專利名稱：由聚合物混合物制備的薄膜層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有特殊的聚合物混合物的組合物。該聚合物混合物優(yōu)選含有(A)至少一種具有特殊性質(zhì)的均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體；與(A)一起混合的(B)非均勻支化乙烯聚合物。
此類組合物尤其可以用在薄膜用途中(例如，可熱封的包裝薄膜)。
多年以來，響應(yīng)與資源減少有關(guān)的主動(dòng)性，熱收縮薄膜工業(yè)力圖在保持性能的同時(shí)降低薄膜規(guī)格。較低的規(guī)格考慮了在軋輥上提高了的長(zhǎng)度，這可以通過減少停工期(轉(zhuǎn)換時(shí)間)而有利于消費(fèi)者。
但是，以前的方案，包括具有單一樹脂層或傳統(tǒng)的樹脂熔體混合物(尤其是低密度聚乙烯(LLDPE))的薄膜，通常會(huì)導(dǎo)致在性能方面讓步。例如，雖然已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在光學(xué)性能和自由收縮百分率方面的一些進(jìn)步，但伴隨著沖擊強(qiáng)度不合意的降低。在其它混合組成的情況下，雖然可以獲得良好的抗沖擊性和抗磨性，但伴隨著自由收縮和透明度的降低。
因此，留待解決的技術(shù)挑戰(zhàn)是發(fā)現(xiàn)具有比LLDPE更高的抗沖擊性、并具有可與LLDPE相當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)和收縮性能的薄膜。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，使用多組分聚合物組合物可以令其性能適合而不會(huì)損害透明度、抗沖擊性、自由收縮或抗撕裂強(qiáng)度。其結(jié)果是具有目前LLDPE可提供的收縮和光學(xué)性能，同時(shí)比LLDPE更為堅(jiān)固、抗機(jī)械損傷性更強(qiáng)的薄膜。本發(fā)明的薄膜在加工者的包裝機(jī)處，或在內(nèi)容物的流通過程中更少發(fā)生故障。該薄膜的拉伸強(qiáng)度優(yōu)于許多傳統(tǒng)薄膜，因此允許降低規(guī)格。這種規(guī)格降低的薄膜具有可與在先規(guī)格的已有LLDPE配方相當(dāng)?shù)男阅?，因?yàn)樯鲜鎏岬降母蟮能堓侀L(zhǎng)度，可以導(dǎo)致更少的故障時(shí)間，以及消費(fèi)者設(shè)備的更小變動(dòng)。在無需明顯的額外成本的情況下賦予更高價(jià)值的熱收縮薄膜的能力是本發(fā)明的薄膜的顯著優(yōu)點(diǎn)。其它被認(rèn)為提供某種成品特性(即透明度、熱封起始溫度、低溫收縮)的樹脂，例如金屬茂樹脂，或其它混合物在不提高成本的情況下不能提供抗磨性，也不能賦予低溫和低混濁性能。
這樣，所選聚合物組合物的使用在保留與例如D995TM薄膜相當(dāng)?shù)臉O佳的光學(xué)和收縮值的同時(shí)，還能提供更好的機(jī)械強(qiáng)度性能。這些性能屬性可以導(dǎo)致在與現(xiàn)有的LLDPE薄膜相當(dāng)或更薄的薄膜厚度下具有更高性能的薄膜。
由此，通過本發(fā)明提供的改善的包裝薄膜可具有足夠的抗撕裂強(qiáng)度；極佳的自由收縮性能；良好的光學(xué)性能，包括濁度值、透明度值和光澤度值；高抗沖擊性；和高拉伸強(qiáng)度。
我們現(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)該薄膜具有協(xié)同提高的物理性能，尤其是薄膜用至少一種均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體和一種非均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體的混合物制備的時(shí)候。


圖1顯示了適用于本發(fā)明薄膜的聚合物組合物的CRYSTAF曲線(實(shí)施例1)。
圖2顯示了實(shí)施例1和DOWLEX 2045G的熱封強(qiáng)度對(duì)熱封溫度的圖。
圖3顯示了實(shí)施例1和DOWLEX 2045G的熱粘性強(qiáng)度對(duì)溫度的圖。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，配制的組合物具有改善的物理和機(jī)械強(qiáng)度，并可用于制造裝配制品。由這些新型組合物制造的薄膜和薄膜層在低熱封起始溫度下展示出令人驚訝的良好的熱封性能，并可用作密封劑。
在一方面，本發(fā)明是至少一種由聚合物組合物制造的薄膜層，其中使用CRYSTAF掃描測(cè)定，在35℃到100℃之間組合物具有至少兩個(gè)峰，其中CRYSTAF掃描在60℃到70℃的溫度范圍之間缺少峰。
該組合物優(yōu)選含有(A)10％(按全部組合物的重量計(jì))到95％(按全部組合物的重量計(jì))的至少一種均勻支化共聚體，其具有(i)在0.86克/厘米3(g/cm3)到0.92克/厘米3之間的密度，(ii)在1.8到2.8之間的分子量分布(Mw/Mn)，(iii)在0.2克/10分鐘(g/10min)到200克/10分鐘之間的熔體指數(shù)(I2)，(iv)無高密度部分；以及(B)5％(按全部組合物的重量計(jì))到90％(按全部組合物的重量計(jì))的至少一種非均勻支化聚合物，其密度在0.88克/厘米3到0.945克/厘米3之間，其中，(A)的密度低于(B)的密度。
在另一方面，本發(fā)明是一種多層取向熱收縮薄膜，其含有a)含有熔體指數(shù)小于5克/10分鐘的乙烯聚合物組合物的外層，該組合物包括i)熔體指數(shù)小于2克/10分鐘、密度至少0.88克/毫升的均勻組分，以及ii)熔體指數(shù)大于或等于2克/10分鐘到20克/10分鐘，密度大于均勻組分密度的非均勻組分，以及含有聚合物樹脂的內(nèi)層；其中薄膜具有110℃或更低的熱封起始溫度以達(dá)到至少2磅最大負(fù)荷的熱封強(qiáng)度。
第三方面，本發(fā)明是一種多層取向熱收縮薄膜，其含有a)含有在35℃到100℃的溫度范圍內(nèi)、如CRYSTAF掃描測(cè)定的具有至少兩個(gè)峰的乙烯聚合物組合物的外層，其中CRYSTAF掃描在60℃到70℃的溫度范圍缺少峰，以及b)含有聚合物樹脂的內(nèi)層；其中，薄膜具有110℃或更低的熱封起始溫度以達(dá)到至少2磅最大負(fù)荷的熱封強(qiáng)度。
再在另一個(gè)方面，一種固態(tài)取向熱收縮薄膜，其含有占薄膜總體積的50到100％之間的多組分乙烯/α-烯烴樹脂，其熔體指數(shù)在0.5到30克/10分鐘之間，該樹脂含有熔體指數(shù)低于3克/10分鐘、密度至少為0.86克/厘米3的均勻成分，和熔體指數(shù)在0.2到200克/10分鐘之間的非均勻成分；占薄膜總體積的0到50％之間的聚合物樹脂；其中薄膜的濁度值(ASTM D 1003-95)低于或等于5，最大負(fù)荷/密耳值(ASTMD 3763-95a)至少為155牛頓/密耳，且在200°F(93℃)下，在縱向方向和/或橫向方向上的自由收縮(ASTM D 2732-83)至少為8％。該薄膜優(yōu)選為多層膜。在組合物中該聚合物樹脂優(yōu)選與熔體指數(shù)小于0.5到30克/10分鐘的多組分乙烯/α-烯烴樹脂不同。該薄膜優(yōu)選具有基本均衡的自由收縮。薄膜總體積的至少50vol％優(yōu)選由熔體指數(shù)優(yōu)選在0.5到30克/10分鐘之間的多組分乙烯/α-烯烴樹脂組成。薄膜優(yōu)選含有大于0％薄膜總體積，更優(yōu)選大于0.1％，如大于1％、大于5％或大于10％的聚合物樹脂；以及小于100％薄膜總體積，更優(yōu)選小于99.9％，例如小于99％、小于95％或小于90％的多組分乙烯/α-烯烴樹脂，該樹脂熔體指數(shù)優(yōu)選在0.5到30克/10分鐘。
聚合物樹脂可以含有乙烯/α-烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、離子交聯(lián)聚合物、丙烯聚合物和共聚物，以及丁烯聚合物和共聚物。
定義“丙烯酸”在這里指的是丙烯酸或甲基丙烯酸。
“復(fù)合自由收縮”在這里指的是通過對(duì)縱向上的自由收縮百分率與橫向上的自由收縮百分率求和而測(cè)定的值。
“CRYSTAF”在這里指的是一種分析技術(shù)，其能夠通過基于結(jié)晶分離的分離方案來表征聚合物組成的特征。通過Polymer Char(ValenciaParc Tecnologic，PO Box 176E-46980，Paterna，Spain)分析樣品。該技術(shù)得到與TREF所得相同的結(jié)果。(參見Monrabal(1994)J.AppliedPoly.Sci.52，491；Soares等人，SPE Polyolefins XI p287-312)。
“乙烯/α-烯烴共聚物”(EAO)在這里指的是乙烯與一種或多種選自C3到C10的α-烯烴如丙烯、1-丁烯、1-己烯-、1-辛烯等的共聚單體的共聚物，其中共聚物的分子含有長(zhǎng)聚合物鏈與相對(duì)極少的側(cè)鏈支鏈。EAO包括如線型中密度聚乙烯(LMDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)和極低或超低密度聚乙烯(VLDPE和ULDPE)之類非均勻材料，例如由Dow提供的DOWLEXTM或ATTANETM樹脂，由Exxon提供的ESCORENETM或EXCEEDTM樹脂；以及線型均勻乙烯/α-烯烴共聚物(HEAO)，例如由Mitsui Petrochemical Corporation提供的TAFMERTM樹脂，由Exxon提供的EXACTTM樹脂，或由Dow Chemical Company提供的長(zhǎng)鏈支化(HEAO)AFFINITYTM樹脂，或由DuPont DowElastomers提供的ENGAGETM樹脂。
“自由收縮平衡”在這里指的是在240°F下，定義薄膜在縱向方向上的自由收縮與相同薄膜在橫向方向上的自由收縮之間的差值的百分?jǐn)?shù)的值，通過如下數(shù)學(xué)關(guān)系式確定[|FSTD-FSLD|FSTD]]]>其中FS＝自由收縮TD＝橫向方向LD＝縱向方向本發(fā)明的薄膜優(yōu)選展現(xiàn)出低于或等于30％的自由收縮平衡。
“熱收縮”在這里指的是加熱到200°F.(93℃)的溫度時(shí)，材料表現(xiàn)出的在縱向方向上至少8％，和/或在橫向方向上至少8％的自由收縮(ASTM D 2732-83)的性能。本發(fā)明的熱收縮薄膜為固態(tài)取向的，與熔融狀態(tài)取向的熱吹塑薄膜相反。
“高密度聚乙烯”(HDPE)在這里指的是密度在0.94到0.965克/厘米3之間的聚乙烯。
“中間層”在這里指的是在多層薄膜的外層和內(nèi)層之間的多層膜的一個(gè)層。
“內(nèi)層”在這里指的是并非外層或表面層，通常為薄膜的中層或芯層的一個(gè)層。
“LD”在這里指的是縱向方向，即薄膜平行于擠出路線的方向。
“TD”在這里指的是橫向方向，即薄膜橫斷擠出路線的方向。
“線型低密度聚乙烯”(LLDPE)在這里指的是密度在0.917到0.925克/厘米3之間的聚乙烯。
“線型中密度聚乙烯”(LMDPE)在這里指的是密度在0.926克/厘米3到0.939克/厘米3之間的聚乙烯。
“外層”在這里指的是典型的在最外面的層，常為多層薄膜的表面層或表層，盡管其上有附加的層、涂層、和/或粘結(jié)其上的膜。
“聚合物”在這里指的是均聚物、共聚物、三元共聚物等等。“共聚物”在這里包括共聚物、三元共聚物等等。
“固態(tài)取向”在這里指的是在高于構(gòu)成主體的樹脂的最高Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)且低于最高熔點(diǎn)的溫度下(即在至少構(gòu)成結(jié)構(gòu)的一些樹脂不會(huì)處于熔融狀態(tài)的溫度下)進(jìn)行的至少一些薄膜樹脂的取向過程。固態(tài)取向可以相對(duì)于包括熱吹塑薄膜的“熔融態(tài)取向”，其在熔融的聚合物薄膜從擠出模頭排出的瞬間發(fā)生拉伸。
“固態(tài)取向的”在這里指的是如下法制得的薄膜將不同層的樹脂共擠出或擠出涂布以制得初級(jí)厚板或管(初級(jí)帶)，將其快速冷卻至固態(tài)以便停止或減緩聚合物的結(jié)晶，由此制得固態(tài)初級(jí)薄膜層，隨即將固態(tài)初級(jí)薄膜層再次加熱至所謂的取向溫度，隨后在取向過程(例如，截泡法)中，或者是采用同時(shí)或連續(xù)拉幅機(jī)拉幅法，或者采用雙軸向拉伸再次加熱過的薄膜層，最后快速冷卻拉伸的薄膜以制得熱收縮薄膜。在截泡固態(tài)取向法中，通過用氣壓充氣吹漲以制造氣泡的方法在橫向方向(TD)上拉伸初級(jí)帶，并通過兩套含有氣泡的壓送軋輥之間不同速度的方法在縱向方向(LD)上拉伸初級(jí)帶。在拉幅機(jī)拉幅法中，通過加速片材向前以便在縱向方向上拉伸片材或初級(jí)帶，并同時(shí)或連續(xù)地通過引導(dǎo)熱軟化片材通過分叉型框架的方法在橫向方向上拉伸。
“基本平衡的自由收縮”在這里指的是本發(fā)明的薄膜，其特征在于自由收縮平衡小于或等于30％。
所有本文中使用的組合物的百分比除非另行指明，均表示重量百分比。
均勻支化共聚體優(yōu)選為如美國(guó)專利No.5,272,236中所述的基本為線型的均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體。該均勻支化共聚體也可以是如美國(guó)專利No.3,645,992(Elston)中所述的線型乙烯/α-烯烴共聚體。
基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體并非該術(shù)語傳統(tǒng)意義上的“線型”聚合物，如用于描述線型低密度聚乙烯那樣(例如，齊格勒法聚合的線型低密度聚乙烯(LLDPE))，它們也不是高度支化聚合物，如用于描述低密度聚乙烯那樣(LDPE)。在本文中，本發(fā)明中所用的基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體如在美國(guó)專利No.5,272,236和在美國(guó)專利No.5,278,272中定義的那樣。
用于形成本文中所述組合物的均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體是這樣的共聚體其中共聚單體隨機(jī)分布在指定的共聚體分子中，且其中在該共聚體中基本上所有的共聚體分子具有相同的乙烯/共聚單體比率。通常通過SCBDI(短鏈支化分布指數(shù))或CDBI(組合物分布支鏈指數(shù))典型地描述共聚體的均勻性，并通過共聚單體含量在中值總摩爾共聚單體含量的50％以內(nèi)的聚合物分子的重量百分比確定該均勻性。可以通過本領(lǐng)域中已知技術(shù)獲得的數(shù)據(jù)容易地計(jì)算聚合物的CDBI，例如，如在Wild等人，Journal of Polymer Science，Poly.Phys.Ed.，Vol.20，p.441(1982)中、在美國(guó)專利No.4,798,081(Hazlitt等人)中、或在美國(guó)專利No.5,089,321(Chum等人)中所述的分析溫升洗脫分級(jí)法(analytical temperature rising elution fractionation本文中縮寫為“ATREF”)。對(duì)于線型或?qū)τ诒景l(fā)明的基本為線型的烯烴聚合物來說，SCBDI或CDBI優(yōu)選大于30％，尤其是大于50％。如TREF技術(shù)測(cè)量的那樣，用于本發(fā)明中的均勻乙烯/α-烯烴聚合物基本上缺少可測(cè)量的“高密度”部分(即，均勻支化乙烯/α-烯烴聚合物不含有支化度小于或等于2個(gè)甲基/1000個(gè)碳的聚合物部分)。均勻支化乙烯/α-烯烴聚合物也不含有任何高度短鏈支化部分(即，均勻支化乙烯/α-烯烴聚合物不含有支化度等于或大于30個(gè)甲基/1000個(gè)碳的聚合物部分)。
用于本發(fā)明的基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體通常為乙烯與至少一種C3-C20的α-烯烴和/或C4-C18的二烯的共聚體。乙烯和1-辛烯的共聚物是尤其優(yōu)選的。
術(shù)語“共聚體”用在這里表示一種共聚物、或三聚物等等。也就是說，至少一種其它共聚單體與乙烯聚合以制造該共聚體。與兩種或更多種共聚單體共聚合的乙烯可以用于制造在本發(fā)明中使用的基本為線型的均勻支化共聚體。優(yōu)選的共聚單體包括C3-C20的α-烯烴、尤其是丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯，更為優(yōu)選的是1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
術(shù)語“線型乙烯/α-烯烴共聚體”指的是不含有長(zhǎng)鏈支化的共聚體。也就是說，該線型乙烯/α-烯烴共聚體缺少長(zhǎng)鏈支化，例如用統(tǒng)一(即均勻的)支化分布聚合法(例如，如美國(guó)專利No.3,645,992(Elston)中所述那樣)制造的線型低密度聚乙烯聚合物或線型高密度聚乙烯聚合物，并且該線型乙烯/α-烯烴共聚體是如下的共聚體——其中，共聚單體隨機(jī)分布在指定的共聚體分子中，且其中，在該共聚體中基本上全部共聚體分子具有相同的乙烯/共聚單體比率。術(shù)語“線型乙烯/α-烯烴共聚體”指的不是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的具有許多長(zhǎng)支鏈的高壓支化(自由基聚合)聚乙烯。除了線型乙烯/α-烯烴共聚體不含有任何長(zhǎng)鏈支化外，均勻支化線型乙烯/α-烯烴共聚體的支化分布與對(duì)基本為線型的均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體所述的支化分布相同或基本相同。均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體包括乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴和/或C4-C18二烯。乙烯與1-辛烯的共聚物是尤其優(yōu)選的。優(yōu)選的共聚單體包括C3-C20α-烯烴、尤其是丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯，更為優(yōu)選的是1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
與具有兩個(gè)或更多個(gè)熔點(diǎn)的傳統(tǒng)非均勻支化齊格勒法聚合的乙烯/α-烯烴共聚物相反，均勻支化的線型的和基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體可以具有單一熔點(diǎn)，如采用示差掃描量熱法(DSC)測(cè)定的那樣。
用于本發(fā)明的均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體的密度(如按照ASTMD-792測(cè)量的那樣)通常在0.86克/厘米3到0.92克/厘米3之間，優(yōu)選在0.88克/厘米3到0.915克/厘米3之間，尤其在0.89克/厘米3到小于0.91克/厘米3之間。
加入到組合物中的均勻支化線型或基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體的量隨著與之混合的非均勻支化乙烯聚合物的量而改變。
采用按照ASTM D-1238，條件190℃/2.16千克下(以前稱為“條件(E)”，也被稱為I2)測(cè)量得到的熔體指數(shù)方便地顯示用于本發(fā)明的均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體的分子量。熔體指數(shù)與聚合物的分子量成反比。因此，分子量越高，熔體指數(shù)越低，盡管其關(guān)系并非線性。對(duì)于均勻支化的線型或基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體來說，其熔體指數(shù)限度為200克/10分鐘，優(yōu)選10克/10分鐘，甚至可以低至0.2克/10分鐘，優(yōu)選低至1克/10分鐘。
可以采用按照ASTMD-1238，條件190℃/10千克(以前稱為“條件(N)”，也被稱為I10)測(cè)得的熔體指數(shù)方便地表示其它用于表征均勻支化線型或基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體的分子量。I10與I2熔體指數(shù)項(xiàng)的比率是熔體流動(dòng)比率，并被指定為I10/I2。通常，對(duì)于均勻支化線型乙烯/α-烯烴共聚體來說，其I10/I2比率為5.6。對(duì)于在本發(fā)明的組合物中使用的均勻支化的基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體來說，I10/I2比率象征著長(zhǎng)鏈支化的程度，也就是說，I10/I2比率越高，在共聚體上就有更多的長(zhǎng)鏈支化。通常，均勻支化的基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體的I10/I2比率至少為6，優(yōu)選至少為7，尤其至少為8或更高。對(duì)于均勻支化的基本為線型的乙烯/α-烯烴共聚體來說，I10/I2的比率越高，其加工性能越好。
可以在配方中加入其它如抗氧化劑(例如，受阻酚類(例如，由CibaGeigy Corp.制造的Irganox 1010)、亞磷酸鹽(例如，同樣由Ciba GeigyCorp.制造的Irgafos 168))、粘著添加劑(例如，PIB)、防結(jié)塊添加劑、顏料、填料之類的添加劑，添加的標(biāo)準(zhǔn)是這些添加劑不會(huì)妨礙申請(qǐng)人發(fā)明的增強(qiáng)了的配方性能的程度。
分子量分布測(cè)定通過在裝配了不同的折光計(jì)和三個(gè)混合孔隙率的柱的華氏150C的高溫色譜單元上的凝膠滲透色譜法測(cè)定聚烯烴、尤其是乙烯、聚合物的分子量分布。柱由Polymer Laboratories提供，通常用孔徑大小為103、104、105和106裝填。溶劑為1，2，4-三氯苯，用該溶劑制備0.3wt％的樣品溶液用于注射。流速為1.0毫升/分鐘，單元運(yùn)行溫度為140℃，注射口尺寸為100微升。
使用窄分子量分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品(來自Polymer Laboratories)再結(jié)合其洗脫體積，由此推算出關(guān)于聚合物骨架的分子量。采用適當(dāng)?shù)腗ark-Houwink系數(shù)，由此確定相應(yīng)的聚乙烯分子量(如Willams和Ward在Journal of Polymer Science，Polymer Letters，Vol.6，p.621，1968中所述那樣M聚乙烯＝a*(M聚苯乙烯)b在該等式中，a＝0.4316，b＝1.0。按照下式Mi＝(∑wi(Mij))j以常規(guī)方式計(jì)算重均分子量Mw。此處wi是從GPC柱中洗脫出來的分子量為Mi的分子在餾分i中的重量分?jǐn)?shù)，而且當(dāng)計(jì)算Mw時(shí)i＝1，計(jì)算Mn時(shí)j＝-1。
對(duì)于既包括線型又包括基本為線型的均勻支化乙烯/α-烯烴聚合物來說，分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選在1.8到2.8之間，更優(yōu)選在1.89到2.2之間，尤其為2。
非均勻支化乙烯聚合物待與均勻乙烯/α-烯烴共聚體混合的乙烯聚合物是乙烯與至少一種C3-C20α-烯烴(例如，線型低密度聚乙烯(LLDPE))的非均勻支化(例如，齊格勒法聚合的)共聚體。
非均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體主要在支化分布方面與均勻支化乙烯/α-烯烴共聚體不同。例如，非均勻支化LLDPE聚合物具有包括高度支化部分(類似于極低密度聚乙烯)、中度支化部分(類似于中度支化聚乙烯)和基本線型部分(類似于線型均聚物聚乙烯)的支化分布。
在美國(guó)專利3,914,342(Mitchell)和美國(guó)專利4,076,698(Anderson等人)中公開了此類用于制造非均勻支化乙烯聚合物的生產(chǎn)工藝。
在美國(guó)專利No.4,314,912(Lowery等人)、美國(guó)專利No.4,547,475(Glass等人)和美國(guó)專利No.4,612,300(Coleman，III)中描述了適用于制備非均勻組分的催化劑；在美國(guó)專利Nos.5,026,798和5,055,438(Canich)；3,645,992(Elston)；5,017,714(Welborn)和4,076,698(Anderson)中描述了適于制造均勻組分的催化劑的實(shí)施例。
每種部分的量的改變?nèi)Q于所需的整體聚合物性能。例如，線型均聚物聚乙烯既沒有支化部分，也沒有高度支化部分，但是是線型的。密度在0.9克/厘米3到0.915克/厘米3之間的極低密度非均勻聚乙烯(例如，Dow Chemical Company出售的ATTANE*共聚物，以及UnionCarbide Corporation出售的FLEXOMER*)具有較高百分比的高度短鏈支化部分，由此降低了整個(gè)聚合物的密度。
非均勻支化LLDPE(例如Dow Chemical Company出售的DOWLEX)含有較低量的高度支化部分，但是含有較高量的中度支化部分。
更優(yōu)選地，非均勻支化乙烯聚合物為乙烯與C3-C20α-烯烴的共聚物，其中共聚物具有(i)在0.88克/厘米3到0.945克/厘米3之間的密度，(ii)在0.01克/10分鐘到50克/10分鐘之間的熔體指數(shù)(I2)。
配制的組合物這里公開的組合物可以通過任何方便的方法生成，包括將單個(gè)組分干混隨后熔融混合，或通過在混煉機(jī)(例如，班伯里(Banbury)混煉機(jī)、哈克(Haake)混煉機(jī)、布拉本德(Brabender)密煉機(jī)或雙螺桿擠出機(jī))中預(yù)熔混合的方法。
美國(guó)專利No.5,844,045、美國(guó)專利No.5,869,575和美國(guó)專利No.6,448,341在其中描述了在至少一個(gè)的反應(yīng)器中使用均勻催化劑，并在至少一個(gè)的另外的反應(yīng)器中使用非均勻催化劑的乙烯和C3-C20的α-烯烴的共聚反應(yīng)。該反應(yīng)器可以連續(xù)或平行運(yùn)行。
可以通過將非均勻乙烯/α-烯烴聚合物分餾為特定的聚合物餾分，每種餾分具有窄的組合物(即支化)分布，選擇具有特定性能的餾分，并將所選餾分以適當(dāng)?shù)牧颗c另一種乙烯聚合物混合，由此制造該組合物。這種方法明顯不如美國(guó)專利No.5,844,045、美國(guó)專利No.5,869,575和美國(guó)專利No.6,448,341的原位共聚法那樣經(jīng)濟(jì)，但是可以用于制得本發(fā)明的組合物。
由新型組合物制造的裝配制品許多有用的裝配制品受益于本文中公開的新型組合物。例如，可以采用模塑操作由本文中公開的組合物制得有用的裝配制品或部件，模塑操作包括各種注模法(例如，在Modern PlasticsEncyclopedia/89，Mid October 1988Issue，Volume 65，Number 11，pp264-268，H.Randall 的“Introduction to Injection Molding”和pp270-271，Michael W.Green的“Injection Molding Thermoplastics”中所述方法)和吹塑法(例如，在Modem Plastics Encyclopedia/89，Mid October1988 Issue，Volume 65，Number 11，pp217-218，Christopher Irwin的“Extrusion-Blow Molding”)、型材擠塑、壓延、拉擠成型(例如，管道)。滾塑制品也可受益于本文中公開的新型組合物。滾塑技術(shù)對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是熟知的，并且包括，例如，那些在Modern PlasticsEncyclopedia/89，Mid October 1988 Issue，Volume 65，Number 11，pp296-301，R.L.Fair的“Rotational Molding”中所述的技術(shù)。
也可以用本文中公開的組合物制造纖維(例如，常產(chǎn)纖維，熔噴纖維或紡粘型纖維(采用例如美國(guó)專利Nos.4,340,563、4,663,220、4,668,566或4,322,027中公開的系統(tǒng))，以及凍膠纖維(例如，在美國(guó)專利No.4,413,110中公開的系統(tǒng))，紡成纖維和無紡纖維(例如，在美國(guó)專利No.3,485,706中公開的水刺纖維)或由此類纖維制得的結(jié)構(gòu)(包括，例如，這些纖維與例如PET或棉的其它纖維的混合))。
薄膜和薄膜結(jié)構(gòu)尤其受益于本文中公開的新型組合物，并可以采用傳統(tǒng)的熱吹塑薄膜制造技術(shù)或其它例如拉幅架拉幅或雙膜泡法之類雙軸取向法制造。在例如Encyclopedia of ChemicalTechnology，Kirk-Othmer，Third Edition，John Wiley&amp；Sons，NewYork，1981，Vol.16，pp416-417和Vol.18，pp191-192中描述了傳統(tǒng)的熱吹制薄膜法。也可以采用雙軸取向薄膜制造法，例如在美國(guó)專利No.3,456,044(Pahlke)中描述的“雙膜泡”法，以及如在美國(guó)專利No.4,352,849(Mueller)、美國(guó)專利No.4,597,920(Golike)、美國(guó)專利No.4,820,557(Warren)、美國(guó)專利No.4,837,084(Warren)、美國(guó)專利No.4,865,902(Golike等人)、美國(guó)專利No.4,927,708(Herran等人)、美國(guó)專利No.4,952,451(Mueller)、美國(guó)專利No.4,963,419(Lustig等人)和美國(guó)專利No.5,059,481(Lustig等人)中描述的方法，由本文中公開的新型組合物制造薄膜結(jié)構(gòu)?？梢匀缋鶛C(jī)拉幅技術(shù)，例如用于取向聚丙烯的技術(shù)中所述那樣制造該薄膜結(jié)構(gòu)。
在Wilmer A.Jenkins和James P.Harrington的Packaging Foods WithPlastics(1991)，pp.19-27和Tomas I.Butler的“Coextrusion Basics”，F(xiàn)ilmExtrusion ManualProcess，Material，Properties pp31-80(TAPPI出版社出版(1992))中描述了其它用于食品包裝用途的多層膜制造技術(shù)。
薄膜可以是單層或多層薄膜。由新型組合物制造的薄膜可以與其它層共擠出，或薄膜可以在二次操作中層壓到其它層上，例如在WilmerA.Jenkins和James P.Harrington的Packaging Foods With Plastics(1991)中描述的那樣，或如在W.J.Schrenk和C.R.Finch的“Coextrusion ForBarrier Packaging”，Society of Plastics Engineers RETECProceedings，Jun.15-17(1981)，pp211-229中描述的那樣。如果如K.R.Osborn和W.A.Jenkins在“Plastic Films，Technology and PackagingApplications”(Technonmic Publishing Co.，Inc.(1992))中所述那樣，經(jīng)管型薄膜(即，吹塑薄膜技術(shù))或扁平模頭(即，流延薄膜)制造單層膜，則該薄膜必須隨后經(jīng)過一個(gè)粘接或擠出層這樣的附加的后擠出步驟壓到其它包裝材料層上以形成多層結(jié)構(gòu)。如果薄膜是兩層或多層的共擠出(同樣由Osbon和Jenkins所述)，該薄膜仍然可以層壓到包裝材料的附加層上，視最終薄膜的其它物理性質(zhì)需要而定。
D.Dumbleton的“Laminations Vs.Coextrusion”(ConvertingMagazine(1992年9月))也論述了層壓對(duì)共擠出。單層和共擠薄膜也可以接受其它后擠出技術(shù)的處理，例如雙軸取向過程。
擠壓涂布是另一種采用本文中公開的新型組合物制造多層膜結(jié)構(gòu)的技術(shù)。新型組合物含有至少一層膜結(jié)構(gòu)。類似于流延薄膜，擠壓涂布是一種扁平模頭技術(shù)。，封膠通過擠壓涂布到以單層或共擠壓出形式存在的底材上。
本發(fā)明的薄膜和薄膜層尤其可用于立式?jīng)_填-成型-封口(VFFS)用途。描述VFFS用途的改進(jìn)的專利，尤其是聚合物的改進(jìn)，包括US5,228,531、US 5,360,648、US 5,364,486、US 5,721,025、US 5,879,768、US 5,942,579和US 6,117,465。
通常對(duì)于多層薄膜結(jié)構(gòu)來說，本文中描述的新型組合物含有總的多層膜結(jié)構(gòu)中的至少一層。多層結(jié)構(gòu)的其它層包括但不限于隔離層、和/或粘結(jié)層、和/或結(jié)構(gòu)層。
各種材料可以用于這些層中，而且這些材料中的一些可以用于同一薄膜結(jié)構(gòu)的多層中。這些材料的一些包括金屬箔、尼龍、乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、取向聚丙烯(OPP)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯/甲基丙烯酸(EMAA)共聚物、LLDPE、HDPE、LDPE、尼龍、接枝膠粘聚合物(例如，馬來酸酐接枝聚乙烯)和紙張。通常，多層薄膜結(jié)構(gòu)包括2到7層。
可以通過本領(lǐng)域內(nèi)熟知的流延擠出(對(duì)于單層薄膜)或共擠出法(對(duì)于多層薄膜)技術(shù)制造薄膜。可以將薄膜驟冷，通過以20到35千戈瑞之間的輻射量電子束輻射的方法輻射，然后再次加熱到其取向溫度，隨即在縱向和橫向方向上以5∶1的比例拉伸。
可以通過任何適宜的方法制造本發(fā)明的薄膜，包括共擠出、層壓、擠壓涂布、或電暈粘結(jié)和優(yōu)選地，如在美國(guó)專利No.4,551,380(Schoenberg)中所示那樣通過管狀流延共擠出法制造?？梢圆捎萌魏魏线m的方法用薄膜生產(chǎn)袋子?？梢杂蓡卫p繞或雙纏繞薄膜制造側(cè)封或端封袋。
可以通過任何適宜的方法，包括截泡法或者是同時(shí)或連續(xù)的拉幅機(jī)拉幅法，將本發(fā)明的薄膜取向。
本發(fā)明的薄膜可以具有任何想得到的總厚度，只要對(duì)于使該薄膜能滿足特定包裝操作所需要的性能即可。最終的薄膜厚度變化取決于方法、最終用途等等。通常的厚度范圍為在0.1到20密耳之間，優(yōu)選為在0.2到15密耳之間，更優(yōu)選為在0.3到10密耳之間，甚至0.3到5密耳之間，更優(yōu)選為0.3到2密耳之間，例如在0.3到1密耳之間。
本發(fā)明的薄膜在縱向和/或橫向方向上具有3到10克之間的撕裂強(qiáng)度(ASTM 1938)。
本發(fā)明的薄膜的濁度值在0.1到5之間，更優(yōu)選在0.1到4.5之間，更優(yōu)選在0.1到4之間，更優(yōu)選在0.1到3.5之間，更優(yōu)選在0.1到3.5之間，更優(yōu)選在0.1到3之間，更優(yōu)選在0.1到2.5之間，最優(yōu)選在0.1到2之間。本發(fā)明的薄膜的濁度值為5或小于5，4或小于4，3.5或小于3.5，3或小于3，2.5或小于2.5，2或小于2，或者為1或小于1。
本發(fā)明的多層薄膜可以具有至少為155的最大負(fù)荷/密耳值(ASTM D3763-95a)，更優(yōu)選為至少160，更優(yōu)選為至少165，更優(yōu)選為至少167，更優(yōu)選為至少170，更優(yōu)選為至少170，更優(yōu)選為至少175，更優(yōu)選為至少180，更優(yōu)選為至少185，更優(yōu)選為至少190，最優(yōu)選為至少195牛頓/密耳。最大負(fù)荷/密耳的范圍優(yōu)選為在155到400之間，更優(yōu)選為在155到390之間，更優(yōu)選為在160到380之間，更優(yōu)選為在165到370之間，更優(yōu)選為在167到360之間，更優(yōu)選為在170到350之間，更優(yōu)選為在175到340之間，更優(yōu)選為在180到330之間，更優(yōu)選為在185到320之間，更優(yōu)選為在190到310之間，且最優(yōu)選為在195到300牛頓/密耳之間，用于構(gòu)成本發(fā)明的薄膜的聚合組分還可以含有適當(dāng)量的通?；烊氪祟惤M合物中的其他添加劑。其包括增滑劑、抗氧化劑、填料、染料、顏料、輻射穩(wěn)定劑、抗靜電劑、高彈體和包裝薄膜領(lǐng)域技術(shù)人員己知的其他添加劑。
本發(fā)明的多層薄膜的斷裂能/密耳值(ASTM D3763-95a)為至少1.28，更優(yōu)選為至少1.30，更優(yōu)選為至少1.35，更優(yōu)選為至少1.40，更優(yōu)選為至少1.45，更優(yōu)選為至少1.50，更優(yōu)選為至少1.55，更優(yōu)選為至少1.58，更優(yōu)選為至少1.60，更優(yōu)選為至少1.65，更優(yōu)選為至少1.70，更優(yōu)選為至少1.75，更優(yōu)選為至少1.80，更優(yōu)選為至少1.85，最優(yōu)選為至少1.90焦耳/密耳。每密耳的斷裂能的范圍優(yōu)選為在1.28到4.00之間，優(yōu)選為在1.30到3.00之間，更優(yōu)選為在1.35到3.00之間，更優(yōu)選為在1.40到2.90之間，更優(yōu)選為在1.45到2.85之間，更優(yōu)選為在1.50到2.85之間，更優(yōu)選為在1.55到2.80之間，更優(yōu)選為在1.60到2.75之間，更優(yōu)選為在1.65到2.75之間，更優(yōu)選為在1.70到2.75之間，更優(yōu)選為在1.75到2.75之間，且最優(yōu)選為在1.80到2.50焦耳/密耳之間。
本發(fā)明的多層薄膜在縱向和/或橫向方向上，優(yōu)選在縱向和橫向上，的拉伸強(qiáng)度(ASTM D882-95)優(yōu)選為至少18000，更優(yōu)選為至少19000，更優(yōu)選為至少20000，更優(yōu)選為至少21000，更優(yōu)選為至少21500，更優(yōu)選為至少22000，更優(yōu)選為至少22500，且最優(yōu)選為至少23000psi。在縱向和/或橫向方向上的、優(yōu)選為在縱向和橫向方向上的拉伸強(qiáng)度的范圍優(yōu)選為在18000到200000之間，更優(yōu)選為在23000到100000psi之間。
本發(fā)明的多層薄膜在縱向和/或橫向方向上，優(yōu)選為在縱向和橫向上，展示出在200°F(93℃)溫度下的自由收縮優(yōu)選為至少8％，更優(yōu)選為至少9％，更優(yōu)選為至少10％，更優(yōu)選為至少11％，更優(yōu)選為至少13％，更優(yōu)選為至少15％。在縱向和/或橫向方向上，優(yōu)選為在縱向和橫向上，200°F(93℃)溫度下的自由收縮的范圍優(yōu)選為在8％到50％之間，更優(yōu)選為在10％到45％之間，更優(yōu)選為在15％到40％之間。
本發(fā)明的多層薄膜在200°F(93℃)溫度下的復(fù)合自由收縮優(yōu)選為至少16％，更優(yōu)選為至少18％，更優(yōu)選為至少20％，更優(yōu)選為至少25％，且最優(yōu)選為至少30％。在200°F(93℃)溫度下的復(fù)合自由收縮的范圍優(yōu)選為在16％到100％之間，更優(yōu)選為在20％到90％之間，更優(yōu)選為在25％到75％之間，且最優(yōu)選為在30％到70％之間。
本發(fā)明的多層薄膜在240°F(115℃)溫度下的自由收縮平衡優(yōu)選為小于或等于30％，更優(yōu)選為小于20％，更優(yōu)選為小于15％，更優(yōu)選為小于10％，且最優(yōu)選為小于5％。在240°F(115℃)溫度下的自由收縮平衡的范圍優(yōu)選為在0％到30％之間，更優(yōu)選為在0％到20％之間，更優(yōu)選為在0％到15％之間，更優(yōu)選為在0％到10％之間，且最優(yōu)選為在0％到5％之間。
本發(fā)明的多層薄膜可以以優(yōu)選為至少1.5∶1，更優(yōu)選為至少2∶1，更優(yōu)選為至少2.5∶1，更優(yōu)選為至少3∶1，更優(yōu)選為至少3.25∶1，更優(yōu)選為至少3.5∶1，更優(yōu)選為4∶1，更優(yōu)選為4.5∶1，最優(yōu)選為5∶1的拉伸比在縱向和/或橫向方向上，優(yōu)選為在縱向和橫向方向上，拉伸定向。在縱向和/或橫向方向上、優(yōu)選為在縱向和橫向方向上的拉伸定向比的范圍優(yōu)選為在1.5∶1到8∶1之間，更優(yōu)選為在3∶1到7∶1之間，且最優(yōu)選為在4∶1到6∶1之間。
優(yōu)選通過化學(xué)方法，或更優(yōu)選通過例如以在10到200之間，更優(yōu)選為在15到150之間，更優(yōu)選為在20到150之間，且最優(yōu)選為在20到100千戈瑞之間的輻射量進(jìn)行電子束輻射之類輻射的方法交聯(lián)本發(fā)明的多層薄膜。盡管本發(fā)明并非一定要受到輻射，但在優(yōu)選實(shí)施方式中，可以采用輻射的方法提高沖擊強(qiáng)度。適于在本發(fā)明的薄膜中使用的樹脂組合物的熔體指數(shù)優(yōu)選在0.5克/10分鐘到30克/10分鐘之間，更優(yōu)選在1克/10分鐘到10克/10分鐘之間，最優(yōu)選在1.5克/10分鐘到2.5克/10分鐘之間。該薄膜優(yōu)選具有基本平衡的自由收縮。優(yōu)選薄膜總體積的至少50vol％由熔體指數(shù)小于5克/10分鐘的多組分乙烯/α-烯烴樹脂組合物組成。
在優(yōu)選的樹脂組合物中，均勻組分構(gòu)成了樹脂的30wt％到60wt％，非均勻組分構(gòu)成了樹脂的40wt％到70wt％。在更為優(yōu)選的樹脂組合物中，均勻組分構(gòu)成了樹脂的35wt％到55wt％，非均勻組分構(gòu)成了樹脂的45wt％到65wt％。在優(yōu)選的樹脂組合物中，非均勻組分的熔體指數(shù)比均勻組分的熔體指數(shù)高2.5倍。
可以在不脫離本發(fā)明范圍的情況下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行改變，而且不受本文中公開的特定實(shí)施方式和實(shí)施例的限制，這是可以理解的。
表1共擠出吹塑薄膜生產(chǎn)工藝

表中報(bào)道了測(cè)得的薄膜與對(duì)比實(shí)施例的性能。按照ASTMD-1709-85測(cè)量薄膜的落鏢沖擊(類型B)；按照ASTM D-882測(cè)量薄膜的拉伸強(qiáng)度、收率、韌度和2％割線模量；按照ASTM D-1922計(jì)算埃爾曼多夫扯裂(類型B)。
通過使用帶有積分儀、用于夾住薄膜樣品的圍繞一個(gè)環(huán)形開口繃緊的試樣夾、以及一個(gè)帶有圓形末梢(球)的棒狀刺孔裝置(其與英斯特朗張力計(jì)的十字頭接觸，并垂直地撞擊到薄膜樣品上)的英斯特朗張力計(jì)拉力試驗(yàn)機(jī)(測(cè)量刺孔。設(shè)置英斯特朗張力計(jì)拉力試驗(yàn)機(jī)，使得十字頭速度為10英寸/分鐘，記錄紙速度為10英寸/分鐘(如果使用的話)?？梢允褂梅Q重傳感器測(cè)量能力(100lb，用于該測(cè)試的載荷)的50％的載荷范圍。將刺孔裝置安裝到英斯特朗張力計(jì)拉力試驗(yàn)機(jī)上，使得夾持部件與十字頭上較低的底座接觸，球與較高的底座接觸。使用六個(gè)薄膜樣品(各為6平方英寸)。樣品夾持在薄膜夾中，薄膜夾被固定在固定架上。十字頭的移動(dòng)是固定且連續(xù)的，直到樣品破裂?？勾┐绦员欢x為達(dá)到穿刺的能量除以實(shí)驗(yàn)中薄膜的體積。按下式計(jì)算抗穿刺性(PR)PR＝E/((12)(T)(A))其中PR＝抗穿刺性(ft-lbs/in.sup.3)E＝能量(inch-lbs)＝載荷位移曲線下的區(qū)域12＝英寸/英尺T＝薄膜厚度(英寸)，以及A＝夾具中薄膜樣品的面積＝12.56in.sup.2.
實(shí)施例1實(shí)施例1是一種按照美國(guó)專利No.5,844,045、美國(guó)專利No.5,869,575和美國(guó)專利No.6,448,341制造的原位混合物，其中，在第一反應(yīng)器中制造均勻支化聚合物，其為熔體指數(shù)(I2)為1克/10分鐘、密度為0.902克/厘米3、分子量分布(Mw/Mn)為2的乙烯/1-辛烯共聚物，其構(gòu)成了40％(按聚合物總重量計(jì))。在緊跟第一反應(yīng)器后連續(xù)運(yùn)行的第二反應(yīng)器中制造非均勻支化乙烯/1-辛烯共聚物，其熔體指數(shù)(I2)為2.5克/10分鐘，密度為0.935克/厘米3、并構(gòu)成了剩余的60％(按聚合物總重量計(jì))。總的組合物熔體指數(shù)(I2)為1.8-2克/10分鐘，密度為0.9215克/厘米3、熔體流動(dòng)比(I10/I2)為7，分子量分布(Mw/Mn)為2.87。該組合物用作密封材料，并將其制成如表1中所述的取向共擠吹塑薄膜，在表2中報(bào)道了所得薄膜的性能。
通常，由新型配制的乙烯/α-烯烴組合物制造的薄膜展現(xiàn)出良好的沖擊和拉伸性能，以及表現(xiàn)出尤其良好的光學(xué)性能與撕裂性能的結(jié)合。此外，由實(shí)施例樹脂制造的薄膜在許多關(guān)鍵性能方面展現(xiàn)出超越對(duì)比樹脂制造的薄膜的明顯進(jìn)步。
表2樹脂DOWLEX 實(shí)施例12045G
樹脂特征I21 11.8-2.0密度0.92 0.9215I10/I2---7組分AI2---1組分A密度 ---0.902組分A的Wt分?jǐn)?shù) ---40組分BI2---2.5組分B密度 ---0.935熱封強(qiáng)度(lb/inch)@溫度(℃)90 ------100 0.068 0.104110 2.275 2.878120 5.464 5.45130 6.36.424140 6.53 6.4150 6.186 6.738DOWLEX 2045G是一種可以從Dow Chemical Company獲得的非均勻支化乙烯/1-辛烯共聚物，其熔體指數(shù)(I2)為1克/10分鐘，密度為0.92克/厘米3。
權(quán)利要求
1.一種含有至少一個(gè)由聚合物組合物制成的層的薄膜，其中，使用CRYSTAF掃描測(cè)定，在35℃到100℃的溫度范圍之間該組合物具有至少兩個(gè)峰，其中CRYSTAF掃描在60℃到70℃的溫度之間缺少峰。
2.一種含有至少一個(gè)由聚合物組合物制成的層的薄膜，其中該組合物含有(A)10％(按全部組合物的重量計(jì))到95％(按全部組合物的重量計(jì))的至少一種均勻支化共聚體，其具有(i)在0.86克/厘米3(g/cm3)到0.92克/厘米3之間的密度，(ii)在1.8到2.8之間的分子量分布(Mw/Mn)，(iii)在0.2克/10分鐘(g/10min)到200克/10分鐘之間的熔體指數(shù)(I2)，(iv)無高密度部分；以及(B)5％(按全部組合物的重量計(jì))到90％(按全部組合物的重量計(jì))的至少一種非均勻支化聚合物，其密度在0.88克/厘米3到0.945克/厘米3之間，其中，(A)的密度低于(B)的密度。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，其具有不高于110℃的熱封起始溫度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，其中組合物的熔體指數(shù)在0.5克/10分鐘到30克/10分鐘之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的薄膜，其中均勻支化聚合物是一種乙烯與至少一種C3-C20的α-烯烴的共聚體。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的薄膜，其中非均勻支化聚合物是一種乙烯與C3-C20的α-烯烴的共聚體。
7.根據(jù)權(quán)利要求2的薄膜，其中非均勻支化聚合物是乙烯與1-辛烯的共聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求2的薄膜，其中均勻支化共聚體是乙烯與C3-C20的α-烯烴的共聚物。
9.根據(jù)權(quán)利要求2的薄膜，其中均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚物是乙烯與1-辛烯的共聚物。
10.在含有至少一種均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚體和至少一種非均勻支化的乙烯/α-烯烴共聚體的組合物中，其進(jìn)步包括，使用CRYSTAF掃描測(cè)定，在35℃到100℃的溫度范圍之間該組合物具有至少兩個(gè)峰，其中CRYSTAF掃描在60℃到70℃的溫度之間缺少峰。
11.一種多層取向熱收縮薄膜，含有a)含有熔體指數(shù)小于5g/10min的乙烯聚合物組合物的外層，該組合物包括(i)熔體指數(shù)小于3g/10min、密度為至少0.88g/cc的均勻組分，以及(ii)熔體指數(shù)大于或等于2g/10min到20g/10min，密度大于均勻組分密度的非均勻組分，以及b)含有聚合物樹脂的內(nèi)層；其中薄膜具有110℃或更低的熱封起始溫度以達(dá)到至少2磅最大負(fù)荷的熱封強(qiáng)度。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的多層取向熱收縮薄膜，其中內(nèi)層的聚合物樹脂含有乙烯聚合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求11的多層取向熱收縮薄膜，其中均勻組分構(gòu)成了組合物的30到50wt％。
14.根據(jù)權(quán)利要求11的多層取向熱收縮薄膜，其中乙烯聚合物組合物的熔體指數(shù)在1.5到2.5克/10分鐘之間。
15.一種多層取向熱收縮薄膜，含有a)含有在35℃到100℃的溫度范圍內(nèi)，使用CRYSTAF掃描測(cè)定具有至少兩個(gè)峰的乙烯聚合物組合物的外層，其中CRYSTAF掃描在60℃到70℃溫度范圍缺少峰，以及b)含有聚合物樹脂的內(nèi)層；其中，薄膜具有110℃或更低的熱封起始溫度以達(dá)到至少2磅最大負(fù)荷的熱封強(qiáng)度。
全文摘要
本發(fā)明公開了由配制的聚合物組合物制造的薄膜層。由此類配制的組合物制造的薄膜層具有令人驚訝的良好的熱封性能，尤其出色地降低了熱封起始溫度。該聚合物組合物優(yōu)選含有至少一種均勻支化乙烯/α－烯烴共聚體和至少一種非均勻支化乙烯聚合物。均勻支化乙烯/α－烯烴共聚體的密度低于配制的組合物和非均勻支化乙烯聚合物的密度。
文檔編號(hào)B32B27/32GK1747997SQ200480003535
公開日2006年3月15日 申請(qǐng)日期2004年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月4日
發(fā)明者M·卡普爾, S·A·德昆德爾 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司