專利名稱:高光澤噴繪紙及其涂布漿料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及印刷用紙,更具體地說,本發(fā)明涉及一種噴墨打印機(jī)用的高光澤涂布紙。
背景技術(shù):
傳統(tǒng)的高檔彩印均采用涂布了吸墨涂層的高光澤印刷用紙(俗稱為涂布紙),這些涂布紙包括原紙及原紙表面上的涂層,原紙本身在造紙漿過程中添加或不添加某些助劑,而涂層是由顏料、分散劑、熒光劑、成膜劑、粘合劑、潤滑劑及其他助劑成分組成復(fù)合物涂布液,將復(fù)合物涂布液涂布在纖維為主的原紙的表面上,經(jīng)過干燥及平滑處理即得到傳統(tǒng)高光澤印刷用紙。根據(jù)涂布液在原紙表面上的涂布量多少依次分為銅版紙、普通涂布紙、輕量涂布紙、微涂布紙、雙面涂布紙(雙膠紙)等等。通常涂布量越多,原紙表面的覆蓋率越高,表面的顏料也就越致密,紙張對油墨的吸收、網(wǎng)點(diǎn)的再現(xiàn)、印刷的光澤度亦隨之提高。但是,傳統(tǒng)的涂布紙只能適用于傳統(tǒng)接觸式印刷技術(shù),色彩油墨只能借助各種載有油墨的載體接觸紙張表面而轉(zhuǎn)印到紙張上去,顯然印刷工藝復(fù)雜、印刷設(shè)備較復(fù)雜、龐大,不能適應(yīng)數(shù)字信息大眾化的需要。
隨著信息產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展和社會文化生活水平的不斷提高,電子數(shù)字格式的圖形和媒體正在日益占領(lǐng)傳統(tǒng)紙件媒體的領(lǐng)地。采用計(jì)算機(jī)來傳輸和處理電子數(shù)字格式的圖文具有傳播速度快、便于編輯、便于轉(zhuǎn)換等許多優(yōu)點(diǎn),由此計(jì)算機(jī)圖文輸出應(yīng)運(yùn)而生且迅速商業(yè)化,計(jì)算機(jī)輸出圖形其中一種打印設(shè)備是噴墨打印機(jī)。噴墨打印機(jī)以其價(jià)廉、便攜、適宜單位和家用等顯著優(yōu)點(diǎn),成為一種被廣泛采用的無接觸式印刷技術(shù)(non impact printingtechnology),它是在計(jì)算機(jī)指令下直接將各種色彩的墨水,以1~4微微升體積的墨滴,噴射到紙張表面的吸墨介質(zhì)材料中,大量的彩色墨滴在紙張表面最終組合成為色彩艷麗的圖案。因此,噴墨打印要求紙張對于彩色水性墨滴能快速固色、快干、不產(chǎn)生洇色、具有高解像度、高光澤度、耐潮濕和耐久性且成本較低等。這對彩色噴繪紙?zhí)岢隽撕芨叩囊?。顯然,傳統(tǒng)的涂布紙包括傳統(tǒng)的高檔涂布紙已不能勝任上述數(shù)字化打印的要求。
為解決上述技術(shù)問題,有中國專利申請文件99805274.4公開了一種噴墨記錄紙,該紙包含中性原紙,該原紙以木漿為主要原料,其上涂有涂布液,該涂布液含有熒光增白劑、可溶于水的粘合劑和陽離子聚合物固定劑,其中涂布紙的ISO白度不低于95%,熒光強(qiáng)度為7--15%。其中,優(yōu)選采用碳酸鈣為填料來制成原紙,而且通過特定的處理將原紙的灰分含量調(diào)節(jié)至5--20%,并含有特定混合比的特定熒光增白劑和特定陽離子聚合物固定劑;其中,熒光增白劑為二氨基1,2-二苯乙烯-二磺酸衍生物,陽離子聚合物固定劑為聚乙烯醇-陽離子單體接枝聚合物,然后,采用造紙機(jī)上的施膠機(jī)涂布上述涂布液得到成品紙。據(jù)稱該紙記錄表面上沒有涂布顏料,是所謂普通紙類型的噴墨記錄紙,它的印刷部位具有耐水性、表面強(qiáng)度高、且所記錄圖像的涂布量和顏色重現(xiàn)性優(yōu)良。但是,該文件未限定粘合劑的具體品種,碳酸鈣類是作為填料預(yù)先加入到紙漿中而無涂布顏料層,也未詳述成品紙表面涂層的具體結(jié)構(gòu)及無顏料紙張表面的微觀特點(diǎn)。
又有中國專利申請00118295.1的文件公開了一種噴墨記錄材料及其生產(chǎn)方法,其包含形成于基底材料上的多層油墨定影層,多層油墨定影層包括一個最外層油墨定影層和相互重疊在一起的一層或多層中間油墨定影層,其每層中包含粘合劑和顏料,顏料從二氧化硅、鋁硅酸鹽、氧化鋁和沸石中選擇,每層中的顏料以微小二次顆粒的形式存在,二次顆粒的平均大小為1微米或更小,每個二次顆粒由多個一次顆粒相互聚集在一起而形成,且最外層油墨定影層經(jīng)過使用一拋光鑄涂表面的鑄涂膜過程而形成。該技術(shù)在油墨定影層中采用了分子上具有一或多個陽離子基團(tuán)的陽離子化合物如氯化二烯丙基二甲基銨-丙烯酰胺共聚物、聚酯聚氨酯改性產(chǎn)品等。據(jù)稱該成品紙具有很好的光澤度,并能在其上記錄具有高色涂布量的清晰圖象。該文件公開了正面涂層的結(jié)構(gòu)層次、顏料種類和結(jié)構(gòu)、粘合劑的陽離子類的聚氨酯組成、顏料與粘合劑的配比范圍,但是并沒有涉及增白劑,也沒有設(shè)計(jì)紙張背面的涂層,而且該技術(shù)中增白劑是預(yù)先加入到紙漿中的。
還有中國專利申請02811308.X的文件公開了一種打印照片用高光澤噴墨記錄用紙,該技術(shù)是把原紙用氣刀涂布機(jī)涂敷鑄涂液后,在浸涂機(jī)處酸性溶液流到輥上使鑄涂液凝膠化,接著經(jīng)過壓輥和鑄鼓之間的輥隙,使之與被加熱的鏡面狀的鑄鼓壓接,干燥后得以完成的。因使用了至少含有膠質(zhì)二氧化硅、塑性顏料、聚乙烯醇(PVA)及聚二甲基二烯丙基氯化銨(poly-Dadmac)的物質(zhì)作為涂敷液,所以僅用一層的涂敷層,就能得到與現(xiàn)有2層涂敷層的照片打印用高光澤噴墨記錄用紙同等的或以上的特性,即具有光澤度的同時(shí)還具備優(yōu)良的噴墨特性。據(jù)稱該技術(shù)避免了為涂布“兩層或三層涂敷層”所“存在制造工序復(fù)雜的缺點(diǎn)”。該文件公開了二氧化硅無機(jī)類顏料、聚乙烯醇粘合劑、高分子電解質(zhì),但未公開顏料中的塑性顏料具體內(nèi)容,公開的PVA類粘合劑的配比僅為二氧化硅顏料量的5%以下,且該工藝還需采用聚丙烯酸水溶液進(jìn)行后續(xù)膠凝處理,工藝較繁瑣。
還有中國專利申請97191617.9的文件公開了一種涂布紙用添加劑和組合物及以此制成的涂布紙,其涂布紙用添加劑含(a)多胺類化合物和多胺類環(huán)氧樹脂反應(yīng)得到的分子中N(氮)含量為6-16.5重量%的樹脂合成物100重量份,(b)SP(溶解性參數(shù))9.5-12.5而且能夠溶解上述樹脂合成物的有機(jī)溶劑20--300重量份,(c)表面活性劑0.1-15重量份,和(d)水10--100重量份,及其組合物,以及在紙單面或兩面上,用涂布液組合物以2-40g/m2的厚度進(jìn)行涂布制成的涂布紙。據(jù)稱,通過采用多胺類化合物和多胺類環(huán)氧樹脂反應(yīng)得到的合成樹脂,具有很好的耐水性,同時(shí)為改善由此帶來的油墨吸收不均勻性,又采用了特定表面活性劑,使得該成品紙不僅耐水性好且濕潤時(shí)著墨性能優(yōu)良,同時(shí)具有優(yōu)良的表面強(qiáng)度和印刷光澤。該技術(shù)公開了含氮的合成樹脂添加劑,將其加入到粘結(jié)劑配比為6-20、顏料量為100的組合物中得到涂布液,其粘結(jié)劑選自范圍廣泛的丁苯膠乳、丙烯類膠乳甚至天然粘結(jié)劑,基本不限制粘結(jié)劑的選擇,涂布液制備工藝較為復(fù)雜,且涂層對于水性油墨的性能不明。
目前,如上列舉的噴墨紙張的涂布配方多來源于日本等發(fā)達(dá)國家,顯然各種原料和技術(shù)的研發(fā)均基于其本國的市場和技術(shù),并不適宜中國國內(nèi)廠家自己的生產(chǎn)和工藝。
發(fā)明內(nèi)容針對現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn),本發(fā)明所要達(dá)到的技術(shù)目的是要提供一種能以國內(nèi)通用紙品作為涂布基材、涂布原料易得、配方簡單、涂層對水性油墨固色性能好、防霉耐水、單位成本較低的高光澤噴繪紙及其涂布漿料。
為此,本發(fā)明的技術(shù)方案是一種高光澤噴繪紙,該噴繪紙包括原紙層,在該原紙層正面和背面分別形成有固態(tài)的正涂層和背涂層,所述的涂層為一層或多層的復(fù)合物的膜層疊合而成,不同的膜層中復(fù)合物組成包括顏料、分散劑、粘合劑、增白劑和其他助劑的種類和/或配比等不相同;所述正涂層包括緊貼原紙層的底膜層和底膜層以上的面膜層,在所述面膜層中均勻分散有由二氧化硅和/或碳酸鈣的初級微粒聚集而成的二級粒子,在所述二級粒子的表面附著有分散劑膜,而所述面膜層中的粘合劑包括聚乙烯醇PVA和乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA;所述面膜層中,所述初級微粒的粒徑為20nm~100nm,所述二級粒子的粒徑為300nm~500nm;所述面膜層中的分散劑為聚丙烯酸鈉、聚苯乙烯-順丁烯二酸銨、聚三甲基烯丙基氯化銨三種聚合物電解質(zhì)其中一種或一種以上。盡管國外包括發(fā)達(dá)國家在涉及紙漿到涂布的工藝過程,公開了種種眼花繚亂的噴繪紙生產(chǎn)配方,但本發(fā)明不為國外的繁雜多樣的配方所牽制,從根本上剖析高光澤噴繪紙分散固定水性油墨關(guān)鍵的微觀機(jī)理,最終分析認(rèn)定在噴墨打印紙上,顆粒性顏料仍然不失為一種有效地分散、固定油墨的功能材料,即使對于水性油墨來說,傳統(tǒng)的無機(jī)顆粒性顏料仍然能夠發(fā)揮其高效的功能,關(guān)鍵在于采用合適粒徑的初級微粒、控制二級顆粒的合適粒度以及二級顆粒表面的理化性質(zhì)的配合,但這其中,不論采用何種有機(jī)或無機(jī)顏料,不論分散劑或其它功能助劑如何變化更新,顆粒的表面能性質(zhì)仍然是其最基本的因素?;谶@一認(rèn)識,結(jié)合國內(nèi)造紙企業(yè)的市場、現(xiàn)有通用雙膠紙品現(xiàn)狀以及國內(nèi)市場對高光澤噴繪紙的需求狀況,確定了利用通用雙膠紙作為涂布基材、通用雙膠紙的底膜層作為基層、充分利用國內(nèi)現(xiàn)有易得的各種造紙化工產(chǎn)品和精細(xì)化工助劑作為原料來制備面膜層涂料的原則。本發(fā)明在國內(nèi)廉價(jià)易得的顏料、粘合劑及其它助劑中尋找三大類的最佳配合二氧化硅粉和碳酸鈣粉均為國內(nèi)普遍采用且廉價(jià)的顏料,如果采用其初級粒徑為20~100nm的品種,因其表面能很高,干燥狀態(tài)下,極易聚集成為較大顆粒的二級粒子;但二氧化硅微粒在水中時(shí),其與水接觸的表面上形成少量的硅酸,硅酸在水中有少量的離解,從而在其顆粒表面會自然地形成有雙電層,對于微粒又具有穩(wěn)定作用。綜合考慮二氧化硅微粒的上述聚集狀態(tài)特點(diǎn),選擇國內(nèi)易得合適的分散劑如聚丙烯酸鈉等聚合物電解質(zhì),利用其既具有的疏水高分子骨架和等當(dāng)量的平衡離子,既控制二氧化硅初級微粒的聚集過程,使得這些二氧化硅初級微粒能在漿液中形成適當(dāng)粒徑如300~500nm的二級粒子,又可以在二氧化硅表面形成保護(hù)層,能調(diào)節(jié)二級粒子表面的疏水程度,這樣的二級粒子相互之間以一定的緊密程度進(jìn)行排列,即可形成微觀尺寸合適、對水性油墨吸附固定性能良好的孔隙。這些二級粒子間的孔隙大小和分布密度是紙品對水性油墨的分散性、固定性好壞的決定因素;此外,聚乙烯醇PVA和乙烯-醋酸乙烯樹脂EVA為國內(nèi)大量生產(chǎn)、價(jià)廉易得的粘合劑,其粘合性能和親水性似乎很平常,但加大其比例份量,加上前述的分散劑的配合作用,充分利用其較為平衡的親水和疏水性能,本發(fā)明使得上述三種主要和較為普通組分達(dá)到很好的配合,采用其配方的漿料涂布通用雙面涂膠紙,得到的定影面膜層具備了極佳的固色性、打印分辨率、快干性和色彩艷麗效果;而且,涂布漿料配方簡單、防霉耐水、單位成本較低。
為了廣泛適應(yīng)國內(nèi)通用紙品的現(xiàn)狀,更加發(fā)揮本發(fā)明的上述優(yōu)點(diǎn),本發(fā)明采取如下較具體改進(jìn)措施所述面膜層與所述背涂層具有不同的復(fù)合物組成,所述底膜層和背涂層具有相等或相近的涂布量;面膜層中的所述聚合物電解質(zhì)的聚合度n的范圍為10~1000;優(yōu)選的聚合度n范圍為50~800。其中聚丙烯酸鈉的結(jié)構(gòu)式(D1)表示如下 其中聚苯乙烯-順丁烯二酸銨結(jié)構(gòu)式(D2)表示如下 其中聚三甲基烯丙基氯化銨結(jié)構(gòu)式(D3)表示如下 面膜層中的所述粘合劑相對所述顏料的重量配比范圍為70%~110%;面膜層中的所述分散劑相對所述顏料的重量配比范圍為1%~20%。
為了抑制由于顏料和粘合劑用量較大產(chǎn)生的白度下降問題,主要針對特定的粘合劑,本發(fā)明的面膜層中,采用的增白劑為雙(三嗪基氨基)二苯乙烯類、4,4’-二(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯類、吡唑啉類三種熒光增白劑其中之一、或其中二或三種。所述雙(三嗪基氨基)二苯乙烯類增白劑的通式F1為 其中,R1、R2分別為-CH3、-CH2CH3、 基團(tuán)其中之一,R3、R4分別為 CH3O-基團(tuán)其中之一;所述4,4’-二(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯類增白劑具有如下的結(jié)構(gòu)式F2為 所述吡唑啉類增白劑的通式F3為 其中,R7為氨基、烷基、芳基其中之一,R5、R6為相同或不同的如下取代基-Cl、-SO2CH3、-SO2NH2;所述面膜層中,所述增白劑相對所述顏料的重量配比范圍為0.5%~10%。
結(jié)合國內(nèi)雙膠紙的通用紙品的規(guī)格型號和漿料特點(diǎn),本發(fā)明的原料紙品中,所述原紙層的單位重量為50~230g/m2,所述正涂層的涂布量為10~20g/m2。
本發(fā)明具體涂布工藝實(shí)施例可以盡量簡化為面膜層和所述背涂層均為單一膜層;所述正涂層的涂布量為所述背涂層涂布量的2~4倍。
為達(dá)到的本發(fā)明技術(shù)目的另一相關(guān)技術(shù)方案是一種高光澤噴繪紙面膜層的涂布漿料,該漿料包含有顏料、分散劑、粘合劑、增白劑及其他助劑,所述顏料為二氧化硅和/或碳酸鈣,而所述顏料粉末的初級粒徑為20nm~100nm;所述粘合劑為聚乙烯醇PVA和乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA;所述分散劑為聚丙烯酸鈉、聚苯乙烯-順丁烯二酸銨、聚三甲基烯丙基氯化銨三種聚合物電解質(zhì)其中一種或一種以上;所述增白劑為雙(三嗪基氨基)二苯乙烯類熒光增白劑、4,4’-二(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯類熒光增白劑、吡唑啉類熒光增白劑其中一種或一種以上。上述漿料中的聚丙烯酸鈉、聚苯乙烯-順丁烯二酸銨、聚三甲基烯丙基氯化銨等分散劑和雙(三嗪基氨基)二苯乙烯類熒光增白劑、4,4’-二(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯類熒光增白劑、吡唑啉類熒光增白劑的具體結(jié)構(gòu)參見(D1)、(D2)、(D3),(F1)、(F2)、(F3)表示的結(jié)構(gòu)式。
上述漿料具體配方以所述顏料的重量份為基礎(chǔ),所述涂布漿料中的各組分含量如下顏料100,粘合劑70-110,分散劑1-20,增白劑0.5-10,水份700-900。
總之,本發(fā)明的的結(jié)構(gòu)改進(jìn)具有實(shí)施簡便、有效、成本低廉的優(yōu)點(diǎn)。
以下,結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)解決方案作進(jìn)一步說明。
具體實(shí)施方式
采用了如表1所列的多種組分配方,均加水800重量份,配比制得的涂布漿料,在輥涂設(shè)備上對180g/m2的雙膠紙采用100g/m2的漿料涂布量進(jìn)行涂布,制得本發(fā)明高光澤噴繪紙實(shí)施例,這些高光澤噴繪紙產(chǎn)品的耐水性、光澤度和白度數(shù)據(jù)也列在表中。因?yàn)楣鉂啥?、白度、耐水性諸參數(shù)可直接反映涂層、膜層的孔隙細(xì)膩程度、孔隙的大小、數(shù)量等性質(zhì)。其中,光澤度測試采用SBD-1數(shù)字白度計(jì);白度測定采用GB/T9754-1988標(biāo)準(zhǔn)方法。
表1
表1中C1為二氧化硅,C2為碳酸鈣;D1為聚丙烯酸鈉,D2為聚苯乙烯-順丁烯二酸銨,D3為聚三甲基烯丙基氯化銨;F1為雙(三嗪基氨基)二苯乙烯,F(xiàn)2為4,4’-二(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯,F(xiàn)3為吡唑啉類熒光增白劑。
試用證明本發(fā)明的高光澤噴繪紙完全能夠勝任彩色水性油墨的噴墨打印,彩色打印質(zhì)量精美,吸墨性能強(qiáng),成像清晰,色彩艷麗,吸水性好,不產(chǎn)生洇色。
權(quán)利要求
1.一種高光澤噴繪紙,該噴繪紙包括原紙層,在該原紙層正面和背面分別形成有固態(tài)的正涂層和背涂層,所述正涂層包括緊貼原紙層的底膜層和底膜層以上的面膜層,不同的膜層中,顏料、分散劑、粘合劑、增白劑的種類和/或配比不相同;在所述面膜層中均勻分散有由二氧化硅和/或碳酸鈣的初級微粒聚集而成的二級粒子,在所述二級粒子的表面附著有分散劑膜,其特征在于所述面膜層中的粘合劑包括聚乙烯醇PVA和乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA;所述面膜層中,所述初級微粒的粒徑為20nm~100nm,所述二級粒子的粒徑為300nm~500nm;所述面膜層中的分散劑選自聚丙烯酸鈉、聚苯乙烯-順丁烯二酸銨、聚三甲基烯丙基氯化銨三種聚合物電解質(zhì)其中一種或一種以上。
2.如權(quán)利要求1所述的高光澤噴繪紙,其特征在于所述面膜層與所述背涂層具有不同的復(fù)合物組成;所述面膜層中的聚合物電解質(zhì)的聚合度范圍為10~1000。
3.如權(quán)利要求1或2所述的高光澤噴繪紙,其特征在于所述面膜層中的所述粘合劑相對所述顏料的重量配比范圍為70%~110%;面膜層中的所述分散劑相對所述顏料的重量配比范圍為1%~20%。
4.如權(quán)利要求3所述的高光澤噴繪紙,其特征在于所述面膜層中,所述增白劑選自雙(三嗪基氨基)二苯乙烯類、4,4’-二(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯類、吡唑啉類三種熒光增白劑其中一種或一種以上。
5.如權(quán)利要求1或2所述的高光澤噴繪紙,其特征在于所述雙(三嗪基氨基)二苯乙烯類增白劑的通式F1為 其中,R1、R2分別為-CH3、-CH2CH3、 基團(tuán)其中之一,R3、R4分別為 CH3O-基團(tuán)其中之一;所述4,4’-二(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯類增白劑具有如下的結(jié)構(gòu)式F2 所述吡唑啉類增白劑的通式F3為 其中,R7為氨基、烷基、芳基其中之一,R5、R6為相同或不同的如下取代基-Cl、-SO2CH3、-SO2NH2。
6.如權(quán)利要求1或2所述的高光澤噴繪紙,其特征在于所述面膜層中,所述增白劑相對所述顏料的重量配比范圍為0.5%~10%。
7.如權(quán)利要求1或2所述的高光澤噴繪紙,其特征在于所述原紙層的單位重量為50~230g/m2,所述正涂層的涂布量為10~20g/m2。
8.如權(quán)利要求1或2所述的高光澤噴繪紙,其特征在于所述面膜層和背涂層均為單一膜層結(jié)構(gòu);所述正涂層的涂布量為所述背涂層涂布量的2~4倍。
9.一種高光澤噴繪紙面膜層的涂布漿料,該漿料包含有顏料、分散劑、粘合劑、增白劑及其他助劑,所述顏料為二氧化硅和/或碳酸鈣,其特征在于所述顏料粉末的初級粒徑為20nm~100nm;所述粘合劑為聚乙烯醇PVA和乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA;所述分散劑選自聚丙烯酸鈉、聚苯乙烯-順丁烯二酸銨、聚三甲基烯丙基氯化銨三種聚合物電解質(zhì)其中一種或一種以上;所述增白劑選自雙(三嗪基氨基)二苯乙烯類熒光增白劑、4,4’-二(2-磺酸苯乙烯基)聯(lián)苯類熒光增白劑、吡唑啉類熒光增白劑其中一種或一種以上。
10.如權(quán)利要求9所述的高光澤噴繪紙面膜層的涂布漿料,其特征在于以所述顏料的重量份為基礎(chǔ),所述涂布漿料中的各組分含量如下顏料100,粘合劑70-110,分散劑1-20,增白劑0.5-10,水份700-900。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高光澤噴繪紙,在原紙層正面和背面分別形成有固態(tài)的正涂層和背涂層,正涂層包括緊貼原紙層的底膜層和底膜層以上的面膜層,不同的膜層中,顏料、分散劑、粘合劑、增白劑的種類和/或配比不相同;在面膜層中均勻分散有由二氧化硅和/或碳酸鈣的初級微粒聚集而成的二級粒子,在二級粒子的表面附著有分散劑膜,而面膜層中的粘合劑包括PVA和EVA,二級粒子的粒徑為300nm~500nm;面膜層中的分散劑為聚丙烯酸鈉、聚苯乙烯-順丁烯二酸銨、聚三甲基烯丙基氯化銨三種聚合物電解質(zhì)。本發(fā)明的高光澤噴繪紙以國內(nèi)通用紙品作為涂布基材、涂布原料易得、配方簡單、涂層對水性油墨固色性能好、防霉耐水、單位成本較低。
文檔編號D21H19/36GK1789553SQ200410077399
公開日2006年6月21日 申請日期2004年12月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月16日
發(fā)明者夏成林, 鐘兆圣, 李鳳仙, 陳家文, 施東山, 陳仰深 申請人:陳家文