專利名稱：一種層壓包裝材料，制造所述層壓材料和由該層壓材料制成的包裝容器的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種層壓包裝材料，該層壓包裝材料包括紙或紙板的芯層和聚酰胺的阻氣層，該聚酰胺的阻氣層包括間二甲苯二胺和己二酸(尼龍-MXD6)的縮聚物，該縮聚物通過共擠涂布來涂敷在芯層以及至少一層熱密封塑料層的一側(cè)上。
本發(fā)明還涉及一種制造本發(fā)明的層壓包裝材料以及由該層壓包裝材料制成的包裝容器的方法。
背景技術(shù)：
在包裝工業(yè)中，公知的是采用專用性能的層壓包裝材料來包裝和輸送液體食物。通常，這種層壓包裝材料由剛性結(jié)構(gòu)但可折疊的芯層組成，該芯層例如由紙或紙板制成，以獲得良好的力學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。塑料的液密涂層涂布在芯層的兩側(cè)，并有效的保護(hù)液體吸收纖維的芯層抵抗水分滲入。這些外層通常由熱塑材料，最好是聚乙烯構(gòu)成，聚乙烯還賦予包裝材料極佳的熱密封性能，因此，該包裝材料可轉(zhuǎn)化成具有理想的幾何外形的成品包裝物。
層壓包裝材料僅由紙或紙板和液密塑料構(gòu)成，然而面對(duì)氣體，特別是氧氣，它缺乏氣密性。這是在包裝許多食物中面臨的最大缺點(diǎn)，食物接觸氧氣后，其保存期限，味道和營(yíng)養(yǎng)含量急劇惡化。這種食物的一個(gè)例子是果汁，當(dāng)果汁暴露在氧氣中時(shí)，其維生素C含量降低。為了給包裝材料提供阻氣層，特別是阻擋氧氣層，本領(lǐng)域中公知的是在芯層的打算轉(zhuǎn)到面向成品包裝物內(nèi)部的一側(cè)上涂布一層物質(zhì)，該物質(zhì)擁有極佳的氧氣密封性能，例如鋁箔(‘Alifoil’)，EVOH(乙烯乙烯醇)或PVOH(聚乙烯醇)。
通常理想的是能夠制造在冷藏時(shí)具有所謂的“延長(zhǎng)的保存期限”(ESL)的包裝容器，即在8℃時(shí)儲(chǔ)藏約6周后可保持維生素C含量和包裝的產(chǎn)品的質(zhì)量，在7℃時(shí)可儲(chǔ)藏約8周，或者在4℃時(shí)可儲(chǔ)藏約10周。
然而，公知的阻氣層具有一些缺點(diǎn)，例如，從成本的觀點(diǎn)來看，在一些情況下，在環(huán)境和回收方面，食物包裝中代替鋁箔作為阻氣材料被認(rèn)為是適合的。防滲聚合物例如EVOH和PVOH分別對(duì)潮氣非常敏感，當(dāng)它們暴露在潮濕環(huán)境下時(shí)，迅速的喪失了其抵抗氧氣的阻氣性能。其中，有必要用另一種聚合物層例如潮氣不可滲入的聚乙烯層包繞阻氣層EVOH和PVOH?；蛘?，EVOH和PVOH分別可與一種或多種公知的食物認(rèn)可的聚合物結(jié)合，以形成連續(xù)完好的整體層，該整體層具有在潮濕環(huán)境下也保留的極佳阻氣性能。然而，制造分別包括EVOH和PVOH阻氣層的包裝材料需要的材料成本和用于制造必須的多層層壓制品的成本高。這是因?yàn)樵趯訅褐破返拿總?cè)上，該阻氣層必須由至少一個(gè)，通常兩個(gè)塑料保護(hù)外層包繞。
美國(guó)專利477088公開了一種用于制造果汁包裝的包裝層壓制品，該果汁包裝由一個(gè)紙或紙板的芯層和涂布于其上的阻氣層以及離聚物粘合劑層組成，該阻氣層包括尼龍(沒有詳細(xì)描述)，該離聚物粘合劑層即涂布在阻氣層上的Surlyn，以作為粘合到最內(nèi)(朝向包裝的內(nèi)部)聚烯烴層上的中間粘合層。
EP0520767公開了一種由紙或紙板的芯層、阻氣層和涂布于其間的粘合層構(gòu)成的包裝層壓制品，該阻氣層包括非晶態(tài)聚酰胺(Selar PA3426美國(guó)杜邦公司)。
然而，這些公知的包裝層壓制品的主要缺點(diǎn)是它們不具有足夠好的阻氣性能，因而不能以經(jīng)濟(jì)的聚合物層厚度來延長(zhǎng)包裝的保存期限。
具有名為“尼龍-MXD6”的間二甲苯二胺和己二酸的聚酰胺縮聚物是半結(jié)晶聚酰胺，并且與其它傳統(tǒng)的聚酰胺相比具有特殊的性能，例如高的抗張強(qiáng)度和抗撓強(qiáng)度和模量，較高的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度，較低的吸水率，以及極佳的阻擋例如氧氣的阻氣性。
美國(guó)專利5164267(已放棄)描述了一種層壓復(fù)合物，該層壓復(fù)合物由基于纖維素材料的襯底層與多層膜層壓構(gòu)成，該多層膜包括至少一層基于聚酰胺的層，該聚酰胺由脂肪族二羧酸與二甲苯二胺縮聚制成，例如尼龍-MXD6，其中多層膜共擠涂布在襯底上，且聚烯烴層是與襯底接觸的接觸層。
然而，實(shí)際上不可能將僅由尼龍-MXD6構(gòu)成的阻氣層用于液體食物紙板或紙板箱包裝層壓制品中，因?yàn)?，例如在形成和折疊包裝材料時(shí)，該材料提供很容易破裂的易碎層，因此對(duì)氣體和液體的阻擋效果很差。而且，在消極的將包裝材料密封到包裝容器內(nèi)的過程中，該過程還導(dǎo)致包裝具有較差的氣封，此時(shí)，在阻氣層內(nèi)的尼龍-MXD6也似乎影響熱封性能。
JP-A-06305086描述了二軸向張緊的聚酰胺膜和紙層的層壓制品，其中聚酰胺膜包括至少兩個(gè)聚酰胺層，至少其中一個(gè)層包含尼龍-MXD6。通過干燥層壓法，利用粘合劑，或通過擠壓層壓法，雙軸取向膜層壓到紙層上。這樣，通過不同的工藝，例如吹膜法，預(yù)制該雙軸膜，然后層壓到其它層上。
JP-A-06305086中產(chǎn)生的層壓制品與本發(fā)明的權(quán)利要求1的層壓制品差別很大。為了在紙層和聚酰胺層之間提供粘合，必須采用粘合劑，例如尿脘粘合劑、丙烯酸粘合劑和聚酯粘合劑，或者中間粘合層，在層壓制品中它們依次需要多種和/或不同的材料，這樣，從工作環(huán)境和自然資源管理的角度來看，導(dǎo)致產(chǎn)生較高的成本和較高的環(huán)境破壞。而且，在這種層壓制品中，在紙層和聚酰胺層之間的粘合最可能是最差，因?yàn)轭A(yù)制膜的表面氧化和/或硬化，而且不能很容易地粘合到擠壓粘合層上。特別是，制造這種層壓制品的工藝更繁瑣，而且成本效率很低，因?yàn)樗枰A(yù)制雙軸取向膜的附加步驟。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種所述類型的新穎的、節(jié)省成本、環(huán)境良好和良好整體性的層壓包裝材料，它具有極佳的阻氣性，特別是阻擋氧氣，以及良好的阻液性，和良好的力學(xué)性能，例如在層之間的彈性和粘合強(qiáng)度。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于制造包裝容器的包裝材料，該包裝容器特別適合儲(chǔ)藏果汁，它具有在冷藏條件下約6-10周的延長(zhǎng)的保存期限。
根據(jù)本發(fā)明通過一種層壓的包裝材料可獲得這些目的，該層壓包裝材料包括紙或紙板的芯層和聚酰胺的阻氣層，該聚酰胺的阻氣層包括間二甲苯二胺和己二酸(尼龍-MXD6)的縮聚物，該縮聚物通過共擠涂布來涂敷在芯層以及至少一層熱封塑料層的一側(cè)上，其中阻氣層還包括一個(gè)第二結(jié)晶聚酰胺或半結(jié)晶聚酰胺。
通過將尼龍-MXD6與另一種結(jié)晶或半結(jié)晶聚酰胺混合，例如PA-6或PA-6/66，其性能可自行設(shè)計(jì)，因此可獲得例如在破裂處改進(jìn)的伸長(zhǎng)率和改進(jìn)的密封性。在尼龍-MXD6的破裂處的伸長(zhǎng)率僅約為2.3％。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)的PA-6，它通常是400-600％。然而，過高含量的PA-6將導(dǎo)致較差的阻氣性，因?yàn)檫@按指數(shù)規(guī)律隨PA-6的含量而降低。在該文中，可使用的聚酰胺的例子是聚酰胺-6(PA-6)、PA-66、PA-6/66及其混合物。
最好，根據(jù)本發(fā)明，尼龍-MXD6和第二結(jié)晶聚酰胺的混合物是不混溶混合物，即兩相混合物。對(duì)其的DSC測(cè)量表示兩個(gè)不同的熔點(diǎn)或間隔，即它表示兩個(gè)而不是一個(gè)熔化峰值，尼龍-MXD6作為基體，這種不混溶混合物具有進(jìn)一步改進(jìn)阻氧性能以及改進(jìn)的抗張強(qiáng)度的優(yōu)點(diǎn)。
為了獲得在阻氣性、力學(xué)性能、密封強(qiáng)度和抵抗鼓脹方面最佳的性能，根據(jù)本發(fā)明在阻氣層中的混合物中包含的尼龍-MXD6的比例以重量百分比計(jì)大于50％并小于100％，較好的是60％到90％，更好的是70％到80％。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例，第二聚酰胺是“尼龍粘土混合物”(NCH)，這是由結(jié)晶聚酰胺，例如PA-6、PA-66、PA-6/66或PA-12，以及均勻分布的硅酸鹽層構(gòu)成的分子合成物。通過將粘土礦物分散在單體中并使之聚合，這樣，NCH在聚合工藝中形成，從而在尼龍聚合物中產(chǎn)生了極細(xì)和良好分散的硅酸鹽片晶形態(tài)。這樣，導(dǎo)致改進(jìn)的阻氧性能和極佳的力學(xué)性能。在“應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志第49卷，1259-1264(1993)”，和“第55卷119-123(1995)”中描述了這種聚酰胺。PA-6的優(yōu)點(diǎn)是成本低，而基于PA-6，PA-66或PA-6/66的NCH的優(yōu)點(diǎn)在于與其各基礎(chǔ)聚合物相比，它具有明顯較好的阻氧氣性能，而且NCH比純PA-6的阻擋潮氣性能好，約是其兩倍。適合本發(fā)明的混合物的NCH的一個(gè)例子是基于PA-6，并且可從UBE工業(yè)公司商業(yè)上獲得(1022CM1等級(jí))。
通過這樣使尼龍-MXD6與基于例如PA-6的NCH混合，可獲得最優(yōu)的阻氣性能以及機(jī)械性能。尼龍-MXD6的比例(其成本相對(duì)較高)可降低，且其阻氣性不會(huì)損失到與采用純PA-6相同的程度。與此同時(shí)，還獲得一種混合物，它具有在破裂處顯著較高的伸長(zhǎng)率，因此在成形和折疊時(shí)對(duì)破裂成形具有較大的阻力，以提供均勻的氣密阻擋層。以重量百分比計(jì)，75％的尼龍-MXD6和25％的NCH-PA6的混合物在破裂處具有超過200％的伸長(zhǎng)率。
而且，通過采用作為尼龍-MXD6混合物的第二成分的NCH，降低了“鼓脹”效應(yīng)。“鼓脹”意味著包裝容器壁從包裝的角部之間的垂直平面向外膨脹的效果。利用NCH對(duì)鼓脹增加的阻力很可能是部分由于NCH材料本身的剛度性能的作用。NCH-PA6的抗張模量例如約為830-880，而對(duì)于PA-6它僅是約580-600N/mm2。另外，NCH的潮阻氣擋性能好的程度接近PA-6的兩倍。重要的是降低鼓脹效應(yīng)，因?yàn)樵谝恍﹪?guó)家的顧客對(duì)包裝容器的鼓脹外觀特別有偏見，他們相信鼓脹外觀意味著食物產(chǎn)品已經(jīng)發(fā)酵。
根據(jù)本發(fā)明的第二優(yōu)選實(shí)施例，提供更加節(jié)省成本和環(huán)境良好的包裝層壓制品，其中進(jìn)一步改進(jìn)了阻氣性能，與此同時(shí)，提供適合制造具有改進(jìn)密封性的包裝容器的包裝層壓制品。通過直接在紙或紙板的芯層上共擠涂布，而不需要任何中間粘合劑或粘合聚合物層，這樣，涂敷聚酰胺阻氣層，從而實(shí)現(xiàn)上述目的。以這種方式，中間粘合層多余，這樣節(jié)省了材料，從環(huán)境資源回收和成本的觀點(diǎn)來看，這樣提供了更經(jīng)濟(jì)的層壓制品。這樣，術(shù)語“擠壓涂布”意味著在襯底上同時(shí)擠壓和涂布一層可擠壓塑料，這與所謂的“擠壓層壓”不同，該擠壓層壓是通過在襯底層的網(wǎng)和預(yù)制膜層之間擠壓中間粘合層，以便將預(yù)制膜層壓到襯底上。已經(jīng)顯示出具有三層結(jié)構(gòu)，即尼龍-MXD6混合阻氣層，復(fù)合薄膜粘結(jié)層和通過共擠涂布在芯層的內(nèi)側(cè)上的聚烯烴層，的層壓制品的阻氣性與具有5層結(jié)構(gòu)的層壓制品相比提高約30-40％，該5層制品還具有與紙板層接觸的聚烯烴層，和在聚烯烴層與阻氣層之間的復(fù)合薄膜粘結(jié)層。
而且，在第一步驟中，當(dāng)共擠紙板上的三層結(jié)構(gòu)時(shí)，與當(dāng)共擠紙板上的具有兩個(gè)外聚烯烴層的5層結(jié)構(gòu)相比，三層的最外聚烯烴層可在較低溫度下擠壓。通常是這種情況(最好在一個(gè)工藝中包含盡可能少的擠壓機(jī))，即在通過三個(gè)擠壓機(jī)和一個(gè)5層進(jìn)給機(jī)進(jìn)行5層共擠時(shí)，兩個(gè)外層必須在相同溫度下擠壓。為了在LDPE層和紙板之間提供粘合劑，約320度的溫度是理想的。然而，對(duì)于層壓制品的外層，LDPE可在280度的更低溫度下擠壓。在該低溫下擠壓的LDPE承受很少的氧化并將非常適合在將包裝層壓制品轉(zhuǎn)化成紙容器的過程中進(jìn)行隨后的熱封。如果在低溫下擠壓聚乙烯，則消除了產(chǎn)生包裝產(chǎn)品的“塑料味道”的危險(xiǎn)。在5層結(jié)構(gòu)中，其中間的一些地方的擠壓溫度必須選擇折衷，以便平衡粘合到紙板上，以抵抗外LDPE層的熱封性，因?yàn)閮蓚€(gè)LDPE層由相同的擠壓機(jī)擠壓。
包括尼龍-MXD6和PA-6或NCH的混合物的阻氣層證實(shí)非常良好的粘合到紙或紙板的芯層上，該粘合以制造節(jié)省成本的層壓制品所必須的高線速度進(jìn)行。這根本不是自信，因?yàn)樵谠摲矫娌煌木埘０肪哂胁煌男阅?。PA-6通常良好的粘合到紙板上，與此同時(shí)，非晶態(tài)聚酰胺不能粘合。具有良好的粘合意味著塑料層粘合到紙板上，同時(shí)其強(qiáng)度大于紙板本身內(nèi)的內(nèi)聚性。這樣，在剝離試驗(yàn)中破壞的外觀發(fā)生在紙板層內(nèi)，而不是在層之間。這可以看到，“剝離的”塑料層表面由紙纖維覆蓋，類似的，PA-6和NCH的混合物層或NCH層沒有粘合到紙板上，而尼龍-MXD6一定程度上粘合。然而，在尼龍-MXD6和紙之間的粘合很容易破壞，因?yàn)槟猃?MXD6層易碎，而且本身不可彎曲，當(dāng)層壓制品彎曲或扭曲時(shí)將破裂并與紙板分層。
與具有聚乙烯中間層的芯層上的阻氣層的層壓制品相比，還證實(shí)了阻氣層直接設(shè)在芯層上導(dǎo)致接近30-40％的改進(jìn)的阻擋氧氣性。這可能是因?yàn)樵谛緦雍椭苯釉O(shè)置的阻氣層之間潮氣相等。當(dāng)阻氣層直接與紙或紙板層接觸時(shí)，即結(jié)果是滲進(jìn)阻氣層內(nèi)的包裝容器的內(nèi)含物的潮氣分布到芯層和阻氣層上，結(jié)果較小比例的潮氣留在聚酰胺層內(nèi)，因此，在這種特別情況下，阻氣層內(nèi)保持較好的阻氣性。
阻氧性能的令人吃驚的增加通常不發(fā)生所有聚酰胺上，特別是僅發(fā)生在尼龍-MXD6，很可能是因?yàn)槟猃?MXD6的阻氣性在較高的濕度下降低，在液體食物產(chǎn)品包裝情況下通常如此。
阻氣層實(shí)際上可使用任何理想的厚度，但根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例，它特別適合用于果汁的包裝容器中，該包裝容器具有延長(zhǎng)的保存期限，阻氣層用在接近3-30克/米2，較好的是4-12克/米2，最好的是5-8克/米2的芯層上。其原因是在低于5克/米2的用量下，應(yīng)用進(jìn)程的不確定性和阻擋性可能較大。在應(yīng)用數(shù)量大于8克/米2時(shí)，包裝層壓制品的成本節(jié)約很少。
在轉(zhuǎn)向面朝離開芯層的阻氣層的一側(cè)，可涂布聚烯烴層，該聚烯烴層通過涂布在阻氣層和聚烯烴層之間的粘合聚合物層粘合到阻氣層上。聚烯烴層可包括不同類型的聚乙烯，例如超低密度聚乙烯(ULDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)和茂合金屬聚乙烯(m-PE)或其混合物。特別是，m-PE和m-PE與一些上述公開類型的聚乙烯的混合物使包裝材料在熱密封時(shí)具有極緊的密封性，以形成完成的包裝容器，這還有助于包裝容器的氣密性。這樣，包裝容器的氣封性取決于包裝材料本身的氣封性和密封如何緊固，這有可能由包裝材料制造包裝容器。
布置在阻氣層和聚烯烴層之間的粘合聚合物層例如由用羧酸原子團(tuán)改性的聚乙烯構(gòu)成，該聚乙烯例如是用順丁烯二酸酐接枝的聚乙烯，例如一些種類的Admer和Bynel?；蛘?，可使用粘合聚合物與PE的混合物，以提供粘合到聚酰胺阻氣層。
兩個(gè)外聚烯烴層的目的是，一方面保護(hù)包裝材料不被潮氣和液體從外部滲入，另一方面，通過傳統(tǒng)的所謂熱密封來使包裝材料具有可密封的主要功能，因此，在提供熱和壓力下，塑料的相互面對(duì)層可通過表面熔化連接在一起。在包裝材料轉(zhuǎn)化成包裝容器期間，熱密封形成力學(xué)性能較強(qiáng)的液體密封接頭。為了提供具有良好緊密性的密封，內(nèi)聚烯烴層涂布成接近15-35克/米2，較好的是25-30克/米2，且外聚烯烴層的數(shù)量接近12-20克/米2，較好的是15-20克/米2。在LDPE在內(nèi)層的情況下，該數(shù)量應(yīng)至少接近25克/米2，最好接近30克/米2。內(nèi)聚烯烴層13還可以用作兩個(gè)或多個(gè)分離的聚烯烴層，該聚烯烴層由相同的或不同類型的聚烯烴構(gòu)成，其數(shù)量加起來為上述數(shù)量。
外聚烯烴層可設(shè)有適當(dāng)?shù)难b飾印刷和/或識(shí)別包裝產(chǎn)品的信息性質(zhì)，該外聚烯烴層涂布在芯層側(cè)面上的包裝材料上，并在完成的包裝容器內(nèi)打算轉(zhuǎn)到面向外部。
根據(jù)本發(fā)明的第三優(yōu)選實(shí)施例，在轉(zhuǎn)化成包裝容器的工藝中，提供具有改進(jìn)的密封性的包裝層壓制品。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)重要的是，層壓制品的兩個(gè)外熱塑層的一些最小厚度/表面重量，用以獲得最優(yōu)強(qiáng)度，氣密密封和降低的鼓脹。對(duì)于具有三層共擠涂布的阻擋膜的層壓制品來說，這是很明顯的。在這種三層層壓制品中，包含極少的阻液塑料，且鼓脹的危險(xiǎn)增加?？梢钥吹?，為了增加密封強(qiáng)度和降低鼓脹，在最內(nèi)層的密封聚合物的量，即在包裝層壓制品的內(nèi)側(cè)上，最好低密度聚乙烯(LDPE)應(yīng)至少為25克/米2。當(dāng)聚酰胺阻擋層和復(fù)合薄膜粘結(jié)層分別以數(shù)量為約6和約3克/米2來涂敷，而LDPE的最外層最好應(yīng)具有約15-20克/米2的表面重量，換句話說，在紙板的內(nèi)部上的阻液聚合物的總量和在紙板外部的聚合物的量之間應(yīng)有一定關(guān)系。由于液體和氣體的密封接頭的密封強(qiáng)度和剛度改進(jìn)，包裝容器在其包裝產(chǎn)品中的維生素C的剩余量得以改進(jìn)。很少的潮氣通過密封滲入層壓制品本身，這導(dǎo)致對(duì)容器壁的鼓脹的改進(jìn)的阻力。因此，通過調(diào)節(jié)外聚烯烴層的量，因此在最內(nèi)層的LDPE量至少為25克/米2，最好是30克/米2，且外層的量小于20克/米2，最好是約16克/米2，阻擋層涂布成5-8克/米2，復(fù)合薄膜粘結(jié)層涂布成3-6克/米2，這些改進(jìn)的性能得到固定。從5層層壓制品也可看到這種效果。然而，其數(shù)量比三層層壓制品的限制少。然而，最驚奇的是，與對(duì)應(yīng)的5層層壓制品相比，三層層壓制品具有改進(jìn)的密封強(qiáng)度和鼓脹特性，5層層壓制品中，更大量的阻擋液體聚烯烴涂敷在朝向產(chǎn)品的芯層的內(nèi)側(cè)。
根據(jù)本發(fā)明的第四優(yōu)選實(shí)施例，提供節(jié)省成本的包裝層壓制品，它具有進(jìn)一步延長(zhǎng)的保存期限，以及良好的芳香和味道保留性能，所謂的不會(huì)刮光表層的性能。
尼龍-MXD6材料本身還具有極佳的“阻擋芳香”性能，即朝向阻擋芳香和味道物質(zhì)的阻擋性能，所謂的不會(huì)刮光表層的性能。
優(yōu)選的層壓制品的阻氣性和在層壓制品的包裝產(chǎn)品內(nèi)的維生素C的保留量進(jìn)一步改善。通過包裝層壓制品獲得這些目的，該包裝層壓制品具有沉積在紙板襯底芯層內(nèi)側(cè)上的第一阻擋層和第二阻擋層，該第二阻擋層包括尼龍-MXD6和第二結(jié)晶或半結(jié)晶聚酰胺的混合物，并進(jìn)一步朝向內(nèi)部和包裝產(chǎn)品沉積，在最內(nèi)部的阻擋層和包裝產(chǎn)品之間具有較薄的復(fù)合薄膜粘結(jié)層和聚乙烯產(chǎn)品接觸層。由于少量的聚烯烴聚合物用作層壓制品的最內(nèi)層，可防止非極性物質(zhì)例如某些味道和芳香物質(zhì)刮光以便從產(chǎn)品進(jìn)入包裝材料內(nèi)。芳香和味道物質(zhì)移動(dòng)進(jìn)入較薄的產(chǎn)品接觸層內(nèi)，但當(dāng)它們到達(dá)尼龍-MXD6和第二結(jié)晶或半結(jié)晶聚酰胺的混合物的阻擋層時(shí)，可防止它們進(jìn)一步移動(dòng)，因此很少的所述物質(zhì)能夠吸收進(jìn)入聚烯烴層。在該優(yōu)選的包裝層壓制品中，由于最內(nèi)部的聚乙烯層較薄，當(dāng)將層壓制品轉(zhuǎn)化和密封成包裝容器時(shí)，它不足以產(chǎn)生密封粘合。因此，熱塑聚合物的另外密封層用于芯層的內(nèi)側(cè)，在最內(nèi)阻擋層的另一側(cè)上，即在第一和第二阻擋層之間。在密封時(shí)，相當(dāng)薄的產(chǎn)品接觸層和最內(nèi)的阻擋層將“密封”，即在這些層中的聚合物將熔化，并且熱量將到達(dá)而且熔化可熱密封聚合物的中間層。以這種方式，盡管層壓制品的外層內(nèi)側(cè)較薄，將可獲得更多的熱密封聚合物以產(chǎn)生熱密封。
該優(yōu)選的高性能ESL包裝層壓制品當(dāng)然還具有與紙板直接接觸的阻氣層的優(yōu)點(diǎn)，由于在阻氣層內(nèi)較低的潮氣含量，提供30-40％的改進(jìn)的阻氣性。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，如權(quán)利要求14所述，提供本發(fā)明的包裝層壓制品的制造方法。
本發(fā)明的層壓包裝材料最好通過單步共擠步工藝制造，其中在芯層內(nèi)部上的所有聚合物層通過共擠作用在芯層。在所述單步共擠工藝之前或之后，可熱密封聚合物可涂敷到芯層外側(cè)上，即芯層側(cè)面轉(zhuǎn)到面朝離開阻擋層。共擠的一個(gè)重要的優(yōu)點(diǎn)是熔融聚合物的熱量在多層擠壓膜中良好的保存，直到擠壓膜沖擊襯底，在該襯底上擠壓涂敷，這樣，提供改進(jìn)的粘合到襯底上(由于所謂的熱慣性)。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是節(jié)省了另外的擠壓處理步驟，這樣提供更多時(shí)間和節(jié)省成本的工藝。
為了在多層共擠膜和紙板襯底之間獲得足夠的粘合，表面應(yīng)通過預(yù)處理例如電暈處理和/或火焰處理或臭氧處理來激活，這種表面激活處理方法在本領(lǐng)域是公知的。最好，紙板襯底通過火焰處理和/或電暈處理來預(yù)處理，其中火焰處理是最佳的，而新擠壓膜最好在它涂敷到紙板上之前用臭氧處理。
根據(jù)本發(fā)明由層壓包裝材料制成的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的包裝容器在從屬權(quán)利要求16中公開，根據(jù)本發(fā)明的包裝容器可設(shè)有打開裝置，這種開/關(guān)裝置對(duì)于在液體食物包裝領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員是公知的。
由于本發(fā)明，提供一種環(huán)境更友善的，節(jié)約成本和制造經(jīng)濟(jì)的包裝材料，它具有極佳的阻氣性，特別是阻擋氧氣性，即使在暴露到潮濕環(huán)境下也是如此。根據(jù)本發(fā)明的包裝材料還具有良好的內(nèi)聚性，以便使用用于制造適合液體食物特別是果汁的包裝容器時(shí)抵抗分層，該包裝材料可以所謂延長(zhǎng)保存期限，即在冷藏條件下保存至多4-12周的時(shí)間。


下面參見附圖并根據(jù)實(shí)施例來詳細(xì)描述本發(fā)明，其中圖1a、1b、1c是根據(jù)本發(fā)明的層壓包裝材料的橫截面視圖；圖2a、2b、2c是在圖1所示的對(duì)應(yīng)層壓包裝材料制造的方法的示意圖；和圖3是傳統(tǒng)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的包裝容器的透視側(cè)立視圖，該包裝容器由本發(fā)明的層壓的包裝材料制成。
具體實(shí)施例方式
參見圖1a，它是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的層壓包裝材料10a的橫截面視圖。包裝材料10a包括紙或紙板的剛性結(jié)構(gòu)但可折疊的芯層11。在芯層11的一側(cè)上，涂敷有聚酰胺混合物的阻氣層12，該聚酰胺混合物包含尼龍-MXD6和PA-6或最好是基于PA-6的尼龍粘土混合物(NCH)。在聚酰胺混合物內(nèi)的尼龍-MXD6的量以重量百分比計(jì)較好是混合物的60-90％，最好是70-80％，在阻氣層內(nèi)的聚酰胺混合物的量最好是5-10克/米2。
包括尼龍-MXD6和PA-6或NCH的混合物的阻氣層12經(jīng)證實(shí)很好的粘合到紙或紙板的芯層11上。與將聚乙烯的中間層與芯層11上的阻氣層12層壓相比，已經(jīng)證實(shí)阻氣層12直接設(shè)置在芯層11上導(dǎo)致阻氧性提高30-40％的阻擋氧氣層。
在阻氣層12的一側(cè)，該阻氣層12轉(zhuǎn)到面朝離開芯層11，涂敷聚烯烴層13，該聚烯烴層13通過粘附到阻氣層12和聚烯烴層13之間的粘合劑聚合物層14粘合到阻氣層12上。聚烯烴層13最好是LDPE或m-PE或其混合物，并最好以至少25克/米2的量涂敷。粘合層14由聚乙烯接枝組成并以約3-6克/米2的量涂敷，該聚乙烯接枝由順丁烯二酸酐改性。在芯層的相對(duì)側(cè)上的外層15最好類似的是LDPE或m-PE，或這兩種聚合物的混合物，并最好以至少15克/米2的量涂敷。
參見圖1b，它表示根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選的層壓包裝材料10b的橫截面圖。包裝材料10b包括紙或紙板的結(jié)構(gòu)剛性但可折疊的芯層11。在芯層11的一側(cè)，涂敷有包含尼龍-MXD6和PA-6或最好是基于PA-6的尼龍粘土混合物(NCH)的聚酰胺混合物的阻氣層12。在聚酰胺混合物內(nèi)的尼龍-MXD6的量以重量百分比計(jì)較好是混合物的60-90％，最好是70-80％，在阻氣層內(nèi)的聚酰胺混合物的量最好是5-10克/米2。
在阻氣層12的一側(cè)，該阻氣層12轉(zhuǎn)到面朝離開芯層11，涂敷聚烯烴層13，該聚烯烴層13通過粘附到阻氣層12和聚烯烴層13之間的粘合劑聚合物層14粘合到阻氣層12上。聚烯烴層13最好是LDPE或m-PE或其混合物，并最好以至少25克/米2的量涂敷。粘合層14由聚乙烯接枝組成并以約3-6克/米2的量涂敷，該聚乙烯接枝由順丁烯二酸酐改性。在芯層的相對(duì)側(cè)上的外層15最好類似的是LDPE或m-PE，或這兩種聚合物的混合物，并最好以至少15克/米2的量涂敷。
阻氣層12通過粘合聚合物層16和聚乙烯層17的中間粘合層粘合到芯層上，粘合聚合物層16靠近阻氣層12，并與粘合聚合物層14具有相同的聚合物和幾乎相同的厚度，且聚乙烯層17與層13的聚合物相同，并且厚度幾乎相同。
參見圖1C，它表示根據(jù)本發(fā)明的另一種優(yōu)選的層壓包裝材料10c的橫截面圖。包裝材料10c包括紙或紙板的剛性結(jié)構(gòu)但可折疊的芯層11。芯層11的一側(cè)上，涂敷有第一阻氣層12和第二阻氣層12’，這兩種阻氣層基本上由尼龍-MXD6和PA-6或最好是基于PA-6的尼龍粘土混合物(NCH)的聚酰胺混合物構(gòu)成。在聚酰胺混合物中的尼龍-MXD-6的量以重量百分比計(jì)較好的是混合物的60-90％，最好是70-80％，在阻氣層中的聚酰胺混合物的量最好是5-10克/米2。
在面朝離開芯層11的阻氣層12的一側(cè)，涂敷聚烯烴13’，該聚烯烴13’通過在阻氣層12和聚烯烴13’之間涂敷的粘合劑聚合物層14來粘合到阻氣層12上。聚烯烴13’最好是LDPE或m-PE，或其混合物，并涂敷最好至少15-20克/米2的量。粘合層14由聚乙烯接枝組成并以約3-6克/米2的量涂敷，該聚乙烯接枝由順丁烯二酸酐改性。在芯層的相對(duì)側(cè)上的外層15最好類似的是LDPE或m-PE，或這兩種聚合物的混合物，并最好以至少15-20克/米2的量涂敷。
在聚乙烯層13’的一側(cè)，該聚乙烯層13’轉(zhuǎn)到面朝離開芯層11，第二阻擋氣體和味道層12’通過粘合聚合物層16’和聚乙烯層17’的中間粘合層涂敷?；蛘?，在一次擠壓操作中所有層的共擠的情況下，聚乙烯層13’和17’實(shí)際上作為一個(gè)單層涂敷。
在面朝離開芯層11的阻氣層12’的一側(cè)，涂敷最內(nèi)的聚烯烴層18，該聚烯烴層18通過粘附到阻氣層12’和聚烯烴層18之間的粘合聚合物層14’粘合到阻氣層12’。最內(nèi)的聚乙烯層18應(yīng)較薄，以防止太多的芳香和味道物質(zhì)從包裝好的產(chǎn)品溢出到包裝材料內(nèi)。較好的是該層應(yīng)以約6-12克/米2的量，更好的是最大以10克/米2的量，最好以約7-9克/米2的量涂敷。
粘合劑層16’和14’包括與粘合劑聚合物層14相同的聚合物，并應(yīng)具有3-5最好4克/米2的厚度，而聚乙烯層17’包括相同的聚合物，并具有與最內(nèi)的聚乙烯層18幾乎相同的厚度。
圖1C的層壓的包裝材料的優(yōu)點(diǎn)是，在層壓制品內(nèi)部的薄聚烯烴層14’和18以及阻擋氣體和芳香層12’一起防止非極性物質(zhì)從包裝好的產(chǎn)品遷移入包裝材料內(nèi)，因?yàn)楸【巯N層不久由該物質(zhì)浸透，且阻擋層12’有效地阻擋向包裝層壓制品的內(nèi)部的所有其它遷移。
層壓制品的密封性能仍然極佳，因?yàn)橹虚g聚烯烴層13’和17’以及粘合層16’提供大部分可熱密封聚合物，該可熱密封聚合物補(bǔ)償在最內(nèi)的聚乙烯層18中損失的可熱密封聚合物的量。在沿密封區(qū)加熱和加壓時(shí)，阻擋層12’變得“密封透”，這樣在熱熔密封操作中包含大部分層13’和17’。
通過采用尼龍-MXD6和PA-6或最好是NCH的聚酰胺混合物的兩個(gè)阻氣層，將進(jìn)一步改進(jìn)阻氣性。而且，層壓制品的剛度將變高，因?yàn)榫埘０穼拥南鄬?duì)剛度和它們相互距離為低剛性材料層(導(dǎo)致所謂的I梁效果的危險(xiǎn))，這會(huì)改善包裝的外觀，或者甚至有可能使用低剛性質(zhì)量的芯層。因此，在這種層壓制品中，鼓脹的效果將很少看到，因?yàn)榘b層壓制品具有較高的總剛度。
圖2a示意性表示制造圖1a的層壓包裝材料的方法。
紙板襯底芯層11的網(wǎng)向前，并穿過表面激活臺(tái)21，這里表面通過電暈和/或火焰處理最好是火焰處理得以激活。通過在進(jìn)給機(jī)22中產(chǎn)生三層膜，層12，13和14以所述順序共擠22。膜24穿過模具和紙板襯底之間的氣隙供送給模具23。指向紙板表面的表面層12最好通過暴露到臭氧處理25中的氣隙內(nèi)激活處理。共擠過和仍熱的熔化的多層膜24與紙板網(wǎng)一起供給通過輥隙26，這樣通過聚合物層的壓力和熱導(dǎo)致粘合。重要的是共擠聚合物的量足夠高，以保持足夠溫?zé)?，直到它與紙板襯底接觸為止。如果三層12，13和14是一起共擠到網(wǎng)上，這是一般的情況。然而，例如僅有層12和14的共擠不具備優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)閮蓪庸矓D膜非常迅速的冷卻，而且不會(huì)溫?zé)岬侥軌蛄己玫恼澈系郊埦W(wǎng)26。
聚烯烴層15可通過擠壓涂布從而涂布在芯層的一側(cè)上，在圖2a所示的共擠涂布方法之前或之后，該芯層轉(zhuǎn)到朝向離開阻氣層12。
圖2b示意性表示圖1b的層壓包裝材料的制造方法。
如圖1a所示，除了在芯層11上的所述三層結(jié)構(gòu)外，還有可能在不脫離本發(fā)明的范圍前提下，提供包括四和五層與芯層11層壓到一起的層壓結(jié)構(gòu)。四層結(jié)構(gòu)具有在芯層和阻氣層12之間的粘合接觸層。在五層結(jié)構(gòu)的情況下，如圖1b所示，聚烯烴層17以及粘合層16涂布在芯層11和阻氣層12之間，然后聚烯烴層17布置成靠近芯層11。然而，這些多層結(jié)構(gòu)成本更高的制造，因?yàn)橄母嗟牟牧狭?。與圖2a所述的制造三層結(jié)構(gòu)的工藝相比，該工藝仍非環(huán)境良好(很少的資源減少)，且消耗更多的能量。
最好，以與圖2a類似的方式，圖1b的層壓制品通過五層12、13、14、16和17共擠到紙板網(wǎng)11上來制造。紙板襯底芯層11的網(wǎng)向前，并穿過表面激活臺(tái)21，在此，表面通過電暈和/或火焰處理激活。層17、16、12、14和13以所述順序共擠22，這樣提供經(jīng)過模具23的多層膜24’，層17指向紙板表面。共擠過和仍熱的熔化多層膜24’最好通過臭氧25進(jìn)行表面激活處理，然后與紙板網(wǎng)一起供給通過輥隙26，這樣通過聚合物層的壓力和熱粘合到一起。
另一種方式，在芯層11內(nèi)部的五層可以兩個(gè)步驟涂敷，即通過在第一步驟首先將層17、16、12和14共擠到紙板上，然后在第二步驟將層13擠壓涂布在層14上，或者通過在第一步驟首先將層17擠壓到芯層上，然后，在第二步驟將四層16、12、14和13共擠到新涂敷的層17上。然而，這些替代方法包含更繁瑣和低成本效率的工藝。
在圖2b所示的共擠涂布方法之前或之后，聚烯烴層15可通過擠壓涂布在芯層的一側(cè)上來涂敷，該芯層轉(zhuǎn)到面朝離開阻氣層12。
圖2c示意性表示圖1c的層壓包裝材料的制造方法。
根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，對(duì)于可獲得七層進(jìn)給機(jī)的情況，以與圖2a和2b類似的方式，圖1c的層壓制品通過將七層12、14、13’+17’、16’、12’、14’和18共擠到紙板網(wǎng)11上來制造。
根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例，在第一步驟中，層12、14和13’共擠涂布到紙板網(wǎng)上，在第二步驟中，層17’、16’、12’、14’和18共擠涂布到層13’上。這樣，紙板襯底芯層11的網(wǎng)向前并穿過表面激活臺(tái)21，在此表面由電暈和/或最好是火焰處理來激活。層12、14和13以所述順序共擠在進(jìn)給機(jī)22內(nèi)，產(chǎn)生三層膜24”，該三層膜24”經(jīng)過模具23供送到模具和紙板襯底之間的氣隙。多層膜24”的層12指向紙板表面。就在與紙網(wǎng)接觸之前，層12的表面最好由臭氧處理25進(jìn)行預(yù)處理。共擠過和仍熱的熔化的臭氧處理多層膜24”與紙板網(wǎng)一起經(jīng)過輥隙26供送，這樣，通過聚合物層的壓力和熱粘合到一起。
在第二步驟中，層17’、16’、12’、14’和18共擠涂布22’到在第一步驟制成的層壓制品上，例如五層膜24?；蛘?，只有四層16’、12’、14’和18的多層膜擠壓到在第一步驟制成的層壓制品上。共擠過和仍熱的，熔化的多層膜24由臭氧可選擇的表面激活處理，并與涂布的紙板網(wǎng)11’一起經(jīng)過輥隙26’供送，這樣，通過聚合物層的壓力和熱粘合到一起。
在圖2c所示的共擠涂布方法之前或之后，聚烯烴層15可通過擠壓涂布涂敷到芯層的側(cè)面上，該芯層轉(zhuǎn)到面朝離開阻氣層12。
從根據(jù)本發(fā)明的層壓好的包裝材料10看，具有良好阻擋氧氣性能的液密的、尺寸穩(wěn)定的包裝30可利用公知的包裝和填充設(shè)備制造，該設(shè)備在連續(xù)工藝中將填充和密封的板形或網(wǎng)形包裝材料形成完成的包裝30。這種傳統(tǒng)的包裝容器的一個(gè)例子如圖3所示。
根據(jù)本發(fā)明的包裝容器可設(shè)有打開裝置31，這種打開/關(guān)閉裝置通常在液體食物包裝中公知。
將層壓包裝材料轉(zhuǎn)化成包裝容器的工藝?yán)缤ㄟ^首先使網(wǎng)形層壓包裝材料10的縱邊卷成一個(gè)管，該管內(nèi)填充有想要的包含物，這樣來實(shí)施該工藝，然后，通過在包含物水平下方的管的重復(fù)橫向密封，使單個(gè)的包裝30分開。通過最終的折疊成形和密封工藝，包裝30通過在橫向密封區(qū)內(nèi)的切口相互分離，并獲得理想的幾何外形，通常平行管?；蛘?，包裝30的形成可通過將板折疊成形為紙箱坯料，然后填充和封閉該坯料以形成完成的包裝來完成。
對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，顯然本發(fā)明不僅限于圖示的實(shí)施例，在不超出本發(fā)明的由附屬的權(quán)利要求書限定的范圍的前提下，可做許多不同的修改和變化。例如，圖1所示的材料結(jié)構(gòu)通常不限于圖示數(shù)量層，該數(shù)量可大可小，但可響應(yīng)包裝材料的理想用途自由變換。
實(shí)例實(shí)例1阻擋層性能的對(duì)比不同的聚酰胺阻氧層針對(duì)完全的包裝材料結(jié)構(gòu)進(jìn)行測(cè)量，即共擠5層結(jié)構(gòu)(克/米2)LDPE(13)/板/LDPE(10)/復(fù)合薄膜粘結(jié)層(5)/PA(阻擋層)(6)/復(fù)合薄膜粘結(jié)層(5)/LDPE(25)阻擋層涂敷重量分別是6和10克/米2PA6UBE工業(yè)中標(biāo)準(zhǔn)PA-6 1024B等級(jí)Selar PA3508非晶態(tài)聚酰胺當(dāng)在阻氣層中單獨(dú)使用時(shí)，PA6的氧氣滲透值是約與在0％RH時(shí)的Selar聚酰胺一樣高，但在較高相對(duì)濕度下較高。作為單獨(dú)的阻氣層，Selar PA或PA6對(duì)ESL包裝經(jīng)濟(jì)上不重要。
測(cè)試方法“Mocon oxtran“，1000平試樣方法，試驗(yàn)氣體100％氧，T＝23℃，t＝24h，RH50％，1atm，n(樣品數(shù))＝5表1

結(jié)論尼龍-MXD6/PA6的混合物具有比非晶態(tài)PA好的阻氧性。具有尼龍粘土混合物-PA6的尼龍-MXD6混合物具有比相應(yīng)的具有標(biāo)準(zhǔn)PA6等級(jí)的尼龍-MXD6混合物好的阻氧性。盡管對(duì)于具有100％尼龍-MXD6阻氣層的層壓制品來說，已經(jīng)獲得阻氣值，這種層壓制品實(shí)際上不可使用，因?yàn)樽铓鈱訉⑵屏巡⒎謱樱⒃试S氧氣滲入其制成的包裝容器中。具有重量百分比為80％尼龍-MXD6的尼龍-MXD6混合物具有比對(duì)應(yīng)的重量百分比為60％的混合物高的阻氧性。盡管在這些實(shí)際的例子中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過其它試驗(yàn)可知在由層壓制品制成的包裝中，在混合物中重量百分比為約70％-80％時(shí)可獲得在阻氣性和力學(xué)性能之間的最佳平衡。在大于重量百分比為90％的尼龍-MXD6時(shí)，阻擋層變得更脆和不可彎曲，這樣更易于破裂和分層。
例子2尼龍-MXD6聚酰胺混合物的混合物質(zhì)量在尼龍-MXD6/PA6-混合物混合時(shí)的不同的熔化溫度的影響為了獲得兩相不混溶的混合物，即在DSC測(cè)量時(shí)具有兩個(gè)熔點(diǎn)或熔化間隔的混合物，聚合物應(yīng)在低熔化溫度，較短的混合時(shí)間和混合時(shí)使用低剪切的條件下混合。實(shí)際上，不同的聚合物顆粒干燥混合，然后在一個(gè)擠壓機(jī)內(nèi)熔化混合，與此同時(shí)將聚合物供送到擠壓模中。兩相混合物提供比單相混合物好的阻氧性。
在具有相同的擠壓設(shè)備和模具時(shí)的小規(guī)模試驗(yàn)中進(jìn)行下列觀察。在擠壓?jiǎn)螌幽?200±10％微米)時(shí)進(jìn)行氧滲透試驗(yàn)。
方法Mocon oxtran，1000平試樣法，試驗(yàn)氣體100％氧，T＝23℃，t＝24h，RH50％，1atm，n(樣品數(shù))＝5表2

結(jié)論與具有高熔化混合物溫度的膜相比，在較低的混合物熔化溫度下制成的膜具有大于100％的更好的阻氧性，這表示在較高溫度下的混合提供更易混合型混合物。
例子3阻擋性的比較3層與5層結(jié)構(gòu)比較測(cè)量大規(guī)模共擠涂布制成的材料的完整的包裝材料結(jié)構(gòu)5層結(jié)構(gòu)(g/m2)LDPE(16)/板/LDPE(15)/復(fù)合薄膜粘結(jié)層(5)/PA-混合物(7)/復(fù)合薄膜粘結(jié)層(5)/LDPE(20)3層結(jié)構(gòu)(g/m2)LDPE(16)/板/PA-混合物(7)/復(fù)合薄膜粘結(jié)層(5)/LDPE(20)聚酰胺混合物7g/m2，75％MXD6+25％PA6-NCH
方法Mocon oxtran，1000平試樣法，試驗(yàn)氣體21％氧，T＝23度，t＝24h，RH80％，1atm，n(樣品數(shù))＝2表3

結(jié)論3層結(jié)構(gòu)比5層結(jié)構(gòu)具有40％更好的阻氧性。
例子4在外聚乙烯層的克數(shù)之間的重量比的效果在10周冷藏后在兩個(gè)單獨(dú)的試驗(yàn)中測(cè)量到鼓脹，每個(gè)試驗(yàn)包括充滿橙汁的10個(gè)包裝物，在包裝容器壁之間的寬度的mm數(shù)超過76mm。在表中給出的值是超過或落在具有LDPE(16)/板/LDPE(15)/復(fù)合薄膜粘結(jié)層(5)/PA-混合物(7)/復(fù)合薄膜粘結(jié)層(5)/LDPE(20)結(jié)構(gòu)(g/m2)的參考包裝的值之下。
具有7525尼龍-MXD6混合物與PA6 NCH的阻氣層的類似結(jié)構(gòu)具有幾乎與EVOH參考樣品(在其它試驗(yàn)中測(cè)量的)相同的鼓脹性。
在根據(jù)ASTM D4729-D4169D隨機(jī)變化試驗(yàn)之后測(cè)量泄漏頻率，層疊的隨機(jī)變化實(shí)施15分鐘n(包裝數(shù))＝160層壓試驗(yàn)(g/m2)LDPE(16)/7525MXD6PA6NCH(6)/復(fù)合薄膜粘結(jié)層(3)//LDPE(X)表4A泄漏

結(jié)論當(dāng)在紙板內(nèi)側(cè)上的聚合物量(阻擋層+粘結(jié)層+LDPE)高時(shí)，發(fā)生極少的泄漏。
表9

表10

實(shí)施例7、比較例4(粉刺用乳膏)患有粉刺的20歲男性10人，洗浴后，在臉的右部，每天涂抹表11所示的實(shí)施例7的乳膏1個(gè)月，在臉的左部，每天涂抹比較例4的乳膏1個(gè)月。其結(jié)果，如表12所示，實(shí)施例7，與比較例4相比較，明顯地看到治療粉刺效果。另外，也看到具有遮掩硫臭的效果。
權(quán)利要求
1.一種層壓包裝材料(10)，它包括紙或紙板的芯層(11)和聚酰胺的阻氣層(12)，該聚酰胺阻氣層包括間二甲苯二胺和己二酸(尼龍-MXD6)的縮聚物，該縮聚物通過共擠涂布來涂敷在芯層(11)以及至少一層熱密封塑料層(13)的一側(cè)上，其特征在于，阻氣層(12)是聚酰胺混合物，該聚酰胺混合物包括尼龍-MXD6和第二結(jié)晶或半結(jié)晶聚酰胺。
2.如權(quán)利要求1所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，聚酰胺混合物是兩相不混溶混合物，通過DSC測(cè)量表明它具有兩個(gè)熔化間隔。
3.如權(quán)利要求1所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，在聚酰胺混合物中包含的尼龍-MXD6的比例以重量百分比計(jì)為60-90％，最好為70-80％。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，所述第二結(jié)晶或半結(jié)晶聚酰胺是聚酰胺6(PA-6)。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，所述第二結(jié)晶或半結(jié)晶聚酰胺是尼龍粘土混合物(NCH)。
6.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，用來阻氣的聚酰胺的阻氣層(12)通過共擠直接涂敷到紙或紙板的芯層(11)上，而不需要任何中間層壓件或粘合層。
7.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，阻氣層(12)涂敷量接近4-12g/m2，最好接近5-8g/m2。
8.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，面朝離開芯層(11)的阻氣層(12)的另一側(cè)通過粘合聚合物的中間層(14)粘合到聚乙烯層(13)上。
9.如權(quán)利要求8所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，所述粘合聚合物層(14)由用順丁烯二酸酐接枝過的聚乙烯組成。
10.如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，面朝離開阻氣層(12)的芯層(11)的另一側(cè)也涂敷有聚乙烯的外層(15)。
11.如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，所述聚烯烴層(13、15)基本上由LDPE或LDPE與m-PE的混合物構(gòu)成，聚乙烯層(15)涂敷的量為15-20g/m2，且在最內(nèi)層(13)的聚合物的量為至少25g/m2，最好30g/m2。
12.如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的層壓的包裝材料(10)，其特征在于，它包括第一阻氣層(12)和涂敷在芯層(11)的一側(cè)上的第二阻氣層(12’)，兩個(gè)阻擋層基本上由尼龍-MXD6和第二結(jié)晶或半結(jié)晶聚酰胺的聚酰胺混合物構(gòu)成。
13.如權(quán)利要求12所述的層壓的包裝材料(10c)，其特征在于，它具有聚乙烯的最內(nèi)產(chǎn)品接觸層(18)，該最內(nèi)產(chǎn)品接觸層以約7-9g/m2的量涂敷。
14.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的層壓包裝材料的制造方法，其步驟包括共擠壓(22)包含阻氣層(12)的多層膜(24)，預(yù)處理(21)芯層襯底(11)的表面，以便激活它，利用臭氧預(yù)處理(25)多層膜的接觸表面，隨后通過施加壓力(26)使預(yù)處理表面相互粘合。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于芯層襯底(11)是通過電暈處理或火焰處理激活(21)的表面，多層膜(24；24”)的芯層接觸層側(cè)(12)利用臭氧(25)處理。
16.一種用于儲(chǔ)藏對(duì)液體、氧氣敏感的食物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定并具有延長(zhǎng)的保存期限的包裝容器(30)，其特征在于，通過用權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的層壓包裝材料(10)的板形或網(wǎng)形坯料經(jīng)折疊成形和密封來制造該包裝容器。
全文摘要
一種層壓包裝材料(10)，它包括紙或紙板的芯層(11)和聚酰胺混合物的阻氣層(12)，該聚酰胺混合物的阻氣層包括間二甲苯二胺和己二酸(尼龍－MXD6)的縮聚物和第二結(jié)晶或半結(jié)晶聚酰胺，該縮聚物通過共擠涂布來涂敷在芯層(11)的一側(cè)上。以及一種制造層壓包裝材料的方法和用層壓包裝材料制成的包裝容器(30)。
文檔編號(hào)B32B7/02GK1495106SQ200310101
公開日2004年5月12日 申請(qǐng)日期1999年3月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月1日
發(fā)明者N·托夫特, I·波斯托爾卡, N 托夫特, 雇卸 申請(qǐng)人:利樂拉瓦爾集團(tuán)及財(cái)務(wù)有限公司