)聚硅氧烷單元和季銨鹽單元的固體成分濃度為35％的聚合物溶液(5A)。
按照上述所得的(5A)為17份、二季戊四醇六丙烯酸酯53份及作為光聚合引發(fā)劑的チバ·スペシヤリテイケミカルズ社制的イルガキユア907為3份、異丙醇為927份的比例均勻混合，調(diào)整活性能量射線固化涂敷組成物。然后，在聚酯薄膜A1的一個(gè)表面進(jìn)行涂敷，使得固化后的厚度為0.15μm，使用120W/cm能量的高壓水銀燈，在照射距離為100mm條件下照射15秒，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
實(shí)施例6 將單末端有甲基丙烯?；臄?shù)均分子量為10000的有機(jī)聚硅氧烷化合物(チツソ社制FM0725)15份、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯75份、甲基丙烯酸2-羥乙酯10份及丁酮150份的混合物加熱，升溫到80℃時(shí)及該升溫時(shí)開始2小時(shí)后，分別添加偶氮二異丁腈0.3份，在80℃下反應(yīng)8小時(shí)，得到了固體成分為40％的共聚物溶液。再向其中添加甲基丙烯酰異氰酸酯8份，在80℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到了側(cè)鏈有甲基丙烯?；墓腆w成分為42％的共聚物溶液。再向所得的共聚物中添加異丙醇300份后，向反應(yīng)體系內(nèi)導(dǎo)入氯甲烷，在50℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到了含有有機(jī)聚硅氧烷單元和季銨鹽單元、并含有甲基丙烯?；墓腆w成分濃度為22％的聚合物溶液(6A)。
按照上述所得的(6A)為26份、二季戊四醇六丙烯酸酯為53份及作為光聚合引發(fā)劑的チバ·スペシヤリテイケミカルズ社制的イルガキユア907為3份、異丙醇為918份的比例均勻混合，調(diào)整活性能量射線固化涂布組成物。然后，在聚酯薄膜A1的一個(gè)表面進(jìn)行涂布，使得固化后的厚度為0.15μm，使用120W/cm能量的高壓水銀燈，在照射距離為100mm條件下照射15秒，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
實(shí)施例7 將單末端有苯乙烯基的數(shù)均分子量為11300的有機(jī)聚硅氧烷化合物(信越化學(xué)社制X-22-2440)10份、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯80份、甲基丙烯酸2-羥乙基酯10份及丁酮150份的混合物加熱，升溫到80℃時(shí)及該升溫時(shí)開始2小時(shí)后，分別添加偶氮二異丁腈0.3份，在80℃下反應(yīng)8小時(shí)，得到了固體成分為40％的共聚物溶液。再向其中添加異佛爾酮二異氰酸酯28份和丙烯酸2-羥乙酯22份反應(yīng)得到的化合物50份，在80℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到了固體成分為50％的側(cè)鏈有丙烯酰基的共聚物溶液。再向所得的共聚物溶液中添加異丙醇300份后，向反應(yīng)體系內(nèi)導(dǎo)入氯甲烷，在50℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到了含有有機(jī)聚硅氧烷單元和季銨鹽單元、側(cè)鏈含有丙烯酰基的固體成分濃度為28％的聚合物溶液(7A)。
按照上述所得的(7A)為20份、二季戊四醇六丙烯酸酯為53份及作為光聚合引發(fā)劑的チバ·スペシヤリテイケミカルズ社制的ダロキユア1173為6份，異丙醇為921份的比例均勻混合，調(diào)整活性能量射線固化涂布組成物。然后，在聚酯薄膜A1的一個(gè)表面進(jìn)行涂布，使得固化后的厚度為0.15μm，使用120W/cm能量的高壓水銀燈，在照射距離為100mm條件下照射15秒，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
實(shí)施例8 按照實(shí)施例4得到的聚合物溶液(4A)為17份、二季戊四醇六丙烯酸酯為53份及作為光聚合引發(fā)劑的チバ·スペシヤリテイケミカルズ社制的イルガキユア184為6份、異丙醇為924份的比例均勻混合，調(diào)整活性能量射線固化涂布組成物。然后，在聚酯薄膜A1的一個(gè)表面進(jìn)行涂布，使得固化后的厚度為0.15μm，使用120W/cm能量的高壓水銀燈，在照射距離為100mm條件下照射15秒，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
比較例1 將對(duì)苯乙烯磺酸鈉鹽(40份)、乙烯磺酸鈉鹽(40份)、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨酯(20份)在蒸餾水中溶解，在60℃下邊加熱攪拌邊添加作為光聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮雙(2-氨基二丙烷)2鹽酸鹽進(jìn)行聚合，得到了防帶電性樹脂。然后，在上述防帶電性樹脂30份中配合聚氨酯樹脂(異氰酸酯成分異佛爾酮二異氰酸酯，多元醇成分由對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇、二乙二醇構(gòu)成的聚酯多元醇，鏈增長(zhǎng)劑2，2-二羥甲基丙酸)50份、丙烯酸酯樹脂(構(gòu)成單元甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸丁酯)10份、3官能水溶性環(huán)氧化合物5份、平均粒徑為0.1μm的膠體二氧化硅5份，調(diào)制了而成水分散體涂布液。
在制造例4中，朝縱向拉伸后，涂布上述水分散體涂布液，使得拉伸干燥后的涂布層厚度為0.1μm，除此以外，其余與制造例4相同，得到了聚酯薄膜B2。在該聚酯薄膜B2的與水分散體涂布層相反側(cè)的面上涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
比較例2 添加作為疏水性單體單元的甲基丙烯酸甲酯60份、作為陽(yáng)離子性單體單元的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨80％水溶液50份、及乙醇140份和作為聚合引發(fā)劑的偶氮二異丁腈1份，在氮?dú)饬鳌?0℃條件下，進(jìn)行6小時(shí)的聚合反應(yīng)后，得到了陽(yáng)離子性共聚物的40％乙醇溶液。這種陽(yáng)離子性共聚物用乙醇/異丙醇＝50/50的混合溶劑稀釋，使用棒式涂布機(jī)進(jìn)行涂布、并進(jìn)行干燥，使得聚酯薄膜B1的單面干燥后的涂布層厚度為0.2μm，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
比較例3 將甲基丙烯酸N，N-二甲基氨乙酯80份、甲基丙烯酸甲酯20份及異丙醇150份的混合液加熱，升溫到80℃時(shí)及該升溫時(shí)開始2小時(shí)后，分別添加偶氮二異丁腈0.3份，在80℃下反應(yīng)8小時(shí)，得到了固體成分為40％的共聚物溶液。再向所得共聚物溶液中添加異丙醇83.3份后，向反應(yīng)體系內(nèi)導(dǎo)入氯甲烷，在50℃下反應(yīng)6小時(shí)，得到了含有季銨鹽單元的固體成分濃度為34％的聚合物溶液(8A)。
按照上述所得的(8A)為17份、二季戊四醇六丙烯酸酯為53份及作為光聚合引發(fā)劑的チバ·スペシヤリテイケミカルズ社制的ダロキユア907為3份、異丙醇為927份的比例均勻混合，調(diào)整活性能量射線固化涂布組成物。然后，在聚酯薄膜B1的一個(gè)表面進(jìn)行涂布，使得固化后的厚度為0.15μm，使用120W/cm能量的高壓水銀燈。在照射距離為100mm條件下照射15秒，形成了涂布層。而且，在與涂布層相反側(cè)的面涂敷丙烯酸系粘著劑，用剝離型薄膜進(jìn)行保護(hù)，得到了層壓薄膜。
比較例4 除了將干燥后的涂布厚度變更為0.1μm以外，其余與實(shí)施例1相同，得到了層壓薄膜。
比較例5 除了將實(shí)施例4中的聚酯薄膜A1變更為聚酯薄膜C1以外，其余與實(shí)施例4相同，得到了層壓薄膜。
這樣所得的實(shí)施例1～8、比較例1～5的特性如表1～2所示。
表1 實(shí)施例1 2 3 4 5 6 7 8 表面電阻3×109 3×109 1×109 9×108 5×108 7×108 5×108 4×108 P2(mN/cm)2100 2200 2100 2200 2200 2200 2200 2200 P1(mN/cm)2400 2500 2400 2500 2500 2500 2500 2500 P1-P2(mN/cm)300 300 300 300 300 300 300 300 全光線透過率90 90 90 90 90 90 90 90 混濁度0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 灰塵附著無 無 無 無 無 無 無 無 粘著劑附著性無 無 無 無 無 無 無 無 鮮明性A A A A A A A A 表2 實(shí)施例 1 2 3 4 5 表面電阻 6×108 1×109 3×1011 1×109 9×108 P2(mN/cm) 4000 3100 2200 2260 2200 P1(mN/cm) 4300 3400 2500 2290 2500 P1-P2(mN/cm) 300 300 300 300 300 全光線透過率 88 89 90 90 75 混濁度 3.7 3.4 0.9 1.0 15 灰塵附著 無 無 有 無 無 粘著劑吸附性 有 有 無 無 無 鮮明性 C C A A D 產(chǎn)業(yè)上的可利用性 本發(fā)明的薄膜的透明性、防帶電性、耐藥品性、耐擦傷性、使用性等優(yōu)異，其結(jié)果是，能夠容易地進(jìn)行高精細(xì)的液晶顯示板等的檢查，并且，具有優(yōu)異的防止粘著劑、灰塵等吸附于液晶顯示板的特性。另外，達(dá)到偏光板的保護(hù)目的后作為廢物被剝離除去時(shí)容易進(jìn)行剝離，有抑制剝離帶電的效果，能夠提供一種可防止因剝離帶電引起的與液晶顯示板連接的電路的損害的偏光板保護(hù)薄膜用基材，本發(fā)明的工業(yè)價(jià)值很高。
權(quán)利要求
1.一種貼附在液晶顯示板的偏光板表面上使用的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于由在雙軸定向聚酯薄膜的一個(gè)表面有涂布層的薄膜構(gòu)成，涂布層表面的表面電阻為1×1011Ω以下，涂布層表面的丙烯酸系粘著劑的粘著力(P2)為3000mN/cm以下，涂布層表面的橡膠系粘著劑的粘著力(P1)和丙烯酸系粘著劑的粘著力(P2)之差(P1-P2)為100mN/cm以上，薄膜混濁度為2％以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于在涂布層中含有防帶電劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于在涂布層中含有硅酮系化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于涂布層的厚度為0.01～0.3μm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于在與涂布層相反側(cè)的聚酯薄膜面具有粘著劑層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于粘著劑層是用選自丙烯酸系粘著劑、橡膠系粘著劑、嵌段聚合物系粘著劑、聚異丁烯系粘著劑及硅酮系粘著劑中的至少一種構(gòu)成的。
7.根據(jù)權(quán)利要求5～6中任一項(xiàng)所述的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于在粘著劑層的表面上層壓剝離型薄膜。
全文摘要
一種貼附在液晶顯示板的偏光板表面上使用的偏光板保護(hù)薄膜用基材，其特征在于由在雙軸定向聚酯薄膜的一個(gè)表面有涂布層的薄膜構(gòu)成，涂布層表面的表面電阻為1×1011Ω以下，涂布層表面的丙烯酸系粘著劑的粘著力(P2)為3000mN/cm以下，涂布層表面的橡膠系粘著劑的粘著力(P1)和丙烯酸系粘著劑的粘著力(P2)之差(P1－P2)為100mN/cm以上，薄膜混濁度為2％以下。這種偏光板保護(hù)薄膜用基材的防帶電性、耐藥品性、耐擦傷性、使用性、透明性等優(yōu)異。
文檔編號(hào)B32B27/36GK1650201SQ03809780
公開日2005年8月3日 申請(qǐng)日期2003年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年4月30日
發(fā)明者稻垣昌司 申請(qǐng)人:三菱聚酯薄膜公司