專利名稱：：多層結(jié)構(gòu)體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有至少兩層的多層結(jié)構(gòu)體，其中這兩層各自由包含具有特定結(jié)構(gòu)單元的聚酰胺樹脂的聚酰胺樹脂組合物制成，且具體地，本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的防酒精汽油滲透性、層間粘合性、耐低溫沖擊性、耐熱性和耐化學(xué)性的多層結(jié)構(gòu)體。
背景技術(shù)：
：在汽車相關(guān)的燃料管、軟管、燃料箱和類似物中，主要材料正從金屬變成樹脂以解決由路面防凍劑的使用引起的生銹、與近年來的節(jié)省能源相符的汽車構(gòu)件輕型化之類的問題。這類樹脂的例子包括飽和聚酯基樹脂、聚烯烴基樹脂、聚酰胺基樹脂、熱塑性聚氨酯基樹脂和類似物。至于使用這些樹脂的單層模制品，由于它們的耐熱性、耐化學(xué)性等不足，它們的適用范圍受到限制。此外，近年來，從防止環(huán)境污染的角度看，正在實(shí)施嚴(yán)格的廢氣規(guī)章，包括防止揮發(fā)性烴和類似物由于透過燃料管、軟管或燃料箱的壁擴(kuò)散而泄漏到空氣中。未來會(huì)施行更嚴(yán)格的規(guī)章，因此需要最大限度地抑制燃料由于從燃料管、軟管或燃料箱的壁中滲透而流逸(transpiration)。從節(jié)省消耗和汽油高性能的角度看，越來越多地使用通過將具有低沸點(diǎn)的醇，例如甲醇、乙醇和類似物，或醚，例如甲基-叔丁基醚(MTBE)和類似物摻和而獲得的含氧汽油。因此，對(duì)于傳統(tǒng)使用的聚酰胺11(PA11)樹脂、聚酰胺12(PA12)樹脂和類似物，不足以防止上述燃料滲透，特別需要防酒精汽油滲透性的改進(jìn)。為此，燃料管、軟管和燃料箱的壁厚需要增加以改進(jìn)防酒精汽油滲透性。這又產(chǎn)生了模制品撓性降低且其重量增加的問題，此外，由于材料和生產(chǎn)率，成本提高。作為解決問題的方法，已經(jīng)提出了含有聚酰胺11或聚酰胺12作為外層或最外層并含有具有良好防酒精汽油滲透性的樹脂，例如具有優(yōu)異燃料隔離性能的樹脂，例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化產(chǎn)品(EVOH)、聚(曱基亞二甲苯基(methaxylylene)己二酰二胺)(聚酰胺MXD6)、聚(對(duì)苯二曱酸丁二酯)(PBT)、聚(萘二曱酸亞乙酯)(PEN)、聚(萘二甲酸丁二酯)(PBN)、聚(偏二氟乙烯)(PVDF)、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP，F(xiàn)EP)和四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF，THV)作為最內(nèi)層的多層結(jié)構(gòu)體(參見，例如，NationalPublicationofTranslatedVersionNo.JP7-507739等)。但是，其是帶有聚酰胺11或聚酰胺12的多層結(jié)構(gòu)體的防酒精汽油滲透層，且只要使用聚酰胺11或聚酰胺12，即使使用具有良好防酒精汽油滲透性的樹脂也在燃料隔離性能的改進(jìn)上具有限制。此外，包含內(nèi)樹脂層、金屬薄膜層和外樹脂層的氫燃料用軟管是已知的。同樣已知的是，可以使用壬烷亞曱基二胺-對(duì)苯二曱酸酯共聚物作為構(gòu)成低透氣層(其構(gòu)成內(nèi)樹脂層)和任選位于透氣層內(nèi)部的低透水層的樹脂，和構(gòu)成外樹脂層的樹脂，且該氫燃料用軟管可用于汽車燃料(汽油-二曱醚)輸送軟管和類似物(參見JP-A-2002-l68377)。但是，就聚酰胺9T(PA9T)而言，沒有找到關(guān)于抗沖改性劑的添加等的描述，且使用不含抗沖改性劑的PA9T可能產(chǎn)生不能充分滿足耐沖擊性的軟管。此外，盡管JP-A-2004-203012提出包含由PA11或PA12制成的層和由包括1,9-壬二胺、2-曱基-l,8-辛二胺和對(duì)苯二曱酸的聚酰胺樹脂制成的層的多層結(jié)構(gòu)體，這類多層結(jié)構(gòu)體有時(shí)不夠令人滿意，因?yàn)樗蟮姆谰凭蜐B透性和層間粘合性水平已經(jīng)變得非常高。因此，本發(fā)明的目的是提供能夠解決上述問題的多層結(jié)構(gòu)體，其表現(xiàn)出優(yōu)異的防酒精汽油滲透性并具有優(yōu)異的層間粘合性、耐低溫沖擊性和耐熱1生。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人已經(jīng)進(jìn)行了深入的研究以嘗試解決上述問題，并發(fā)現(xiàn)，下述具有至少兩層的多層結(jié)構(gòu)體表現(xiàn)出優(yōu)異的防酒精滲透性以及符合各種性能，例如層間粘合性、耐低溫沖擊性、耐熱性和類似性能，其中這兩層各自由包含下述具有特定結(jié)構(gòu)單元的聚酰胺樹脂的聚酰胺樹脂組合物構(gòu)成，其中構(gòu)成這兩層的聚酰胺樹脂組合物各包含濃度彼此不同的抗沖改性劑。相應(yīng)地，本發(fā)明提供了下列。(1)包含至少兩層(層A和層B)的多層結(jié)構(gòu)體，層A由包含30-90質(zhì)量％聚酰胺樹脂(X)和70-10質(zhì)量％抗沖改性劑的聚酰胺樹脂組合物(a)構(gòu)成，其中聚酰胺樹脂(X)包含包括50-100摩爾％對(duì)苯二甲酸單元和/或萘二甲酸單元的二羧酸單元和包括60-100摩爾％具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元的二胺單元；而層B由包含50-95質(zhì)量％的聚酰胺樹脂(X，)和50-5質(zhì)量％的抗沖改性劑的聚酰胺樹脂組合物(b)構(gòu)成，其中聚酰胺樹脂(X')包含包括50-100摩爾％對(duì)苯二甲酸單元和/或萘二曱酸單元的二羧酸單元和包括60-100摩爾％具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元的二胺單元，其滿足Y》Y，+5，其中Y顯示了抗沖改性劑在層A中的含量比率(質(zhì)量％)，Y'顯示了抗沖改性劑在層B中的含量比率(質(zhì)量％)。(2)上述(1)的多層結(jié)構(gòu)體，其中構(gòu)成聚酰胺樹脂(X)的具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元是1,9-壬二胺單元和/或2-甲基-l，8-辛二胺單元。(3)上述(1)或(2)的多層結(jié)構(gòu)體，其中構(gòu)成聚酰胺樹脂(X，)的具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元是1,9-壬二胺單元和/或2-曱基-1,8-辛二胺單元。(4)上述(1)-(3)任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)體，其中層A和層B的總厚度相對(duì)于多層結(jié)構(gòu)體厚度的比例超過90%。(5)上述(1)-(4)任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)體，其中層A直接層壓在層B上。(6)上述(1)-(5)任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)體，其是燃料輸送管。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體具有優(yōu)異的防酒精汽油滲透性、耐熱性、耐化學(xué)性、耐低溫沖擊性和層間粘合性。相應(yīng)地，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體以例如薄膜、管(軟管)、瓶子、槽罐之類的形式有效用于汽車部件、技術(shù)材料、工業(yè)材料、電或電子部件、機(jī)械部件、辦公設(shè)備部件、家用品、各種容器和類似物，并特別可用作燃料輸送管，例如汽車燃料管和類似物。具體實(shí)施例方式下面詳細(xì)解釋本發(fā)明。本發(fā)明中使用的聚酰胺樹脂(X)和(X，)各自包含包括50-100摩爾％對(duì)苯二曱酸單元和/或萘二甲酸單元的二羧酸單元和包括60-100摩爾％具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元的二胺單元。聚酰胺樹脂(X)和(X，)可以相同或不同。對(duì)苯二甲酸單元和/或萘二甲酸單元在聚酰胺樹脂(X)和(X，)中的含量為每一聚酰胺樹脂的二羧酸單元總量的50摩爾％-100摩爾％,優(yōu)選60摩爾-100摩爾％，更優(yōu)選75摩爾°/0-100摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選90摩爾％-100摩爾％。當(dāng)對(duì)苯二甲酸單元和/或萘二曱酸單元的含量低于50摩爾％時(shí)，所得多層結(jié)構(gòu)體的各種性能，例如耐熱性、耐化學(xué)性、防酒精汽油滲透性和類似性能降低。萘二曱酸單元的例子包括源自2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸或1,4-萘二甲酸的單元。在上述萘二甲酸單元中，源自2,6-萘二甲酸的單元是優(yōu)選的。聚酰胺樹脂(X)和(X，)中的二羧酸單元可以含有對(duì)苯二甲酸單元和/或萘二甲酸單元以外的二羧酸單元，只要可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體的目的。這類其它二羧酸單元的例子包括源自脂族二羧酸，例如丙二酸、二曱基丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、2-曱基己二酸、三曱基己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、2,2-二乙基丁二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸和類似物；脂環(huán)族二羧酸，例如1,3-環(huán)戊烷二羧酸、1,3/1,4-環(huán)己烷二羧酸和類似物；和芳族二羧酸，例如間苯二甲酸、1,3/1,4-亞苯基二氧二乙酸、聯(lián)苯酸、4,4，-氧二苯甲酸、二苯曱烷-4，4，-二羧酸、二苯基砜-4,4，-二羧酸、4,4，-聯(lián)苯基二羧酸和類似物的單元。可以使用其中一種或多種。在上述單元中，源自芳族二羧酸的單元是優(yōu)選的。這類其它二羧酸單元的含量為每一聚酰胺樹脂的二羧酸單元總量的50摩爾％-0摩爾％,優(yōu)選40摩爾％-0摩爾％，更優(yōu)選25摩爾％-0摩爾％,進(jìn)一步優(yōu)選10摩爾％-0摩爾％。此外，也可以在允許熔體模塑的范圍內(nèi)包含源自多價(jià)羧酸，例如偏苯三酸、1,3,5-苯三酸、均苯四酸和類似物的單元。具有9-13個(gè)碳原子的脂族二胺單元在聚酰胺樹脂(X)和(X，)中的含量為每一聚酰胺樹脂的二胺單元總量的60摩爾％-100摩爾％，優(yōu)選75摩爾％-100摩爾％,更優(yōu)選90摩爾％-100摩爾％。當(dāng)具有9-13個(gè)碳原子的脂族二胺單元的含量低于60摩爾％時(shí)，所得多層結(jié)構(gòu)體的耐熱性和耐沖擊性降低且低吸水性受損。具有9-13個(gè)碳原子的脂族二胺單元可以是直鏈脂族二胺單元和支鏈脂族二胺單元，支鏈脂族二胺單元的例子包括源自1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺和1，13-十三烷二胺的單元。支鏈脂族二胺單元的例子包括源自支鏈脂族二胺，例如2-甲基-l,8-辛二胺、5-曱基-1，9-壬二胺和類似物的單元。在上述具有9-13個(gè)碳原子的脂族二胺單元中，從防酒精汽油滲透性和經(jīng)濟(jì)角度看，源自1,9-壬二胺或2-曱基-l,8-辛二胺的單元是優(yōu)選的，從耐低溫沖擊性的角度看，源自1,12-十二烷二胺的單元是優(yōu)選的。此外，對(duì)于可模塑性、耐沖擊性和共擠模塑性的平衡，1,9-壬二胺和2-甲基-l,8-辛二胺單元的共同存在是優(yōu)選的，其中它們的摩爾比(前者比后者)優(yōu)選為30:70-98:2，更優(yōu)選40:60-95:5。聚酰胺樹脂(X)和(X，)中的二胺單元可以含有除包含具有9-13個(gè)碳原子的脂族二胺的單元以外的源自二胺的單元，只要可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。其它二胺單元的例子包括源自脂族二胺，例如乙二胺、丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1，14-十四烷二胺、1,15-十五烷二胺、1,6-十六烷二胺、1,17-十七烷二胺、1,18-十八烷二胺、1,19-十九烷二胺、1,20-二十烷二胺、2/3-甲基-1,5-戊二胺和類似物；脂環(huán)族二胺，例如1,3/1,4-環(huán)己二胺、1,3/1,4-環(huán)己烷二曱胺、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(3-曱基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(3-曱基-4-氨基環(huán)己基)丙烷、5-氨基-2,2,4-三甲基-l-環(huán)戊烷甲胺、5-氨基-l,3,3-三曱基環(huán)己烷甲胺、雙(氨基丙基)哌嗪、雙(氨基乙基)哌。秦、降冰片烷二曱胺、三環(huán)癸烷二甲胺和類似物；芳族二胺，例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、對(duì)苯二甲胺、間苯二甲胺、4，4，-二氨基二笨基甲烷、4,4，-二氨基二苯基砜、4,4，-二氨基二苯基醚和類似物的單元?？梢允褂眠@些中的一種或多種。這些二胺單元的含量為每一聚酰胺樹脂的二胺單元總量的40摩爾％-0摩爾％,優(yōu)選25摩爾％-0摩爾％，更優(yōu)選10摩爾%-0摩爾％。此外，每一聚酰胺樹脂(X)和(X，)的分子鏈的末端優(yōu)選被封端劑封端，更優(yōu)選不少于40%，更優(yōu)選不少于60%，特別優(yōu)選不少于70%的端基纟皮封端。盡管對(duì)封端劑沒有特別限制，只要其是可與聚酰胺末端的氨基或羧基反應(yīng)的單官能化合物，但從反應(yīng)性、封閉末端的穩(wěn)定性之類的角度看，單羧酸或單胺是優(yōu)選的，從易于操作性之類的角度看，單羧酸是更優(yōu)選的。除上述之外，也可以使用酸酐、單異氰酸酯、單酰基離、單酯、單醇和類似物。對(duì)用作封端劑的單羧酸沒有特別限制，只要其可與氨基反應(yīng)，可以提到例如脂族單羧酸，例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、特戊酸、異丁酸和似物；脂環(huán)族單羧酸，例如環(huán)己烷羧酸和類似物；芳族單羧酸，例如苯曱酸、甲苯甲酸、a-萘羧酸、b-萘羧酸、甲基萘羧酸、苯基乙酸和類似物，和它們的任選混合物。其中，從反應(yīng)性、封閉末端的穩(wěn)定性、價(jià)格之類的角度看，乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸和苯甲酸特別優(yōu)選。對(duì)用作封端劑的單胺沒有特別限制，只要其可與羧基反應(yīng)，可以提到例如脂族單胺，例如曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺和類似物；脂環(huán)族單胺，例如環(huán)己胺、二環(huán)己胺和類似物；芳族單胺，例如苯胺、曱笨胺、二苯胺、萘胺和類似物，和它們的任選混合物。其中，從反應(yīng)性、滯點(diǎn)、封閉末端的穩(wěn)定性、成本之類的角度看，丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、環(huán)己胺和苯胺特另'J優(yōu)選。本發(fā)明中的聚酰胺樹脂(X)和(X')各自優(yōu)選表現(xiàn)出0.4-3.0dl/g,更優(yōu)選0.5-2.5dl/g,進(jìn)一步優(yōu)選0.6-2.0dl/g的在濃硫酸中在30。C測得的特性粘度[il]。當(dāng)使用具有在上述范圍內(nèi)的特性粘度[T(]的聚酰胺樹脂時(shí)，可以獲得具有更優(yōu)異的機(jī)械性能、耐熱性等的材料。當(dāng)特性粘度小于上述值時(shí)，所得多層結(jié)構(gòu)體的機(jī)械性能有時(shí)變得不足，當(dāng)其大于上述值時(shí)，擠出壓力和扭矩變得太大且多層結(jié)構(gòu)體的制造有時(shí)變難?？梢酝ㄟ^例如適當(dāng)控制二胺和二羧酸的比率、封端劑的引入量、聚合條件等，將聚酰胺樹脂(X)和(X，)的特性粘度[Ti]調(diào)節(jié)至上述范圍。聚酰胺樹脂(X)和(X，)可以通過已知的聚酰胺聚合方法制造，其被稱作結(jié)晶聚酰胺制造法。作為制造裝置，可以使用已知的聚酰胺制造裝置，例如分批反應(yīng)器、單槽或多槽連續(xù)反應(yīng)器、管式連續(xù)反應(yīng)器、捏和反應(yīng)擠出機(jī)，例如單軸捏和擠出機(jī)、雙軸捏和擠出機(jī)和類似物。作為聚合方法，可以使用已知方法，例如熔體聚合、溶液聚合、固相聚合和類似方法，可以通過重復(fù)常壓、減壓和加壓操作來進(jìn)行聚合。這些聚合方法可以單獨(dú)或適當(dāng)結(jié)合使用。當(dāng)制造本發(fā)明中的聚酰胺樹脂(X)和(x，)時(shí)，可以使用上文例舉的封端劑，且其用量根據(jù)特性粘度和最終獲得的聚酰胺樹脂的端基的封端速率而定。盡管具體用量隨所用封端劑的反應(yīng)性或沸點(diǎn)、反應(yīng)器、反應(yīng)條件和類似因素而變，但其通常在二羧酸和二胺總摩爾數(shù)的0.3-10摩爾％范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，構(gòu)成層A的聚酰胺樹脂組合物(a)包含上述特定量的聚酰胺樹脂(X)和抗沖改性劑，其中抗沖改性劑的含量為70-10質(zhì)量％,優(yōu)選50-15質(zhì)量％,更優(yōu)選40-20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選40-25質(zhì)量%。當(dāng)抗沖改性劑的含量超過70質(zhì)量％時(shí)，整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體的防酒精汽油滲透性降低，當(dāng)其小于10質(zhì)量％時(shí)，整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體的耐沖擊性和伸長性降低。構(gòu)成層B的聚酰胺樹脂組合物(b)包含上述特定量的聚酰胺樹脂(X，)和抗沖改性劑，其中抗沖改性劑的含量為50-5質(zhì)量％，優(yōu)選30-7.5質(zhì)量％,更優(yōu)選20-10質(zhì)量％。當(dāng)抗沖改性劑的含量超過50質(zhì)量％時(shí)，整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體的抗酒精汽油滲透性降低，并且當(dāng)其小于5質(zhì)量％時(shí)，整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體的耐沖擊性和伸長性降低。用于層A和用于層B的抗沖改性劑可以具有相同或不同的類型。此外，在本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體中，聚酰胺樹脂組合物(a)中所含的抗沖改性劑的比例Y(質(zhì)量％)和聚酰胺樹脂組合物(b)中所含的抗沖改性劑的比例Y，(質(zhì)量％)需要符合關(guān)系Y>Y，+5。由此，由聚酰胺樹脂組合物(a)構(gòu)成的層A和由聚酰胺樹脂組合物(b)構(gòu)成的層B均表現(xiàn)出優(yōu)異的防酒精汽油滲透性，層A特別具有耐沖擊性優(yōu)異的構(gòu)造，而層B具有防酒精汽油滲透性更優(yōu)異的構(gòu)造。對(duì)本發(fā)明中所用的抗沖改性劑沒有特別限制，只要其改進(jìn)聚酰胺樹脂(X)和(X，)的耐沖擊性，例如可以提到聚烯烴、聚烯烴基彈性體、聚苯乙烯基彈性體、丙烯酸基彈性體、聚酰胺基彈性體、聚酯基彈性體和類似物。其中，聚烯烴、聚烯烴基彈性體、聚苯乙烯基彈性體和聚酯基彈性體是優(yōu)選的。上述聚烯烴的例子包括聚丁二烯(PB)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚丙烯(PP)、聚異戊二烯、氫化聚異戊二烯和類似物。上述聚烯烴基彈性體的例子包括乙烯/丙烯/二烯橡膠(EPDM)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)、乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯共聚物、乙烯-a-烯烴共聚物和丙烯-a-烯烴共聚物(例如，由MitsuiPetrochemicalIndustries,Ltd.制造的商品名TAFMER)及類似物。上述聚苯乙烯基彈性體的例子包括笨乙烯/丁二烯共聚物(SBR)、氳化苯乙烯/丁二烯共聚物(H-SBR)、含有聚苯乙烯嵌段和氫化聚異戊二烯嵌段的二嵌段或三嵌段共聚物(例如，由KURARAYCO.，LTD.制造的商品名SEPTON)、含有聚苯乙烯嵌段和氫化聚丁二烯嵌段的二嵌段或三嵌段共聚物(例如，由KratonPolymersLLC.制造的商品名KRATONG)及類似物。上述丙烯酸基彈性體的例子包括聚丙烯酸酯、乙烯曱基丙烯酸基特種橡膠(例如，由DUPONT-MTSUIPOLYCHEMICALSCo.,Ltd.制造的商品名TaflitT3000)、丙烯酸基(活性類型)彈性體(例如，由KUREHACHEMICALINDUSTRYCOMPANY,LIMITED制造的商品名ParaloidEXL)、含有硅橡膠作為芯并含有丙烯酸橡膠或丙烯酸樹脂作為殼的芯殼型彈性體(例如，由MITSUBISHIRAYONCO.，LTD.制造的等級(jí)名稱S2001或RK120)及類似物。其中，優(yōu)選使用聚丙烯(PP)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)、乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯-a-烯烴共聚物、丙烯-a-烯烴共聚物、氫化苯乙烯/丁二烯共聚物(H-SBR)或含有聚苯乙烯嵌段和氫化聚丁二烯嵌段的二嵌段或三嵌段共聚物，更優(yōu)選使用聚丙烯(PP)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)或乙烯/丙烯共聚物(EPR)。此外，在本發(fā)明中使用的聚酰胺樹脂組合物(a)和/或(b)可以在必要時(shí)含有導(dǎo)電填料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、潤滑劑、無機(jī)填料、抗靜電劑、阻燃劑、結(jié)晶促進(jìn)劑、增塑劑、色料、潤滑劑及類似物。此外，聚酰胺樹脂組合物(a)可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)含有聚酰胺樹脂(X)和抗沖改性劑以外的熱塑性樹脂。聚酰胺樹脂組合物(b)可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)含有聚酰胺樹脂(X，)和抗沖改性劑以外的熱塑性樹脂。此類其它熱塑性樹脂的例子包括聚縮醛(POM)、聚(曱基丙烯酸甲酯)(PMMA)、各種脂族聚酰胺和芳族聚酰胺、聚酯、聚(苯硫醚)、聚醚醚酮、聚砜、液晶聚合物、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)及類似物。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體需要由層A和層B兩層構(gòu)成，層A由包含30-90質(zhì)量％聚酰胺樹脂(X)和70-10質(zhì)量％抗沖改性劑的聚酰胺樹脂組合物(a)構(gòu)成，而層B由包含50-95質(zhì)量％聚酰胺樹脂(X，)和50-5質(zhì)量%抗沖改性劑的聚酰胺樹脂組合物(b)構(gòu)成，或至少包含這兩層。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體除了層A和層B這兩層外，還可以含有由其它熱塑性樹脂制成的一層或兩層或更多層，由此產(chǎn)生其它功能或提供經(jīng)濟(jì)上有利的多層結(jié)構(gòu)體。此外，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體可以具有多個(gè)層A或多個(gè)層B。上述其它熱塑性樹脂的例子包括聚烯烴基樹脂，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚丙烯(PP)、乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丁烯共聚物(EBR)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化產(chǎn)品(EVOH)、乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物(EMA)、乙烯/曱基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯/丙烯酸乙酯(EEA)及類似物；含有如下官能團(tuán)的上述聚烯烴基樹脂，例如含有羧基的，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、甲基反丁烯二酸、檸康酸、戊烯二酸、順式-4-環(huán)己烯-l,2-二羧酸、內(nèi)雙環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸及類似物及其金屬鹽(Na、Zn、K、Ca、Mg等)，含有酸酐基團(tuán)的，例如馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、富馬酸酐、內(nèi)雙環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二羧酸酸酐及類似物，含有環(huán)氧基團(tuán)的，例如丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、乙基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯、檸康酸縮水甘油酯等等及類似物；聚酯基樹脂，例如聚(對(duì)苯二曱酸丁二酯)(PBT)、聚(對(duì)苯二曱酸乙二酯)(PET)、聚(間苯二甲酸乙二酯)(PEI)、聚(對(duì)苯二甲酸環(huán)己二酯)(PCT)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚(萘二曱酸丁二酯)(PBN)、聚(萘二甲酸乙二酯)(PEN)、液晶聚酯(LCP)及類似物；聚醚基樹脂，例如聚縮醛(POM)、聚(苯醚)(PPO)及類似物；聚砜基樹脂，例如聚砜(PSF)、聚醚砜(PES)及類似物；聚硫醚基樹脂，例如聚苯硫(PPS)、聚疏醚砜(PTES)及類似物；聚酮基樹脂，例如聚醚醚酮(PEEK)、聚烯丙基醚酮(PEAK)及類似物；聚腈基樹脂，例如聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS)、曱基丙烯腈/苯乙烯共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)、曱基丙烯腈/苯乙烯/丁二烯共聚物(MBS)及類似物；聚曱基丙烯酸酯基樹脂，例如聚(曱基丙烯酸曱酯)(PMMA)、聚(甲基丙烯酸乙酯)(PEMA)及類似物；聚(乙酸乙烯酯)基樹脂，例如聚(乙酸乙烯酯)(PVAc)及類似物；聚(氯乙烯)基樹脂，例如聚(偏二氯乙烯)(PVDC)、聚(氯乙烯)(PVC)、氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物、偏二氯乙烯/曱基丙烯酸酯共聚物及類似物；纖維素基樹脂，例如乙酸纖維素、丁酸纖維素及類似物；氟基樹脂，例如聚(偏二氟乙烯)(PVDF)、聚(氟乙烯)(PVF)、乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚氯代三氟乙烯(PCTFE)、乙烯/氯三氟乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(TFE/HFP,FEP)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物(TFE/HFP/VDF,THV)、四氟乙烯/氟(烷基乙烯基醚)共聚物(PFA)及類似物；聚碳酸酯基樹脂，例如聚碳酸酯(PC)及類似物；聚酰亞胺基樹脂，例如熱塑性聚酰亞胺(PI)、聚酰胺酰亞胺(PAI)、聚醚酰亞胺(PEI)及類似物；熱塑性聚氨酯基樹脂；聚酰胺基樹脂，例如聚(亞乙基己二酰胺)(聚酰胺26)、聚(四亞甲基己二酰胺)(聚酰胺46)、聚(亞己基己二酰胺)(聚酰胺66)、聚(亞己基壬二酰胺)(聚酰胺69)、聚亞己基癸二酰胺(聚酰胺610)、聚(亞己基十一烷二酰胺)(聚酰胺611)、聚(亞己基十二烷二酰胺)(聚酰胺612)、聚(亞己基對(duì)苯二酰胺)(聚酰胺6T)、聚(亞己基間苯二酰胺)(聚酰胺61)、聚(亞壬基十二烷二酰胺)(聚酰胺912)、聚(亞癸基十二烷二酰胺)(聚酰胺1012)、聚(亞十二烷及十二烷二酰二胺)(聚酰胺1212)、聚(曱基亞二甲苯基己(poly(methaxylylene)二胺)(聚酰胺MXD6)、聚(雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷十二酰胺)(聚酰胺PACM12)、聚(雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷十二酰胺)(聚酰胺二曱基PACM12)、聚(亞壬基六氫化對(duì)苯二酰胺)(聚酰胺9T(H))、聚(亞癸基六氫化對(duì)苯二酰胺)(聚酰胺IOT(H))、聚(亞十一烷基六氫化對(duì)苯二酰二胺)(聚酰胺IIT(H))、聚(亞十二烷基六氫化對(duì)苯二酰二胺)(聚酰胺12T(H))、包體；聚酰胺彈性體及類似物。其中，優(yōu)選使用聚酯基樹脂、聚硫醚基樹脂、氟基樹脂或聚酰胺基樹脂，更優(yōu)選使用聚酯基樹脂、氟基樹脂或聚酰胺基樹脂。此外，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體可以與由上述熱塑性樹脂制成的層以外的任何基底層壓，例如紙、由金屬材料制成的基底、非取向的、單軸或雙軸取向的塑料膜或片材、織造物、無紡織物、金屬棉狀基底、木質(zhì)基底及類似物。金屬材料的例子包括金屬，例如鋁、鐵、銅、鎳、金、銀、鈦、鉬、鎂、錳、鉛、錫、鉻、鈹、鴒、鈷及類似物，金屬化合物，由其中兩種或更多種制成的合金，例如合金鋼(例如，不銹鋼及類似物)、鋁合金、銅合金(例如，黃銅、青銅及類似物)、鎳合金及類似物，等等。在本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體中，對(duì)層A和層B的厚度沒有特別限制，并可以根據(jù)構(gòu)成各層的聚合物種類、整體的層數(shù)、用途等調(diào)節(jié)?？紤]諸如防酒精汽油滲透性、耐低溫沖擊性、撓性之類的多層結(jié)構(gòu)體的性能來確定各層的厚度。一般而言，層A和層B的厚度各優(yōu)選為整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體厚度的3-90%?？紤]到防酒精汽油滲透性，層A和層B的厚度各自更優(yōu)選為整個(gè)多層結(jié)構(gòu)體厚度的5-80%,進(jìn)一步優(yōu)選為10-50%。從多層結(jié)構(gòu)體生產(chǎn)率的改進(jìn)、多層結(jié)構(gòu)體的防燃料滲透性的改進(jìn)之類的角度看，層A和層B的總厚度相對(duì)于多層結(jié)構(gòu)體厚度的比例優(yōu)選超過卯％,更優(yōu)選95%。盡管層A和層B的任一層可以是本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體的外層，但考慮到防酒精汽油滲透性和耐沖擊性，層A優(yōu)選比層B靠外。此外，在本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體中，從層間粘合性的角度看，由包含聚酰胺樹脂(X)的聚酰胺樹脂組合物(a)構(gòu)成的層A和由包含聚酰胺樹脂(X，)的聚酰胺樹脂組合物(b)構(gòu)成的層B優(yōu)選直接層壓。從多層結(jié)構(gòu)體的生產(chǎn)裝置的機(jī)制看(例如層壓管，等等)，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體的層數(shù)不小于上述兩層，其不超過7層，優(yōu)選2層-6層，更優(yōu)選2層-5層。多層結(jié)構(gòu)體的制造方法的例子包括，包含與層數(shù)或材料數(shù)對(duì)應(yīng)地使用擠出機(jī)的熔體擠出和在模頭內(nèi)或外部同時(shí)層壓的方法(共擠法)，和包含先制造由上述方法制成的單層結(jié)構(gòu)體或多層結(jié)構(gòu)體并相繼根據(jù)需要使用粘合劑在外側(cè)集成和層壓樹脂(涂布法)的方法。當(dāng)所得多層結(jié)構(gòu)體具有復(fù)雜形狀或在模制后通過熱彎曲法制造模制品時(shí)，可以在形成上述多層結(jié)構(gòu)體后通過在低于構(gòu)成前述結(jié)構(gòu)樹脂熔點(diǎn)中的最低熔點(diǎn)的溫度下熱處理0.01-10小時(shí)來獲得目標(biāo)模制品，由此消除模制品的殘留變形。多層結(jié)構(gòu)體可以具有波紋狀區(qū)域。波紋狀區(qū)域是指以波紋形狀、風(fēng)箱形狀、褶皺形狀、瓦楞形狀等形成的區(qū)域。該多層結(jié)構(gòu)體可以在整個(gè)長度內(nèi)具有波紋區(qū)域，或可以在整個(gè)長度內(nèi)的適當(dāng)區(qū)域中具有部分波紋區(qū)域。在例如層壓管的情況下，可以通過模制直管并隨后模塑成型以產(chǎn)生預(yù)定的波紋形狀等來容易地形成波紋區(qū)域。使用這種波紋區(qū)域，多層結(jié)構(gòu)體具有沖擊吸收能力并容易粘貼。此外，例如，可以增加必要的部件，例如連接器和類似物，并施以彎曲加工以提供L形、U形和類似形狀。考慮到石頭彈跳(stonebouncing)、被其它部件磨損和耐燃性，由此形成的多層結(jié)構(gòu)體可以在整個(gè)或部分外周上具有由表氯醇橡膠(ECO)、丙烯腈/丁二烯橡膠(NBR)、NBR和聚氯乙晞的混合物、氯磺化的聚乙烯橡膠、氯化聚乙烯橡膠、丙烯酸橡膠(ACM)、氯丁二烯橡膠(CR)、乙烯/丙烯橡膠(EPR)、乙烯/丙烯/二烯橡膠(EPDM)、NBR和EPDM的混合橡膠、熱塑性彈性體(例如氯乙烯基、烯烴基、酯基、酰胺基和類似物)等等制成的保護(hù)元件(保護(hù)器)。保護(hù)元件可以是無孔的或可以通過已知方法制成多孔，例如海綿體和類似物。通過制成多孔，可以形成具有優(yōu)異隔熱性的輕型保護(hù)元件。此外，材料成本也降低。或者，可以添加玻璃纖維和類似物以改進(jìn)其強(qiáng)度。盡管對(duì)保護(hù)元件的形狀沒有特別限制，但當(dāng)多層結(jié)構(gòu)體是例如層壓管時(shí)，其通常是具有用于接合層壓管的凹面的管狀元件或塊狀元件。在管狀元件的情況下，其可以通過將層壓管插入預(yù)先制成的管狀元件來設(shè)定，或?qū)⒐軤钤采w和擠出在層壓管上以使它們彼此緊密接觸。為了使它們粘合，必要時(shí)在保護(hù)元件內(nèi)部或在上述凹面內(nèi)涂施粘合劑，并將層壓管插入或嵌入其中并使它們彼此緊密接觸，由此可以形成整合了層壓管和保護(hù)元件的結(jié)構(gòu)。此外，該結(jié)構(gòu)可以用金屬和類似物增強(qiáng)。考慮燃料(例如汽油)和類似物的流速，當(dāng)多層結(jié)構(gòu)體具有管狀時(shí)，其外徑被設(shè)計(jì)成(但不限于)使厚度不會(huì)提高汽油的滲透性，可以保持一般管的破壞壓力，并也可以保持容易進(jìn)行管組裝操作并在使用過程中提供良好抗震性的撓性。優(yōu)選地，外徑為4-30毫米，內(nèi)徑為3-25毫米，厚度為0.5-5毫米。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體的應(yīng)用例子包括機(jī)械部件，例如汽車部件、內(nèi)燃機(jī)用途、電動(dòng)工具的外殼和類似物，以及諸如技術(shù)材料、工業(yè)材料、電或電子部件、藥品、食品、家用或辦公設(shè)備、建筑材料相關(guān)部件、家具部件、家用品之類的各種用途。此外，由于本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體具有優(yōu)異的防酒精汽油滲透性，其對(duì)于化學(xué)液體輸送管是優(yōu)選的。所述化學(xué)液體的例子包括汽油、煤油、柴油、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、含醇汽油、甲基叔丁基醚、含氧汽油、含胺汽油、酸性汽油、蓖麻油基制動(dòng)液、乙二醇醚基制動(dòng)液、硼酸酯基制動(dòng)液、極冷地區(qū)用的制動(dòng)液、珪油基制動(dòng)液、礦物油基制動(dòng)液、動(dòng)力轉(zhuǎn)向油、風(fēng)擋玻璃清洗液、發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液、藥劑、油墨、漆料及類似物。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體優(yōu)選作為輸送上述化學(xué)液體用的管，特別可以提到燃料輸送管，例如進(jìn)料管、回流管、蒸發(fā)管、燃料填充管、ORVR管、儲(chǔ)存管、通風(fēng)管和類似物、油管、閘管、風(fēng)擋玻璃清洗液管、散熱器管、冷卻水、冷卻介質(zhì)等用的冷卻劑管、空調(diào)冷卻介質(zhì)的管、地面供暖管、滅火器和滅火裝置的管、醫(yī)療冷卻設(shè)備的管、油墨或漆料噴霧管、和其它化學(xué)液體管。本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體特別優(yōu)選作為燃料輸送管。實(shí)施例盡管參照下列實(shí)施例和對(duì)比例更詳細(xì)解釋本發(fā)明，但它們不被視為限制性的。實(shí)施例和對(duì)比例中物理性能的分析和測量如下進(jìn)行。[特性粘度]將聚酰胺溶于濃硫酸以制備濃度為0.05g/dl、0.1g/dl、0.2g/dl和0.4g/dl的樣品溶液，并在3(TC測量特性粘度rimh。將值外推至O,并取所得值作為特性粘度[ri]。[物理性能評(píng)測](耐低溫沖擊性)通過SAEJ2260中所述的方法評(píng)測該性能。(防酒精汽油滲透性)將切割至200毫米的管的一個(gè)末端密封，并在其中裝入燃料C(異壬烷/曱苯=50/50體積比)和乙醇的90/10體積比混合物(醇/汽油)，并將另一末端也密封。此后，測量總重量，并將受試管置于6(TC的爐中，并每天測量重量變化。將每天的重量變化除以管的內(nèi)層表面積，從而通過計(jì)算產(chǎn)生酒精汽油滲透系數(shù)(克/平米天)。(層間粘合性)將切割至200毫米的管在縱向上進(jìn)一步切成兩半以產(chǎn)生試樣。使用TENSILON通用測試機(jī)，以50毫米/分鐘的拉伸速率進(jìn)行180。層離試驗(yàn)。從S-S曲線的最高點(diǎn)讀取層離強(qiáng)度并評(píng)測層間粘合性。[實(shí)施例和對(duì)比例中所用的材料](a)聚酰胺9T(a-l)聚酰胺9T的制造將對(duì)苯二甲酸(32960克，198.4摩爾)、1,9-壬二胺(26909克，170摩爾)、2-曱基-l,8-辛二胺(4748.7克，30摩爾)、苯曱酸(390.8克，3.2摩爾)、一水合次磷酸鈉(60克，相對(duì)于原材料O.l質(zhì)量％)和蒸餾水(40升)置于高壓釜內(nèi)，對(duì)其進(jìn)行氮?dú)馊〈?。將上述混合物在IO(TC攪拌30分鐘并將內(nèi)部溫度經(jīng)過2小時(shí)升至210°C。此時(shí)，將高壓釜加壓至2.2MPa。反應(yīng)就這樣持續(xù)1小時(shí)，溫度升至23(TC，在230。C保持2小時(shí)，此后在通過逐漸提取水蒸汽將壓力保持在2.2MPa的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。然后將壓力經(jīng)過30分鐘降至l.OMPa,并使反應(yīng)再持續(xù)1小時(shí)以產(chǎn)生預(yù)聚物。將其在100。C在減壓下千燥l2小時(shí)并粉化至2毫米或更小。使其在23(TC,0.013kPa固相聚合10小時(shí)，產(chǎn)生熔點(diǎn)為300。C且特性粘度為1.92dl/g的聚酰胺9T(下文將這種聚酰胺稱作U-l))。(a-2)聚酰胺9T的制造按照與聚酰胺9T的(a-l)制造方法相同的方式，只是將1,9-壬二胺(26909克，170摩爾)換成(15829克，IOO摩爾)，并將2-甲基-1，8-辛二胺(4748.7克，30摩爾)換成(15829克，100摩爾)，獲得熔點(diǎn)為275。C且特性粘度為1.85dl/g的聚酰胺9T(下文將這種聚酰胺稱作(a-2))。(b)聚酰胺9N(b-l)聚酰胺9N的制造將2,6-萘二曱酸(42892克，198,4摩爾)、1,9-壬二胺(26909克，170摩爾)、2-甲基-l,8-辛二胺(4748.7克，30摩爾)、苯曱酸(390,8克，3.2摩爾)、一水合次磷酸鈉(60克，原材料的0.1質(zhì)量％)和蒸餾水(40升)置于高壓釜內(nèi)，對(duì)其進(jìn)行氮?dú)馊〈?。將上述混合物在IO(TC攪拌30分鐘并將內(nèi)部溫度經(jīng)過2小時(shí)升至21(TC。此時(shí)，將高壓釜加壓至2.2MPa。反應(yīng)就這樣持續(xù)1小時(shí)，溫度升至24(TC,在230。C保持2小時(shí)，此后在通過逐漸提取水蒸汽將壓力保持在2.2MPa的同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。然后將壓力經(jīng)過30分鐘降至l.OMPa,并使反應(yīng)再持續(xù)1小時(shí)以產(chǎn)生預(yù)聚物。將其在IO(TC在減壓下干燥l2小時(shí)并粉化至2毫米或更小。使其在24(TC,0.013kPa固相聚合10小時(shí)，產(chǎn)生熔點(diǎn)為302。C且特性粘度為1.90dl/g的聚酰胺9N(下文將這種聚酰胺稱作(b-l))。(b-2)聚酰胺9N的制造按照與聚酰胺9N的(b-l)制造方法相同的方式，只是將l,9-壬二胺(26909克，170摩爾)換成(15M9克，IOO摩爾)，并將2-甲基-1,8-辛二胺(474&7克，30摩爾)換成(l""克，100摩爾)，獲得熔點(diǎn)為275。C且特性粘度為1.85dl/g的聚酰胺9N(下文將這種聚酰胺稱作(b誦2))。(A-l)聚酰胺9T樹脂組合物的制造將聚酰胺9T(a-l)與作為抗沖改性劑的JSRT"MP(JSRCo卬oration制造，乙烯/丙烯共聚物)預(yù)混，將其加入雙螺桿擠出機(jī)(BT-30,PLABORCo.,Ltd.制造)，熔融并捏和，在料筒溫度320。C的條件下擠出，冷卻并切割以產(chǎn)生包含聚酰胺9了樹脂(90質(zhì)量份)和抗沖改性劑(IO質(zhì)量份)的聚酰胺9T樹脂組合物丸粒(下文將這種聚酰胺9T樹脂組合物縮寫為A-l)。(A-2)聚酰胺9T樹脂組合物的制造按照與上述制造方法(A-l)相同的方式，獲得包含聚酰胺9T樹脂(80質(zhì)量份)和抗沖改性劑(20質(zhì)量份)的聚酰胺9T樹脂組合物丸粒(下文將該聚酰胺9T樹脂組合物縮寫為A-2)。(A-3)聚酰胺9T樹脂組合物的制造按照與上述制造方法(A-1)相同的方式，只是將聚酰胺9T從(a-l)換成(a-2)，獲得包含聚酰胺9T樹脂(70質(zhì)量份)和抗沖改性劑(30質(zhì)量份)的聚酰胺9T樹脂組合物丸粒(下文將該聚酰胺9T樹脂組合物縮寫為A-3)。(A-4)聚酰胺9T樹脂組合物的制造按照與上述制造方法(A-3)相同的方式，獲得包含聚酰胺9T樹脂(60質(zhì)量份)和抗沖改性劑(40質(zhì)量份)的聚酰胺9T樹脂組合物丸粒(下文將該聚酰胺9T樹脂組合物縮寫為A-4)。(B-l)聚酰胺9N樹脂組合物的制造將聚酰胺9N(b-l)與作為抗沖改性劑的JSRT7761P(JSRCorporation制造，乙烯/丙烯共聚物)預(yù)混，將其加入雙螺桿擠出機(jī)(BT-30,PLABORCo.,Ltd.制造)，熔融并捏和，在料筒溫度320。C的條件下擠出，冷卻并切割產(chǎn)生包含聚酰胺9N樹脂(80質(zhì)量份)和抗沖改性劑(20質(zhì)量份)的聚酰胺9T樹脂組合物丸粒(下文將這種聚酰胺9N樹脂組合物縮寫為B-l)。(B-2)聚酰胺9N樹脂組合物的制造按照與上述制造方法(B-1)相同的方式，只是將聚酰胺9N從(b-l)換成(b-2),獲得包含聚酰胺9N樹脂(80質(zhì)量份)和抗沖改性劑(20質(zhì)量份)的聚酰胺9T樹脂組合物丸粒(下文將該聚酰胺9N樹脂組合物縮寫為B-2)。(C)由AESJapanLtd.制造的聚烯烴基TPE(熱塑性彈性體)，santoprene103-50實(shí)施例1使用上述聚酰胺9T樹脂組合物(A-3)和聚酰胺9T樹脂組合物(A畫l),在PLABORCo.,Ltd.制造的管成型機(jī)上將(A-3)和(A-l)分別單獨(dú)在擠出溫度300。C和擠出溫度32(TC下熔融，并將排出的熔融樹脂通過接合器合并以形成層壓管。隨后，通過控制尺寸的定型模將該管冷卻，并收集產(chǎn)生具有厚度(I)/(III)=0.80/0.20毫米的層構(gòu)造的層壓管，其中層(I)(最外層)由聚酰胺9T樹脂組合物(A-3)制成，而層(III)(最內(nèi)層)由聚酰胺9T樹脂組合物(A-l)制成，內(nèi)徑6毫米，外徑8毫米。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例2按照與實(shí)施例l相同的方式，只是將(A-l)換成(A-2),獲得具有表1所示的層構(gòu)造的層壓管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例3按照與實(shí)施例l相同的方式，只是將(A-3)換成(A-4),獲得具有表1所示的層構(gòu)造的層壓管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例4按照與實(shí)施例3相同的方式，只是將(A-l)換成(A-2),獲得具有表1所示的層構(gòu)造的層壓管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例5按照與實(shí)施例3相同的方式，只是將(A-l)換成(B-l),獲得具有表1所示的層構(gòu)造的層壓管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例6按照與實(shí)施例3相同的方式，只是將(A-1)換成(B-2),并將(B-2)在300。C的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的層壓管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例7使用上述聚烯烴基TPE(C)、聚酰胺9T樹脂組合物(A-3)和聚酰胺9T樹脂組合物(A-l)，在PLABORCo.,Ltd.制造的管成型機(jī)上將(C)、(A-3)和(A-l)分別單獨(dú)在擠出溫度230°C、300。C和320°C下熔融，并將排出的熔融樹脂通過接合器合并以形成層壓管。隨后，通過控制尺寸的定型模將該管冷卻，并收集產(chǎn)生具有厚度(I)/(II)/(III)=0.30/0.30/0.40毫米的層構(gòu)造的層壓管，其中層(I)(最外層)由聚烯烴基TPE(c)制成，層(II)(中間層)由聚酰胺9T樹脂組合物(A-3)制成，而層(III)(最內(nèi)層)由聚酰胺9T樹脂組合物(A-l)制成，內(nèi)徑6毫米，外徑8毫米。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。實(shí)施例8按照與實(shí)施例7相同的方式，只是將(A-l)換成(B-l),并將(B-l)在30(TC的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的層壓管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。對(duì)比例1按照與實(shí)施例1相同的方式，只是將(A-3)換成(C)，并將(C)在250。C的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的層壓管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。乂于比例2按照與實(shí)施例5相同的方式，只是將(A-4)換成(C)，并將(C)在25(TC的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的層壓管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。只于比例3使用上述聚酰胺9T樹脂組合物(A-l),在PLABORCo.,Ltd.制造的管成型機(jī)上將(A-l)在擠出溫度32(TC下熔融，并將排出的熔融樹脂形成管。隨后，通過控制尺寸的定型模將該管冷卻，并收集產(chǎn)生由聚酰胺9T樹脂組合物(A-l)制成的且內(nèi)徑6毫米、外徑8毫米的單層管。層壓管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。3于比例4按照與對(duì)比例3相同的方式，只是將(A-l)換成(A-2)，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的單層管。單層管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。對(duì)比例5按照與對(duì)比例3相同的方式，只是將(A-l)換成(A-3),并將(A-3)在300。C的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的單層管。單層管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。乂于比例6按照與對(duì)比例3相同的方式，只是將(A-1)換成(A-4)，并將(A-4)在30(TC的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的單層管。單層管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。對(duì)比例7按照與對(duì)比例3相同的方式，只是將(A-1)換成(B-1),并將(B-1)在30(TC的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的單層管。單層管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。對(duì)比例8按照與對(duì)比例3相同的方式，只是將(A-1)換成(B-2)，并將(B-2)在30(TC的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的單層管。單層管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表1中。對(duì)比例9按照與對(duì)比例3相同的方式，只是將(A-l)換成(C)，并將(C)在230。C的擠出溫度下熔融，獲得具有表1所示的層構(gòu)造的單層管。單層管的物理性能的測量結(jié)果顯示在表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>從表1中清楚看出，實(shí)施例1-8的層壓管表現(xiàn)出非常小的酒精汽油滲透系數(shù)(也就是，優(yōu)異的防酒精汽油滲透性)、表現(xiàn)出非常高的層離強(qiáng)度或沒有層間層離(也就是，優(yōu)異的層間粘合性)，并具有優(yōu)異的耐低溫沖擊性。相反，使用由聚烯烴基TPE制成的層作為最外層的對(duì)比例1和2的層壓管表現(xiàn)出非常高的酒精汽油滲透系數(shù)(也就是，差的防酒精汽油滲透性)，和非常小的層離強(qiáng)度(也就是，差的層間粘合性)。對(duì)比例3-9的單層管表現(xiàn)出非常高的酒精汽油滲透系數(shù)(也就是，差的防酒精汽油滲透性；對(duì)比例5、6和9)或差的耐低溫沖擊性(對(duì)比例3、4、7和8)。工業(yè)適用性本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體具有優(yōu)異的防酒精汽油滲透性、耐熱性、耐化學(xué)性、耐低溫沖擊性和層間粘合性。相應(yīng)地，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)體可以例如以薄膜、管(軟管)、瓶子、槽罐形式用于汽車部件、技術(shù)材料、工業(yè)材料、電或電子部件、機(jī)械部件、辦公設(shè)備部件、家用品、容器，特別是用作燃料輸送管，例如汽車燃料輸送管和類似物。本申請(qǐng)基于在日本提交的申請(qǐng)?zhí)朜o.2005_103298，其整個(gè)內(nèi)容經(jīng)此引用并入本文。權(quán)利要求1.包含至少層A和層B這兩層的多層結(jié)構(gòu)體，其中層A由包含30-90質(zhì)量％的聚酰胺樹脂(X)和70-10質(zhì)量％的抗沖改性劑的聚酰胺樹脂組合物(a)構(gòu)成，聚酰胺樹脂(X)包含包括50-100摩爾％的對(duì)苯二曱酸單元和/或萘二曱酸單元的二羧酸單元和包括60-100摩爾％的具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元的二胺單元，層B由包含50-95質(zhì)量％的聚酰胺樹脂(X')和50-5質(zhì)量％的抗沖改性劑的聚酰胺樹脂組合物(b)構(gòu)成，聚酰胺樹脂(X，)包含包括50-100摩爾％的對(duì)苯二曱酸單元和/或萘二甲酸單元的二羧酸單元和包括60-100摩爾％的具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元的二胺單元，其滿足Y》Y，+5，其中Y顯示了抗沖改性劑在層A中的含量比率(質(zhì)量％),Y，顯示了抗沖改性劑在層B中的含量比率(質(zhì)量％)。2.權(quán)利要求l的多層結(jié)構(gòu)體，其中構(gòu)成聚酰胺樹脂(X)的具有9-13個(gè)碳原子的脂族二胺單元是1,9-壬二胺單元和/或2-甲基-l,8-辛二胺單元。3.權(quán)利要求1或2的多層結(jié)構(gòu)體，其中構(gòu)成聚酰胺樹脂(X')的具有9-13個(gè)碳原子的脂族二胺單元是1,9-壬二胺單元和/或2-甲基-l,8-辛二胺單元。4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)體，其中層A和層B的總厚度相對(duì)于該多層結(jié)構(gòu)體厚度的比例超過90%。5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)體，其中層A直接層壓在層B上。6.權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)的多層結(jié)構(gòu)體，其是燃料輸送管。全文摘要提供了具有優(yōu)異的防酒精汽油滲透性、層間粘合性、耐低溫沖擊性、耐熱性和耐化學(xué)性的多層結(jié)構(gòu)體。多層結(jié)構(gòu)體包含層A和層B這至少兩層，層A由包含30-90質(zhì)量％聚酰胺樹脂(X)和70-10質(zhì)量％抗沖改性劑的聚酰胺樹脂組合物(a)構(gòu)成，聚酰胺樹脂(X)包含包括50-100摩爾％對(duì)苯二甲酸單元和/或萘二甲酸單元的二羧酸單元和包括60-100摩爾％具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元的二胺單元，層B由包含50-95質(zhì)量％聚酰胺樹脂(X’)和50-5質(zhì)量％抗沖改性劑的聚酰胺樹脂組合物(b)構(gòu)成，聚酰胺樹脂(X’)包含包括50-100摩爾％對(duì)苯二甲酸單元和/或萘二甲酸單元的二羧酸單元和包括60-100摩爾％具有9至13個(gè)碳原子的脂族二胺單元的二胺單元，其滿足Y≥Y’+5，其中Y顯示了抗沖改性劑在層A中的含量比率(質(zhì)量％)，Y’顯示了抗沖改性劑在層B中的含量比率(質(zhì)量％)。文檔編號(hào)B32B27/34GK101146679SQ200680009748公開日2008年3月19日申請(qǐng)日期2006年3月30日優(yōu)先權(quán)日2005年3月31日發(fā)明者內(nèi)田光一,山下隆申請(qǐng)人:可樂麗股份有限公司