專利名稱：影像記錄材料支持體和影像記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種影像記錄材料支持體和帶有此支持體的影像記錄材料，該影像記錄材料可以在雙面記錄而幾乎不透明，具有極佳的抗粘連性和紋理，并且能記錄高光澤的高質(zhì)量影像。
背景技術(shù)：
一般來說，原紙、合成紙、合成樹脂散頁片、涂層紙以及層壓紙，等等，被用于各種影像記錄材料的支持體，例如，電子照相材料、熱敏材料、噴墨記錄材料、升華轉(zhuǎn)印材料、銀鹽照相材料、熱轉(zhuǎn)印材料等等。其中，涂層紙和層壓紙為優(yōu)選。
例如，日本專利申請公開號7-270969、6-3768、6-324431以及2001一337416中建議，照相顯影紙的支持體是在原紙的兩面至少涂布一層樹脂如聚烯烴、聚乙烯對苯二酸酯等等。有人建議噴墨記錄材料包括一個在原紙的兩面有聚烯烴樹脂涂層的支持體。在這些建議中，由于只有支持體的一個表面具有影像記錄涂層并且沒有在雙面記錄的計劃，當(dāng)雙面記錄時，不可避免地會發(fā)生透明。并且其抗粘連性不夠。
因此，目前還沒有出現(xiàn)這種影像記錄材料支持體和帶有此支持體的具有下述性能的影像記錄材料原紙的雙面至少包括一個聚合物涂層，可以在雙面記錄而幾乎不透明，具有極佳的抗粘連和紋理，并且能記錄高光澤的高質(zhì)量影像，而且在目前的情況下，它們急需供應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供一種影像記錄材料支持體和帶有此支持體的影像記錄材料，該影像記錄材料可以在雙面記錄而幾乎不透明，具有極佳的抗粘連性和紋理，并且能記錄高光澤的高質(zhì)量影像。
根據(jù)本發(fā)明的影像記錄材料的支持體包括紙基，所述紙基的雙面上至少有一個聚合物涂層，其特征在于所述紙基雙面上的每個聚合物涂層包含二氧化鈦，并且所述紙基雙面的最外聚合物涂層表面為粗糙表面。該影像記錄材料支持體可以在雙面記錄而幾乎不透明，具有極佳的抗粘連性和紋理，并且能記錄高光澤的高質(zhì)量影像。
根據(jù)本發(fā)明的影像記錄材料，具有一個用于本發(fā)明的影像記錄材料的支持體，可以在雙面記錄而幾乎不透明，具有極佳的抗粘連性和紋理，并且能記錄高光澤的高質(zhì)量影像。所述影像記錄材料可以適用于電子照相材料、熱敏材料、升華轉(zhuǎn)印材料、熱轉(zhuǎn)印材料、銀鹽照相材料、噴墨記錄材料等。


圖1是本發(fā)明的濕流延涂布方法實施例的示意圖。
圖2是本發(fā)明的凝膠流延涂布方法實施例的示意圖。
圖3是本發(fā)明的再濕流延涂布方法實施例的示意圖。
圖4是本發(fā)明中所用的影像形成設(shè)備中的帶條定影裝置的示意圖。
具體實施例方式
(用于影像記錄材料的支持體)本發(fā)明的用于影像記錄材料的支持體包括紙基，所述紙基的雙面上的一個聚合物涂層，以及所需的其它涂層。
所述紙基的雙面上的聚合物涂層的最外表面為粗糙表面。下面進(jìn)一步詳述使表面粗糙的方法以及粗糙表面。
<紙基>
所述紙基包括原紙，涂層以及其它所需涂層。
根據(jù)本發(fā)明，紙基的不透明度按照J(rèn)IS P8238標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)選91％或更大，更優(yōu)選92-99％。如果不透明度低于91％，當(dāng)雙面記錄時，來自另一面的透明就會更明顯。
所述紙基的亨特白度優(yōu)選85％或更高，更優(yōu)選95％或更高。當(dāng)亨特白度低于85％時，記錄影像的質(zhì)量就會惡化。
亨特白度可以用，例如Toyo Seiki Seisaku-sho有限公司的數(shù)字亨特白度計進(jìn)行測量。
—原紙—原紙不限但優(yōu)選，如由Corona出版有限公司印刷(1979)，日本照相科學(xué)與技術(shù)學(xué)會編輯的“基礎(chǔ)照相工程—鹵化銀照相”第223-224頁所述的高質(zhì)量紙。
對原紙來說，為了獲得所需的中心平均線粗糙度表面，優(yōu)選使用如JP-A(日本專利申請?zhí)?，下?58-68037(例如，24—篩目篩渣和42—篩目篩渣之和為20％重量百分比至45％重量百分比并且24—篩目篩渣為5％重量百分比或更少)所述的纖維長度分布的紙漿纖維。
另外，還可以通過，使用機(jī)械壓光機(jī)或超級砑光機(jī)，對原紙表面加熱和加壓，對中心平均線粗糙度進(jìn)行調(diào)整。
對原紙來說，所用支持體不限，但可以選擇。例如包括選自針葉樹或闊葉樹的天然紙漿，天然紙漿和合成紙漿的混合紙漿，等等。
關(guān)于原紙所用原料紙漿，考慮到同時均衡地使表面平滑度、硬度以及尺寸穩(wěn)定性改進(jìn)至足夠水平，優(yōu)選闊葉樹漂白牛皮紙漿(LBKP)，但是針葉漂白牛皮紙(NBKP)、闊葉樹亞硫酸鹽紙漿(LBSP)等也可以使用。
攪拌器或勻漿機(jī)等可以用于打漿。
紙漿的加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度(C.S.F.)，由于在紙制造過程中紙的控制收縮的能力，優(yōu)選200ml C.S.F.至440ml C.S.F.并且更優(yōu)選250ml C.S.F.至380ml C.S.F.。
打漿后所獲得的漿液(此后稱之為“漿紙原料”)，分別加入各種添加劑，例如，填充劑、干紙增強(qiáng)劑、上漿劑、濕紙增強(qiáng)劑、固定劑、pH調(diào)節(jié)劑以及其它添加劑。
填充劑的實施例包括碳酸鈣、粘土、高嶺土、白粘土、滑石、二氧化鈦、硅藻土、硫酸鋇、氫氧化鋁、氫氧化鎂等等。
干紙增強(qiáng)劑的實施例包括陽離子淀粉、陽離子聚丙烯酰胺、陰離子聚丙烯酰胺、兩性聚丙烯酰胺、羧基—改良的聚乙烯醇等等。
上漿劑的實施例包括較高級的脂肪酸鹽；松香衍生物如松香、馬來松香等；固體石臘，烷基烯酮二聚體，烯烴琥珀酸酐(ASA)；含有較高級脂肪酸的化合物如環(huán)氧脂肪酸酰胺等。
濕紙增強(qiáng)劑的實施例包括多胺聚酰胺表氯醇、三聚氰胺甲醛樹脂、脲醛樹脂、環(huán)氧聚酰胺樹脂等。
固定劑的實施例包括多功能金屬鹽如硫酸鋁、氯化鋁等；陽離子聚合物如陽離子淀粉等等。
pH調(diào)節(jié)劑的實施例包括苛性鈉、碳酸鈉等。
其它添加劑包括消泡劑、染料、粘液控制劑、熒光增白劑等。
另外，也可以加入軟化劑。例如，可以使用Shiyaku Time有限公司(1980)的“紙基和紙基制造方法手冊”第554-555頁公開的軟化劑。
這些添加劑可以單獨加入，也可以兩個或多個一塊加入。紙漿原料中的加入量不限并且可以調(diào)整。通常優(yōu)選0.1％-1.0％重量。
對于漿液而言，在原紙漿料中加入各種添加劑之后，可以使用制紙機(jī)械如手工制紙機(jī)、長網(wǎng)造紙機(jī)、圓網(wǎng)造紙機(jī)、雙股線機(jī)、聯(lián)合機(jī)械等進(jìn)行造紙過程，并在干燥后制造原紙。另外，或者在所述干燥之前或之后進(jìn)行表面上漿過程。
表面上漿所用的處理液不限但可以選擇。它們可以包括如水溶性聚合物、防水材料、顏料、染料、熒光增白劑等。
水溶性聚合物的實施例包括陽離子淀粉、氧化淀粉、聚乙烯醇、羧基—改良的聚乙烯醇、羧甲基纖維素、烴乙基纖維素、纖維素亞硫酸酯、明膠、酪朊、聚丙烯酸鈉、苯乙烯—馬來酸酐共聚合物鈉鹽、聚苯乙烯磺酸鈉等。
防水材料的實施例包括膠乳乳液如苯乙烯—丁二烯共聚物、乙烯—乙烯乙酸共聚物、聚乙烯、偏二氯乙烯共聚物等；聚酰胺聚胺表氯醇、合成石蠟等。
顏料的實施例包括碳酸鈣、粘土、高嶺土、滑石、硫酸鋇、二氧化鈦等。
為了改進(jìn)原紙的硬度和尺寸穩(wěn)定性(卷曲)，優(yōu)選縱向楊氏模量(Ea)與橫向楊氏模量(Eb)之比(Ea/Eb)在1.5-2.0范圍內(nèi)。如果該比例(Ea/Eb)小于1.5或大于2.0，電子照相影像接收散頁片的硬度或卷曲就會變劣，并且在運輸性能方面會造成麻煩。
人們發(fā)現(xiàn)，一般來說，紙的“硬度”根據(jù)紙的打漿的方式的不同而不同并且打漿后的制紙過程中的紙的彈性(模量)可以用作紙的“硬度”的重要指標(biāo)。紙的彈性模量可以通過下述方程，利用表示黏彈性物質(zhì)的物理性能的密度和動態(tài)模量之間的關(guān)系，以及用超聲振蕩器測量紙的聲傳播的速度，來計算E＝ρc2(1-n2)
其中“E”表示動態(tài)模量；“ρ”代表密度；“c”表示紙的聲速；“n”代表泊松比。
如果是普通紙，n＝0.2，差很小，使下述方程有效E＝ρc2因此，如果能測量紙的密度和聲速，其彈性模量很容易計算。在上述方程中，可以用常用的各種儀器測量聲速，如聲音測試器SST-110(Nomura Shoji有限公司)等。
紙的厚度不限并且可以調(diào)整。優(yōu)選30-500μm，更優(yōu)選50-300μm，最優(yōu)選100-250μm。紙的基礎(chǔ)重量不限并可以選擇。例如，優(yōu)選50克/平方米-250克/平方米，更優(yōu)選100克/平方米-200克/平方米。
優(yōu)選對原紙進(jìn)行砑光處理。最好是在原紙通過機(jī)器時使原紙的影像記錄表面與金屬輥接觸。金屬輥的表面溫度優(yōu)選100℃或更高，更優(yōu)選150℃或更高，最優(yōu)選200℃或更高。所述表面溫度沒有上限并可以調(diào)整，但是，優(yōu)選在例如300℃附近。
砑光處理的壓區(qū)線壓力不限但可以調(diào)整。優(yōu)選100kN/cm2或更大，更優(yōu)選100kN/cm2-600kN/cm2。
砑光處理所用的砑光機(jī)不限但可以選擇。它包括，例如，由金屬輥和合成樹脂輥組成的軟砑光機(jī)輥，或具有一對金屬輥的機(jī)械砑光機(jī)輥。其中，優(yōu)選含有軟砑光機(jī)輥的砑光機(jī)，因為具有長壓區(qū)的鞋底壓延機(jī)(shoecalender)含有一個金屬輥并且一個鞋底輥帶有一個合成樹脂帶，具有一個長壓區(qū)寬度，提高原紙涂層和輥之間的接觸面積。
—涂層—優(yōu)選在原紙的至少一個表面形成涂層，包含顏料、粘合劑及其它必需的組份。在此情況下，涂層可以在原紙一個表面或兩個表面形成并且可以是一個涂層也可以是多個涂層。
涂層不限但可以選擇，例如，優(yōu)選流延涂層。
顏料不限但可以選擇。顏料的實施例包括二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁、高嶺土、滑石、粘土、二氧化鈦、氧化鋅，各種塑料顏料等。它們可以單獨使用也可以兩個或多個組合使用。
粘合劑不限并且可以選擇。粘合劑的實施例包括淀粉如氧化淀粉、酯化淀粉等；纖維素衍生物如羧甲基纖維素、烴乙基纖維素等；蛋白質(zhì)如明膠、酪朊、大豆蛋白等；聚乙烯醇、聚乙烯吡咯酮、丙烯酸脂、苯乙烯—丙烯酸脂、乙酸乙烯樹脂、氯乙烯樹脂、脲醛樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯、苯乙烯—丁二烯橡膠或它們的衍生物。
這些可以單獨使用或兩個或多個混合使用。
當(dāng)使用幾種粘合劑時，涂層的涂布液可以根據(jù)其性能、配方及使用而變化。
相對于涂層的固體總量，粘合劑的量優(yōu)選1％-10％重量或更優(yōu)選3％-8％重量。
顏料與粘合劑的組合比(P/B比＝顏料的干組份重量/粘合劑的干組份重量)沒有規(guī)定但可以調(diào)整。優(yōu)選1.5-15，更優(yōu)選3-7。如果組合比太大，平滑度就會變劣。
對涂層而言，除了顏料和粘合劑外，已知的試劑如防水劑、抗水劑、顏料分散劑、保水劑、粘度改進(jìn)劑、消泡劑、防腐劑、著色劑、滑潤劑、增塑劑、熒光染料、紫外吸收劑、抗氧化劑、陽離子聚合物電解液等可以根據(jù)需要加入。
將含有上述組份的涂布液在原紙的至少一個表面涂抹形成涂層。
涂抹形成涂層可以用例如刮刀涂布機(jī)、氣刀涂布機(jī)、輥涂機(jī)、逗號涂布機(jī)(comma coater)、毛刷涂布機(jī)、擠壓涂布機(jī)、落簾涂布機(jī)、吻合式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)、凹板式涂布機(jī)等。
涂層中所涂布的涂布液的量，按固體含量計，優(yōu)選2克/平方米—50克/平方米并且更優(yōu)選3克/平方米—30克/平方米。涂層厚度不限并可以調(diào)整但優(yōu)選1μm-45μm。
涂層的干燥方法包括例如，空氣浮動干燥機(jī)、紅外輻射干燥機(jī)、轉(zhuǎn)筒干燥器等。
優(yōu)選使用具有平滑表面的部件對涂層進(jìn)行表面處理。例如，具有平滑表面與涂層接觸并因而能轉(zhuǎn)移表面性能的容許部件。具有平滑表面的部件優(yōu)選例如具有平滑鏡面拋光表面的金屬圓筒。
將具有平滑表面的部件的表面性能轉(zhuǎn)移至涂層的方法不限并可以選擇。優(yōu)選例如流延涂布。向原紙上用流延法涂沫涂布液，并且當(dāng)所有的或流延涂布涂層的表面處于滑潤或增塑狀態(tài)時，通過壓力使流延涂布涂層附著在金屬流延圓筒的熱拋光表面，在流延涂布涂層干燥的同時轉(zhuǎn)移拋光表面。
流延涂布的方法不限但可以選擇。實施例包括濕流延涂布方法、凝膠流延涂布方法以及再濕流延涂布方法。這些方法在通過轉(zhuǎn)移鏡面拋光流延圓筒的表面性能獲得一個高光澤流延涂布涂層表面方面步驟相同。但是，它們在通過壓力將涂沫涂布液附著在流延圓筒上的方法如下面所述，有所不同。
在濕流延涂布方法中(直接技術(shù))，用于流延涂布的涂布液涂沫在原紙上并不經(jīng)過干燥通過壓力附著在鏡面拋光的流延圓筒9上，表面性能轉(zhuǎn)移。流延涂布方法中的退繞部分11、涂布機(jī)12以及結(jié)繞部分13如圖1所示。
在凝膠流延涂布方法中，用于流延涂布的涂布液涂沫在原紙上并且用凝固液處理使之達(dá)到凝膠點不具有流動性。然后通過壓力使之附著在鏡面拋光流延圓筒9上，表面性能被轉(zhuǎn)移。凝膠流延涂布方法中的退繞部分11、涂布機(jī)12以及結(jié)繞部分13如圖2所示。
在再濕流延涂布方法中，涂布液涂沫在原紙上后先干燥，然后在干燥的涂層表面涂沫主要由水組成的再滑潤劑，使之達(dá)到滑潤和增塑的條件。然后通過壓力使之附著在鏡面拋光流延圓筒9上，形成一個平滑并且高光澤的流延涂布紙。與濕流延涂布方法或凝膠流延涂布方法相比，該再濕流延涂布方法具有高產(chǎn)率。再濕流延涂布方法中的退繞部分11、涂布機(jī)12以及結(jié)繞部分13如圖3所示。
對其中任一種方法而言濕流延涂布方法，凝膠流延涂布方法或再濕流延涂布方法，流延圓筒是一具有圓筒外表面的鏡面拋光金屬圓筒并且一般加熱到80-150℃溫度使用。
當(dāng)用再濕方法涂沫流延涂布液時，所用再濕液體的實施例包括磷光體化合物銨鹽、聚酰胺樹脂、六元磷酸等；酰胺化合物、氟化物、硫酸鋅、蟻酸鈣等。
當(dāng)用凝結(jié)方法涂沫流延涂布涂層時，可以加入凝結(jié)溶液中的凝結(jié)劑的實施例包括鹽、硼砂以及各種包括蟻酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸、乳酸、鹽酸、硫酸、碳酸等，鈣、鋅、鎂、鈉、鉀、鋇、鉛、鎘、銨等。這些可以單獨使用也可以兩個或多個組合使用。
<聚合物涂層>
在紙基的兩個表面至少涂沫一個或優(yōu)選兩個或多個聚合物涂層。
所述紙基的兩個表面的聚合物涂層包含二氧化鈦。
當(dāng)紙基的每一個表面有一個聚合物涂層時(單涂層)，聚合物涂層中的二氧化鈦的含量優(yōu)選5％-20％重量。聚合物涂層的厚度優(yōu)選10μm-50μm。
當(dāng)紙基的每一個表面有兩個或多個聚合物涂層時(多涂層)，在最遠(yuǎn)外離紙基的涂層中的二氧化鈦的含量優(yōu)選高于鄰近紙基的涂層中的二氧化鈦的含量。
最遠(yuǎn)離紙基的涂層中的二氧化鈦的含量優(yōu)選10％-20％重量。鄰近紙基的涂層中的二氧化鈦的含量優(yōu)選10％重量或以下并且更優(yōu)選0％-10％重量。
在此情況下，鄰近紙基的聚合物涂層的厚度優(yōu)選5μm-25μm。最遠(yuǎn)離紙基的涂層的厚度優(yōu)選5μm-15μm。
當(dāng)紙基的每一個表面具有三個聚合物涂層時，依次為底聚合物涂層、中間聚合物涂層以及頂聚合物涂層，與紙基鄰近的聚合物涂層為底涂層，最遠(yuǎn)離紙基的聚合物涂層為頂聚合物涂層。
在這種情況下，底聚合物涂層的厚度優(yōu)選5μm-15μm。中間聚合物涂層的厚度優(yōu)選5μm-20μm。頂聚合物涂層的厚度優(yōu)選5μm-10μm。
兩個表面中每一個最外層的聚合物表面具有一個粗糙表面。
優(yōu)選毛面、半毛面、微毛面、壓花表面、光澤表面及其結(jié)合。紙基的前后表面的粗糙度可以不同。
這些毛面、半毛面、微毛面可以通過在每一個聚合物的外表面壓一個經(jīng)過表面粗糙化處理的部件(輥或帶或其它)而得到。獲得毛面的方法的實施例包括噴砂、熱軋、等離子過程等。
壓紋表面可以通過壓紋方法獲得。將已經(jīng)蝕刻或雕刻有粗糙圖案的壓紋輥進(jìn)行熱軋壓紋。
根據(jù)JISP8142，至少一個粗糙表面的表面光澤優(yōu)選5％-65％并且優(yōu)選5％-45％。如果表面光澤低于5％，當(dāng)輥滾動時，相反的表面易損。如果超過65％，相反表面的附著失敗可能更易于發(fā)生。
形成聚合物涂層的聚合物優(yōu)選具有薄膜形成能力的樹脂。其中優(yōu)選聚烯烴樹脂。聚烯烴樹脂的實施例包括聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯和聚乙烯的混合物、高密度聚乙烯、高密度和低密度聚乙烯的混合物等。
形成聚合物涂層的方法不限并可以選擇。這種方法的實施例包括普通層壓、連續(xù)層壓、或使用單層或多層擠壓模的層壓方法或?qū)雍蠙C(jī)如熱阻塞型、多歧管型、多槽型等。單層或多層擠壓模的形狀不限但可以選擇。優(yōu)選T型?；蛲坎伎释５?。
本發(fā)明的影像記錄材料的支持體，如上所述，是幾乎不透明的可雙面記錄的支持體，具有極佳抗粘連性和紋理結(jié)構(gòu)并且能記錄高光澤高質(zhì)量影像。它可以用作各種目的，如電子照相材料、熱敏材料、升華轉(zhuǎn)移材料、熱轉(zhuǎn)移材料、銀鹽照相材料、噴墨記錄材料等。
—影像記錄材料—本發(fā)明的影像記錄材料包括用于影像記錄材料的支持體和在所述支持體上的至少一個影像記錄涂層以及其它所需的涂層。
關(guān)于用于影像記錄材料的支持體，如上所述。
根據(jù)目的和類型的不同，影像記錄材料不同，實施例包括電子照相材料、熱敏材料、升華轉(zhuǎn)移材料、熱轉(zhuǎn)移材料、銀鹽照相材料、噴墨記錄材料等。下面敘述每一個影像記錄材料。
<電子照相材料>
電子照相材料包括用于本發(fā)明的影像記錄材料的支持體和在支持體上至少一個表面優(yōu)選兩個表面設(shè)置的調(diào)色劑影像接受層作為影像記錄涂層。它還可以包括其它所需要的涂層，如，表面保護(hù)層、背層、中間層、底層、襯層、防靜電層、反射層、彩色調(diào)色劑調(diào)整層、保存性改進(jìn)層、防粘層、抗卷曲層、平滑層等。每一個涂層可以是單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。
調(diào)色劑影像接受層是一個接受彩色或黑色調(diào)色劑形成影像的涂層。所述調(diào)色劑影像接受層接受來自顯影輥的調(diào)色劑成像或通過電子(靜電)中間轉(zhuǎn)移體成像或在轉(zhuǎn)印方法中壓力成像。然后在影像固定步驟中，通過熱和/或壓力等老化。
要使本發(fā)明的電子照相材料更像攝影，調(diào)色劑影像接受層必須具有光透射率為78％或更低的低透明度。光透射率優(yōu)選73％或更低，更優(yōu)選72％或更低。
光透射率可以通過在相同厚度的聚乙烯對苯二酸酯薄膜(100μm)形成一個涂層并且用Suga Test儀器有限公司的HGM-2DP直接-讀取濁度計測量。
調(diào)色劑影像接受層至少包括熱塑樹脂和其它各種添加劑，例如，釋放劑、增塑劑、著色劑、填充劑、交聯(lián)劑、防靜電劑、乳化劑、分散劑等，以便改進(jìn)調(diào)色劑影像接受層的熱力學(xué)性能。
—熱塑性樹脂—熱塑性樹脂不限并可以選擇。實施例包括(1)聚烯烴樹脂，(2)聚苯乙烯樹脂，(3)丙烯酸樹脂，(4)聚乙酸乙烯酯及其衍生物，(5)聚酰胺樹脂，(6)聚酯樹脂，(7)聚碳酸酯樹脂，(8)聚醚樹酯或縮醛樹脂，以及(9)其它樹脂。每一個樹脂可以單獨使用也可以兩個或多個組合使用。其中，優(yōu)選苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂以及聚醚樹酯，因為這些樹脂具有大的粘著性能，有利于調(diào)色劑的嵌入。
聚烯烴樹脂(1)的實施例包括聚乙烯、聚丙烯；以及烯烴如乙烯、丙烯等與乙烯單體的共聚物。這種共聚物的實施例為乙烯—乙酸乙烯酯共聚物和含離子鍵的聚合物樹脂如乙烯—甲基丙烯酸共聚物和乙烯—甲基丙烯酸共聚物。聚烯烴樹脂衍生物的實施例是氯化聚乙烯和氯磺化聚乙烯。
聚苯乙烯樹脂(2)的實施例是聚苯乙烯、苯乙烯—異丁烯共聚物、丙烯腈—苯乙烯共聚物(AS樹脂)。
丙烯酸樹脂(3)的實施例是聚丙烯酸及其酯、聚甲基丙烯酸及其酯、聚丙烯腈和聚丙烯胺。
聚丙烯酸酯包括，例如，丙烯酸酯的單聚物或多組份共聚物。丙烯酸酯的實施例是甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、n-丁基丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、十二(烷)基丙烯酸酯、n-辛基丙烯酸酯、二(2-乙基己基)丙烯酸酯、2—氯乙基丙烯酸酯、苯基丙烯酸酯和甲基α—氯丙烯酸酯。
聚甲基丙烯酸酯包括，例如，甲基丙烯酸酯的單聚物或多組份共聚物。甲基丙烯酸酯的實施例是甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯和丁基甲基丙烯酸酯。
聚乙酸乙烯酯及其衍生物(4)的實施例是聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯皂化后所制備的聚乙酸乙烯醇、以及聚乙酸乙烯醇與醛如甲醛、乙醛或丁醛反應(yīng)制備的聚乙烯醇縮乙醛。
聚酰胺樹脂(5)是二胺與二元酸，如6—尼龍和6，6尼龍的縮聚物。
聚酯樹脂(6)是由一個酸組份和一個醇組份縮聚制備而成。所述酸組份可以是任何的酸，其實施例是馬來酸、反丁烯二酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、對苯二酸、異酞酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、n-十二碳烯基琥珀酸、異十二碳烯基琥珀酸、n-十二烷基琥珀酸、異十二烷基琥珀酸、n-辛烯基琥珀酸、n-辛基琥珀酸、異辛烯基琥珀酸、異辛基琥珀酸、三苯六甲酸、焦苯六甲酸，這些酸的酐或低級烷酯。
醇的組份不限并可以選擇。例如，優(yōu)選二羥基醇。脂肪族二醇的實施例是乙烯乙二醇、二乙烯乙二醇、三乙烯乙二醇、1，2—丁烯乙二醇、1，3—丁烯乙二醇、1，4—丁三醇、新戊(烷)基乙二醇、1，4—丁烯二醇、1，5—戊二醇、1，6—己二醇、1，4—環(huán)己二甲醇、二丙基乙二醇、聚乙基乙二醇、聚丙基乙二醇、以及聚四甲基乙二醇。雙酚A的氧化烯加合物的實施例是聚氧化丙烯(2.2)—2，2—雙(4—羥苯基)丙烷，聚氧化丙烯(3.3)—2，2—雙(4—羥苯基)丙烷，聚氧化乙烯(2.0)—2，2—雙(4—羥苯基)丙烷，聚氧化丙烯(2.0)—聚氧化乙烯(2.0)—2，2—雙(4—羥苯基)丙烷，以及聚氧化丙烯(6)—2，2—雙(4—羥苯基)丙烷。
聚碳酸酯樹脂(7)的實施例為由雙酚A與碳酰氯反應(yīng)獲得的聚碳酸酯。
聚醚樹酯或縮醛樹脂(8)的實施例是聚醚樹脂如聚氧化乙烯和聚氧化丙烯；以及縮醛樹脂如開環(huán)聚合的獲得的聚甲醛。
其它樹脂(9)包括，例如，通過加成聚合作用制備的聚氨酯樹脂。
當(dāng)后面提到的調(diào)色劑影像接受涂層做為一個涂層形成時，優(yōu)選符合其物理性能要求的熱塑樹脂。更優(yōu)選本身符合要求的樹脂。也可以優(yōu)選兩種或多種表現(xiàn)出不同的后面提到的調(diào)色劑影像接受涂層的物理性能的樹脂混合使用。
優(yōu)選分子量比在調(diào)色劑中使用的熱塑樹脂更大的熱塑樹脂。但是，這種在兩種熱塑樹脂之間的分子量的關(guān)系在某些情況下不適用。例如，當(dāng)在調(diào)色劑影像接受涂層中使用的熱塑樹脂的軟化點比在調(diào)色劑中的熱塑樹脂的軟化溫度更高時，前面一個熱塑樹脂優(yōu)選比后面的熱塑樹脂的分子量相等可更低。
在調(diào)色劑影像接受涂層中使用的熱塑樹脂優(yōu)選具有相同組份但不同平均分子量的混合樹脂。在調(diào)色劑影像接受涂層中使用的熱塑樹脂與在調(diào)色劑中使用的熱塑樹脂的分子量之間的關(guān)系優(yōu)選JP-A 08-334915公開的關(guān)系。
用于調(diào)色劑影像接受涂層中的熱塑樹脂優(yōu)選具有比用在調(diào)色劑中的熱塑樹脂更大的顆料尺寸分布。
用于調(diào)色劑影像接受涂層中的熱塑樹脂優(yōu)選符合例如JP-A05-127413，08-194394，08-334915，08-334916，09-171265以及10-221877公開的物理性能。
對于用在調(diào)色劑影像接受涂層中的熱塑樹脂，由于下述原因，優(yōu)選液體樹脂如水分散聚合物以及水溶性聚合物。
(i)這些液體樹脂在涂布和干燥過程中不會揮發(fā)出有機(jī)溶劑并因此環(huán)境友好，具有好的工作性。
(ii)大多數(shù)蠟以及其它防粘劑(釋放劑)在室溫下難于溶在溶劑中并且在使用前經(jīng)常分散在介質(zhì)(水或有機(jī)溶劑)中。這樣一種分散液更穩(wěn)定并適于生產(chǎn)過程。當(dāng)含有熱塑樹脂和蠟的液體組份涂沫時，在涂布和干燥過程中，蠟更易于從涂層表面滲出，因此更快得產(chǎn)生防粘劑(防偏移和抗粘連等)效果。
此處所用的液體樹脂可以是水分散或水溶性的聚合物，并可以是任何組份、鍵結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)、分子量以及其分布，以及構(gòu)型。液體聚合物基團(tuán)的例子是磺基、羥基、羧基、氨基、酰氨基、以及醚基。
水分散聚合物可以選自水分散樹脂、乳劑、共聚物、混合物以及(1)至(9)熱塑樹脂經(jīng)過陽離子改性的產(chǎn)品。這些聚合物可以單獨使用也可以組合使用。
該水分散聚合物可以制備或使用商購產(chǎn)品。例如，可商購的聚酯基聚合物，Toyobo有限公司的vylonal系列產(chǎn)品、Takamatsu油脂有限公司的pesresin系列產(chǎn)品、花王公司的Tuftone UE系列產(chǎn)品、日本合成化學(xué)工業(yè)有限公司的polysterWR系列產(chǎn)品以及Unitika有限公司的Elitel系列產(chǎn)品。水分散聚丙烯酸聚合物可商業(yè)購買如Seiko化學(xué)工業(yè)有限公司的Hiros XE、KE以及PE系列產(chǎn)品，以及Nihon Junyaku有限公司的JurymerET系列產(chǎn)品。
水分散乳液沒有特別限制并可以選擇。這種乳液的實施例是聚氨酯乳液、水分散聚酯乳液、氯丁二烯乳液、苯乙烯-丁二烯乳液、腈-丁二烯乳液、丁二烯乳液、氯乙烯乳液、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯乳液、聚丁烯乳液、聚乙烯乳液、醋酸乙烯酯乳液、乙烯-醋酸乙烯酯乳液、偏二氯乙烯乳液、以及甲基異丁烯酸-丁二烯乳液。其中優(yōu)選水分散聚酯乳液。
所述水分散聚酯乳液優(yōu)選自分散水溶性聚酯乳液，其中更優(yōu)選自分散水溶性的含有羧基的聚酯乳液。所述“自分散水溶性聚酯乳液”是指不用乳化劑而能在水性溶劑中自己分散的含有聚酯樹脂的水性乳液。此處“自分散水溶性的含有羧基的聚酯乳液”是指含有羧基如親水基并且在水性溶劑中能自分散的含有聚酯樹脂的水性乳液。
自分散水溶性的聚酯乳液優(yōu)選符合下述條件(1)-(4)。這種聚酯樹脂乳液無需表面活性劑可自分散，即使在高濕條件下也具有低的濕氣吸收率，較低的由于濕氣導(dǎo)致的軟化點并且因而避免在影像固定過程中偏移的產(chǎn)生和在貯存過程中在散頁片之間粘合的失敗。該乳液是水基的、環(huán)境友好而且具有極佳的可操作性。另外，此處用的聚酯樹脂易于形成含有高內(nèi)聚能的分子結(jié)構(gòu)。因此該樹脂在貯存過程中可以保持足夠的硬度但在電子照相的影像固定過程中可以由于低彈性和低粘度而熔化，而且用于影像形成的填充進(jìn)調(diào)色劑影像接受涂層的調(diào)色劑具有足夠高的質(zhì)量。
(1)數(shù)均分子量Mn優(yōu)選5,000至10,000并且更優(yōu)選5,000至7,000。
(2)分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選4或更小，并且更優(yōu)選3或更小，其中Mw表示重均分子量。
(3)玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg優(yōu)選40℃至100℃并且更優(yōu)選50至80℃。
(4)體積平均顆粒尺寸優(yōu)選從20nm至200nm并且更優(yōu)選40nm至150nm。
調(diào)色劑影像接受涂層中水分散乳液的含量優(yōu)選10％至90％重量，并且優(yōu)選10％-70％重量，水溶性聚合物可以是任何優(yōu)選自重均分子量(Mw)400,000或更低的并且可以是制備的或可商購的產(chǎn)品。這種水溶性聚合物可以是聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸酯、聚環(huán)氧乙烷、明膠、陽離子淀粉、酪朊、聚丙烯酸鈉、苯乙烯-馬來酐鈉共聚物以及聚苯乙烯磺酸鈉，其中優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷。
該水溶性聚合物可以使用商購產(chǎn)品。例如，600化學(xué)有限公司的各種Pluscoat、以及Dainippon噴墨和化學(xué)品有限公司的Finetex系列產(chǎn)品。水溶性丙烯酸樹脂的實施例是Nihon Junyaku有限公司的Jurymer AT系列產(chǎn)品、Dainippon噴墨和化學(xué)品有限公司的Finetex 6161和K-96、以及Seiko化學(xué)工業(yè)有限公司的Hiros NL-1189和BH-997L。
水溶性聚合物的典型公開可見于，如，研究與公開號17,643，第26頁；研究與公開號18,716，第651頁；研究與公開號307,105，第873-874頁；JP-A 64-13546。
調(diào)色劑影像接受涂層中水溶性聚合物的含量沒有限制并且可以調(diào)整但優(yōu)選0.5克/平方米至2克/平方米。
所述熱塑性樹脂可以同時與其它聚合物材料使用。一般來說，這樣使用時，涂層中熱塑性樹脂的量比其它聚合物的量大一些。
調(diào)色劑影像接受涂層中熱塑性樹脂的含量優(yōu)選10％重量或更多，更優(yōu)選30％重量或更多，更更優(yōu)選50％重量或更多，最優(yōu)選50％至90％重量。
-防粘劑(釋放劑)-在調(diào)色劑影像接受涂層中加入防粘劑以便防止調(diào)色劑影像接受涂層的偏移(offset)。本發(fā)明中所用的防粘劑沒有特別限制并且可以適當(dāng)選擇，只要它們在影像固定溫度時熔化或熔融，并冷卻和固化時在調(diào)色劑影像接受涂層的表面沉淀在表面形成一個防粘劑層。
防粘劑可以選自硅樹脂化合物、氟化合物、蠟以及毛面劑。
做為防粘劑，可以使用，如，由Saiwai Shobo出版的“蠟的性能與應(yīng)用，修訂版”或由THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN出版的“硅樹脂手冊”中提到的化合物。另外，也可以使用日本專利申請公開號為59-38581、04-32380，日本專利(JP-B)號2838498、2949558，JP-A號50-117433、52-52640、57-148755、61-62056、61-62057、61-118760、02-42451、03-41465、04-212175、04-214570、04-263267、05-34966、05-119514、06-59502、06-161150、06-175396、06-219040、06-230600、06-295093、07-36210、07-43940、07-56387、07-56390、07-64335、07-199681、07-223362、07-287413、08-184992、08-227180、08-248671、08-248799、08-248801、08-278663、09-152739、09-160278、09-185181、09-319139、09-319143、10-20549、10-48889、10-198069、10-207116、11-2917、11-44969、11-65156、11-73049以及11-194542。并且這些化合物可以兩個或多個混合使用。
硅樹脂化合物的實施例包括硅樹脂油劑、硅橡膠、硅樹脂細(xì)顆粒、硅酮改性的樹脂以及活性硅樹脂化合物。
所述硅樹脂油劑包括，例如，未改性的硅樹脂油劑、氨基改性的硅樹脂油劑、羧基改性的硅樹脂油劑、甲醇改性的硅樹脂油劑、乙烯改性的硅樹脂油劑、環(huán)氧基改性的硅樹脂油劑、聚醚基改性的硅樹脂油劑、硅烷醇基改性的硅樹脂油劑、甲基丙烯酸基改性的硅樹脂油劑、巰基改性的硅樹脂油劑、醇基改性的硅樹脂油劑、烴基改性的硅樹脂油劑以及氟基改性的硅樹脂油劑。
硅酮改性的樹脂的實施例是衍生于烯(屬)烴樹脂、聚脂樹脂、乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、苯氧基樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸樹脂、或至少含有其中一個組成單體的共聚物。
所述氟化合物沒有限制但可以選擇。其實施例是氟碳油、氟橡膠、氟改性的樹脂、氟磺酰化合物、氟磺酰、氟酸化合物或其鹽，以及無機(jī)氟化物。
所述蠟粗分為自然形成的蠟和人工合成的蠟。
自然形成的蠟優(yōu)選實施例是植物蠟、動物蠟、礦物蠟、以及石油蠟，其中典型優(yōu)選植物蠟。做為自然形成的蠟，水分散蠟因其良好的兼容性(可混合性)而優(yōu)選，如果在調(diào)色劑影像接受涂層中用的聚合物組份是水溶性的話。
所述植物蠟沒有特別限制并可以從已知的植物蠟如制備或可商購的產(chǎn)品中選擇。植物蠟的實施例是加洛巴蠟、蓖麻油、菜油、豆油、日本蠟、棉蠟、稻蠟、甘蔗蠟、小燭樹蠟、漆蠟以及加州希蒙得木蠟。
加洛巴蠟可以商標(biāo)購得，如，Nippon Seiro有限公司的EMUSTAR-0413、Chukyo Yushi有限公司的SELOSOL524。蓖麻油可商購如Itoh Oil化學(xué)有限公司的純化蓖麻油。
其中，優(yōu)選熔點在70-95℃之間的加洛巴蠟，因為他們生產(chǎn)的電子照相材料具有極佳的抗偏移性能、抗粘連性能以及紙傳輸性能，并且具有良好的表面光澤和較少龜裂，能形成高質(zhì)量影像。
動物蠟沒有限制并且可以從已知的產(chǎn)品中選擇。其實施例是蜂蠟、羊毛脂、鯨蠟、鯨油以及羊毛蠟。
礦物蠟沒有限制并且可以從已知產(chǎn)品是選擇。他們可以是，如，專門合成或商購買的產(chǎn)品。其實施例是褐煤蠟、褐煤酯蠟、地蠟以及白地蠟。
其中，優(yōu)選熔點在70-95℃之間的褐煤蠟，因為他們生產(chǎn)的電子照相材料具有極佳的抗偏移(anti-offset)性能、抗粘連性能以及紙傳輸性能，并且具有良好的表面光澤和較少龜裂，能形成高質(zhì)量影像。
石油蠟沒有限制并且可以從已知產(chǎn)品是選擇。他們可以是，如，專門合成或商購買的產(chǎn)品。其實施例是固體石臘、微晶蠟以及礦脂蠟。
調(diào)色劑影像接受涂層中自然形成的蠟的含量優(yōu)選0.1克/平方米至4克/平方米，更優(yōu)選0.2克/平方米至2克/平方米。
如果含量低于0.1克/平方米，抗偏移性能和抗粘連性能不能滿足。如果超過4克/平方米，所得影像的質(zhì)量就會由于多余的蠟而下降。
為了保證足夠的抗偏移性能和紙傳輸性能，自然形成蠟的熔點優(yōu)選在70-95℃之間，更優(yōu)選熔點在75-90℃之間。
合成蠟可以分級為合成烴、改性蠟、氫化蠟以及其它脂肪和油衍生的合成蠟。這些蠟優(yōu)選水分散蠟，因為在調(diào)色劑影像接受涂層中它與水性的熱塑樹脂具有良好地可混合性。
合成烴的實施例是費-托法合成的烴類以及聚乙烯蠟。
脂肪和油衍生的合成蠟的實施例是酰胺化合物如硬脂酰胺，以及酸亞胺化合物如無水酞亞胺。
改性蠟包括但不限于氨基改性蠟、丙烯酸改性蠟、氟改性蠟、烯改性蠟、尿烷型蠟以及醇型蠟。
所述烴化蠟包括但不限于蓖麻油、蓖麻油衍生物、硬脂酸、月桂酸肉豆蔻酸、棕櫚酸、辣木子油酸、癸二酸、十一碳烯酸、庚酸、馬來酸、高級馬來酸。
為了保證足夠的抗偏移性能和紙傳輸性能，防粘劑的熔點優(yōu)選在70-95℃之間，更優(yōu)選熔點在75-90℃之間。
在調(diào)色劑影像接受涂層中所用的防粘劑可以是前述物質(zhì)的衍生物、氧化物、純化產(chǎn)品以及混合物。
調(diào)色劑影像接受涂層中防粘劑的含量優(yōu)選0.1％-10％重量，更優(yōu)選0.3％-8.0％重量，最優(yōu)選0.5％-5.0％重量，基于調(diào)色劑影像接受涂層的總重量。
-增塑劑-所述增塑劑可以是任何已知的用于樹脂的增塑劑。該增塑劑的作用是當(dāng)在調(diào)色劑固定過程中加熱和/或加壓時使調(diào)色劑影像接受涂層流態(tài)化或軟化。
典型的增塑劑可見于，如，由日本化學(xué)學(xué)會編輯、Maruzen有限公司出版的“化學(xué)手冊”；由Koichi Murai編輯撰寫、由Saiwai Shobo出版的“增塑劑，理論與應(yīng)用”；由聚合物化學(xué)學(xué)會編輯的“增塑劑研究”第1、2卷；以及由橡膠分類公司編輯的“橡膠和塑料的混合成份手冊”。
這種增塑劑在某些領(lǐng)域也涉及高沸點有機(jī)溶劑和熱溶劑。增塑劑的實施例是酯如鄰苯二甲酸、磷酸、脂肪酸、松香酸、肥酸、癸二酸、壬二酸、安息香酸、丁酸、環(huán)氧化脂肪酸、乙醇酸、丙酸、偏苯三酸、檸檬酸、磺酸、羧酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸以及硬脂酸；酰胺包括脂肪族酰胺和磺酰胺，醚、醇、內(nèi)酯、聚環(huán)氧乙烷以及在JP-A號59-83154、59-178451、59-178453、59-178454、59-178455、59-178457、62-174754、62-245253、61-209444、61-200538、62-8145、62-9348、62-30247、62-136646、以及2-235694中描述的化合物。
可以在樹脂組份中加入一種或多種增塑劑。
也可以使用具有相對低分子量的聚合物增塑劑。這種增塑劑的分子量優(yōu)選低于被增塑的粘合劑樹脂的分子量，并且優(yōu)選15,000或更小，更優(yōu)選5,000或更小。當(dāng)使用這些聚合物增塑劑時，它們可以與被增塑的樹脂相同。例如，優(yōu)選低分子量的聚酯用于聚酯樹脂的增塑。另外，低聚物可以用做增塑劑。
除了前述化合物外，所述增塑劑也可以商購，其商標(biāo)，例如，AsahiDenka Kogyo有限公司制造的Adekacizer PN-170和PN-1430；C.P.Hall公司制造的PARAPLEX G-25、G30和G-40；Rika Hercules公司制造的EsterGum 8L-JA、Ester R-95、Pentalin 4851、FK115、4820和830、Luisol28-JA、Picolastic A75、Picotex LC和Crystalex3085。
當(dāng)調(diào)色劑顆粒被植入調(diào)色劑影像接受涂層中時，有選擇地使用所述增塑劑可以減輕壓力和/或斑點。這種斑點包括，例如，物理斑點如彈力和粘性，以及由于平衡材料例如，粘合劑的分子、主鏈和/或附屬部分，引起的斑點。
增塑劑可以細(xì)分散或經(jīng)過微相分散成海島結(jié)構(gòu)或者與調(diào)色劑影像接受涂層中的其它組份如粘合劑混溶在一起。
調(diào)色劑影像接受涂層中增塑劑的含量優(yōu)選0.001％-90％重量，更優(yōu)選0.1％-60％重量，進(jìn)一步優(yōu)選1％-40％重量。
增塑劑可以用于控制滑動性能，因而通過減少磨擦性改進(jìn)傳輸性能，或改進(jìn)在定影過程(調(diào)色劑或涂層從定影元件中分離)中的抗偏移性能或控制卷曲性能和充電性能以便滿足潛在調(diào)色劑影像的形成。
-著色劑-著色劑不受限制并可以選擇。實施例包括熒光增白劑、白顏料、有色顏料以及染料。
對于熒光增白劑沒有規(guī)格限制，各種熒光增白劑均可以使用，只要其在靠近紫外區(qū)域有光譜吸收并且在400-500nm范圍發(fā)出熒光的化合物。由K.VeenRataraman編輯的“合成染料化學(xué)”卷V，第8章中描述的化合物是優(yōu)選的實施例。它們可以適當(dāng)合成或商購產(chǎn)品并且其實施例包括芪均二苯代乙烯化合物、香豆素化合物、聯(lián)二苯、苯并-唑啉化合物、萘亞甲基酰亞胺化合物、吡唑啉化合物以及2-羥基喹啉化合物。其實施例是Sumitomo化學(xué)品公司的白色的furfar-PSN、PHR、HCS、B，以及汽巴-嘉吉公司的UVITEX-OB。
白顏料沒有限制并可以從已知的產(chǎn)品中選擇。無機(jī)顏料的實施例如二氧化鈦和碳酸鈣。
有色顏料包括但不限于，各種在JP-A號63-44653中描述的顏料，偶氮顏料、多環(huán)顏料、稠多環(huán)顏料、色淀顏料以及碳黑。
偶氮顏料的實施例是偶氮色淀如胭脂紅6B和紅2B；不溶性偶氮顏料如單偶氮黃、雙偶氮黃、吡唑啉酮橙、以及伍爾坎橙；稠偶氮環(huán)如色鄰苯二甲(chromophthal)黃和色鄰苯二甲(chromophthal)紅。
多環(huán)顏料的實施例是酞菁顏料如銅酞菁藍(lán)和銅酞菁綠。
稠多環(huán)顏料的實施例是二惡嗪顏料如二惡嗪紫；異吲哚啉酮(isoindolinone)顏料如異吲哚啉酮(isoindolinone)黃；斯芮(threne)顏料；二萘嵌苯顏料；近酮(perinone)顏料；以及硫靛顏料。
色淀顏料的實施例是孔雀石綠、若丹明B、若丹明G、以及維多利亞藍(lán)B。
無機(jī)顏料的實施例是氧化物如二氧化鈦和鐵丹；硫酸鹽如沉淀硫酸鋇；碳酸鹽如沉淀碳酸鈣；硅酸鹽如水合硅酸鹽以及無水硅酸鹽；以及金屬粉未如鋁粉未、銅粉未、鋅粉未、鉻黃以及鐵藍(lán)。
這些可以單獨使用也可以兩個或多個混合使用。
染料不限并可以在已知產(chǎn)品中選擇。實施例包括蒽醌化合物和偶氮化合物。這些可以單獨使用也可以兩個或多個混合使用。
水不溶性染料的實施例是還原染料、分散染料以及油溶染料。還原染料包括，但不限于，C.I.還原紫1、C.I.還原紫2、C.I.還原紫9、C.I.還原紫13、C.I.還原紫21、C.I.還原藍(lán)1、C.I.還原藍(lán)3、C.I.還原藍(lán)4、C.I.還原藍(lán)6、C.I.還原藍(lán)14、C.I.還原藍(lán)20和C.I.還原藍(lán)35。分散染料包括，但不限于，C.I.分散紫1、C.I.分散紫4、C.I.分散紫10、C.I.分散藍(lán)3、C.I.分散藍(lán)7和C.I.分散藍(lán)58。所述油溶性染料包括，但不限于，C.I.溶劑紫13、C.I.溶劑紫14、C.I.溶劑紫21、C.I.溶劑紫27、C.I.溶劑藍(lán)11、C.I.溶劑藍(lán)12、C.I.溶劑藍(lán)25以及C.I.溶劑藍(lán)55。
也可以用銀鹽照相中使用的成色劑。
在上述調(diào)色劑影像接受涂層中著色劑的用量(克/平方米)優(yōu)選0.1-8克/平方米并且更優(yōu)選0.5-5克/平方米。
如果著色劑的量低于0.1克/平方米，調(diào)色劑影像接受涂層的光透明率高，并且如果超過8克/平方米，諸如斷裂和抗粘連性的操作性能就會惡化。
在這些著色劑中，按照形成調(diào)色劑影像接受涂層中的熱塑性樹脂的重量，顏料的用量優(yōu)選40％重量或更少，更優(yōu)選30％重量或更少，進(jìn)一步優(yōu)選20％重量或更少。
填充劑可以無機(jī)或有機(jī)填充劑，可以使用用于粘合樹脂的增強(qiáng)劑、膨脹劑和文獻(xiàn)中已知的增強(qiáng)劑。填充劑可以參照橡膠分類公司編輯的“橡膠和塑料添加劑手冊”、Taisei公司編輯(新版)的“塑料混合劑-基礎(chǔ)與應(yīng)用”以及Taisei公司編輯的“填充劑手冊”選用。
各種無機(jī)填充劑或無機(jī)顏料可以用作填充劑。無機(jī)填充劑或無機(jī)顏料的實施例是硅土、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鋯、云母鐵礦、鉛粉、氧化鉛、氧化鈷、鉻酸鍶、鉬顏料、蒙脫石、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈣和多鋁紅柱石。特別優(yōu)選硅土和氧化鋁。填充劑可以單獨使用也可以兩個或多個組合使用。最好填充劑具有細(xì)顆粒直徑。如果其顆粒直徑大，調(diào)色劑影像接受涂層的表面就會變粗糙。
硅土包括球形硅土和無定形硅土。硅土可以用干法、濕法或氣凝膠法合成。疏水硅土顆粒也可以通過三甲基甲硅烷基團(tuán)或硅樹脂處理。優(yōu)選膠體硅土。硅土最好多孔。
氧化鋁包括巰水氧化鋁和水合氧化鋁?？梢允褂玫木螏€水氧化鋁的實施例是α型、β型、γ型、δ型、ζ型、η型、θ型、κ型、ρ型或x型。與巰水氧化鋁相比，優(yōu)選水合氧化鋁。水合氧化鋁可以是一水合氧化鋁或三水合氧化鋁。一水合氧化鋁包括準(zhǔn)-伯姆石、伯姆石以及水鋁石。三水合氧化鋁包括土石膏和三羥鋁石。優(yōu)選多孔氧化鋁。
水合氧化鋁可以通過溶膠-凝膠法合成，其中將氨加入鋁鹽中沉淀氧化鋁，或堿性鋁酸鹽的水解。巰水氧化鋁可以通過加熱使氧化鋁脫水而得。
填充劑的量，相對于調(diào)色劑影像接受涂層中的粘合劑的干燥重量為100份的話，優(yōu)選5重量份至2,000重量份。
為了調(diào)整調(diào)色劑影像接受涂層的貯存穩(wěn)定性或熱塑性，加入交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的實施例是分子中含有兩個或多個反應(yīng)基團(tuán)如環(huán)氧基、異氰酸鹽、醛基、活性鹵素、活性亞甲基、乙炔基以及其它已知活性基團(tuán)的化合物。
交聯(lián)劑也包括兩個或多個能夠形成鍵如氫鍵、離子鍵或共價鍵的基團(tuán)。
交聯(lián)劑也包括已知的用作樹脂接合劑、固化劑、聚合劑、聚合前體、凝結(jié)劑、薄膜形成劑或薄膜形成助劑的化合物。接合劑的實施例是氯硅烷、乙烯硅烷、環(huán)氧硅烷、氨基硅烷、烷氧基鋁螯合物、鈦酸酯偶聯(lián)劑或其它已知的如在橡膠分類公司編輯的“橡膠和塑料添加劑手冊”中提到的試劑。
所述調(diào)色劑影像接受涂層優(yōu)選包括一個電荷控制劑用于控制調(diào)色劑的轉(zhuǎn)移和粘連或防止調(diào)色劑影像接受涂層的靜電粘連。所述電荷控制劑沒有限制但可以在已知的各種電荷控制劑中選擇。實施例包括陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、非離子表面活性劑、以及聚合物電解質(zhì)或電導(dǎo)金屬氧化物。表面活性劑的實施例是陽離子電荷抑制劑如季胺鹽、聚胺衍生物、陽離子改性的聚甲基丙烯酸甲酯、陽離子改性的聚苯乙烯、陰離子電荷抑制劑如磷酸烷基酯和陰離子聚合物或非離子電荷抑制劑如脂肪酸酯和聚環(huán)氧乙烷。
當(dāng)調(diào)色劑是負(fù)電荷時，調(diào)色劑影像接受涂層中的電荷控制劑優(yōu)選陽離子或非離子。
電導(dǎo)金屬氧化物的實施例是ZnO、TiO2、SnO2、Al2O3、In2O3、SiO2、MgO、BaO以及MoO3。這些電導(dǎo)金屬氧化物可以單獨使用也可以混合氧化物的形式使用。電導(dǎo)金屬氧化物還可以含有其它元素(摻雜劑)，如，ZnO可以含有Al或In，TiO2可以含有Nb或Ta，并且SnO2可以含有Sb、Nb或鹵素(摻雜劑)。
-其它添加劑-用于本發(fā)明調(diào)色劑影像接受涂層中材料還可以包括各種添加劑以改進(jìn)輸出影像或調(diào)色劑影像接受涂層本身的穩(wěn)定性。添加劑的實施例是已知的抗氧化劑、抗老化劑、退化抑制劑、抗臭氧退化抑制劑、紫外光吸收劑、金屬絡(luò)合物、光穩(wěn)定劑、防腐劑或殺菌劑。
抗氧化劑沒有限制并可以選擇。實施例包括如苯并二氫吡喃化合物、香豆?jié)M化合物、苯酚化合物、受阻酚、對苯二酚衍生物、受阻胺衍生物以及螺茚滿化合物。這些抗氧化劑可見于JP-A號61-159644。
抗老化劑沒有限制并可以選擇。實施例可見橡膠分類公司的第二版(1993)“橡膠和塑料添加劑手冊”，第76-121頁。
紫外吸收劑沒有限制并可以選擇，其實施例包括苯并三唑化合物(美國專利號3,533,794)，4-三唑烷化合物(美國專利號3,352,681)以及紫外吸收聚合物(JP-A號62-260152)。
所述金屬絡(luò)合物沒有限制但可以選擇。實施例可見美國專利號4,241,155；4,245,018；4,254,195；以及JP-A號61-88256，62-174741，63-199248，01-75568，01-74272。
也可以使用橡膠分類公司的第二版(1993)“橡膠和塑料添加劑手冊”，第122-137頁描述的紫外吸收劑和光穩(wěn)定劑。
如上所述，可以在用于調(diào)色劑影像接受涂層的材料中加入已知的照相添加劑。典型的公開的照相添加劑可參見，如，研究與公開(此后稱之為“RD”)號17643(1978年12月)，RD號18716(1979年11月)以及RD號307105(1989年11月)以及表1所示的頁。
表1

使用電磁線涂布裝置和干燥將用于調(diào)色劑影像接受涂層的含有熱塑性樹脂的涂布液涂布形成調(diào)色劑影像接受涂層。熱塑性樹脂的成膜溫度(MFT)最好高于印刷前保存的室內(nèi)溫度并且為了調(diào)色劑顆粒的固定優(yōu)選100℃或更低。
調(diào)色劑影像接受涂層的干燥重量優(yōu)選，例如，1-20克/平方米并且更優(yōu)選4-15克/平方米。
調(diào)色劑影像接受涂層的厚度可以調(diào)整并且優(yōu)選調(diào)色劑顆粒直徑的1/2或更多或其1-3倍。特別是，優(yōu)選1μm-50μm，更優(yōu)選1μm-30μm，進(jìn)一步優(yōu)選2μm-20μm，最優(yōu)選5μm-15μm。
調(diào)色劑影像接受涂層的定影元件的定影溫度時的180°剝離強(qiáng)度優(yōu)選0.1N/25mm或更小并且更優(yōu)選0.04N/25mm或更小。180°剝離強(qiáng)度根據(jù)JIS K6887描述的方法，使用定影元件的表面材料測試。
所述調(diào)色劑影像接受涂層優(yōu)選具有高的白度水平。如果根據(jù)JISP8123的方法測試，優(yōu)選85％。在波長范圍440nm-640nm之間的光譜反射系數(shù)優(yōu)選85％或更大，并且在該波長范圍內(nèi)最高和最低的光譜反射系數(shù)之差為5％或更小。在波長范圍400nm-700nm之間的光譜反射系數(shù)優(yōu)選85％或更大，并且在該波長范圍內(nèi)最高和最低的光譜反射系數(shù)之差為5％或更小。
特別是，在CIE1976(L*a*b*)的顏色空間的白度優(yōu)選80或更大，更優(yōu)選85或更大，進(jìn)一步優(yōu)選90或更大。白度色調(diào)應(yīng)盡可能中性。在L*a*b*空間中(a*)2+(b*)2的值優(yōu)選50或更小，更優(yōu)選18或更小，進(jìn)一步優(yōu)選5或更小。
優(yōu)選調(diào)色劑影像接受涂層在影像形成后是高的表面光澤度。在從無調(diào)色劑的白色至最黑的黑色的整個區(qū)域中，45°表面光澤度優(yōu)選60或更大，并且更優(yōu)選75或更大，進(jìn)一步優(yōu)選90或更大。
但是，表面光澤度應(yīng)該在110或更低，因為如果超過110，它會變得更像金屬光澤而不利于影像質(zhì)量。
表面光澤度可以，例如，按照J(rèn)IS Z8741測量。
優(yōu)選調(diào)色劑影像接受涂層有一個高水平的平滑度。在從無調(diào)色劑的白色至最黑的黑色的整個區(qū)域中，算術(shù)平均粗糙度(Ra)優(yōu)選3μm或更小，更優(yōu)選1μm或更小，進(jìn)一步優(yōu)選0.5μm或更小。
算術(shù)平均粗糙度可以，例如，按照J(rèn)IS B0601、JIS B0651、JIS B0652測量。
調(diào)色劑影像接受涂層優(yōu)選具有下述物理性能之一，更優(yōu)選具有下述多個物理性能，最優(yōu)選具有所有下述物理性能。
(1)調(diào)色劑影像接受涂層的Tm(熔化溫度)為30℃或更低，相當(dāng)于或低于調(diào)色劑的Tm+20℃。
(2)調(diào)色劑影像接受涂層的粘度變?yōu)?×105cp時的溫度為40℃或更高，并且低于調(diào)色劑的相應(yīng)溫度。
(3)在調(diào)色劑影像接受涂層的定影(固定)溫度，其儲能彈性模量(G′)為1×102Pa至1×105Pa，并且損耗彈性模量(G″)為1×102Pa至1×105Pa。
(4)在調(diào)色劑影像接受涂層的定影(固定)溫度時，損耗因數(shù)(G′′/G′)，即損耗彈性模量(G″)與儲能彈性模量(G′)之比，為0.01-10。
(5)在調(diào)色劑影像接受涂層的定影(固定)溫度時，所述儲能模量(G′)為-50至+2500，相對于調(diào)色劑的定影(固定)溫度時的儲能模量(G′)。
(6)在調(diào)色劑影像接受涂層上的熔化調(diào)色劑的傾角為50°或更低，特別優(yōu)選40°或更低。
所述調(diào)色劑影像接受涂層的表面電阻優(yōu)選1×106Ω/平方厘米至1×1015Ω/平方厘米(25℃并且RH為65％)。當(dāng)表面電阻低于1×106Ω/平方厘米時，在所述調(diào)色劑影像接受涂層上轉(zhuǎn)移的調(diào)色劑的量可能不足，并且所得調(diào)色劑影像傾向于表現(xiàn)出低密度。當(dāng)表面電阻超過1×1015Ω/平方厘米時，引入的電荷超過在轉(zhuǎn)移期所需要的電荷，會導(dǎo)致調(diào)色劑轉(zhuǎn)移不足進(jìn)而導(dǎo)致影像影像密度變低，在處理時由于靜電使電照相材料吸附灰塵。進(jìn)一步，會引起誤進(jìn)給、復(fù)制輸送、放電痕跡以及誤轉(zhuǎn)移。
順便提及，表面電阻可以按照J(rèn)IS K6911測量，即，樣品在20℃和65％濕度的環(huán)境條件下穩(wěn)定8小時或更多，然后在外加電壓100V、導(dǎo)電周期1分鐘后，在相同條件下按照R8340(用最先進(jìn)的K.K)測量表面電阻。
其它涂層包括例如表面保護(hù)涂層、背涂層、接觸改進(jìn)涂層、中間涂層、底涂層、緩沖層(墊層)、電荷控制(防靜電)涂層、反射涂層、色調(diào)調(diào)整涂層、貯存性能改進(jìn)涂層、抗粘結(jié)涂層、抗卷曲涂層以及平滑涂層等等。這些涂層可以是單層結(jié)構(gòu)也可以是多層結(jié)構(gòu)。
表面保護(hù)涂層可以設(shè)置在調(diào)色劑影像接受涂層的表面，目的在于改進(jìn)貯存性能、改進(jìn)加工處理能力、改進(jìn)寫入能力、改進(jìn)設(shè)備內(nèi)的紙傳輸能力、賦予抗偏移性等。表面保護(hù)涂層可以包括一個涂層或兩個或三個涂層。在表面保護(hù)涂層中，可以使用各種熱塑性樹脂或熱熱固性樹脂做為粘合劑，并且優(yōu)選與調(diào)色劑影像接受涂層中相同類型的樹脂。但是，其熱動力學(xué)性能和靜電性能不一定與調(diào)色劑影像接受涂層中的樹脂相同，并且每個可以最優(yōu)化。
調(diào)色劑影像接受涂層中可以使用的各種添加劑可以加入表面保護(hù)涂層中。其它添加劑，如，眾所周知的毛面劑可以與本發(fā)明中使用的防粘劑(即釋放劑)一起加入表面保護(hù)涂層中。
-背涂層-在電子照相材料中，在放置調(diào)色劑影像接受涂層的支持體的相對表面設(shè)置一背涂層，其目的在于賦予背表面輸出兼容性，并且改進(jìn)背表面輸出的影像質(zhì)量、卷曲平衡以及設(shè)備內(nèi)的傳輸性能。
背涂層的顏色沒有特別限制。但是，如果本發(fā)明的電子照相材料是雙面輸出影像接受散頁片，其中也在背表面形成影像，最好背涂層也為白色。背涂層的白度和光譜反射度優(yōu)選85％或更大。
為了改進(jìn)雙面輸出的兼容性，背涂層可以有與調(diào)色劑影像接受涂層相同的結(jié)構(gòu)。背涂層可以包括上述各種添加劑。在這些添加劑中，毛面劑和電荷控制劑尤其適用。背涂層可以單層，或者包括兩個或多個涂層的復(fù)合層結(jié)構(gòu)。
進(jìn)一步，如果為了防止在定影過程中發(fā)生偏移，而在定影輥中使用釋放油或其它，背涂層可以具有油吸收性能。
正常情況下，背涂層的厚度優(yōu)選0.1-10μm。
-接觸改進(jìn)涂層-在靜電影像接受材料中，為了改進(jìn)支持體和調(diào)色劑影像接受涂層之間的接觸，優(yōu)選設(shè)置一個接觸改進(jìn)涂層。接觸改進(jìn)涂層可以含有上述各種添加劑。其中，特別優(yōu)選交聯(lián)劑。進(jìn)一步，為了改進(jìn)調(diào)色劑的接受性能，電子照相材料優(yōu)選進(jìn)一步在接觸改進(jìn)涂層和調(diào)色劑影像接受涂層之間設(shè)有一個緩沖層。
-中間涂層-中間涂層可以設(shè)置在，如，支持體與接觸改進(jìn)涂層之間、接觸改進(jìn)涂層與緩沖層之間、緩沖層與調(diào)色劑影像接受涂層之間、或調(diào)色劑影像接受涂層與耐貯存性改進(jìn)涂層之間。在電子照相材料包括支持體、調(diào)色劑影像接受涂層和中間涂層的情況下，中間涂層設(shè)置在支持體和調(diào)色劑影像接受涂層之間。
電子照相材料的厚度可以調(diào)整并且優(yōu)選50-550μm，更優(yōu)選100-350μm。
<調(diào)色劑>
電子照相材料中，調(diào)色劑影像接受涂層在印刷或拷貝過程中接受調(diào)色劑。
所述調(diào)色劑至少含有粘合劑樹脂和著色劑，并且，如果需要，可能含有防粘劑(釋放劑)和其它組份。
<調(diào)色劑中的粘合劑樹脂>
調(diào)色劑中的粘合劑樹脂沒有限制并可以按照文獻(xiàn)中使用中的一般粘合劑樹脂中選擇。粘合劑樹脂的實施例包括下述物質(zhì)的乙烯基單聚物苯乙烯如苯乙烯、對氯苯乙烯等；乙烯基酯如乙烯基萘、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等；亞甲基脂族羧酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二(烷)基酯、丙烯酸正辛基酯、2-氯乙基丙烯酸酯、丙烯酸苯酯、α-甲基氯丙烯酸酯、甲基異丁烯酸酯、乙基異丁烯酸酯、丁基異丁烯酸酯等；乙烯腈如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等；乙烯基醚如甲基醚、乙烯基醚、異丁烯基醚等；N-乙烯化合物如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡唑啉酮等；以及乙烯基羧酸如異丁烯酸、丙烯酸、肉桂酸等。這些乙烯單聚物可以單獨使用，或以共聚物的形式使用。另外，可以結(jié)合使用各種聚酯以及各種蠟。
在這些樹脂中，優(yōu)選使用與調(diào)色劑影像接受涂層中使用的樹脂類型相同的樹脂。
<調(diào)色劑中的著色劑>
調(diào)色劑中的著色劑沒有限制并可以按照文獻(xiàn)中使用中的一般著色劑中選擇。著色劑的實施例包括各種顏料如碳黑、鉻黃、耐曬黃、聯(lián)苯胺黃、斯芮(threne)黃、喹啉黃、永久橙GTR、吡唑啉酮橙、巴爾干橙、表青(watch young)紅、永久紅、寶石洋紅3B、寶石洋紅6B、第硼油(dippon oil)紅、吡唑啉酮紅、立索爾紅[商標(biāo)名]、若丹明B色淀、色淀紅C、玫瑰紅、苯胺藍(lán)、群青藍(lán)、銅油藍(lán)、亞甲藍(lán)氯、酞菁藍(lán)、酞菁綠、孔雀石綠草酸或其它。各種染料可以加入如吖啶、(夾)氧雜蒽、偶氮、苯醌、吖嗪、蒽醌、硫靛、二惡嗪、噻嗪、甲亞胺、靛青、酞菁、苯胺黑、聚甲川、三苯甲烷、二苯甲烷、噻嗪、噻唑等。
它們可以單獨使用或兩個或多個組合使用。
著色劑的含量沒有限制并可以調(diào)整，優(yōu)選2％-8％重量。如果著色劑含量低于2％重量，著色變?nèi)醪⑶胰绻^8％重量，透明度下降。
<調(diào)色劑中的防粘劑(也稱釋放劑)>
防粘劑沒有限制并可以按照文獻(xiàn)中使用中的一般用于調(diào)色劑的防粘劑中選擇。含有氮的極蠟、具有低分子量的高結(jié)晶的聚乙烯蠟、費托蠟、酰胺蠟、尿烷蠟以及其它特別有效。對于聚乙烯蠟而言，如果分子量在1,000或更低則特別有效，并且如果分子量是300-1,000則更優(yōu)選。
含有尿烷鍵的化合物由于極性基團(tuán)的內(nèi)聚能的張力而呈固態(tài)盡管其分子量低并且熔點可以設(shè)置高而不管其分子量，因此，適于應(yīng)用。優(yōu)選分子量為300-1,000。原料可以選擇各種組合如二異氰酸化合物與單醇、單異氰酸與單醇、二醇與單異氰酸、三醇與單異氰酸以及三異氰酸化合物與單醇。但是，為了避免分子量過大，優(yōu)選結(jié)合具有多功能基團(tuán)的化合物與其它具有單功能基團(tuán)的化合物，并且優(yōu)選功能基團(tuán)的量相同。
單異氰酸的實施例包括十二烷基異氰酸酯、異氰酸苯酯以及其衍生物，異氰酸萘酯、己基異氰酸酯、苯甲基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、烯丙基異氰酸酯等。
二異氰酸化合物的實施例包括甲代亞苯基異氰酸酯、4-異氰酸酯、4′-二苯基甲烷異氰酸酯、甲苯異氰酸酯、1，3-亞苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、異佛樂酮異氰酸酯等。
單醇實施例包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇等。
二醇的實施例包括多乙二醇如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等；并且三醇的實施例包括三羥甲基丙烷、三羥乙基丙烷、三亞甲基乙烷等。
這些脲烷化合物在捏和過程中做為一般的防粘劑，可以與樹脂或著色劑混合，并且也可以用作捏和-壓碎調(diào)色劑。另外，在使用乳化聚合共粘燒熔調(diào)色劑的情況下，脲烷化合物可以與聚合物電解質(zhì)如離子表面活性劑、聚合物酸或聚合物堿一起分散在水中，在熔點以上加熱，并且在均質(zhì)機(jī)或壓力放電分散機(jī)上通過劇烈地剪切形成細(xì)顆粒制造成1μm或更小的顆粒分散的防粘劑，它可以與樹脂分散、著色劑分散等一起。
-調(diào)色劑和其它組份-本發(fā)明的調(diào)色劑還可以含有其它組份如內(nèi)用添加劑、電荷控制劑、無機(jī)顆料等。內(nèi)用添加劑的實施例包括金屬如鐵素體、磁鐵礦、還原鐵鈷、鎳、錳等；合金或磁體如含有這些金屬的化合物。
電荷控制劑的實施例包括染料如季銨鹽、苯胺黑化合物、由鋁、鐵和鉻的絡(luò)合物制造的染料，或三苯甲烷顏料。電荷控制劑可以從一般使用的電荷控制劑中選擇使用。優(yōu)選難溶于水的物質(zhì)，以便控制熔化過程中影響凝聚和穩(wěn)定性的離子強(qiáng)度并且使水污染最小。
無機(jī)物細(xì)顆?？梢允怯糜谡{(diào)色劑表面的普通的外用添加劑如硅土、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣等。優(yōu)選將其與離子表面活性劑、聚合物酸或聚合物堿一起分散。
表面活性劑可以用于乳化聚合、晶種聚合、顏料分散、樹脂顆粒分散、防粘劑分散、凝聚或穩(wěn)定。例如，與陰離子表面活性劑如硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸酯、肥皂等結(jié)合使用更有效；與陽離子表面活性劑如氨鹽、季銨鹽等；或非離子表面活性劑如聚乙烯乙二醇、烷基[苯]酚乙撐氧加合物、多元醇等。它們可以一般地用用旋轉(zhuǎn)剪切均質(zhì)機(jī)或球磨、砂磨、dyno(達(dá)因)磨等，都含有介質(zhì)。
如果需要，調(diào)色劑還可以含有外用添加劑。外用添加劑的實施例包括無機(jī)顆粒、有機(jī)顆粒等。無機(jī)顆粒的實施例包括SiO2、Al2O3、CuO、ZnO、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO3、MgSO4等。有機(jī)顆粒的實施例包括脂肪酸以及衍生物等、粉未金屬鹽、樹脂粉未如含氟樹脂、聚乙烯樹脂、丙烯酸樹脂等。粉未的平均顆粒直徑，例如，從0.01-5μm，并且更優(yōu)選從0.2-2μm。
調(diào)色劑的制造方法沒有特別限制，但是，優(yōu)選用包括步驟(i)-(iii)的方法制造。(i)在樹脂顆粒分散體中形成凝聚顆粒分散體，(ii)在凝聚顆粒分散體中加入細(xì)顆粒分散體以便細(xì)顆粒粘附在凝聚顆粒上，形成粘合顆粒，并且(iii)加熱粘合顆粒使之熔化形成調(diào)色劑顆粒。
-調(diào)色劑的物理性能-調(diào)色劑的體積平均顆粒直徑優(yōu)選0.5-10μm。
如果調(diào)色劑的體積平均顆粒直徑太小，對于調(diào)色劑的處理有不利影響(補(bǔ)充、清潔性能、流動性等)并且顆粒的產(chǎn)率降低。相反，如果調(diào)色劑的體積平均顆粒直徑太大，對于影像質(zhì)量和由于顆粒度導(dǎo)致的分辨率以及轉(zhuǎn)移性能有不利影響。
調(diào)色劑優(yōu)選滿足上述體積平均顆粒直徑范圍，并且調(diào)色劑的體積平均顆粒尺寸分布系數(shù)(GSDv)為1.3或更小。
優(yōu)選體積平均顆粒尺寸分布系數(shù)(GSDv)與體積平均顆粒尺寸分布系數(shù)的數(shù)量(GSDn)之比(GSDv/GSDn)為0.95或更大。
調(diào)色劑優(yōu)選滿足上述體積平均顆粒直徑范圍，并且由下述方程表示的平均值的形成系數(shù)為1.00-1.50。
形成系數(shù)＝(π×L2)/(4×S)(其中L代表調(diào)色劑顆粒的長度，S代表調(diào)色劑顆粒的投影面積。)如果調(diào)色劑滿足上述條件，它對于影像質(zhì)量有必須的影響，特別是對于顆粒度和分辨率。但有面臨著調(diào)色劑轉(zhuǎn)移下降和模糊的危險，以及對于處理性能的不利影響的危險，即使其平均顆粒直徑不小。
在150℃下調(diào)色劑的儲能彈性模量G′(在角頻率10拉德/秒下測量)為1×102Pa至1×105Pa，適于在定影階段改進(jìn)影像質(zhì)量和防止偏移。
<熱敏材料>
熱敏材料具有，例如，在支持體上設(shè)置至少一個熱著色涂層做為影像記錄涂層的結(jié)構(gòu)，用做本發(fā)明的影像記錄材料。其實施例包括但不限于，在熱彩色照相膠片方法(TA方法)使用的熱敏材料，其中熱敏頭重復(fù)加熱并且用紫外線定影形成影像。
<升華轉(zhuǎn)移材料>
升華轉(zhuǎn)移材料具有，例如，在支持體上設(shè)置至少一個熱擴(kuò)散顏料的(升華顏料)的油墨涂層做為影像記錄涂層的結(jié)構(gòu)，用做本發(fā)明的影像記錄材料。升華轉(zhuǎn)移材料一般用，例如，升華轉(zhuǎn)移方法，其中，熱敏頭加熱油墨涂層以便將熱擴(kuò)散顏料轉(zhuǎn)移至升華轉(zhuǎn)移片上。
<熱轉(zhuǎn)移材料>
熱華轉(zhuǎn)移材料具有，例如，在支持體上設(shè)置至少一個熱熔化油墨涂層做為影像記錄涂層的結(jié)構(gòu)，用做本發(fā)明的影像記錄材料。熱轉(zhuǎn)移材料一般用，例如，熱敏頭加熱熱熔化油墨涂層的方法以便熔化和轉(zhuǎn)移油墨至熱轉(zhuǎn)移片上。
<銀鹽照相材料>
銀鹽照相材料具有，例如，在支持體上設(shè)置一個至少能對黃、品、青(YMC)顯影的影像記錄涂層做為影像記錄涂層的結(jié)構(gòu)，用做本發(fā)明的影像記錄材料。銀鹽照相材料一般用，例如，鹵化銀照相，其中將曝光和印制的鹵化銀照相片在幾個加工浴中浸濕以便將執(zhí)行彩色顯影、漂白和定影、水洗及干燥。
<印相紙>
用于影像記錄材料的支持體優(yōu)選使用印相紙。在此情況下，優(yōu)選支持體具有高機(jī)械強(qiáng)度，因為是用印刷機(jī)械涂布油墨。
上述印相紙尤其適用于印版印刷并且也適用于凹版印刷、凸版印刷或電子照相印刷。
本發(fā)明的影像記錄材料包括清晰的切削面，用于影像記錄材料的具有極佳的硬度和抗水性的支持體，以及設(shè)置在支持體上的影像記錄涂層。由于其防水的優(yōu)越性并且能夠記錄高分辨率影像，它適合于電子材料、熱敏材料、升華轉(zhuǎn)移材料、熱轉(zhuǎn)移材料、鹵化銀照相材料、噴墨記錄材料等。
下面，參照實施例和對照例，詳細(xì)解釋本發(fā)明，但不意味著對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。所有的份和百分比均以重量表示除非另有說明。
(實施例1)-影像記錄材料支持體的制造-用錐形(紙漿)精制機(jī)，敲打闊葉樹漂白牛皮紙漿(LBKP)至加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度340ml直到紙漿纖維的質(zhì)量平均纖維長度至0.65mm。以100份制備的紙漿計，依下述順序加入添加劑1.5份的陽離子淀粉，0.4份的烷基烯酮二聚體(AKD)做為上漿劑，0.1份的苯乙烯丙烯酸乳液，0.3份的聚酰胺多胺表氯乙醇，0.2份的陰離子聚丙烯酰胺以及0.1份的膠體硅土，從而制備紙原料。
AKD包括脂肪酸，主要是辣木子油酸衍生物的烷基。
紙原料的制備傾向于使用長網(wǎng)造紙機(jī)制造基本質(zhì)量為160克/平方米的原紙。
在長網(wǎng)造紙機(jī)干燥時，獲得的原紙的表面A和前表面分別涂以羧基改性的聚乙烯醇(PVA)1.2克/平方米和CaCl2，涂布量為0.7克/平方米，用施膠壓榨裝置干燥所得的原紙。
在長網(wǎng)造紙機(jī)的后端，干燥的原紙容易進(jìn)入壓光機(jī)砑光過程，其中金屬輥表面A的表面溫度為120℃而樹脂輥表面B的表面溫度為50℃，控制原紙密度為0.98克/立方厘米。
制備的紙的表面A流延涂布形成一個如下所述的涂布量為15.0克/平方米的涂層。
<涂層涂液組份>
粘土/苯乙烯丙烯酸脂空微顆粒 70/30份聚亞磷酸鈉0.5份酪朊 8份熔點為79℃的聚乙烯/蠟乳液 6份碳酸鋯銨 3份磷酸三丁酯0.5份土耳其紅油1份按照J(rèn)ISP8238所產(chǎn)出紙的不透明度為96％。
亨特白度為90％。
下一步，紙的表面A進(jìn)行電暈放電，用混合擠壓機(jī)進(jìn)行熔化的雙涂層混合擠壓涂布，含有8％二氧化鈦的低密度聚乙烯(LDPE)做為第一聚合物-涂層(低涂層)的厚度為20μm并且含有15％二氧化鈦的LDPE做為第二聚合物-涂層(上涂層)的厚度為10μm。
同樣地，紙的表面B進(jìn)行電暈放電后，用混合擠壓機(jī)進(jìn)行熔化的雙涂層混合擠壓涂布，含有8％二氧化鈦的低密度聚乙烯(LDPE)/高密度聚乙烯(HDPE)＝3/7做為第三聚合物-涂層(低涂層)，其厚度為20μm；并且含有15％二氧化鈦的低密度聚乙烯(LDPE)/高密度聚乙烯(HDPE)＝3/7做為第四聚合物-涂層(上涂層)，其厚度為10μm。
在紙的表面A和表面B形成熔融的雙涂層混合擠壓涂層后，用一個具有不同粗糙度的毛面的傾斜輥進(jìn)行表面粗糙化處理。
按照J(rèn)ISP8142，在上述提到的表面粗糙化處理后聚合物涂層的最遠(yuǎn)表面A和B的表面光澤度分別為，表面A62％，表面B25％。
實施例(實施例2)-影像記錄材料支持體的制備-在實施例2中與實施例1中相同的步驟制備影像記錄材料的支持體，除了下述條件表2中的紙，當(dāng)傾斜輥的表面用噴砂處理中的噴砂等顆粒以高速撞擊時，通過控制顆粒的尺寸以及吹壓，改變表面A和B的聚合物涂層以及傾斜輥的表面粗糙度。
與實施例1相同，測量實施例2中紙的不透明度以及最遠(yuǎn)表面的表面A和B的表面光澤度。結(jié)果見表3。
(實施例3)-影像記錄材料支持體的制備-在實施例3中與實施例1中相同的步驟制備影像記錄材料的支持體，除了下述條件表2中的紙，當(dāng)傾斜輥的表面用噴砂處理中的噴砂等顆粒以高速撞擊時，通過控制顆粒的尺寸以及吹壓，改變表面A和B的聚合物涂層以及傾斜輥的表面粗糙度。
與實施例1相同，測量實施例3中紙的不透明度以及最遠(yuǎn)表面的表面A和B的表面光澤度。結(jié)果見表3。
(實施例4)-影像記錄材料支持體的制備-在實施例4中與實施例1中相同的步驟制備影像記錄材料的支持體，除了下述條件表2中的紙，當(dāng)傾斜輥的表面用噴砂處理中的噴砂等顆粒以高速撞擊時，通過控制顆粒的尺寸以及吹壓，改變表面A和B的聚合物涂層以及傾斜輥的表面粗糙度。
與實施例1相同，測量實施例4中紙的不透明度以及最遠(yuǎn)表面的表面A和B的表面光澤度。結(jié)果見表3。
(對照實施例1)-影像記錄材料支持體的制備-在對照實施例1中與實施例1中相同的步驟制備影像記錄材料的支持體，除了下述條件表2中的紙，當(dāng)傾斜輥的表面用噴砂處理中的噴砂等顆粒以高速撞擊時，通過控制顆粒的尺寸以及吹壓，改變表面A和B的聚合物涂層以及傾斜輥的表面粗糙度。
與實施例1相同，測量對照實施例1中紙的不透明度以及最遠(yuǎn)表面的表面A和B的表面光澤度。結(jié)果見表3。
(對照實施例2)-影像記錄材料支持體的制備-在對照實施例2中與實施例1中相同的步驟制備影像記錄材料的支持體，除了改變表2中的紙，以及表面A和B的聚合物涂層，省略表面A和B的表面粗糙化過程，用鏡面拋光輥做為傾斜輥。
與實施例1相同，測量對照實施例2中紙的不透明度以及最遠(yuǎn)表面的表面A和B的表面光澤度。結(jié)果見表3。
(對照實施例3)-影像記錄材料支持體的制備-在對照實施例3中與實施例1中相同的步驟制備影像記錄材料的支持體，除了改變表2中的紙，以及表面A和B的聚合物涂層，省略表面A和B的表面粗糙化過程，用鏡面拋光輥做為傾斜輥。
與實施例1相同，測量對照實施例3中紙的不透明度以及最遠(yuǎn)表面的表面A和B的表面光澤度。結(jié)果見表3。
(對照實施例4)-影像記錄材料支持體的制備-在對照實施例4中與實施例1中相同的步驟制備影像記錄材料的支持體，除了改變表2中的紙，以及表面A和B的聚合物涂層，省略表面A和B的表面粗糙化過程，用鏡面拋光輥做為傾斜輥。
與實施例1相同，測量對照實施例4中紙的不透明度以及最遠(yuǎn)表面的表面A和B的表面光澤度。結(jié)果見表3。
(對照實施例5)-影像記錄材料支持體的制備-在對照實施例5中與實施例1中相同的步驟制備影像記錄材料的支持體，除了下述條件表2中的紙，當(dāng)傾斜輥的表面用噴砂處理中的噴砂等顆粒以高速撞擊時，通過控制顆粒的尺寸以及吹壓，改變表面A和B的聚合物涂層以及傾斜輥的表面粗糙度。
與實施例1相同，測量對照實施例2中紙的不透明度以及最遠(yuǎn)表面的表面A和B的表面光澤度。結(jié)果見表3。
表2

實施例1-5和對照實施例1-5中制備的影像記錄材料的支持體的抗粘性的評價見下面。結(jié)果列于表3。
<抗粘性評價>
在特定條件40℃以及RH80％，已裁切成A4尺寸的每一個支持體的表面A和B彼此重疊并在3.5厘米見方(3.5厘米*3.5厘米)內(nèi)壓以500克重量。按照下述標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的相同環(huán)境，放置七天后彼此分開，評價之。
抗粘性最好的標(biāo)為A，其它依次標(biāo)為B、C、D、E。
A很好(沒有剝落聲或粘著殘余)B好(小和剝落聲或粘著殘余)C普通(不到1/4的粘著殘余)D不好(1/4-1/2的粘著殘余)E很不好(1/2或更多的粘著殘余)表3

實施例6-10和對照實施例6-10電子照相材料中每一個影像接受紙使用與實施例1-5和對照實施例1-5的影像接受材料的支持體相同的制備方法制備。
-二氧化鈦分散溶液-下述組份40.0克的二氧化鈦(由Ishihara Sangyo Kaisha有限公司制造的二氧化鈦(注冊商標(biāo)))、2.0克的聚乙烯醇(由Kuraray有限公司制造的PVA102)、58.0克的離子交換溶液，用Nihon Seiki Seisakujo公司的NBK-2進(jìn)行混合和分散，制備含有二氧化鈦顏料40％重量的二氧化鈦分散溶液。
-調(diào)色劑影像接受涂層涂布液的制備-下述組份15.5克的二氧化鈦分散溶液、15.0克的加洛巴蠟分散溶液(由Chukyo Yoshi有限公司提供的Cellosol)、100.0克的聚酯樹脂分散溶液(由Unitika有限公司提供的KZA-7049，固含量為30％重量)、2.0克的粘度增強(qiáng)劑(由Meisei Chemical Works有限公司的ALKOX E30)、0.5克的陰離子表面活性劑(AOT)和80毫升的離子交換水，混合攪拌制備調(diào)色劑影像接受涂層的涂布液。
-調(diào)色劑影像接受涂層的涂布-用刮棒涂布機(jī)在實施例1-5和對照實施例1-5中每一個影像接受材料的支持體的每一個表面A和B上涂布調(diào)色劑影像接受涂層的涂布液，調(diào)整干重量為12克/平米形成調(diào)色劑影像接受涂層。調(diào)色劑影像接受涂層中所含的顏料的量相對于熱塑性樹脂的重量為5％。
涂布后，在線用熱空氣干燥調(diào)色劑影像接受涂層的表面A和B。調(diào)整用于調(diào)色劑影像接受涂層的空氣流和溫度，以便在涂布后2分鐘內(nèi)干燥。干燥點的確定是基于涂布的表面溫度變得與干燥氣流的濕球溫度相同。
干燥后，進(jìn)行壓光機(jī)方法。在金屬輥溫度保持40℃并且壓區(qū)線壓力為14.7kN/cm2時使用光澤壓光機(jī)進(jìn)行壓光。
所獲得的電子照相影像接受材料均被裁切成A4尺寸，使用電子照相印刷機(jī)在表面A印制影像。然后用電子照相印刷機(jī)在表面B印制影像。所用印刷機(jī)可以是富士施樂有限公司的DocuColor 1250-PF彩色激光印刷機(jī)，其定影部分是圖4顯示的條帶定影裝置1。
特別是，在圖4顯示的條帶定影裝置1中，所述定影條帶2懸掛在加熱輥3和張力輥5。清潔輥6通過定影條帶2設(shè)在張力輥5之上，并且加壓輥4進(jìn)一步通過定影條帶2設(shè)置在加熱輥3之下。在圖4中，從右側(cè)開始，承載調(diào)色劑潛影影像的電子照相影像接受片在加熱輥3和加壓輥4之間通過，并在定影條帶2上定影和傳送。其后，在此步驟中，通過冷卻裝置7對調(diào)色劑潛影進(jìn)行冷卻，并且最終通過清潔輥6清潔。
在條帶定影裝置1中，定影條帶2的傳輸速度30毫米/秒，在加熱輥3和加壓輥4之間的壓區(qū)線壓力為0.2Mpa并且加熱輥3的溫度為150℃相應(yīng)于定影的溫度。加壓輥4的溫度被設(shè)置在120℃。
對于每一個獲得的電子照相照片而言，用下述方法對表面光澤和透明水平進(jìn)行評價。結(jié)果列于表4。
<影像質(zhì)量評價>
每一個電子照相照片的表面A和B的影像質(zhì)量用裸眼觀察并評價。影像質(zhì)量最好的照片標(biāo)為A，其它依次標(biāo)為B、C、D、E。
A 很好(充分的高影像質(zhì)量記錄材料)B 好(足夠的高影像質(zhì)量記錄材料)C 普通(不足的高影像質(zhì)量記錄材料)D 不好(不足的高影像質(zhì)量記錄材料)E 很不好(不足的高影像質(zhì)量記錄材料)<表面光澤評價>
每一個電子照相照片的表面A和B的影像質(zhì)量用裸眼觀察并評價。具有最好表面光澤的照片標(biāo)為A，其它依次標(biāo)為B、C、D、E。
A 很好(充分的高影像質(zhì)量記錄材料)B 好(足夠的高影像質(zhì)量記錄材料)C 普通(不足的高影像質(zhì)量記錄材料)D 不好(不足的高影像質(zhì)量記錄材料)E 很不好(不足的高影像質(zhì)量記錄材料)<透明水平評價>
每一個電子照相照片的表面A和B的透明水平用裸眼觀察并評價。具有最好透明水平的照片標(biāo)為A，其它依次標(biāo)為B、C、D、E。
A 很好B 好C 普通D 不好E 很不好表4

本發(fā)明的影像記錄材料的支持體可以幾乎不透明地在兩個表面記錄，具有極佳的抗粘性和紋理，并且可以記錄高光澤高質(zhì)量影像。它適用于各種影像記錄材料，例如，電子照相材料、熱敏材料、升華轉(zhuǎn)移材料、熱轉(zhuǎn)移材料、鹵化銀照相材料、噴墨記錄材料等。
具有用于本發(fā)明的影像記錄材料的支持體的本發(fā)明的影像記錄材料，可以用作電子照相材料、熱敏材料、升華轉(zhuǎn)移材料、熱轉(zhuǎn)移材料、鹵化銀照相材料、噴墨記錄材料等。
權(quán)利要求
1.一種用于影像記錄材料的支持體，包括紙基，和所述紙基的雙面上至少一個聚合物涂層，其特征在于所述紙基的雙面上的每一個聚合物涂層含有二氧化鈦，以及所述紙基的雙面上的聚合物涂層的每一個最外表面為粗糙表面。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于所述紙基包括原紙。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于至少一個所述粗糙表面的表面光澤度按照J(rèn)IS P8124為5％-65％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于在所述紙基的雙面設(shè)置有兩個或多個聚合物涂層，并且在距離紙基較遠(yuǎn)的聚合物涂層中的二氧化鈦含量高于距離紙基較近的聚合物涂層的二氧化鈦含量。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于距離紙基較遠(yuǎn)的聚合物涂層中的二氧化鈦含量為10％-20％重量，距離紙基較近的聚合物涂層的二氧化鈦含量為10％重量或更少。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于所述紙基的不透明度按照J(rèn)IS P8238標(biāo)準(zhǔn)為91％或更大。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于所述紙基的亨特白度為85％或更高。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于所述粗糙表面選自毛面、半毛面、微毛面、壓花表面、光澤表面，及其結(jié)合之一。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于所述紙基包括原紙和在原紙的至少一個表面上的涂層，并且所述涂層包括顏料和粘合劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于所述涂層為流延涂布涂層。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于影像記錄材料的支持體，其特征在于所述聚合物涂層包括聚烯烴樹脂。
12.一種影像記錄材料，包括用于所述影像記錄材料的支持體，和影像記錄層，其特征在于所述用于所述影像記錄材料的支持體包括紙基，和所述紙基的雙面上的至少一個聚合物涂層，其中所述紙基的雙面上的每一個聚合物涂層包含二氧化鈦，以及所述紙基的雙面的聚合物涂層的每一個最外表面為粗糙表面，其中所述影像記錄層設(shè)置在所述支持體上。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的影像記錄材料，其特征在于所述影像記錄材料選自電子照相材料、熱敏材料、升華轉(zhuǎn)移材料、熱轉(zhuǎn)移材料、鹵化銀照相材料以及噴墨記錄材料組成的簇。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的影像記錄材料，其特征在于所述影像記錄材料雙面記錄。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種可在雙面記錄的幾乎不透明的用于影像記錄材料的支持體，具有極佳的抗粘連性和紋理，并且能記錄高光澤的高質(zhì)量影像。因此，提供用于影像記錄材料的支持體，包括紙基和所述紙基的雙面至少一個聚合物涂層，其特征在于所述紙基的雙面的聚合物涂層包含二氧化鈦，并且所述紙基的雙面的聚合物涂層的每一個最外表面為粗糙表面。
文檔編號D21H19/80GK1749865SQ20051010290
公開日2006年3月22日 申請日期2005年9月13日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月13日
發(fā)明者玉川重久 申請人:富士膠片株式會社