專利名稱：多層片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐熱性、脫模性以及無污染性優(yōu)異，和/或?qū)Π纪姑娴碾S動(dòng)性優(yōu)異、以及使用后的廢棄也容易的多層片。
背景技術(shù)：
在印刷布線基板、撓性印刷布線基板、多層印刷布線基板等的制造工序中，在通過層壓材料或耐熱薄膜對(duì)鍍銅膜疊層板或銅箔進(jìn)行熱壓合時(shí)使用脫模片。另外，在撓性印刷基板制造工序中，在形成了電路的撓性印刷基板主體上通過熱固化型粘接劑熱壓粘接涂覆層(カバ一レイ)薄膜時(shí)，為防止涂覆層薄膜和壓制熱板粘接，廣泛實(shí)行使用脫模片的方法。
在這些脫模片中，使用于對(duì)于基板表面而隨動(dòng)、以及撓性印刷基板制造時(shí)，可以謀求防止熱固化型粘接劑從涂覆層薄膜和撓性基板主體之間滲出而污染基板。
對(duì)此，在專利文獻(xiàn)1中公開了，含有以軟質(zhì)聚烯烴的層作為中間層，并且在其內(nèi)外兩面上形成了結(jié)晶性聚甲基戊烯的層的疊層體的脫模片。另外，在專利文獻(xiàn)2中公開了，中間層為乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物樹脂、夾持中間層的上下層使用聚丙烯或聚甲基戊烯的印刷電路疊層工序用脫模多層膜。這些脫膜片是通過用脫模性優(yōu)異的層夾持含有任何一種軟化溫度低的樹脂的中間層，兼?zhèn)鋵?duì)基板表面的隨動(dòng)性和脫模性的脫模片。
但是，在這些脫模片中，在熱壓時(shí)構(gòu)成中間層的軟化溫度低的樹脂滲出，存在有時(shí)污染基板或壓制熱板的問題。另一方面，作為脫模層使用的聚甲基戊烯或聚丙烯雖然脫模性優(yōu)異，但是在熱壓時(shí)，來自所含有的樹脂或添加劑的低分子量物質(zhì)向基板轉(zhuǎn)移，特別是引起含有銅等的電路的污染，在使用于要求高品質(zhì)的通訊領(lǐng)域的機(jī)器等中時(shí)，存在不滿足品質(zhì)的問題。
作為脫模性優(yōu)異的片，以往大多使用例如類似專利文獻(xiàn)3中公開的氟類片等。但是，氟類片等雖然具有優(yōu)異的耐熱性、脫模性、無污染性，然而除了價(jià)格高之外，在使用后的廢棄焚燒處理中，存在燃燒困難且產(chǎn)生有毒氣體的問題，不能充分地應(yīng)對(duì)社會(huì)對(duì)于近年來的環(huán)境問題或安全性的要求。
另外，專利文獻(xiàn)4中公開了通過在聚酯片的表面涂布高級(jí)醇等和鋯化合物以及鈦化合物的混合物來提高無污染性的脫模片。但是，即使進(jìn)行這樣的表面處理，在熱壓等條件下，對(duì)于被加工材料的無污染性仍不充分。
另一方面，在專利文獻(xiàn)5中公開了中間層含有乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚樹脂，并且在中間層的上下，疊層含有聚丙烯或聚甲基戊烯的樹脂層的脫模用多層膜。該脫模用多層膜是在撓性印刷電路基板的制造時(shí)作為脫模膜使用的多層膜。這里，通過使用含有乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚樹脂的組合物作為中間層，形狀隨動(dòng)性高，并且，由于兩側(cè)的層使用聚丙烯或聚甲基戊烯構(gòu)成，因此可以提高脫模性。另外，上述的印刷電路基板制作時(shí)的熱壓時(shí)的粘接劑的滲出變少。
同樣，在專利文獻(xiàn)6中，公開了用于撓性布線基板的制造方法的脫模膜。在該脫模膜中，疊層了含有聚甲基戊烯或聚甲基戊烯和α-烯烴的共聚物的脫模層、和含有選自α-烯烴共聚物、丙烯酸酯類共聚物等中的共聚物的脫模反面?zhèn)葘?。并且，脫模反面?zhèn)葘拥臉渲娜廴诹鲃?dòng)速率為0.3～10.0g/10分、熔點(diǎn)為50～150℃，構(gòu)成脫模層的樹脂的洛氏硬度為65～88、厚度為10～100μm，具有在脫模層和脫模反面層之間夾入粘接樹脂層的結(jié)構(gòu)。在該脫模膜中，撓性印刷基板的制造工序中，作為脫模膜使用時(shí)，脫模性、對(duì)形狀的隨動(dòng)性提高。
但是，在專利文獻(xiàn)5或?qū)＠墨I(xiàn)6中記載的構(gòu)成中，作為通過熱壓法疊層多個(gè)撓性印刷基板并進(jìn)行一次熱壓制造時(shí)的脫模紙使用時(shí)，形狀隨動(dòng)性還不充分。因此，例如，在撓性印刷電路基板中，粘接劑會(huì)滲出至作為含有銅等的電極部分并且為了與外部電連接而露出的電極接線柱上，存在損害電連接信賴性的問題。
專利文獻(xiàn)1特開平2-175247號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平2-24139號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平5-283862號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開平1-229045號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特許第2659404號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開2003-246019號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
鑒于以上現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供耐熱性、脫模性以及無污染性優(yōu)異，并且使用后的廢棄也容易的多層片。
本發(fā)明的另一目的在于提供對(duì)凹凸面的隨動(dòng)性優(yōu)異、構(gòu)成成分的無滲出性優(yōu)異，并且使用后的廢棄容易的多層片。
按照本發(fā)明的大的方面來說，本發(fā)明提供一種多層片，該多層片是具有隨動(dòng)層和脫模層的多層片，所述隨動(dòng)層包含以由DSC測(cè)定的作為熔融峰溫度的熔點(diǎn)在50～130℃范圍的樹脂為主要成分的樹脂組合物，所述脫模層包含以熔點(diǎn)為200℃或200℃以上的樹脂為主要成分樹脂組合物并疊層于上述隨動(dòng)層，其特征在于，將2片上述多層片的脫模層彼此在170℃、3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘壓合時(shí)通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定的阻力為0.1N/cm或0.1N/cm以下。
在本發(fā)明涉及的多層片的某一特定方面中，上述隨動(dòng)層將熔點(diǎn)在50～130℃的范圍的上述樹脂作為第1樹脂時(shí)，除第1樹脂外，還含有熔點(diǎn)比130℃高、且在250℃或250℃以下的范圍的第2樹脂。
在本發(fā)明涉及的多層片的另一特定方面中，上述隨動(dòng)層在170℃下的復(fù)數(shù)粘度為1000～1萬(wàn)Pa·s且在1 70℃下的tanδ不足1。
在本發(fā)明中，上述多層片只要疊層了隨動(dòng)層和脫膜層，則可以具有各種疊層結(jié)構(gòu)。例如，在與隨動(dòng)層的疊層了脫模層的面相反側(cè)的面上，可以再疊層第2脫模層。此時(shí)，第2脫模層含有以熔點(diǎn)為200℃或200℃以上的樹脂為主要成分的樹脂組合物。
在本發(fā)明中，所謂片，不僅指片，還指膜。
下面，詳細(xì)闡述本發(fā)明。
本發(fā)明的多層片至少具有隨動(dòng)層和脫模層。上述隨動(dòng)層是確保對(duì)于基板表面的凹凸具有隨動(dòng)性的層，上述脫模層是確保對(duì)于基板或壓制熱板具有脫模性的層。
構(gòu)成本發(fā)明的多層片的上述隨動(dòng)層，至少含有1種或1種以上的熔點(diǎn)在50～130℃的范圍的樹脂為主要成分。最為優(yōu)選的是，將該熔點(diǎn)為50～130℃的范圍的樹脂作為第1樹脂時(shí)，隨動(dòng)層除第1樹脂外，還含有熔點(diǎn)高于130℃、且在250℃或250℃以下的第2樹脂。第1、第2樹脂任何一個(gè)其熔點(diǎn)在250℃或250℃以下是必要的，第1樹脂的熔點(diǎn)在50～130℃的范圍，第2樹脂的熔點(diǎn)比130℃高且在250℃或250℃以下。另外，在本說明書中，所謂樹脂的熔點(diǎn)，是指由DSC測(cè)定的樹脂的溶解峰溫度。
在本發(fā)明中，隨動(dòng)層的第1、第2樹脂的熔點(diǎn)超過250℃時(shí)，與脫模層相比，不能提高隨動(dòng)層的形狀隨動(dòng)性。另外，通過作為一種樹脂的第1樹脂的熔點(diǎn)為50～130℃，并將第2樹脂的熔點(diǎn)提高為比130℃高，可以通過第1樹脂來確保充分的形狀隨動(dòng)性，并且，可以通過第2樹脂來抑制樹脂在熱壓時(shí)的滲出。至少一方的樹脂的熔點(diǎn)不在50～130℃的范圍時(shí)，不能獲得充分的形狀隨動(dòng)性。另外，第2樹脂的熔點(diǎn)不足130℃時(shí)，就有可能在熱壓時(shí)產(chǎn)生構(gòu)成隨動(dòng)性的樹脂的滲出。
上述第1樹脂以及第2樹脂相互可以具有相溶性，也可以是不相溶性的。
作為第1以及第2樹脂的組合，可以舉出以下的樹脂。即，作為熔點(diǎn)為50～130℃范圍的第1樹脂，可以舉出，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、甲基戊烯等α-烯烴的1種或2種或2種以上的共聚物、或乙烯等α-烯烴的1種或2種或2種以上、和醋酸乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸、馬來酸酐、降冰片烯、亞乙基降冰片烯等1種或2種或2種以上的共聚物等，還可以舉出，聚乙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂、乙烯-丙烯酸酯共聚樹脂、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚樹脂、乙烯-丙烯酸丁酯共聚樹脂等。
另外，作為熔點(diǎn)比130℃高并且在250℃或250℃以下的第2樹脂，可以舉出，聚丙烯類樹脂、(1-)丁烯類樹脂、聚戊烯類樹脂、聚甲基戊烯類樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、6-尼龍(注冊(cè)商標(biāo))、11-尼龍(注冊(cè)商標(biāo))、12-尼龍(注冊(cè)商標(biāo))等聚酰胺、聚碳酸酯以及將它們改性的化合物等。
第1樹脂和第2樹脂的配合比例沒有特別的限定，但相對(duì)于第1樹脂100重量份，第2樹脂優(yōu)選為5～100重量份，更為優(yōu)選10～50重量份的范圍。第2樹脂的配合比例如果不足5重量份，有時(shí)不能抑制熱壓時(shí)的滲出，如果超過100重量份，則有形狀隨動(dòng)性降低的危險(xiǎn)。
優(yōu)選的是，隨動(dòng)層在170℃下的復(fù)數(shù)粘度的下限為1000Pa·s、上限為1萬(wàn)Pa·s。如果不足1000Pa·s，熱壓時(shí)構(gòu)成隨動(dòng)層的樹脂滲出，有污染壓制熱板的危險(xiǎn)。超過10000Pa·s時(shí)，有時(shí)不能充分抑制來自涂覆層膜的熱固化型粘接劑的滲出。更為優(yōu)選的下限是3000Pa·s、更為優(yōu)選的上限是8000Pa·s。
另外，上述隨動(dòng)層在250℃的復(fù)數(shù)粘度的優(yōu)選下限為100Pa·s、優(yōu)選上限為5000Pa·s。不足100Pa·s時(shí)，粘度過低，有時(shí)成型性劣化，超過5000Pa·s時(shí)，通過多層共擠出法制造時(shí)，容易在與其他層之間產(chǎn)生界面皸裂(荒れ)，損害外觀品質(zhì)。更為優(yōu)選的下限為500Pa·s、更為優(yōu)選的上限為3000Pa·s。
上述隨動(dòng)層在170℃下的tanδ優(yōu)選不足1。超過1時(shí)，熱壓時(shí)構(gòu)成隨動(dòng)層的樹脂滲出，有時(shí)污染壓制熱板等。更為優(yōu)選不足0.9。
另外，上述隨動(dòng)層在250℃下的tanδ優(yōu)選1.5或1.5以上。不足1.5時(shí)，通過多層共擠出法制造時(shí)，容易在與其他層之間產(chǎn)生界面皸裂，會(huì)損害外觀品質(zhì)。更為優(yōu)選1.8或1.8以上。
另外，在本說明書中，復(fù)數(shù)粘度以及tanδ是指將直徑25mm的平行板作為夾具使用，在頻率為10rad/秒、變形10％、溫度170℃及250℃的條件下測(cè)定的值，例如，可以通過使用レオメトリツクス社制造的RMS-800等進(jìn)行測(cè)定。
作為兼?zhèn)溥@樣的復(fù)數(shù)粘度和tanδ的隨動(dòng)層，沒有特別的限定，但本發(fā)明者們深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用含有2種或2種以上樹脂的樹脂組合物，該2種或2種以上的樹脂以形成相分離結(jié)構(gòu)的方式構(gòu)成隨動(dòng)層時(shí)，容易表現(xiàn)出上述的復(fù)數(shù)粘度和tanδ。
作為上述相分離結(jié)構(gòu)，沒有特別的限定，可以舉出，例如，共連續(xù)結(jié)構(gòu)、海島結(jié)構(gòu)、層狀結(jié)構(gòu)等，但是，其中，從對(duì)各個(gè)樹脂的軟化特性的影響小的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選海島結(jié)構(gòu)。特別是，優(yōu)選至少含有相互不相溶的第1、第2樹脂的海島結(jié)構(gòu)。作為構(gòu)成上述海島結(jié)構(gòu)的樹脂，優(yōu)選選擇構(gòu)成島部的第2樹脂的熔點(diǎn)比構(gòu)成海部的第1樹脂的熔點(diǎn)高者。構(gòu)成島部的第2樹脂的熔點(diǎn)比構(gòu)成海部的第1樹脂的熔點(diǎn)低時(shí)，有時(shí)熱壓時(shí)的滲出抑制效果降低。
作為構(gòu)成具有上述海島結(jié)構(gòu)的隨動(dòng)層的海部的第1樹脂，沒有特別的限定，但熔點(diǎn)的優(yōu)選下限為50℃，優(yōu)選的上限為130℃。不足50℃時(shí)，在保管時(shí)或輸送時(shí)，多層片彼此融合，欠缺實(shí)用性，超過130℃時(shí)，有時(shí)不能得到抑制來自涂覆層膜的熱固化型粘接劑的滲出的效果。更為優(yōu)選的下限為80℃，更為優(yōu)選的上限為120℃。
可以作為這樣的樹脂使用的樹脂，可以舉出，例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、甲基戊烯等α-烯烴的1種或2種或2種以上的共聚物、或乙烯等α-烯烴的1種或2種或2種以上、和醋酸乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸、馬來酸酐、降冰片烯、亞乙基降冰片烯等的1種或2種或2種以上的共聚物等，還可以舉出，聚乙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂、乙烯-丙烯酸酯共聚樹脂、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚樹脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚樹脂、乙烯-丙烯酸丁酯共聚樹脂等。這些樹脂可以單獨(dú)使用也可以2種或2種以上同時(shí)使用。
作為構(gòu)成具有上述海島結(jié)構(gòu)的隨動(dòng)層的島部的第2樹脂，只要是與構(gòu)成海部的樹脂為不相溶的樹脂即可，沒有特別的限定，但熔點(diǎn)的優(yōu)選下限為130℃。不足130℃時(shí)，有時(shí)不能得到抑制熱壓時(shí)的隨動(dòng)層的滲出的效果。更為優(yōu)選的下限為200℃。
另外，作為熔點(diǎn)比130℃高且在250℃或250℃以下的第2樹脂，作為熔點(diǎn)為130℃或130℃以上的樹脂，可以舉出，高密度聚乙烯、聚丙烯、聚(1-)丁烯等，作為熔點(diǎn)為200℃或200℃以上的樹脂，可以舉出，聚甲基戊烯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹脂、11-尼龍(注冊(cè)商標(biāo))、12-尼龍(注冊(cè)商標(biāo))、6-尼龍(注冊(cè)商標(biāo))等聚酰胺、聚碳酸酯以及將它們改性的化合物等。
作為這些樹脂組合的一例，可以舉出，例如，作為第1樹脂的低密度聚乙烯和作為第2樹脂的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、作為第1樹脂的乙烯-丙烯酸乙酯和作為第2樹脂的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、作為第1樹脂的乙烯-醋酸乙烯共聚樹脂和作為第2樹脂的6-尼龍(注冊(cè)商標(biāo))等。
具有上述海島結(jié)構(gòu)的隨動(dòng)層的場(chǎng)合，構(gòu)成海部的第1樹脂和構(gòu)成島部的第2樹脂的配合比例，相對(duì)于構(gòu)成海部的樹脂100重量份，構(gòu)成島部的樹脂優(yōu)選設(shè)置為5～100重量份、更為優(yōu)選10～50重量份的范圍。構(gòu)成島部的樹脂的配合比例如果不足5重量份，有時(shí)不能抑制熱壓時(shí)的滲出，超過100重量份時(shí)，有時(shí)形狀隨動(dòng)性不充分。另外，除第1、第2樹脂以外，還可以含有1種或1種以上的其他樹脂。
上述脫模層含有以熔點(diǎn)為200℃或200℃以上的樹脂為主要成分的樹脂組合物。
作為主要成分的樹脂的熔點(diǎn)不足200℃時(shí)，不能表現(xiàn)出能夠耐受熱壓時(shí)的耐熱性，并且脫模性降低。優(yōu)選220℃或220℃以上。
另外，在本發(fā)明中，脫模層和任意附加的第2脫模層可以為同一構(gòu)成，也可以是不同構(gòu)成。將2片本發(fā)明涉及的多層片的脫模層彼此在170℃以及3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘壓合時(shí)，通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定的阻力優(yōu)選0.1N/cm或0.1N/cm以下。該阻力比0.1N/cm大時(shí)，脫模性不充分，使用疊層了多片本發(fā)明的多層片的制造工序時(shí)，最終地，將多層片之間順利剝離是困難的。更為優(yōu)選的是，阻力為0.02N/cm或0.02N/cm以下。
構(gòu)成上述樹脂組合物的熔點(diǎn)為200℃或200℃以上的樹脂，優(yōu)選具有極性基團(tuán)的。通過含有以具有極性基團(tuán)的樹脂為主要成分的樹脂組合物，上述脫模層成為機(jī)械特性優(yōu)異的層。
具有上述極性基團(tuán)的樹脂優(yōu)選在主鏈中具有極性基團(tuán)。通過使用主鏈中具有極性基團(tuán)的樹脂，得到的本發(fā)明的多層片成為機(jī)械特性更為優(yōu)異的多層片。
另外，在本說明書中，所謂具有極性基團(tuán)是指酯基、酰胺基、亞氨基、醚基、硫醚基、羰基、羥基、氨基、羧基等構(gòu)成樹脂的一部分。
作為具有上述極性基團(tuán)的樹脂，沒有特別的限制，可以舉出，例如，芳香族聚酯、聚苯硫醚、聚醚醚酮、芳香族聚酰胺等。另外，作為主鏈中具有極性基團(tuán)的樹脂，優(yōu)選使用選自含有聚酯和α-烯烴的共聚物、聚甲基戊烯和α-烯烴的共聚物、聚酯和聚甲基戊烯的組中的至少1種。其中，由于分子中不含雜原子而在焚燒處理時(shí)的環(huán)境負(fù)荷減輕，在經(jīng)濟(jì)上也是有利的，因此優(yōu)選在主鏈中具有結(jié)晶基團(tuán)的結(jié)晶性芳香族聚酯。
上述結(jié)晶性芳香族聚酯可以通過芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物、和低分子量脂肪族二醇或高分子量二醇反應(yīng)而得到。作為上述芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物，可以舉出，例如，對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、對(duì)苯二羧酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯、對(duì)苯二羧酸二甲酯等。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上同時(shí)使用。
作為上述低分子量脂肪族二醇，可以舉出，例如，乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二甲醇等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上同時(shí)使用。
作為上述高分子量二醇，可以舉出，例如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上同時(shí)使用。
作為含有上述構(gòu)成成分的結(jié)晶性芳香族聚酯，可以舉出，例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸六亞甲基二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯、聚萘二酸丁二醇酯、對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-聚四亞甲基二醇共聚物等。這些可以單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上同時(shí)使用。其中，作為結(jié)晶成分，優(yōu)選至少含有對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。通過含有對(duì)苯二甲酸丁二醇酯成分，得到的脫模層成為無污染性以及結(jié)晶性優(yōu)異的脫模層。
本發(fā)明的多層片的結(jié)晶熔融熱量?jī)?yōu)選40J/g或40J/g以上。不足40J/g時(shí)，有時(shí)不能表現(xiàn)出能夠耐受熱壓成型的耐熱性，另外，在170℃下的尺寸變化率也變大，熱壓成型時(shí)有損害電路圖案的危險(xiǎn)。更為優(yōu)選的是50J/g或50J/g以上。特別地，在上述脫模層中，上述結(jié)晶性芳香族聚酯含有對(duì)苯二甲酸丁二醇酯成分作為結(jié)晶成分時(shí)，上述結(jié)晶熔融熱量更加優(yōu)選40J/g或40J/g以上。
為提高結(jié)晶性并成為高結(jié)晶熔融熱量，還可以向上述樹脂組合物中添加結(jié)晶核劑等促進(jìn)結(jié)晶化的添加劑，再有，優(yōu)選將多層片的熔融成型時(shí)的冷卻溫度設(shè)定為上述芳香族聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或該溫度以上，更加優(yōu)選設(shè)定為70～150℃。另外，上述結(jié)晶熔融熱量可以通過差示掃描熱量測(cè)定(DSC)來測(cè)定。
上述脫模層的表面，優(yōu)選具有平滑性，但也可以賦予操作必需的滑動(dòng)性、防粘連性等，另外，以熱壓成型時(shí)的排除空氣為目的，也可以至少在一面上設(shè)置適當(dāng)?shù)膲夯▓D樣。
以提高耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、特別是脫模性為目的，上述脫模層優(yōu)選實(shí)施熱處理。通過熔融成型法制造上述脫模層時(shí)，從T型模以熔融狀態(tài)取出并用冷卻輥冷卻固定時(shí)，未充分結(jié)晶化的不完全結(jié)晶殘留在脫模層的表面。這樣的不完全結(jié)晶存在于脫模層的表面時(shí)，認(rèn)為由于脫模層的表面分子保持高的分子運(yùn)動(dòng)性，因此脫模性變差。通過實(shí)施熱處理使這些不完全結(jié)晶結(jié)晶化，可以抑制脫模層的表面分子的分子運(yùn)動(dòng)性，提高脫模性。
作為上述的熱處理的方法，沒有特別的限定，從以采用熔融成型法的連續(xù)的工序進(jìn)行處理的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選例如通過加熱到一定的處理溫度的輥之間的方法。
作為上述熱處理的溫度，只要是構(gòu)成脫模層的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或該溫度以上并且為熔點(diǎn)或熔點(diǎn)以下，則沒有特別的限定，但優(yōu)選的下限是120℃，優(yōu)選的上限是200℃。如果不足120℃，有時(shí)幾乎不能獲得采用熱處理的脫模性的提高效果，超過200℃時(shí)，熱處理時(shí)脫模層有時(shí)容易發(fā)生變形，不能制造。更為優(yōu)選的下限為170℃，更為優(yōu)選的上限為190℃。
另外，實(shí)施摩擦處理對(duì)提高上述脫模層的脫模性也是有效的。通過實(shí)施摩擦處理，上述不完全結(jié)晶通過摩擦能量進(jìn)行重結(jié)晶化，形成牢固的結(jié)晶，因此被認(rèn)為可以抑制脫模層的表面分子的分子運(yùn)動(dòng)性，從而提高脫模性。
作為上述摩擦處理的方法，沒有特別的限定，可以舉出，例如，使用金屬輥等旋轉(zhuǎn)物或網(wǎng)狀布等布摩擦上述脫模層表面的方法。上述摩擦處理的摩擦的方向也沒有特別的限定，可以是與脫模層的長(zhǎng)度方向平行或垂直的任意方向。例如，優(yōu)選使用布或刷子等以30m/分或30m/分以上的速度對(duì)脫模層表面進(jìn)行摩擦。
另外，上述摩擦處理的目的在于上述表面分子的結(jié)晶化，因此在摩擦處理的前后，沒有必要施加使脫模層的表面粗糙度變化的摩擦。
上述脫模層通過含有上述構(gòu)成可以發(fā)揮極為優(yōu)異的機(jī)械性能。即，上述脫模層是，將脫模層彼此在170℃、3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘的壓合時(shí)，通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定的阻力為0.02N/cm或0.02N/cm以下，在通常進(jìn)行熱壓的170℃下，存儲(chǔ)彈性模量為20～200MPa，100％伸長(zhǎng)負(fù)重為49～490mN/mm，拉伸斷裂伸長(zhǎng)率為500％或500％以上，且在170℃下、負(fù)重3MPa下進(jìn)行60分鐘加壓時(shí)的尺寸變化率為1.5％或1.5％以下。由于可以發(fā)揮這樣的機(jī)械性能，本發(fā)明的脫模膜作為在印刷布線基板、撓性印刷布線基板或多層印刷布線板的制造工序中使用的脫模膜是極為合適的。
將脫模層彼此在170℃、3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘的壓合時(shí)，通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定的阻力超過0.02N/cm時(shí)，在使用本發(fā)明的脫模膜制造印刷布線基板、撓性印刷布線基板或多層印刷布線板的工序中作為脫模膜使用時(shí)，在熱壓后剝離脫模膜時(shí)的剝離阻抗變大，操作性變差，或根據(jù)情況，會(huì)使電路破損。
這樣良好的剝離性特別是對(duì)上述脫模層施加熱處理或摩擦處理時(shí)顯著地表現(xiàn)出來。
上述脫模層與聚酰亞胺和/或金屬箔重合，在170℃、3MPa下進(jìn)行60分鐘加壓時(shí)，對(duì)上述聚酰亞胺和/或金屬箔具有高的脫模性。另外，所謂具有上述脫模性是指，在加壓處理后在聚酰亞胺和/或金屬箔和片或膜之間產(chǎn)生的剝離力低，在剝離時(shí)聚酰亞胺和/或金屬箔和片或膜不會(huì)破損。
上述結(jié)晶性芳香族聚酯優(yōu)選含有在主鏈中具有聚醚骨架的聚酯。這樣的聚酯可以通過芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物和低分子量脂肪族二醇及高分子量二醇反應(yīng)而得到。
含有這樣的結(jié)晶性芳香族聚酯的樹脂組合物可以通過向包含不含高分子量二醇成分的結(jié)晶性芳香族聚酯的基體中，微小地分散含有高分子量二醇成分的結(jié)晶性芳香族聚酯，維持耐熱性以及脫模性，同時(shí)獲得柔軟性。
上述主鏈中具有聚醚骨架的聚酯優(yōu)選熔點(diǎn)為170℃或170℃以上的。不足170℃時(shí)，將得到的多層片作為脫模片使用時(shí)，有時(shí)脫模性差。作為主鏈中具有這樣的聚醚骨架的聚酯，沒有特別的限定，可以舉出，例如，對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-聚四亞甲基二醇共聚物、對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-聚丙二醇共聚物等。
上述主鏈中具有聚醚骨架的聚酯在上述結(jié)晶性芳香族聚酯中的含量?jī)?yōu)選50重量％或50重量％以下。超過50重量％時(shí)，將得到的片作為脫模片使用時(shí)，有時(shí)難以剝離。
構(gòu)成上述脫模層的樹脂組合物優(yōu)選鹵素的含有率為5重量％或5重量％以下的。由此，即使焚燒，也不會(huì)生成含有鹵素的有害物質(zhì)。優(yōu)選3重量％或3重量％以下，更為優(yōu)選1重量％或1重量％以下。不足1重量％時(shí)，可以得到歐洲的實(shí)質(zhì)上無鹵素物質(zhì)認(rèn)定。
構(gòu)成上述脫模層的樹脂組合物還可以在污染性不成為問題的范圍內(nèi)含有穩(wěn)定劑，作為上述穩(wěn)定劑，可以舉出，例如，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、3，9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷等受阻酚類抗氧劑；三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、磷酸三月桂酯、2-叔丁基-α-(3-叔丁基-4羥苯基)對(duì)異丙苯基雙(對(duì)壬基苯基)磷酸酯、3，3’-硫代二丙酸二(十四烷基)酯、3，3’-硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、3，3’-硫代二丙酸二(十三烷基)酯等熱穩(wěn)定劑等。
在不損害實(shí)用性的范圍，構(gòu)成上述脫模層的樹脂組合物還可以含有纖維、無機(jī)填充劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、無機(jī)物、高級(jí)脂肪酸鹽等添加劑。
作為上述纖維，可以舉出，例如，玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、無定形纖維、硅·鈦·碳類纖維等無機(jī)纖維；聚芳酰胺纖維等有機(jī)纖維等。作為上述無機(jī)填充劑，可以舉出，例如，碳酸鈣、氧化鈦、云母、滑石等。作為上述阻燃劑，可以舉出，例如，六溴代環(huán)十二烷、三(2，3-二氯丙基)磷酸酯、五溴代苯基烯丙基醚等。
作為上述紫外線吸收劑，可以舉出，例如，對(duì)叔丁基苯基水楊酸酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2，4，5-三羥基丁酰苯等。作為上述防靜電劑，可以舉出，例如，N，N-雙(羥乙基)烷基胺、烷基烯丙基磺酸酯、烷基磺胺酸酯等。作為上述無機(jī)物，可以舉出，例如，硫酸鋇、氧化鋁、氧化硅等。作為上述高級(jí)脂肪酸鹽，可以舉出，例如，硬脂酸鈉、硬脂酸鋇、棕櫚酸鈉等。
構(gòu)成上述脫模層的樹脂組合物，為改善其性質(zhì)，也可以含有熱塑性樹脂、橡膠成分。作為上述熱塑性樹脂，可以舉出，例如，聚烯烴、改性聚烯烴、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚砜、聚酯等。作為上述橡膠成分，可以舉出，例如，天然橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、聚異戊二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物(EPM、EPDM)、丁基橡膠、丙烯酸酯橡膠、硅橡膠、聚氨酯橡膠、烯烴類熱塑性彈性體、苯乙烯類熱塑性彈性體、氯乙烯類熱塑性彈性體、酯類熱塑性彈性體、酰胺類熱塑性彈性體等。
構(gòu)成上述脫模層的樹脂組合物優(yōu)選含有高寬比大的無機(jī)化合物。通過含有高寬比大的無機(jī)化合物，可以提高本發(fā)明的多層片在高溫下的脫模性，還可以抑制添加劑或低分子量成分向表面的滲出，從而提高熱壓成型時(shí)的清潔性。
作為上述無機(jī)化合物，可以舉出，例如，粘土等層狀硅酸鹽、水滑石(ハイドロタクルサイト)等層狀多水合物等。
本發(fā)明的多層片，如

圖1簡(jiǎn)圖的正面剖面圖所示，也可以是由脫模層1、形狀隨動(dòng)層2構(gòu)成的2層結(jié)構(gòu)的多層片3。另外，如圖2簡(jiǎn)圖的正面剖面圖所示，也可以是在與隨動(dòng)層2的疊層了脫模層1的面的相反的面上疊層了第2脫模層4的3層結(jié)構(gòu)的多層片5。為3層結(jié)構(gòu)時(shí)，由于可以得到對(duì)于基板表面的凹凸的優(yōu)異的隨動(dòng)性和對(duì)基板和壓制熱板的兩面的優(yōu)異的脫模性，因此優(yōu)選。另外本發(fā)明的多層片也可以是具有4層或4層以上的疊層結(jié)構(gòu)的多層片，還可以具有上述隨動(dòng)層、脫模層以外的層。
上述隨動(dòng)層的厚度的優(yōu)選下限是50μm，優(yōu)選的上限是300μm。如果不足50μm，有時(shí)對(duì)于凹凸的隨動(dòng)性不充分，超過300μm時(shí)，熱壓成型時(shí)的熱傳導(dǎo)率變差。
上述脫模層的厚度的優(yōu)選下限是5μm，優(yōu)選的上限是100μm。不足5μm時(shí)，有時(shí)不能表現(xiàn)出充分的脫模性，超過100μm時(shí)，來自隨動(dòng)層的隨動(dòng)效果被脫模層妨礙，不能得到充分的隨動(dòng)性。
作為本發(fā)明的多層片的制造方法，沒有特別的限定，可以舉出，例如，用水冷式或氣冷式共擠出吹塑法、共擠出T型模法制膜的方法、用擠出層壓法在上述脫模層上疊層構(gòu)成隨動(dòng)層的樹脂組合物的方法、將分別制造的脫模層和隨動(dòng)層干式層壓的方法等。其中，從各層的厚度控制優(yōu)異這一點(diǎn)上看，優(yōu)選用共擠出T型模法制膜的方法。
本發(fā)明的多層片在高溫下的柔軟性、耐熱性、脫模性、無污染性優(yōu)異?？梢园踩胰菀椎貜U棄處理，和/或，對(duì)凹凸面的隨動(dòng)性優(yōu)異，構(gòu)成成分的無滲出性優(yōu)異，使用后的廢棄容易，因此在印刷布線基板、撓性印刷布線基板、或多層布線板等的制造工序中，在通過層壓材料或耐熱膜熱壓鍍銅箔疊層板或銅箔時(shí)，可以優(yōu)選作為防止壓制熱板和印刷布線基板、撓性印刷布線基板、或多層布線板等的粘接的脫模片使用。另外，在撓性印刷基板的制造工序中，通過熱壓成型用熱固化性粘接劑粘接涂覆層膜時(shí)，還可以優(yōu)選作為防止涂覆層膜和熱壓板、或涂覆層膜彼此之間的粘接的脫模片使用。
按照本發(fā)明，可以提供耐熱性、脫模性以及對(duì)凹凸面的隨動(dòng)性優(yōu)異、熱壓時(shí)幾乎沒有滲出、無污染性優(yōu)異、使用后的廢棄也容易的多層片。
附圖的簡(jiǎn)單說明[圖1]圖1是示出本發(fā)明的多層片的實(shí)施方案的模式的正面剖面圖。
圖2是用于說明本發(fā)明的另一實(shí)施形方案的多層片的模式的正面剖面圖。
符號(hào)說明1...脫模層2...隨動(dòng)層3...多層片4...脫模層5...多層片實(shí)施發(fā)明的最佳方案下面，舉出實(shí)施例，更為詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并非僅限定于這些實(shí)施例。
(實(shí)施例1)使用三層共擠出機(jī)，制作將含有ハイトレル2751(東レ·デユポン社制造以鹵素含有率0重量％、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為53℃的聚酯和主鏈中含有醚基團(tuán)作為極性基團(tuán)的聚酯為主體的樹脂組合物)的厚度為25μm的層、和含有EMMA(住友化學(xué)社制造、商品名アクリフトWH102、含有極性基團(tuán)的甲基丙烯酸甲酯樹脂)的厚度為100μm的隨動(dòng)層、和含有上述ハイトレル2751的厚度為25μm的層依次重疊的3層結(jié)構(gòu)的多層片。
另外，作為隨動(dòng)層評(píng)價(jià)用片，使用擠出機(jī)，制作含有上述EMMA的100μm的片。
(實(shí)施例2)與實(shí)施例1同樣地制作3層結(jié)構(gòu)的多層片后，以10m/分的線速度將多層片通過加熱至175℃的直徑為300mm的2根輥之間，由此實(shí)施熱處理，制作實(shí)施例2的多層片。
(實(shí)施例3)與實(shí)施例1同樣地制作3層結(jié)構(gòu)的多層片后，在含有ハイトレル2751的層的外側(cè)表面的外周面纏卷網(wǎng)狀布，并且和在與片的傳送方向相反的方向以圓周速度90m/分的速度旋轉(zhuǎn)的輥接觸，由此進(jìn)行摩擦處理，得到實(shí)施例3的多層片。
(實(shí)施例4)除將中間的隨動(dòng)層從EMMA變更為低密度聚乙烯(表1中簡(jiǎn)記為L(zhǎng)DPE。東ソ一社制造，ペトロセン173R)之外，與實(shí)施例2同樣地得到多層片。
(實(shí)施例5)除將中間的隨動(dòng)層從EMMA變更為乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(簡(jiǎn)稱為EEA。日本聚烯烴(ポリオレフイン)社制造，ジエイレツクスA3100)70重量份、和聚丙烯(サンアロマ一社制造，編號(hào)PC600S)30重量份的組合物之外，與實(shí)施例2同樣地得到實(shí)施例5的多層片。
(實(shí)施例6)制作依次重疊含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(簡(jiǎn)記為PBT。三菱工程塑料(エンジニアリングプラスチツク)社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層、和含有直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(ダウケミカル社制造，アフイニテイPL1880)90重量份和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)10重量份的100μm的層、和含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層的三層結(jié)構(gòu)的多層片。
另外，作為評(píng)價(jià)用片，使用擠出機(jī)制作含有直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(ダウケミカル社制、アフイニテイPL1880)90重量份和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制，ノバデユラン5040ZS)10重量份的100μm的片。
(實(shí)施例7)使用三層共擠出機(jī)，制作依次重疊含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層、和含有乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚烯烴社制造，ジエイレツクスA3100)90重量份和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)10重量份的100μm的層、和含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層的三層結(jié)構(gòu)的多層片。另外，作為評(píng)價(jià)用片，使用擠出機(jī)制作含有乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚烯烴社制造，ジエイレツクスA3100)90重量份和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)10重量份的100μm的片。
(實(shí)施例8)使用三層共擠出機(jī)，制作依次重疊含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層、和含有乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚烯烴社制造，ジエイレツクスA3100)90重量份和聚酯樹脂(東レ·デユポン社制造，ハイトレル4047)10重量份的100μm的層、和含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層的三層結(jié)構(gòu)的多層片。
另外，作為評(píng)價(jià)用片，使用擠出機(jī)制作含有乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚烯烴社制造，ジエイレツクスA3100)90重量份和聚酯樹脂(東レ·デユポン社制造，ハイトレル4047)10重量份的100μm的片。
(實(shí)施例9)使用三層共擠出機(jī)，制作依次重疊含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層、和含有低密度聚乙烯(東ソ一社制造，ペトロセン175R)90重量份和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)10重量份的100μm的層、和含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層的三層結(jié)構(gòu)的多層片。
另外，作為評(píng)價(jià)用片，使用擠出機(jī)制作含有低密度聚乙烯(東ソ一社制造，ペトロセン175R)90重量份和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)10重量份的100μm的片。
(比較例1)除用聚丙烯(サンアロマ一社制造，編號(hào)PC600S)取代ハイトレル2751作為兩側(cè)的層以外，與實(shí)施例1同樣地得到比較例1的多層片。
(比較例2)使用三層共擠出機(jī)，制作依次重疊含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層、和含有直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(ダウケミカル社制造，アフイニテイPL1880)的100μm的層、和含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層的三層結(jié)構(gòu)的多層片。
另外，作為評(píng)價(jià)用片，使用擠出機(jī)制作含有直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(ダウケミカル社制造，アフイニテイPL1880)的100μm的片。
(比較例3)使用三層共擠出機(jī)，制作依次重疊含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層、和含有乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚烯烴社制造，ジエイレツクスA3100)的100μm的層、和含有聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(三菱工程塑料社制造，ノバデユラン5040ZS)的厚度為25μm的層的三層結(jié)構(gòu)的多層片。
另外，作為評(píng)價(jià)用片，使用擠出機(jī)制作含有乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚烯烴社制造，ジエイレツクスA3100)的100μm的片。
(評(píng)價(jià))對(duì)于實(shí)施例1～9以及比較例1～3中得到的多層片以及評(píng)價(jià)用片，通過以下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
結(jié)果示于表1～3。
(1)脫模層的阻力的評(píng)價(jià)準(zhǔn)備2片上述得到的各多層片，將脫模層彼此在170℃及3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘壓合，通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定阻力。
(2)隨動(dòng)層的動(dòng)態(tài)粘彈性評(píng)價(jià)對(duì)于評(píng)價(jià)用片，使用レオメトリツクス社制造的RMS-800等，將直徑25mm的平行板作為夾具，在頻率為10rad/秒、變形10％、溫度120～270℃、升溫速度5℃/分的條件下測(cè)定170℃以及250℃下的復(fù)數(shù)粘度和tanδ。
(3)隨動(dòng)層結(jié)構(gòu)的評(píng)價(jià)對(duì)于評(píng)價(jià)用片，用液氮凍結(jié)，用切片機(jī)制成斷面，使用透過型電子顯微鏡(日本電子社制)觀察該斷面。
(4)實(shí)用評(píng)價(jià)制作將厚度為25μm的聚酰亞胺膜(デユポン社制造，カプトン)作為基膜，在基膜上用厚20μm的環(huán)氧類粘接劑層粘接了厚35μm、寬50μm的銅箔的鍍銅箔疊層板。另一方面，在厚25μm的聚酰亞胺膜(デユポン社制造，カプトン)上，以20μm的厚度涂布流動(dòng)開始溫度80℃的環(huán)氧類粘接劑制作涂覆層膜。
將依次疊合多層片、鍍銅箔疊層板、涂覆層膜、多層片的部件為1組，將32組裝載于熱壓板上，在壓合溫度170℃、壓合壓力3MPa、壓合時(shí)間60分鐘的條件下進(jìn)行熱壓成型后，撤除壓合壓力，剝離多層片，得到撓性印刷基板。
在該撓性印刷基板的制作中，通過目視以及光學(xué)顯微鏡(倍率為100倍)評(píng)價(jià)脫模性、密合性、制作后的撓性印刷基板的電極污染、來自多層片的隨動(dòng)層的滲出以及對(duì)壓制熱板的附著。
表1

表2

表3

權(quán)利要求
1.一種多層片，該多層片是具有隨動(dòng)層和脫模層的多層片，所述隨動(dòng)層包含以作為由DSC測(cè)定的熔融峰溫度的熔點(diǎn)在50～130℃范圍的樹脂為主要成分的樹脂組合物，所述脫模層包含以熔點(diǎn)為200℃或200℃以上的樹脂為主要成分的樹脂組合物并疊層于上述隨動(dòng)層上，其特征在于，將2張上述多層片的脫模層彼此在170℃、3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘壓合時(shí)，通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定的阻力為0.1N/cm或0.1N/cm以下。
2.按照權(quán)利要求1記載的多層片，其中，在將熔點(diǎn)在50～130℃范圍的上述樹脂作為第1樹脂時(shí)，上述隨動(dòng)層還含有作為由DSC測(cè)定的熔融峰溫度的熔點(diǎn)比130℃高、且在250℃或250℃以下的第2樹脂。
3.按照權(quán)利要求1或2記載的多層片，其中，上述隨動(dòng)層在170℃下的復(fù)數(shù)粘度為1000～10000Pa·s且在170℃下的tanδ不足1。
4.按照權(quán)利要求1～3中任意一項(xiàng)記載的多層片，其特征在于，在與上述隨動(dòng)層的疊層了上述脫模層的面相反的面上疊層第2脫模層，第2脫模層含有以熔點(diǎn)為200℃或200℃以上的樹脂為主要成分的樹脂組合物，將2張脫模層彼此(第1和第2或第2彼此)在170℃、3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘的壓合時(shí)，通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定的阻力為0.1N/cm或0.1N/cm以下。
5.按照權(quán)利要求1～4中任意一項(xiàng)記載的多層片，其特征在于，上述隨動(dòng)層在250℃下的復(fù)數(shù)粘度為100～5000Pa·s且在250℃下的tanδ為1.5或1.5以上。
6.按照權(quán)利要求2記載的多層片，其特征在于，隨動(dòng)層具有第1、第2樹脂形成海島結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)，構(gòu)成上述海島結(jié)構(gòu)的島部的第2樹脂的熔點(diǎn)比構(gòu)成海部的第1樹脂的熔點(diǎn)高。
7.按照權(quán)利要求6記載的多層片，其特征在于，構(gòu)成海部的第1樹脂的熔點(diǎn)為50～130℃。
8.按照權(quán)利要求6或7記載的多層片，其特征在于，構(gòu)成島部的第2樹脂的熔點(diǎn)為130℃或130℃以上。
9.按照權(quán)利要求1～8中任意一項(xiàng)記載的多層片，其中，構(gòu)成脫模層的樹脂組合物以主鏈中具有極性基團(tuán)的樹脂為主要成分。
10.按照權(quán)利要求9記載的多層片，其中，上述主鏈中具有極性基團(tuán)的樹脂是結(jié)晶性芳香族聚酯。
11.按照權(quán)利要求10記載的多層片，其中，作為上述主鏈中具有極性基的樹脂，還含有聚甲基戊烯以及α-鏈烯烴共聚物中的至少一種的樹脂。
12.按照權(quán)利要求10或11記載的多層片，其中，在脫模層中，作為主鏈中具有極性基團(tuán)的樹脂的結(jié)晶性芳香族聚酯，作為結(jié)晶成分，至少含有對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。
13.按照權(quán)利要求1～12中任意一項(xiàng)記載的多層片，其中，由DSC測(cè)定的結(jié)晶熔融熱量為40J/g或40J/g以上。
14.按照權(quán)利要求1～13中任意一項(xiàng)記載的多層片，其中，將2張上述多層片的脫模層彼此在170℃下、3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘的壓合時(shí)，通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定的阻力為0.02N/cm或0.02N/cm以下。
15.按照權(quán)利要求9～14中任意一項(xiàng)記載的多層片，其中，在上述主鏈中具有極性基團(tuán)的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上且熔點(diǎn)或熔點(diǎn)以下的溫度下，至少脫模層的表面進(jìn)行熱處理。
16.按照權(quán)利要求1～15中任意一項(xiàng)記載的多層片，其中，上述脫模層的表面進(jìn)行摩擦處理。
17.按照權(quán)利要求1～16中任意一項(xiàng)記載的多層片，其中，上述脫模層中的鹵素含有率為5重量％或5重量％以下。
全文摘要
本發(fā)明提供耐熱性、脫模性、以及對(duì)凹凸面的隨動(dòng)性優(yōu)異、無污染性優(yōu)異、使用后的廢棄也容易的多層片。該多層片是具有隨動(dòng)層和脫模層的多層片，所述隨動(dòng)層包含以作為由DSC測(cè)定的熔融峰溫度的熔點(diǎn)在50～130℃范圍的樹脂為主要成分的樹脂組合物，所述脫模層包含以熔點(diǎn)為200℃或200℃以上的樹脂為主要成分的樹脂組合物并疊層于上述隨動(dòng)層上，其特征在于，將2張上述多層片的脫模層彼此在170℃、3MPa的條件下進(jìn)行30分鐘壓合時(shí)通過以ASTM D1893為基準(zhǔn)的方法測(cè)定的阻力為0.1N/cm或0.1N/cm以下。
文檔編號(hào)B32B27/00GK1849206SQ2004800263
公開日2006年10月18日 申請(qǐng)日期2004年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月30日
發(fā)明者松本弘丈 申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社