專利名稱：容器用層壓材料及使用該層壓材料的紙容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及容器用層壓材料及使用該材料的液體用紙容器，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及阻止氧氣、水蒸汽等透過(guò)的阻擋性優(yōu)良、不產(chǎn)生小孔、可避免密封不良、液體泄漏等、防止內(nèi)容物變質(zhì)的同時(shí)還具有優(yōu)良的保存性、貯藏性等的容器用層壓材料及使用該層壓材料的液體用紙容器。
背景技術(shù)：
用于盛裝酒、果汁、礦泉水、液體調(diào)料及其他液體食物的各種形態(tài)構(gòu)成的液體用紙容器已被開發(fā)和研究。
然而，作為涉及構(gòu)成上述液體用紙容器的包裝材料，特別是具有優(yōu)良阻擋性阻止氧氣、水蒸汽等透過(guò)，進(jìn)一步還希望其具有良好的防潮濕性質(zhì)，在用作包裝材料的層壓材料中，最重要的是構(gòu)成其部分的阻擋性原材料。
作為上述阻擋性原材料，例如已知有鋁箔或鋁蒸鍍膜等金屬類原材料，聚偏氯乙烯樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物等樹脂類原材料，還有，近幾年來(lái)受到關(guān)注的在雙螺桿拉伸的尼龍膜等基材膜的一個(gè)面上，設(shè)置氧化硅、氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜的透明性阻擋膜等。
上述阻擋性原材料，例如，至少以聚烯烴類樹脂層(熱密封性樹脂層)/紙基材/粘合樹脂層/阻擋性原材料/聚烯烴類樹脂層(熱密封性樹脂層)的順序進(jìn)行層壓而構(gòu)成層壓材料，然后，使用該層壓材料，首先將該層壓材料制作折線等，同時(shí)按照所需形狀進(jìn)行沖壓加工，然后，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，在其端面，例如施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理，其后，對(duì)密封部進(jìn)行火焰處理，或進(jìn)行熱風(fēng)處理等，進(jìn)行火焰密封處理，或用熱風(fēng)密封等進(jìn)行殼體粘貼，制造筒狀的套筒。
然后，把上述制造的筒狀套筒，交給盛放內(nèi)容物的食品加工業(yè)者，把該筒狀套筒安裝在內(nèi)容物盛裝機(jī)上，接著，在盛裝內(nèi)容物前，首先把筒狀套筒的底內(nèi)面用熱風(fēng)烘烤，進(jìn)行壓封，制造密封的底部，然后盛裝內(nèi)容物，再用熱風(fēng)烘烤頂部?jī)?nèi)面，進(jìn)行壓封，形成密封的頂部，制成盛裝有內(nèi)容物的密閉液體用紙容器。
但是，在采用上述方法構(gòu)成的層壓材料中，使用鋁箔等金屬類原材料作為阻擋性原材料時(shí)，因其具有優(yōu)異的阻擋性同時(shí)還具有遮光性等特性，所以，是極有用的，但是，鋁箔等金屬箔存在的問(wèn)題是，耐彎曲性等差，易產(chǎn)生小孔，其阻擋性顯著受損。另外，作為包裝用容器使用后，在將其作為垃圾進(jìn)行廢物處理時(shí)，例如用焚燒處理等進(jìn)行廢物處理時(shí)，鋁等金屬殘留，很可能使焚燒爐受損，缺乏適當(dāng)?shù)膹U棄處理方法，同時(shí)引起環(huán)境破壞等問(wèn)題，缺乏適當(dāng)?shù)沫h(huán)境保護(hù)等方法。
另外，作為阻擋性原材料，在使用聚偏氯乙烯類樹脂等樹脂類原材料時(shí)，對(duì)阻擋氧氣、水蒸汽等透過(guò)的氣體阻擋性方面具有所希望的效果，但作為包裝容器使用后，將其作為垃圾進(jìn)行廢棄處理時(shí)，例如，當(dāng)用焚燒處理等進(jìn)行廢棄處理時(shí)，因?yàn)楹仍?，在焚燒處理時(shí)，例如，是產(chǎn)生二噁英等有毒氣體等的原因，由于擔(dān)心對(duì)人體等的影響，缺乏適當(dāng)?shù)膹U棄處理方法，同時(shí)引起環(huán)境破壞等問(wèn)題，也缺乏合適的環(huán)境保護(hù)方法。
另外，采用乙烯-乙烯醇共聚物等樹脂類原材料作為阻擋性原材料時(shí)，在絕對(duì)干燥狀態(tài)下，在阻擋氧氣、水蒸汽等透過(guò)的阻止氣體方面具有所希望的效果，而在濕潤(rùn)狀態(tài)下，阻擋氧氣、水蒸汽等透過(guò)的氣體阻擋性顯著降低，已經(jīng)無(wú)法使用。
另外，作為阻擋性原材料，在采用雙螺桿拉伸的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜，或者采用在雙螺桿拉伸的尼龍膜等基材膜的一個(gè)面上設(shè)置氧化硅、氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜的透明阻擋性膜時(shí)，構(gòu)成該透明阻擋性膜的氧化硅、氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜，是玻璃性質(zhì)的非可撓性薄膜，是一種柔軟性顯著欠缺的薄膜，存在的問(wèn)題是，例如，從外部通過(guò)熱或壓力等的作用而簡(jiǎn)單的發(fā)生裂紋。因此，當(dāng)氧化硅、氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜一旦產(chǎn)生裂紋時(shí)，氧氣、水蒸汽等透過(guò)的阻擋性顯著降低，已經(jīng)不能使用。例如，使紙基材和上述透明阻擋性膜與該氧化硅、氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜的面對(duì)著，介于增粘劑層，例如，使用低密度聚乙烯樹脂等，將其加熱到330℃左右，從擠出機(jī)熔融擠出，同時(shí)介于該熔融擠出樹脂層進(jìn)行層壓，采用上述熔融擠出樹脂層、通過(guò)加熱，在氧化硅、氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜上易發(fā)生裂紋，阻擋氧氣、水蒸汽等透過(guò)的阻擋性顯著惡化。
另外，在上述液體用紙容器中，使用的是至少設(shè)置以聚烯烴類樹脂層(熱密封性樹脂層)/紙基材/粘合樹脂層/無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜的基材膜/聚烯烴類樹脂層(熱密封性樹脂層)為順序進(jìn)行層壓而構(gòu)成層壓材料，對(duì)其內(nèi)面吹熱風(fēng)等，在形成筒狀套筒、底部或頂部而制造時(shí)，作為構(gòu)成內(nèi)面層的聚烯烴類樹脂層(熱密封性樹脂層)，通常使用低密度聚乙烯樹脂形成熱密封性樹脂層，然而，在這種情況下，通常在320℃～350℃左右的加熱溫度下進(jìn)行熱密封，而且，當(dāng)在這樣的加熱溫度條件下進(jìn)行熱密封時(shí)，在構(gòu)成紙容器的層壓材料內(nèi)面，極易產(chǎn)生由烘烤產(chǎn)生的小孔。然而，當(dāng)產(chǎn)生上述小孔時(shí)，將發(fā)生密封不良、液體泄漏等，相應(yīng)地內(nèi)容物發(fā)生變質(zhì)，同時(shí)保存性、貯藏性等穩(wěn)定性降低，有時(shí)，其商品價(jià)值也顯著下降而必須廢棄。
作為一般在紙容器中產(chǎn)生的小孔，已知有使用層壓材料，對(duì)該層壓材料實(shí)施折線的同時(shí)，把坯料板進(jìn)行沖壓，加工成所希望的形狀時(shí)由折線產(chǎn)生的小孔；或者，在盛裝內(nèi)容物時(shí)，筒狀套筒的頂部及底部，用熱風(fēng)烘烤時(shí)產(chǎn)生的烘烤小孔等。
下面對(duì)上述由烘烤產(chǎn)生的小孔的產(chǎn)生過(guò)程等進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。如上所述，在制造時(shí)，首先，為了形成紙容器的頂部或底部，向筒狀套筒的頂部或底部?jī)?nèi)面，從加熱室吹出口吹入熱風(fēng)。
然而，向上述筒狀套筒的頂部或底部?jī)?nèi)面吹入的熱風(fēng)，使處于其內(nèi)面的構(gòu)成熱密封性樹脂層的熱密封性樹脂發(fā)生熔融，熱風(fēng)產(chǎn)生的熱，進(jìn)一步到達(dá)紙基材加熱該紙基材。然而，當(dāng)加熱該紙基材時(shí)，紙基材中所含的水分受熱而變成蒸汽，而從層壓材料的內(nèi)外面?zhèn)确懦?。因此，壓在紙基材?nèi)外面上層壓的樹脂膜上，產(chǎn)生膨脹而形成發(fā)泡現(xiàn)象。當(dāng)采用熱風(fēng)加熱時(shí)，進(jìn)一步在紙基材上層壓的內(nèi)面?zhèn)葮渲ぃ捎诓荒退终舭l(fā)的蒸汽壓，該膨脹的樹脂膜破裂，因此，由烘烤產(chǎn)生的小孔。例如，把低密度聚乙烯樹脂層、紙基材、粘合性聚乙烯樹脂層、具有無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜的雙螺桿拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、低密度聚乙烯膜等從外側(cè)依次層壓所構(gòu)成的層壓材料進(jìn)行制造時(shí)，在制造的液體用紙容器中，當(dāng)觀察到上述由烘烤產(chǎn)生的小孔的發(fā)生過(guò)程時(shí)可以確認(rèn)，與上述同樣，在初期，在粘合性聚乙烯樹脂層中，發(fā)生膨脹產(chǎn)生發(fā)泡現(xiàn)象，由于這種膨脹，具有無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜的雙螺桿拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、低密度聚乙烯膜等因膨脹而發(fā)泡，最終由于上述膨脹而產(chǎn)生的氣泡破裂，可以確認(rèn)烘烤小孔的產(chǎn)生。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種經(jīng)過(guò)改進(jìn)的容器用層壓材料以及采用該材料的液體用紙容器。本發(fā)明另一目的是提供一種具有阻止氧氣、水蒸汽透過(guò)的阻擋性優(yōu)良、可以避免產(chǎn)生小孔而密封不良、液體泄漏等，在防止內(nèi)容物變質(zhì)的同時(shí)，具有保存性及貯藏性等優(yōu)良的容器用層壓材料及使用該材料的液體用紙容器。
本發(fā)明人對(duì)上述液體用紙容器中必須解決的課題進(jìn)行種種研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物的涂膜，其具有阻止氧氣、水蒸汽透過(guò)的阻擋性優(yōu)良、而且防濕性等也優(yōu)良，著眼于此，首先，至少是把最外層、紙基材、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物的涂膜構(gòu)成的阻擋層、以及最內(nèi)層加以依次層壓而制得層壓材料，首先，當(dāng)把該層壓材料施以折線等，同時(shí)對(duì)坯料板進(jìn)行沖壓、加工成所希望的形狀，然后，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，對(duì)其端面實(shí)施刮削、縫邊處理等端面處理后，對(duì)密封部進(jìn)行火焰處理，或進(jìn)行熱風(fēng)處理等火焰密封，或者用熱風(fēng)密封等對(duì)殼體進(jìn)行粘貼，制造筒狀的套筒，然后，把上述制成的筒狀的套筒供給內(nèi)容物盛裝機(jī)，其次，在內(nèi)容物盛裝前，首先把筒狀套筒的底部?jī)?nèi)面用熱風(fēng)烘烤，進(jìn)行壓封而制作底部，其次在盛裝內(nèi)容物后，把頂部?jī)?nèi)面用熱風(fēng)烘烤，進(jìn)行壓封而形成頂部，制成了裝有內(nèi)容物的密閉液體用紙容器，其結(jié)果是，可防止構(gòu)成阻擋層的氧化硅、氧化鋁等無(wú)機(jī)氧化物蒸鍍膜裂紋的發(fā)生，同時(shí)不形成由烘烤產(chǎn)生的小孔，借此，可以得到具有阻止氧氣、水蒸汽透過(guò)的阻擋性優(yōu)良、可以避免產(chǎn)生小孔而造成的密封不良、液體泄漏等，在防止內(nèi)容物變質(zhì)的同時(shí)，保存性、貯藏性等優(yōu)良的液體用紙容器，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明為解決上述課題，至少是把最外層、紙基材、含樹脂及無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物涂膜構(gòu)成的阻擋層依次層壓而構(gòu)成層壓材料。
本發(fā)明為解決上述課題的液體用紙容器，其特征在于使用上述層壓材料進(jìn)行制造而成。
本發(fā)明通過(guò)采用這種構(gòu)成，制成的液體用紙容器，其具有阻止氧氣、水蒸汽透過(guò)的阻擋性優(yōu)良、防濕性優(yōu)良、無(wú)烘烤產(chǎn)生的小孔發(fā)生，另外，可以避免因烘烤產(chǎn)生小孔所造成的密封不良、液體泄漏等，在防止內(nèi)容物變質(zhì)的同時(shí)具有保存性、貯藏性等優(yōu)良的紙容器。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，上述無(wú)機(jī)層狀化合物在層間完全剝離的狀態(tài)下，各層的平面方向大小為3～5000nm。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，上述無(wú)機(jī)層狀化合物的各層厚度在10nm以下。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，上述無(wú)機(jī)層狀化合物的長(zhǎng)寬比為30以上5000以下。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，上述無(wú)機(jī)層狀化合物的陽(yáng)離子交換能力為30meq/100g以上。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，上述無(wú)機(jī)層狀化合物的層表面用有機(jī)銨鹽進(jìn)行了化學(xué)處理。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，上述無(wú)機(jī)層狀化合物是由1種～2種以上粘滯性類礦物構(gòu)成的，更優(yōu)選的是至少含有層狀硅酸鹽而構(gòu)成的。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，在構(gòu)成上述阻擋層的樹脂組合物中，(無(wú)機(jī)層狀化合物/樹脂)的體積比在(5/95)～(40/60)的范圍內(nèi)。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，構(gòu)成上述阻擋層的樹脂組合物中的樹脂，是由結(jié)晶性聚酰胺，或結(jié)晶性聚酰胺和脂肪族聚酰胺的混合物構(gòu)成的，優(yōu)選尼龍MXD6樹脂(N-MXD6)或N-MXD6和脂肪族聚酰亞胺的混合物。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，最外層是具有熱密封性的聚烯烴類樹脂。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，紙基材是由重量80～600g/m2的紙基材構(gòu)成的。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，最內(nèi)層是具有熱封性的聚烯烴類樹脂。
本發(fā)明所示層壓材料及采用該材料的液體紙容器，其特征在于，最內(nèi)層是采用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物。


圖1是本發(fā)明涉及的液體用紙容器用層壓材料之一例的層結(jié)構(gòu)斷面略圖。
圖2是采用圖1所示的層壓材料制造本發(fā)明的液體用紙容器，在其一制造工序中的液體用紙容器結(jié)構(gòu)的展開略圖。
圖3是采用圖1所示的層壓材料制造本發(fā)明涉及的液體用紙容器，在另一制造工序中的液體用紙容器結(jié)構(gòu)的展開略圖。
圖4是采用圖1所示的層壓材料制造本發(fā)明涉及的液體用紙容器，在又一制造工序中的液體用紙容器結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)略立體圖。
圖5是采用圖1所示的層壓材料制造本發(fā)明涉及的液體用紙容器，在另一制造工序中的液體用紙容器結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)略立體圖。
具體實(shí)施例方式
下面參照附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。首先，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的液體用紙容器的層壓材料的結(jié)構(gòu)之一例通過(guò)附圖進(jìn)行說(shuō)明。圖1是本發(fā)明涉及的液體用紙容器用層壓材料之一例的層結(jié)構(gòu)斷面略圖。其次，對(duì)本發(fā)明涉及的液體用紙容器的結(jié)構(gòu)之一例通過(guò)附圖進(jìn)行說(shuō)明。圖2、圖3、圖4及圖5，是采用上述圖1所示的層壓材料料，對(duì)本發(fā)明的制造液體用紙容器的制造工序的結(jié)構(gòu)中各制造工序的液體用紙容器結(jié)構(gòu)的展開略圖或簡(jiǎn)略立體圖。
首先，在本發(fā)明中，作為構(gòu)成液體用紙容器的層壓材料A，如圖1所示，至少是把最外層1、紙基材2、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物的涂膜3構(gòu)成的阻擋層4依次加以層壓的結(jié)構(gòu)作為基本結(jié)構(gòu)。還有，在該實(shí)施方案中，與阻擋層4的紙基材2的接合面為相對(duì)面，形成最內(nèi)層5。
上面的舉例是說(shuō)明構(gòu)成本發(fā)明的液體用紙容器的層壓材料之一例，本發(fā)明不限于此。例如，根據(jù)液體用紙容器的包裝目的、盛裝的內(nèi)容物、其使用目的、用途等，可再與其他基材任意層壓，設(shè)計(jì)成由各種形態(tài)構(gòu)成的層壓材料而制造，在本發(fā)明中未加以圖示。
具體的，例如可以得到以下各種形態(tài)①最外層/基材層/阻擋層；②最外層/基材層/阻擋層/最內(nèi)層(上述結(jié)構(gòu))；③最外層/基材層/粘合樹脂層/阻擋層/最內(nèi)層；④最外層/基材層/阻擋層/粘合樹脂層/最內(nèi)層；⑤最外層/基材層/阻擋層/粘合樹脂層/熱塑性樹脂層/最內(nèi)層；⑥最外層/基材層/粘合樹脂層/阻擋層/粘合樹脂層/最內(nèi)層；⑦最外層/基材層/粘合樹脂層/阻擋層/粘合樹脂層/熱塑性樹脂層/最內(nèi)層；⑧最外層/基材層/熱塑性樹脂層/粘合樹脂層/阻擋層/粘合樹脂層/最內(nèi)層；⑨最外層/基材層/熱塑性樹脂層/粘合樹脂層/阻擋層/粘合樹脂層/熱塑性樹脂層/最內(nèi)層的。而且，在這些層壓體中的任意位置，根據(jù)需要，可以配合下述的例如遮光層、印刷圖案層等各種功能性層?；蛘?，例如把多個(gè)阻擋層插在這些層的任意中間或直接進(jìn)行層壓的層壓結(jié)構(gòu)，另外，即使涉及基材層等也同樣可以采用多個(gè)基材層。
還有，所述最外層，可以采用下述的一般熱塑性樹脂構(gòu)成，而最內(nèi)層可以采用下述的一般熱塑性樹脂或粘合性樹脂形成。
另外，在這些層壓材料中，當(dāng)多個(gè)層具有同樣的特性時(shí)，這些層既可用同樣的材質(zhì)形成，也可用不同材質(zhì)形成。
其次，在本發(fā)明中，舉一例說(shuō)明本發(fā)明的液體用紙容器的構(gòu)成。如圖2所示，首先，例如采用上述圖1中所示的層壓材料A，使該層壓材料A與所希望的液體用紙容器的形狀吻合，在縱向或橫向或斜向等設(shè)計(jì)切刻折線11同時(shí)進(jìn)行沖壓加工，制造具有涂抹部12的坯料板B。其次，如圖3所示，用常規(guī)方法在上述制造的坯料板B的端面，為了防止容器內(nèi)盛放的內(nèi)容物的浸透、液體泄漏，例如施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理后，在涂抹部12(參照?qǐng)D2)的面上，對(duì)著上述坯料板B的另一端部13的面使其重合，然后，在其層間，例如進(jìn)行火焰處理或熱風(fēng)處理等，使處于上述涂抹部12及另一端部13的表面部分的最內(nèi)層5或最外層1(參照?qǐng)D1)的樹脂層等熔融，通過(guò)該熔融面，采用火焰密封或熱風(fēng)密封等，形成殼體粘貼密封部14，制造筒狀套筒C。
然后，把上述制造的筒狀套筒C放入盛裝內(nèi)容物的接通器(メ一カ一)中。在接通器等中，如圖4所示，把該筒狀套筒C供給內(nèi)容物盛裝機(jī)(未圖示)，然后，在盛裝內(nèi)容物前，首先，用熱風(fēng)烘烤筒狀套筒C的底內(nèi)面，使其內(nèi)面最內(nèi)層的樹脂層熔融，進(jìn)行壓封，形成底密封部15，制造上方有開口部16的包裝用容器D。
然后，如圖5所示，從上述包裝用容器D的開口部16盛裝內(nèi)容物17后，用熱風(fēng)烘烤頂部?jī)?nèi)面，使其內(nèi)面最內(nèi)層的樹脂層熔融，進(jìn)行壓封，形成房頂型頂部密封部18，制成了裝有內(nèi)容物17的本發(fā)明的密閉液體用紙容器E。
上述列舉的例子是本發(fā)明的液體用紙容器之一，不是因此而對(duì)本發(fā)明加以限定。
例如，在本發(fā)明中，未圖示的作為本發(fā)明的液體用紙容器的形狀，可以采取積木型、筒狀型及其他任意形狀。
其次，對(duì)在本發(fā)明中構(gòu)成本發(fā)明的液體用紙容器等的材料、制造方法加以更詳細(xì)的說(shuō)明。
首先，作為構(gòu)成本發(fā)明的液體用紙容器的最外層，例如，可以采用通過(guò)加熱發(fā)生熔融而互相粘結(jié)的各種具有熱密封性的聚烯烴類樹脂及其他材料等。
具體的，例如可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線狀)低密度聚乙烯、使用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、離子鍵聚合物樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、甲基戊烯聚合物、聚丁烯聚合物、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴樹脂，用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸等不飽和羧酸改性的酸改性聚烯烴樹脂、聚醋酸乙烯類樹脂、聚(甲基)丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、其他的樹脂等。
然而，在本發(fā)明中，上述樹脂可以使用1種或2種以上，將其用擠出機(jī)等進(jìn)行熔融擠出，通過(guò)增粘涂劑層等，把熔融擠出樹脂層進(jìn)行熔融擠出層壓，或者，使用上述樹脂的1種或2種以上，預(yù)先從上述樹脂制成樹脂膜或片，再把這些樹脂膜或片，通過(guò)層壓用粘合劑層等在紙基材的一個(gè)面上進(jìn)行干層壓，或者，通過(guò)上述的熔融擠出樹脂層，采用熔融擠出層壓法形成最外層。
還有，在本發(fā)明中，作為最外層的厚度，為5～200μm左右，優(yōu)選10～100μm左右。
其次，作為構(gòu)成本發(fā)明的液體用紙容器的紙基材，因?yàn)檫@是構(gòu)成紙容器的基本原材料，所以，使用具有賦型性、耐彎曲性、剛性、硬度、強(qiáng)度等材料，例如，可以使用強(qiáng)上膠性的曝光或未曝光紙基材，或純白的輥筒紙、牛皮紙、板紙、加工紙、以及其他各種紙基材。另外，在本發(fā)明中，作為上述紙基材，可以使用坪量約為80～600g/m2左右，優(yōu)選坪量約100～450g/m2左右。還有，本發(fā)明中，在上述紙基材上可以把文字、圖形、繪畫、符號(hào)、其他等所希望的印刷圖案以通常的印刷方式任意形成。
另外，為了提高在紙基材上附著的阻擋層、最外層、或其他層的密度，可根據(jù)需要，對(duì)其表面進(jìn)行電暈處理、火焰處理、增粘劑層處理等公知的表面處理。
還有，作為基材層，根據(jù)其用途，也可以采用其他原材料，例如比較厚的各種纖維體、各種樹脂、其他公知的各種原材料來(lái)代替上述紙基材，即使在這種情況下，由于形成與本發(fā)明同樣的阻擋層，所以，仍可以得到所期望的阻擋特性。
下面，對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的液體用紙容器的阻擋層加以說(shuō)明。首先，為了形成阻擋層，例如，以1種或2種以上樹脂作為連接料的主成分，往里添加無(wú)機(jī)層狀化合物1種或2種以上，再根據(jù)需要，任意添加例如分散劑、填充劑、各種穩(wěn)定劑、固化劑、交聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、紫外線吸收劑、染料·顏料等著色劑、其他添加劑等，再添加溶劑、稀釋劑，加以充分混合，制備樹脂組合物。
使用這樣制備的樹組合物，將其采用輥筒涂布、凹版印刷涂布、刮刀涂布、浸漬涂布、噴涂、其他涂布法等，在上述紙基材的1個(gè)面上進(jìn)行涂布，然后，使涂布膜干燥，除去溶劑及稀釋劑，再根據(jù)需要進(jìn)行老化處理，形成含有本發(fā)明的樹脂及無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物涂膜而構(gòu)成阻擋性膜。
還有，作為本發(fā)明的阻擋性膜的膜厚，例如0.1～10.0g/m2左右(干燥狀態(tài))，優(yōu)選定量約為1.0～5.0g/m2左右(干燥狀態(tài))。
或者，也可以通過(guò)擠出涂布法形成阻擋層。此時(shí)，首先以1種或2種以上樹脂作為連接料的主成分，往里添加1種或2種以上的無(wú)機(jī)層狀化合物再根據(jù)需要，任意添加例如分散劑、填充劑、各種穩(wěn)定劑、固化劑、交聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、紫外線吸收劑、染料·顏料等著色劑、其他添加劑等，再根據(jù)需要添加溶劑、稀釋劑，加以充分混合，配制樹脂組合物。
使用這樣配制的樹組合物，例如采用T模頭擠出機(jī)等擠出機(jī)及其他方法，將其熔融擠出涂布在所述紙基材的1個(gè)面上，形成擠出涂布膜，通過(guò)含本發(fā)明的樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物生成的涂膜而形成阻擋性膜。
還有，在本發(fā)明中，從上述擠出涂布膜形成的阻擋性膜的膜厚，例如0.1～100μm左右，優(yōu)選3.0～30.0μm左右(干燥狀態(tài))。
這里，本發(fā)明涉及的層壓材料，對(duì)紙基材，在至少是含阻擋層的多層加以層壓時(shí)，如上所述，阻擋層不僅可以單獨(dú)擠出涂布，而且，在多層時(shí)，也可采用共擠出機(jī)同時(shí)進(jìn)行多層共擠出涂布。因此，在進(jìn)行多層共擠出涂布時(shí)，構(gòu)成各層的樹脂或樹脂組合物的熔融擠出溫度，既可以相同，也可以各自不同。還有，對(duì)這種紙基材，在含阻擋層的多層進(jìn)行多層共擠出涂布時(shí)，如下所述，用于熱密封的聚烯烴樹脂等構(gòu)成最內(nèi)層，通過(guò)暴露在共擠出涂布的高溫下產(chǎn)生某些改性，因此，在制造容器時(shí)熱密封性降低，或容器制成后盛裝液體時(shí)，可引起臭味發(fā)生等。為了防止這種情況發(fā)生，例如，在進(jìn)行多層共擠出涂布時(shí)，把熔融擠出溫度設(shè)定在低溫，把紙基材和擠出機(jī)塑模出口的距離縮短，可以防止最內(nèi)層的變性?；蛘撸诠矓D出的多層體的暴露面上(容器的最內(nèi)層，例如，由用于熱密封的聚烯烴樹脂等熱塑性樹脂構(gòu)成的層表面)，例如，再熔融擠出涂布用于熱密封的聚烯烴樹脂等熱塑性樹脂構(gòu)成的層(例如，參照上述層結(jié)構(gòu)⑤、⑦、⑨)。
另外，阻擋層也可通過(guò)各種層壓法形成。此時(shí)，首先與上述同樣，例如以1種或2種以上樹脂作為連接料的主成分，往里添加1種或2種以上的無(wú)機(jī)層狀化合物，再根據(jù)需要，任意添加例如分散劑、填充劑、各種穩(wěn)定劑、固化劑、交聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑、紫外線吸收劑、染料·顏料等著色劑、其他等添加劑，再根據(jù)需要添加溶劑、稀釋劑，加以充分混合，配制樹脂組合物。
使用這樣配制的樹脂組合物，例如，用T模頭擠出機(jī)等擠出機(jī)、充氣成型機(jī)、鑄型成型機(jī)、其他等，進(jìn)行制膜成型，制造膜或片，例如，在上述紙基材的1個(gè)面上，把上述制造的膜或片例如通過(guò)熔融擠出樹脂層，并采用擠出層壓法或?qū)訅河谜澈蟿舆M(jìn)行層壓的層壓法進(jìn)行干層壓，采用本發(fā)明的含樹脂及無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物的涂布膜，形成阻擋性膜。
還有，在本發(fā)明中，作為從上述擠出涂布膜構(gòu)成的阻擋性膜的膜厚，例如1～100μm左右，優(yōu)選3.0～30.0μm左右(干燥狀態(tài))。
作為上述構(gòu)成阻擋性膜的樹脂，只要是用作無(wú)機(jī)層狀化合物、其他粘合劑等的樹脂任何一種均可，例如，可以使用聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂、聚丁烯-1、聚苯乙烯類樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚氯乙烯類樹脂、聚醋酸乙烯類樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇類樹脂、聚乙烯乙縮醛、聚乙烯丁縮醛、聚酯類樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、聚酰胺類樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、蜜胺類樹脂、尿素樹脂、硅類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚甲醛類樹脂、纖維素類樹脂、其他各種樹脂1種或2種以上。
另外，在本發(fā)明中，在上述樹脂中，聚酰胺類樹脂，特別是其自身對(duì)氧氣或水蒸汽等具有阻擋性并且具有擠出成型性優(yōu)良的結(jié)晶性聚酰胺，特別是具有下列結(jié)構(gòu)式的聚合物，其代表尼龍MXD6(三菱氣體化學(xué)株式會(huì)社制造)是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，作為上述結(jié)晶性聚酰胺，例如可以采用間二甲苯二胺、對(duì)二甲苯二胺等芳香族二胺和，己二酸、辛二酸、癸二酸、環(huán)己二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等二羧酸或其衍生物，通過(guò)縮聚反應(yīng)得到的結(jié)晶性聚酰胺類樹脂。
另外，在本發(fā)明中，為了提高擠出性，或?yàn)榱颂岣吲c紙基材或其他膜等的粘合性，在上述結(jié)晶性聚酰胺類樹脂中，還可以添加1種或2種以上脂肪族聚酰胺類樹脂，以其作為構(gòu)成阻擋層的上述樹脂是所希望的。
作為這種脂肪族聚酰胺類樹脂，例如，可以采用六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2，2，4-或2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、1，3-或1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、雙(對(duì)-氨基環(huán)己基甲烷)等脂肪族、脂環(huán)式等二胺類和，己二酸、辛二酸、癸二酸、環(huán)己烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸等二羧酸或其衍生物，通過(guò)縮聚反應(yīng)得到的脂肪族聚酰胺、ε-氨基己酸、11-氨基十一烷酸等通過(guò)縮合得到的聚酰胺樹脂，從ε-己內(nèi)酰胺、ω-月桂基內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺化合物得到的聚酰胺樹脂或它們的混合物等。
具體的可以使用尼龍6、尼龍66、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍6/66、尼龍66/610等脂肪族聚酰胺類樹脂。
上述結(jié)晶性聚酰胺類樹脂和脂肪族聚酰胺類樹脂的配合比例，未作特別限定，例如，對(duì)結(jié)晶性聚酰胺類樹脂60～100重量％，脂肪族聚酰胺類樹脂以0～40重量％左右的配合比例進(jìn)行混合后使用。
下面，在本發(fā)明中，作為在上述阻擋層中配合的無(wú)機(jī)層狀化合物，以單元結(jié)晶層互相重疊而形成層狀結(jié)構(gòu)，通過(guò)使其凝聚，無(wú)機(jī)層狀化合物形成比實(shí)際粒徑大的二次凝聚體，其在樹脂基體中分散，只要是可以得到氣體阻擋性的即可，任何一種均可以采用，具體的，例如可以使用1種或2種以上粘滯性類礦物。作為上述粘滯性類礦物，可以使用高嶺石、地開石、珍珠陶土、埃洛石、葉蛇紋石、纖蛇紋石、葉蠟石、蒙脫石、貝得石、綠脫石、皂石、鋅蒙脫石、富鎂蒙脫石、テトラシリシックマィカ、鈉帶云母、白云母、珍珠云母、滑石、蛭石、金云母、ザンソフィラィト、綠泥石、其他等1種或2種以上。特別是作為無(wú)機(jī)層狀化合物，采用層狀硅酸鹽類是優(yōu)選的。
在阻擋層中配合的上述無(wú)機(jī)層狀化合物，未作特別限定，以完全層間剝離狀態(tài)存在，各層的平面方向大小為3～5000nm，更優(yōu)選500～3000nm左右。另外，無(wú)機(jī)層狀化合物的各層厚度在10nm以下，更優(yōu)選1nm～5nm左右，無(wú)機(jī)層狀化合物的長(zhǎng)寬比為30以上5000以下，更優(yōu)選50以上3000以下，由于其可以良好的發(fā)揮氣體阻擋性等，是優(yōu)選的。
另外，對(duì)無(wú)機(jī)層狀化合物未作特別限定，但是，其陽(yáng)離子交換能力為30meq/100g以上，更優(yōu)選50～200meq/100g，由于在樹脂組合物中均勻分散，可以發(fā)揮良好的氣體阻擋性等，是優(yōu)選的。
另外，無(wú)機(jī)層狀化合物在樹脂組合物中，為使其在樹脂基體中均勻分散，根據(jù)需要可實(shí)施各種表面處理。例如，優(yōu)選用硬脂酸銨等有機(jī)銨鹽進(jìn)行化學(xué)處理。另外，例如，對(duì)樹脂基體，具有親溶劑性的鏈或片段，以及，對(duì)無(wú)機(jī)層狀化合物，具有親溶劑性的鏈或片段兩者的化合物(包括低聚物、聚合物)，配合到樹脂組合物中，或者對(duì)無(wú)機(jī)層狀化合物通過(guò)涂布或接枝等進(jìn)行處理的辦法均可以采納。
在本發(fā)明中，在含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物中，作為樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的配合比例，可根據(jù)所使用的無(wú)機(jī)層狀化合物及樹脂組合物加以選擇而未作特別限定，例如，對(duì)無(wú)機(jī)層狀化合物1重量份配合樹脂2～100重量份，優(yōu)選的是對(duì)無(wú)機(jī)層狀化合物1重量份配合樹脂2～50重量份。
另外，在形成阻擋層時(shí)，(無(wú)機(jī)層狀化合物/樹脂)的體積比在(5/95)～(40/60)的范圍內(nèi)是優(yōu)選的。當(dāng)達(dá)到這樣的體積比時(shí)，可以發(fā)揮良好的氣體阻擋性，同時(shí)制膜性也好。
下面，對(duì)本發(fā)明涉及的液體用紙容器的最內(nèi)層加以說(shuō)明，作為構(gòu)成最內(nèi)層的樹脂，與上述最外層同樣，例如，可以采用熱熔融而互相粘結(jié)得到的各種熱密封性的聚烯烴類樹脂、其他化合物等。
具體的可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀(線狀)低密度聚乙烯、使用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物、聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、離子鍵聚合物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、甲基戊烯聚合物、聚丁烯聚合物、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴樹脂，用丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸等不飽和羧酸改性的聚烯烴樹脂、聚醋酸乙烯類樹脂、聚(甲基)丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、其他的樹脂等。
然而，在本發(fā)明中，上述樹脂可以使用1種或2種以上，將其用擠出機(jī)等進(jìn)行熔融擠出，例如，在阻擋層的1個(gè)面上通過(guò)增粘劑層等，把熔融擠出樹脂層進(jìn)行熔融擠出層壓，或者，使用上述樹脂的1種或2種，預(yù)先從上述樹脂制成樹脂膜或片，再把這些樹脂膜或片，通過(guò)層壓用粘合劑層等，在阻擋層的一個(gè)面上進(jìn)行干層壓，或者，通過(guò)上述的熔融擠出樹脂層，采用熔融擠出層壓法形成最內(nèi)層。
還有，在本發(fā)明中，作為最內(nèi)層的厚度，為5～200μm左右，優(yōu)選10～100μm左右。
但是，作為構(gòu)成本發(fā)明涉及的液體用紙容器的最內(nèi)層，采用金屬茂催化劑聚合得到的乙烯-α·烯烴共聚物層作為優(yōu)選。
作為采用金屬茂催化劑聚合得到的乙烯-α·烯烴共聚物，例如，可以使用二氯二茂鋯和甲基ァルモキサン組合的催化劑金屬茂合物，和與ァルモキサン組合的催化劑，即，使用金屬茂催化劑，使乙烯和α·烯烴共聚得到的乙烯-α·烯烴共聚物。
上述金屬茂催化劑現(xiàn)有的催化劑，其活性點(diǎn)不均勻，被稱作多位點(diǎn)催化劑，而活性點(diǎn)均勻的稱作單點(diǎn)催化劑(下列金屬茂催化劑，與單點(diǎn)催化劑的含義相同)。
具體的，作為使用金屬茂催化劑聚合得到的乙烯-α·烯烴共聚物，可以使用三菱化學(xué)株式會(huì)社制造的商品名“カ一ネル”、三井石油化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的商品名“エボリュ一”、美國(guó)(EXXONCHEMICAL)公司制造的商品名(EXACT)、美國(guó)(DOW CHEMICAL)公司制造的商品名(AFFINITY)、商品名(ENGAGE)等金屬茂催化劑聚合得到的乙烯-α·烯烴共聚物。
然而，在本發(fā)明中，作為由金屬茂催化劑聚合得到的乙烯-α·烯烴共聚物層構(gòu)成的最內(nèi)層，可以采用在阻擋層的面上，例如，通過(guò)增粘劑層進(jìn)行層壓的熔融擠出層壓法，或者，通過(guò)層壓用粘合劑層等進(jìn)行層壓的干層壓法等一般的層壓法形成。
在本發(fā)明中，最內(nèi)層的膜厚為10μm～300μm左右，優(yōu)選20μm～100μm左右。
對(duì)用金屬茂催化劑聚合得到的乙烯-α·烯烴共聚物，更詳細(xì)地說(shuō)明。具體的可以使用金屬茂類過(guò)渡金屬化合物和有機(jī)鋁化合物組合成的催化劑，即金屬茂催化劑(包括所謂カミンスキ一催化劑)，使乙烯和α·烯烴共聚物共聚合得到的乙烯-α·烯烴共聚物。另外，上述金屬茂催化劑也可以負(fù)載在無(wú)機(jī)物上使用。如上所述，作為金屬茂類過(guò)渡金屬化合物，例如，可以使用選自IVB族的過(guò)渡金屬，具體的可以使用在鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉿(Hf)上結(jié)合環(huán)戊二烯基、取代的環(huán)戊二烯基、茚基、取代的茚基、四氫茚基、取代的四氫茚基、芴基或取代的芴基1～2個(gè)結(jié)合，或者，它們中的2個(gè)基團(tuán)以共價(jià)鍵交聯(lián)結(jié)合的產(chǎn)物，其他含氫原子、氧原子、鹵原子、烷基、烷氧基、芳基、乙酰乙酸酯基、羰基、氮分子、氧分子、路易斯堿、含硅原子的取代基、具有不飽和烴等配位基的基團(tuán)。
如上所述，作為有機(jī)鋁化合物，可以使用烷基鋁或鏈狀或環(huán)狀鋁氧化物等。在這里，作為烷基鋁，例如，可以使用三乙基鋁、三異丁基鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、甲基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、二甲基氟化鋁、二異丁基氫化鋁、二乙基氫化鋁、乙基倍半氯化鋁等。
另外，作為鏈狀或環(huán)狀鋁氧化物，例如，可使烷基鋁和水接觸而生成。
例如，在聚合時(shí)，先添加烷基鋁，然后加水，或絡(luò)合物鹽的結(jié)晶水或有機(jī)·無(wú)機(jī)化合物的吸附水和烷基鋁反應(yīng)而生成。
另外，如上所述，作為負(fù)載金屬茂催化劑的無(wú)機(jī)物，例如可以使用硅膠、沸石、硅藻土等。
其次，如上所述，作為聚合方法，例如，可以采用塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、氣相聚合等各種聚合方法進(jìn)行。
上述聚合，可以采用間歇式或連續(xù)式等的任何一種。如上所述，作為聚合條件，聚合溫度為-100～250℃，聚合時(shí)間為5分～10小時(shí)，反應(yīng)壓力為常壓～300kg/cm2左右。另外，在本發(fā)明中，作為與乙烯共聚的共聚單體α·烯烴，例如，可以使用丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、癸烯等。
上述α·烯烴可以單獨(dú)使用，也可以把2種以上組合使用。
另外，上述α·烯烴的混合比率，例如1～50重量％，優(yōu)選10～30重量％。
而且，在本發(fā)明中，采用上述金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物的物性，例如，分子量為5×103～5×106，密度為0.890～0.930g/cm3，熔體流動(dòng)速率[MFR]為0.1～50g/10分。
在本發(fā)明中，在采用上述金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物中，可以任意添加，例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、防粘劑、潤(rùn)滑劑(脂肪酸酰胺等)、阻燃劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)填充劑、染料、顏料等。
在本發(fā)明中，作為采用上述金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物層構(gòu)成的最內(nèi)層，是采用上述金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物和，低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯等聚烯烴類樹脂的共擠出樹脂層構(gòu)成的，另外，可以使用構(gòu)成該共擠出樹脂層的用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴類樹脂層作為最內(nèi)層的共擠出樹脂層。
如上所述，作為形成共擠出樹脂層的方法，可以采用T模頭共擠出方式或用共擠出氣泡方式等進(jìn)行制造，該層結(jié)構(gòu)是由2層或2層以上的層構(gòu)成的共擠出樹脂層構(gòu)成的，另外，作為該各樹脂層的厚度，可任意調(diào)整，優(yōu)選在2～20μm左右的范圍內(nèi)。
如上所述，作為構(gòu)成最內(nèi)層的樹脂，通常是用熱熔融而互相粘結(jié)的樹脂，具體的是由低密度聚乙烯，或直鏈狀(線狀)低密度聚乙烯等聚烯烴類樹脂構(gòu)成的，此時(shí)，用低密度聚乙烯，或直鏈狀(線狀)低密度聚乙烯等聚烯烴類樹脂層的密封溫度為320℃～350℃左右，因?yàn)槊芊鉁囟葮O高而產(chǎn)生小孔，是造成密封不良、液體泄漏等的原因。
因此，在本發(fā)明中，著重于通過(guò)具有低溫密封性的金屬茂催化劑而聚合的乙烯-α·烯烴共聚物。當(dāng)由其形成最內(nèi)層時(shí)，可在250℃～300℃左右的低溫密封，防止小孔的發(fā)生，并且可以避免密封不良、液體泄漏等。
另外，采用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物，由于具有粘合性，所以，具有破裂的傳播少，耐沖擊性高的優(yōu)點(diǎn)，另外，由于最內(nèi)層經(jīng)常接觸內(nèi)容物，對(duì)于防止耐環(huán)境性能的惡化也是有效的。
在本發(fā)明中，在采用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物中可以摻合其他樹脂，例如摻合乙烯-丁烯共聚物，因此，在若干耐熱性惡化的高溫環(huán)境下，密封穩(wěn)定性具有劣化的傾向，但撕裂性提高，具有對(duì)易開閉性產(chǎn)生有利影響的優(yōu)點(diǎn)。
在本發(fā)明中，特別是使用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物層作為最內(nèi)層時(shí)，在制造液體用紙容器時(shí)，具有可在低溫進(jìn)行密封的優(yōu)點(diǎn)。
在本發(fā)明中，作為用于制造本發(fā)明的液體用紙容器層壓材料的材料，例如，可以使用對(duì)水蒸汽、水等有阻擋性的低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等的樹脂膜或片，或者，對(duì)氧氣、水蒸汽等有阻擋性的聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇類樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物、MXD聚酰胺類樹脂、聚對(duì)苯二甲酸萘二醇酯類樹脂等的樹脂膜或片，往樹脂中添加顏料等著色劑及其他所希望的添如劑進(jìn)行熔融混煉加以膜化，而形成具有遮光性的各種著色樹脂膜或片均可以使用。
這些材料，可以將1種或1種以上組合后使用。作為上述膜或片的厚度，是任意的，通常是5μm～300μm左右，優(yōu)選10μm～100μm左右。
在本發(fā)明中，包裝用容器通常放置在物理的或化學(xué)的嚴(yán)格條件下，對(duì)構(gòu)成包裝用容器的包裝材料，要求其具有嚴(yán)格的包裝適用性，還要求其具有防止變形強(qiáng)度、落下沖擊強(qiáng)度、耐小孔性、耐熱性、密封性、保質(zhì)性、操作性、衛(wèi)生性及其他種種條件，因此，在本發(fā)明中，任意選擇充分滿足上述各種條件的材料加以使用，具體的，例如可以使用低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、離子鍵樹脂、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、甲基戊烯聚合物、聚丁烯類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚醋酸乙烯類樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸類樹脂、聚丙烯腈類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS類樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS類樹脂)、聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物的皂化物、氟類樹脂、二烯類樹脂、聚乙縮醛類樹脂、聚氨酯類樹脂、硝基纖維素、其他公知的樹脂膜或片可以任意選擇。在本發(fā)明中，上述膜或片可以是未拉伸、單軸或雙軸方向拉伸等的任何一種。
其厚度任意，可從數(shù)μm～300μm左右的范圍內(nèi)選擇使用。
在本發(fā)明中，作為膜或片，可以是擠出成膜、吹塑成膜、涂布成膜等的任何一種形狀的膜。另外，例如也可以采用玻璃紙等膜、合成紙等。
在本發(fā)明中，在構(gòu)成本發(fā)明的液體用紙容器的層壓材料形成時(shí)，在任何層間均可以形成所希望的印刷圖案層。作為所述印刷圖案層，例如，在上述阻擋性涂布膜上，使用通常的凹版印刷油墨組合物、膠版油墨組合物、凸版油墨組合物、絲網(wǎng)印刷油墨組合物、其他油墨組合物，采用凹版印刷方式、膠版印刷方式、凸版印刷方式、絲網(wǎng)印刷方式及其他印刷方式，例如，文字、圖形、繪畫、符號(hào)、其他等所希望的印刷圖案以通常的印制方式任意形成。
關(guān)于油墨組合物，作為構(gòu)成油墨組合物的連接料，例如，可以使用聚乙烯類樹脂、氯化聚丙烯類樹脂等聚烯烴類樹脂，聚(甲基)丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚醋酸乙烯類樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯類樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氟乙烯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、聚乙烯乙縮醛類樹脂、聚乙烯丁縮醛類樹脂、聚丁二烯類樹脂、聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯類樹脂、熱固性聚(甲基)丙烯酸類樹脂、蜜胺類樹脂、尿素樹脂、聚氨酯類樹脂、酚醛樹脂、二甲苯類樹脂、馬來(lái)酸樹脂、硝基纖維素、乙基纖維素、乙酰基丁基纖維素、乙基氧乙基纖維素等纖維素類樹脂，氯化橡膠、環(huán)化橡膠等橡膠類樹脂，石油類樹脂、松香、酪蛋白等天然樹脂，亞麻仁油、大豆油等油脂類，其他樹脂1種或2種以上的混合物。
在本發(fā)明中，以上述連接料的1種或2種以上作為主成分，往其中添加1種或2種以上的著色劑如染料·顏料，還根據(jù)需要添加填充劑、穩(wěn)定劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等光穩(wěn)定劑，分散劑、增粘劑、干燥劑、潤(rùn)滑劑、防靜電劑、交聯(lián)劑、其他添加劑等，再添加溶劑、稀釋劑，加以充分混煉，構(gòu)成各種形態(tài)的油墨組合物后使用。
在本發(fā)明中，對(duì)使用上述材料制造層壓材料的方法進(jìn)行說(shuō)明，該方法，是把通常的包裝材料進(jìn)行層壓的方法，例如，濕層壓法、干層壓法、無(wú)溶劑型干層壓法、擠出層壓法、T模頭擠出成型法，上述各法的共擠出層壓法、吹塑法、共擠出吹塑法、其他方法等。
另外，在本發(fā)明中，在進(jìn)行上述層壓時(shí)，如果需要，例如可任意進(jìn)行電暈處理、等離子體處理、臭氧處理、其他等前處理，例如，可以任意采用異氰酸酯類(聚氨酯類)、聚乙二胺類、聚丁二烯類、有機(jī)鈦類等增粘劑，或聚氨酯類、聚丙烯酸類、聚酯類、環(huán)氧類、聚醋酸乙烯類、纖維素類、其他等層壓用粘合劑等公知的增粘劑、層壓用粘合劑等可任意使用。
在本發(fā)明中，對(duì)本發(fā)明層壓材料的制造方法加以具體說(shuō)明，例如，采用層壓用粘合劑，通過(guò)層壓用粘合劑層進(jìn)行層壓的干層壓法，或者，采用熔融擠出粘合性樹脂，通過(guò)熔融擠出樹脂層進(jìn)行層壓的擠出層壓法，或者，采用上述共擠出層壓法等進(jìn)行。
如上所述，作為層壓用粘合劑，例如，1液或2液型的固化或非固化型的乙烯類、(甲基)丙烯酸類、聚酰胺類、聚酯類、聚醚類、聚氨酯類、環(huán)氧類、橡膠類、其他的溶劑型、水溶型或乳液型等層壓用粘合劑均可以使用。
作為上述層壓用粘合劑的涂布方法，例如，可以采用直接凹版印刷輥涂法、凹版印刷輥涂法、接觸輥涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、噴注法、轉(zhuǎn)印輥涂布法及其他方法進(jìn)行涂布。
作為其涂布量，優(yōu)選0.1～10g/m2(干燥狀態(tài))左右，更優(yōu)選1～5g/m2(干燥狀態(tài))左右。還有，在上述層壓用粘合劑中，例如，可任意添加硅烷偶合劑等粘合促進(jìn)劑。
如上所述，作為熔融擠出粘合性樹脂，同樣可以采用上述具有熱密封性的聚烯烴類樹脂，使用低密度聚乙烯，特別是線型低密度聚乙烯、酸改性聚乙烯是優(yōu)選的。
用上述熔融擠出粘合性樹脂形成的熔融擠出樹脂層膜厚，優(yōu)選5～100μm左右，更優(yōu)選10～50μm左右。
在本發(fā)明中，在進(jìn)行上述層壓時(shí)，在需要得到更牢固的粘合強(qiáng)度時(shí)，還可以涂布增粘劑等粘性改良劑。
作為上述增粘劑，例如，可以使用烷基酞酸酯等有機(jī)鈦類增粘劑、異氰酸酯類增粘劑、聚亞乙基酰亞胺類增粘劑、聚丁二烯類增粘劑、其他各種水性或油性增粘劑。
在本發(fā)明中，上述增粘劑可以采用輥涂布法、凹版印刷涂布法、刮刀涂布法、浸漬涂布法、噴涂法及其他方法進(jìn)行涂布，把溶劑、稀釋劑等進(jìn)行干燥，可以形成增粘劑層。
作為上述增粘劑的涂布量，優(yōu)選0.1～5g/m2(干燥狀態(tài))左右。
作為本發(fā)明的液體用紙容器，例如，可以制成積木型、平板型、房頂型等液體用紙容器。
另外，其形狀如方形容器、圓形等圓筒狀的紙罐等任何一種也可以制造。
在本發(fā)明中，在本發(fā)明的液體用紙容器中，例如，可以盛裝各種飲食品、接合劑粘合劑等化學(xué)品、化妝品、醫(yī)藥品等雜品及其他種種物品。
另外，本發(fā)明的液體用紙容器，特別適于酒、果汁飲料等果汁，礦泉水、醬油、調(diào)味汁、肉汁湯等液體調(diào)味料，或者，即食咖喱料、即食燉好的食料、各種湯及其他各種液體飲食品的包裝用容器。
實(shí)施例下面通過(guò)實(shí)施例更具體的說(shuō)明本發(fā)明，下列實(shí)施例只是為了容易理解和說(shuō)明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明的構(gòu)思及范圍用這些實(shí)施例加以任何限定。
實(shí)施例1(1)用定量為340g/m2的紙基材作為支撐體，用擠出機(jī)在該紙基材的1個(gè)面上熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，形成厚度為20μm的低密度聚乙烯樹脂層。
然后，在上述紙基材的另一個(gè)面上，施以電暈處理，接著，在該電暈處理面上，使用無(wú)機(jī)層狀化合物(クニミネ工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名ダニピァF、蒙脫石類粘度礦物)2重量份和結(jié)晶性聚酰胺(三菱ガス化學(xué)株式會(huì)社制，商品名MX尼龍6007)98重量份充分熔融混合構(gòu)成的樹脂組合物，將其用擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出涂布，形成厚度30μm的阻擋層。
其次，在上述形成的阻擋層的暴露面上，使用增粘劑(武田藥品工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A3210/A3075)，將其用凹版印刷涂布法進(jìn)行涂布，然后，用吹風(fēng)機(jī)于80℃進(jìn)行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥狀態(tài))的增粘劑層，其次，在該增粘劑層的面上，用擠出機(jī)熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，形成厚度30μm的低密度聚乙烯樹脂層。
(2)其次，把使用上述制造的層壓材料，重合在房頂型液體紙容器的形狀上，在縱向或橫向或斜向等設(shè)計(jì)切割折線，同時(shí)進(jìn)行沖壓加工，制造具有粘貼部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板上，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，例如施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理后，對(duì)粘貼部進(jìn)行熱風(fēng)處理，使該粘貼部的低密度聚乙烯膜熔融，在該熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其兩者貼合，形成殼體粘密封部，制成筒狀的套筒。
其次，用熱風(fēng)烘烤上述制造的筒狀的套筒底內(nèi)面，使其內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓密封，形成底密封部，然后，從另一開口部盛裝果汁后，用熱風(fēng)烘烤頂部?jī)?nèi)面，使其內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成房頂型頂部密封部，制成了裝有內(nèi)容物的本發(fā)明密閉液體用紙容器。
上述制成的密閉液體用紙容器，未發(fā)現(xiàn)由烘烤產(chǎn)生的小孔，另外，對(duì)氧氣、水蒸汽等的阻擋性優(yōu)良，并且保鮮性優(yōu)良，未發(fā)現(xiàn)其內(nèi)容物變質(zhì)，另外，具有市場(chǎng)流通的層壓強(qiáng)度及優(yōu)良的貯藏性。
實(shí)施例2(1)用定量為340g/m2的紙基材作為支撐體，用擠出機(jī)在該紙基材的1個(gè)面上熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，形成厚度20μm的低密度聚乙烯樹脂層。
然后，在上述紙基材的另一個(gè)面上，施以電暈處理，接著，在該電暈處理面上，使用無(wú)機(jī)層狀化合物(クニミネ工業(yè)株式會(huì)社制，商品名ダニピァF、蒙脫石類粘度礦物)2重量份和結(jié)晶性聚酰胺(三菱ガス化學(xué)株式會(huì)社制，商品名MX尼龍6007)50重量份和脂肪族尼龍(宇部興產(chǎn)株式會(huì)社生產(chǎn)，商品名為SF1018A)48重量份充分熔融混合構(gòu)成的樹脂組合物，將其用擠出機(jī)進(jìn)行熔融擠出制成擠出片，形成厚度30μm的阻擋層。
其次，在上述形成的阻擋層的暴露面上，使用增粘劑(武田藥品工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A3210/A3075)，將其用凹版印刷涂布法進(jìn)行涂布，然后，用吹風(fēng)機(jī)于80℃進(jìn)行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥狀態(tài))的增粘劑層，其次，在該增粘劑層的面上，用擠出機(jī)熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度30μm的低密度聚乙烯樹脂層。
(2)其次，使用上述制造的層壓材料，使重合在房頂型液體紙容器的形狀上，在縱向或橫向或斜向等設(shè)計(jì)切割折線，同時(shí)進(jìn)行沖孔加工，制造具有粘貼部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板上，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理后，對(duì)粘貼部進(jìn)行熱風(fēng)處理，使該粘貼部的低密度聚乙烯膜熔融，在該熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其兩者貼合，形成殼體粘貼密封部，制成筒狀的套筒。
其次，用熱風(fēng)烘烤上述制造的筒狀的套筒底內(nèi)面，使其內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成底密封部，然后，從另一開口部盛裝果汁后，用熱風(fēng)烘烤頂部?jī)?nèi)面，使其內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成房頂型頂部密封部，制成了裝有內(nèi)容物的本發(fā)明密閉液體用紙容器。
上述制成的密閉液體用紙容器，未發(fā)現(xiàn)由烘烤產(chǎn)生的小孔，另外，對(duì)氧氣、水蒸汽等的阻擋性優(yōu)良，并且保鮮性優(yōu)良，未發(fā)現(xiàn)其內(nèi)容物變質(zhì)，另外，具有市場(chǎng)流通的壓片強(qiáng)度及優(yōu)良的貯藏性。
實(shí)施例3(1)用定量為340g/m2的紙基材作為支撐體，用擠出機(jī)在該紙基材的1個(gè)面上熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯樹脂層。
然后，在上述紙基材的另一個(gè)暴露面上，施以電暈處理，接著，在該電暈處理面上，直接依次層壓低密度聚乙烯樹脂[三井化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名Mirason 11P熔融指數(shù)(MI＝7.2)]構(gòu)成的熱塑性樹脂層(厚度15μm)、粘合性聚烯烴類樹脂(三井化學(xué)株式會(huì)社制，商品名ADMER NF548)構(gòu)成的粘合劑層(厚度10μm)、下述的阻擋性樹脂構(gòu)成的阻擋性樹脂層(厚度10μm)、粘合性聚烯烴類樹脂(三井化學(xué)株式會(huì)社制，商品名ADMER NF548)構(gòu)成的粘合劑層(厚度為10μm)、低密度聚乙烯樹脂[三井化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名Mirason 11P]構(gòu)成的熱塑性樹脂層(厚度15μm)(最內(nèi)層)，從單螺桿共擠出機(jī)(CO-EC機(jī))的模頭進(jìn)行5層共擠出(擠出溫度300℃)，進(jìn)行層壓，制成層壓材料。
還有，阻擋性樹脂層，采用的是尼龍MXD6(三菱ガス化學(xué)制造，商品名MX尼龍6011)90重量份和，作為反應(yīng)基其末端有羧酸其硬脂酰銨鹽，無(wú)機(jī)層狀化合物的陽(yáng)離子交換能力的2.5倍當(dāng)量處理過(guò)的無(wú)機(jī)層狀化合物的蒙脫石(クニミネ工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名グニピァF、平面方向大小100～1000nm，層厚度1nm，長(zhǎng)寬比100～1000，陽(yáng)離子交換能力115meq/100g)10重量份加以混合，進(jìn)行熔融混煉后使用。
(2)其次，使用上述制造的層壓材料，使重合在房頂型液體紙容器的形狀上，在縱向或橫向或斜向等設(shè)計(jì)切割折線，同時(shí)進(jìn)行沖壓加工，制造具有粘貼部的白光板，然后，在上述制造的坯料板上，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理后，對(duì)粘貼部進(jìn)行熱風(fēng)處理，使該粘貼部的低密度聚乙烯膜熔融，在該熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其兩者貼合，形成殼體粘貼密封部，制成筒狀的套筒。
上述制成的密閉液體用紙容器，未發(fā)現(xiàn)由烘烤產(chǎn)生的小孔，另外，對(duì)氧氣、水蒸汽等的阻擋性優(yōu)良，并且保鮮性優(yōu)良，未發(fā)現(xiàn)其內(nèi)容物變質(zhì)，另外，具有市場(chǎng)流通的層壓強(qiáng)度及優(yōu)良的貯藏性。
實(shí)施例4(1)用定量為340g/m2的紙基材作為支撐體，用擠出機(jī)在該紙基材的1個(gè)面上熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯樹脂層。
在上述紙基材的另一暴露面上，施以電暈處理，在該電暈處理面上，直接依次層壓下述由阻擋性樹脂構(gòu)成的阻擋性樹脂層(厚度10μm)、粘合性聚烯烴類樹脂(三井化學(xué)株式會(huì)社制，商品名ADMER NF548)構(gòu)成的粘合劑層(厚度10μm)、以及低密度聚乙烯樹脂[三井化學(xué)株式會(huì)社制，商品名Mirason 11P]構(gòu)成的熱塑性樹脂層(厚度15μm)(最內(nèi)層)，從單螺桿共擠出機(jī)(CO-EC機(jī))的塑模共擠出3層(擠出溫度300℃)，層壓制作層壓材料。
還有，阻擋性樹脂層，采用的是尼龍MXD6(三菱ガス化學(xué)制造，商品名MX尼龍6011)90重量份和，作為反應(yīng)基其末端有羧酸的硬脂酰銨鹽，無(wú)機(jī)層狀化合物的陽(yáng)離子交換能力的2.5倍當(dāng)量處理過(guò)的無(wú)機(jī)層狀化合物的蒙脫石(クニミネ工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名ダニピァF、平面方向大小100～1000nm，層厚度1nm，長(zhǎng)寬比100～1000，陽(yáng)離子交換能力115meq/100g)10重量份加以混合，進(jìn)行熔融混煉后使用。
(2)其次，使用上述制造的層壓材料，使重合在房頂型液體紙容器的形狀上，在縱向或橫向或斜向等設(shè)計(jì)切割折線，同時(shí)進(jìn)行沖孔加工，制造具有粘貼部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板上，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理后，對(duì)粘貼部進(jìn)行熱風(fēng)處理，使該粘貼部的低密度聚乙烯膜熔融，在該熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其兩者貼合，形成殼體粘貼密封部，制成筒狀的套筒。
上述制成的密閉液體用紙容器，未發(fā)現(xiàn)由烘烤產(chǎn)生的小孔，另外，對(duì)氧氣、水蒸汽等的阻擋性優(yōu)良，并且保鮮性優(yōu)良，未發(fā)現(xiàn)其內(nèi)容物變質(zhì)，另外，具有市場(chǎng)流通的層壓強(qiáng)度及優(yōu)良的貯藏性。
比較例1(1)用定量為340g/m2的紙基材作為支撐體，用擠出機(jī)在該紙基材的1個(gè)面上熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯樹脂層。
然后，在上述紙基材的另一面上，施以電暈處理，接著，在該電暈處理面上，使結(jié)晶性聚酰胺(三菱ガス化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名MX尼龍6007)100重量份構(gòu)成的樹脂組合物，用擠出機(jī)將其進(jìn)行熔融擠出涂布，形成厚度30μm的阻擋層。
在上述形成的阻擋層的暴露面上，使用增粘劑(武田藥品工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名A3210/A3075)，將其用凹版印刷涂布法進(jìn)行涂布，然后，用吹風(fēng)機(jī)于80℃進(jìn)行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥狀態(tài))的增粘劑層，其次，在該增粘劑層的面上，用擠出機(jī)熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度30μm的低密度聚乙烯樹脂層。
(2)其次，使用上述制造的層壓材料，使重合在房頂型液體紙容器的形狀上，在縱向或橫向或斜向等設(shè)計(jì)切割折線，同時(shí)進(jìn)行沖壓加工，制造具有粘貼部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板上，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理后，對(duì)粘貼部進(jìn)行熱風(fēng)處理，使該粘貼部的低密度聚乙烯膜熔融，在該熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其兩者貼合，形成殼體粘貼密封部，制成筒狀的套筒。
其次，上述制成的筒狀套筒的內(nèi)面用熱風(fēng)烘烤，使其內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成底密封部，然后，從另一側(cè)的開口部盛裝果汁后，對(duì)頂部?jī)?nèi)面用熱風(fēng)烘烤，使內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成房頂型密封部，制成了裝有內(nèi)容物的密閉液體用紙容器。
比較例2(1)用定量為340g/m2的紙基材作為支撐體，用擠出機(jī)在該紙基材的1個(gè)面上熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯樹脂層。
然后，在上述紙基材的另一面上，施以電暈處理，接著，在該電暈處理面上，使結(jié)晶性聚酰胺(三菱ガス化學(xué)株式會(huì)社制造，商品名MX尼龍6007)100重量份和脂肪族尼龍(宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制造，商品名SF1018A)50重量份進(jìn)行充分混煉構(gòu)成的樹脂組合物，用擠出機(jī)將其進(jìn)行熔融擠出成片，形成厚度30μm的阻擋層。
在上述形成的阻擋層的暴露面上，使用增粘劑(武田藥品工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名A3210/A3075)，將其用凹版印刷涂布法進(jìn)行涂布，然后，用吹風(fēng)機(jī)于80℃進(jìn)行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥狀態(tài))的增粘劑層，其次，在該增粘劑層的面上，用擠出機(jī)熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度30μm的低密度聚乙烯樹脂層。
(2)其次，使用上述制造的層壓材料，使重合在房頂型液體紙容器的形狀上，在縱向或橫向或斜向等設(shè)計(jì)切割折線，同時(shí)進(jìn)行沖壓加工，制造具有粘貼部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板端面上，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理后，對(duì)粘貼部進(jìn)行熱風(fēng)處理，使該粘貼部的低密度聚乙烯膜熔融，在該熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其兩者貼合，形成殼體粘貼密封部，制成筒狀的套筒。
其次，上述制成的筒狀套筒的內(nèi)面用熱風(fēng)烘烤，使其內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成底密封部，然后，從另一側(cè)的開口部盛裝果汁后，對(duì)頂部?jī)?nèi)面用熱風(fēng)烘烤，使內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成房頂型密封部，制成了裝有內(nèi)容物的密閉液體用紙容器。
比較例3
(1)用定量為340g/m2的紙基材作為支撐體，用擠出機(jī)在該紙基材的1個(gè)面上熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度20μm的低密度聚乙烯樹脂層。
然后，在上述紙基材的另一面上，施以電暈處理，接著，在該電暈處理面上，使用脂肪族尼龍(宇部興產(chǎn)株式會(huì)社制造，商品名SF1018A)100重量份構(gòu)成的樹脂組合物，用擠出機(jī)將其進(jìn)行熔融擠出涂布，形成厚度30μm的阻擋層。
其次，在上述形成的阻擋層的暴露面上，使用增粘劑(武田藥品工業(yè)株式會(huì)社制造，商品名A3210/A3075)，將其用凹版印刷涂布法進(jìn)行涂布，然后，用吹風(fēng)機(jī)于80℃進(jìn)行干燥，形成涂布量1g/m2(干燥狀態(tài))的增粘劑層，其次，在該增粘劑層的面上，用擠出機(jī)熔融擠出涂布低密度聚乙烯樹脂[密度0.923g/cc，熔融指數(shù)(MI＝3.7，熔點(diǎn)＝111℃)]，成為擠出片，形成厚度30μm的低密度聚乙烯樹脂層。
(2)其次，使用上述制造的層壓材料，使重合在房頂型液體紙容器的形狀上，在縱向或橫向或斜向等設(shè)計(jì)切割折線，同時(shí)進(jìn)行沖壓加工，制造具有粘貼部的坯料板，然后，在上述制造的坯料板端面上，為了防止內(nèi)容物的浸透、液體泄漏等，施以刮削、縫邊處理等進(jìn)行端面處理后，對(duì)粘貼部進(jìn)行熱風(fēng)處理，使該粘貼部的低密度聚乙烯膜熔融，在該熔融面上重合上述坯料板的另一端部，使其兩者貼合，形成殼體粘貼密封部，制成筒狀的套筒。
其次，上述制成的筒狀套筒的內(nèi)面用熱風(fēng)烘烤，使其內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成底密封部，然后，從另一側(cè)的開口部盛裝果汁后，對(duì)頂部?jī)?nèi)面用熱風(fēng)烘烤，使內(nèi)面的低密度聚乙烯膜熔融，進(jìn)行壓封，形成房頂型密封部，制成了裝有內(nèi)容物的密閉液體用紙容器。
氧透過(guò)率的測(cè)定對(duì)上述實(shí)施例1～4及比較例1～3中制造的液體用紙容器，測(cè)定氧透過(guò)率。
在溫度23℃、濕度90％RH的條件下，用美國(guó)MOCON公司制造的測(cè)定儀[機(jī)種OXTRAN]測(cè)定(1)層壓材料，(2)紙容器。所得結(jié)果例于表1。
表1

在上述表1中，氧透過(guò)率的單位，層壓材料為[cc/m2/天(23℃、90％RH)]，而對(duì)于容器為[cc/pkg/天(23℃、90％RH)]。
從表1中所示的結(jié)果可知，實(shí)施例1～2的氧透過(guò)率優(yōu)良。反之，比較例1～3的氧透過(guò)率差。
權(quán)利要求
1.一種層壓材料，至少依次層壓以下各層，最外層、紙基材、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物涂布膜所構(gòu)成的阻擋層。
2.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，在上述無(wú)機(jī)層狀化合物完全處于層間剝離的狀態(tài)下，各層的平面方向大小為3～5000nm。
3.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物的各層厚度至多為10nm。
4.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物的長(zhǎng)寬比為30以上5000以下。
5.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物的陽(yáng)離子交換能力至少為30meq/100g。
6.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物的層表面用有機(jī)銨鹽進(jìn)行化學(xué)處理。
7.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其中，所述無(wú)機(jī)層狀化合物包含1種或2種以上粘滯性類礦物。
8.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物至少含有層狀硅酸鹽。
9.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，在構(gòu)成上述阻擋層的樹脂組合物中的無(wú)機(jī)層狀化合物/樹脂的體積比在5/95～40/60的范圍內(nèi)。
10.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，構(gòu)成上述阻擋層的樹脂組合物中的樹脂，是包括結(jié)晶性聚酰胺，或結(jié)晶性聚酰胺和脂肪族聚酰胺的混合物。
11.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，構(gòu)成上述阻擋層的樹脂組合物中的樹脂是尼龍MXD6樹脂(N-MXD6)或N-MXD6和脂肪族聚酰胺的混合物。
12.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述最外層是具有熱密封性的聚烯烴類樹脂。
13.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述紙基材包括定量為80～600g/m2的紙基材。
14.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述層壓材料包括由熱密封性聚烯烴類樹脂構(gòu)成的最內(nèi)層。
15.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述層壓材料具有采用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物構(gòu)成的最內(nèi)層。
16.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，所述層壓材料包括由聚烯烴類樹脂構(gòu)成的最外層、紙基材、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物涂布膜所構(gòu)成的阻擋層、粘合樹脂層及聚烯烴類樹脂構(gòu)成的最內(nèi)層。
17.按照權(quán)利要求1中所述的層壓材料，其特征在于，層壓材料包括由聚烯烴樹脂構(gòu)成的最外層、紙基材、聚烯烴類樹脂構(gòu)成的熱塑性樹脂層、粘合樹脂層、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物涂布膜所構(gòu)成的阻擋層、粘合樹脂層及聚烯烴類樹脂構(gòu)成的最內(nèi)層。
18.一種液體用紙容器，其特征在于，使用依次層壓而成的層壓材料，制造液體用紙容器，該層壓材料至少包括最外層、紙基材、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物涂布膜所構(gòu)成的阻擋層。
19.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，在上述無(wú)機(jī)層狀化合物完全處于層間剝離的狀態(tài)下，各層平面方向的大小為3～5000nm。
20.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物的各層厚度至多為10nm。
21.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物的長(zhǎng)寬比在30以上5000以下。
22.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物的陽(yáng)離子交換能力至少為30meq/100g。
23.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物的層表面用有機(jī)銨鹽進(jìn)行化學(xué)處理。
24.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層狀化合物包括1種或2種以上粘滯性類礦物。
25.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述無(wú)機(jī)層化合物至少含有層狀硅酸鹽。
26.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，在構(gòu)成上述阻擋層的樹脂組合物中的無(wú)機(jī)層狀化合物/樹脂的體積比在5/95～40/60的范圍內(nèi)。
27.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，在構(gòu)成上述阻擋層的樹脂組合物中的樹脂，包括結(jié)晶性聚酰胺，或結(jié)晶性聚酰胺和脂肪族聚酰胺的混合物。
28.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，構(gòu)成上述阻擋層的樹脂組合物中的樹脂是尼龍MXD6樹脂(N-MXD6)或N-MXD6和脂肪族聚酰胺的混合物。
29.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述最外層是具有熱密封性的聚烯烴類樹脂。
30.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述紙基材是定量為80～600g/m2的紙基材。
31.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述層壓材料包括具有熱密封性聚烯烴類樹脂的最內(nèi)層。
32.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，所述層壓材料包括采用金屬茂催化劑聚合的乙烯-α·烯烴共聚物的最內(nèi)層。
33.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，層壓材料包括聚烯烴類樹脂構(gòu)成的最外層、紙基材、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物涂布膜所構(gòu)成的阻擋層、粘合樹脂層及聚烯烴類樹脂的最內(nèi)層。
34.按照權(quán)利要求18中所述的液體用紙容器，其特征在于，層壓材料包括由聚烯烴樹脂構(gòu)成的最外層、紙基材、聚烯烴類樹脂構(gòu)成的熱塑性樹脂層、粘合樹脂層、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物涂布膜所構(gòu)成的阻擋層、粘合樹脂層及聚烯烴類樹脂的最內(nèi)層。
全文摘要
本發(fā)明提供一種層壓材料以及用該層壓材料制造的液體用紙容器，所述層壓材料(A)至少依次層壓最外層(1)、紙基材(2)、含樹脂和無(wú)機(jī)層狀化合物的樹脂組合物形成的涂布膜(3)所構(gòu)成的阻擋層(4)而成。由此，改進(jìn)防止氧氣、水蒸氣等透過(guò)的阻擋性、防濕性，避免產(chǎn)生烘烤小孔，還避免由此帶來(lái)的密封性不良、液體泄漏等，防止內(nèi)容物的變質(zhì)等，同時(shí)可制造出具有優(yōu)異的保存性和貯藏性的液體用紙容器。
文檔編號(hào)B32B27/10GK1628965SQ200310120588
公開日2005年6月22日 申請(qǐng)日期2003年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月15日
發(fā)明者椎名德之 申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社