專利名稱：：非熱壓釜法用低濕含量聚合物片材的制作方法非熱壓釜法用低濕含量聚合物片材發(fā)明領域本發(fā)明屬于多層玻璃板中使用的聚合物夾層的領域，具體地說，本發(fā)明屬于有相對低濕含量的聚合物夾層的領域。
背景技術：
：聚(乙烯醇縮丁醛)(PVB)通常用于聚合物片材制造，該片材可用來作為透光層壓板諸如安全玻璃或聚合物層壓板中的夾層。安全玻璃典型地系指包含配置于兩片玻璃之間的聚(乙烯醇縮丁醛)片材的透明層壓板。安全玻璃通常用于建筑物及汽車開口中提供透明障壁。其主要功能是吸收能量，例如來自物體打擊所產(chǎn)生的能量而不容許穿透該開口。最近公開的一種安全玻璃制造方法由美國專利申請2003/0148114Al(Bourcier等人)提供。該方法中除各種具體實施方案外還涉及使用一種加壓的非熱壓釜型玻璃層壓方法。該加壓的非熱壓釜型方法中使用的聚合物片材最理想地具有低濕含量，以便利層壓過程。層壓安全玻璃的其他非熱壓釜方法也是業(yè)內(nèi)已知的而且典型地優(yōu)先采用低濕聚合物片材。然而，在已經(jīng)用來制造低濕含量聚合物片材的各種技術當中，許多(若不是所有)技術都增加該制造方法的復雜性和/或難度。因此，對于使用非熱壓釜方法層壓的多層玻璃板制造，諸如美國專利申請2003/0148114Al等中/>開的那些來說，需要進一步改進的方法。發(fā)明概述按照本發(fā)明，目前已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，非熱壓釜型玻璃層壓方法可通過低濕含量聚(乙烯醇縮丁醛)聚合物片材的使用而變得更有效率，該聚合物片材是通過使用充分界定的低殘留羥基含量的增塑聚(乙烯醇縮丁醛)生產(chǎn)的。詳細i兌明已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，有相對低并且充分界定的殘留羥基含量的聚(乙烯醇縮丁醛)的使用使得能生產(chǎn)聚(乙烯醇縮丁醛)片材，該片材只需少許或無需進一步調理即可平衡至可重復、相對低、且理想的濕含量，并適合用于非熱壓釜方法。本發(fā)明涉及利用本文中其他部分詳細說明的那些非熱壓釜方法制造包含低濕含量聚(乙烯醇縮丁醛)片材的多層玻璃板的方法。雖然低濕含量聚(乙烯醇縮丁醛)片材的習用制造方法涉及使用烘箱、紅外線輻射、及微波輻射等技術來調理聚(乙烯醇縮丁醛)片材，但是本發(fā)明提供一種低濕含量聚(乙烯醇縮丁醛)片材生產(chǎn)方法，涉及相對低殘留羥基含量的片材的制造。本發(fā)明所得到的低殘留羥基含量聚(乙烯醇縮丁醛)片材只需少許或無需進一步調理，即可平衡至理想的、對于在非熱壓釜層壓中的使用較佳的相對低濕含量水平。這有利地緩解對調理步驟的需要，或減少層壓之前或期間適當調理聚(乙烯醇縮丁醛)片材所需要的時間及花費。如同業(yè)內(nèi)眾所周知的，聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂典型地是通過使聚(乙酸乙烯酯)水解成聚(乙烯醇)、然后使該聚(乙烯醇)與酸反應產(chǎn)生聚(乙烯醇縮丁醛)制造的。由于其中任意一個步驟典型地都不完全，因而聚(乙烯醇縮丁醛)中除乙烯醇縮丁醛含量外通常會有殘留乙酸根含量及殘留羥基含量，其中殘留乙酸根含量以聚(乙酸乙烯S旨)表示，而殘留羥基含量以聚(乙烯醇)表示。本文中使用的"殘留羥基含量"以聚(乙烯醇)量度，而"殘留乙酸根含量"以聚(乙酸乙烯S旨)量度。如B.E.Wade(2003)(Wade)所著VinylAcetalPolymers,EncyclopediaofPolymerScience&Technology第3版第8巻第381至399頁詳細公開的，典型地使用要么水溶液方法要么溶劑方法從聚(乙酸乙烯酯)生成聚(乙烯醇縮丁醛)。在其中任意一種情況下，為控制殘留乙酸根含量、殘留羥基含量、和聚(乙烯醇縮丁醛)的最終比例而可以進行的各種工藝調整是業(yè)內(nèi)眾所周知的，且其中數(shù)種已于Wade著作中詳細地敘述。具體地i兌，可以才是高基質與反應物之比和相應改變反應時間及溫度來產(chǎn)生合意之殘留羥基含量。在本發(fā)明的各種具體實施方案中，聚(乙烯醇縮丁醛)聚合物片材以聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂的重量百分率量度的殘留羥基含量(聚乙烯醇)為10.0至18.0、12至18.0、14.0至17.0、或低于18.0、低于16.0、低于14.0、或低于12.0。按照本發(fā)明，從有這些范圍內(nèi)的殘留羥基含量的樹脂制造的聚(乙烯濕度下有低于0.35、低于0.30、低于0.25、或低于0.20的濕含量。影響聚合物片材的最終濕含量的其他變量例如增塑劑含量和類型、及殘留縮醛及乙酸酯水平，可以^象業(yè)內(nèi)已知的那樣調整，以在所指出殘留羥基含量水平提供這些所希望的濕含量。如以下要更詳細地敘述的，本發(fā)明的低濕含量聚(乙烯醇縮丁醛)片材在非熱壓釜層壓方法中，尤其包含這樣的聚(乙烯醇縮丁醛)片材的多層玻璃板的加壓型非熱壓釜層壓方法中，是很有用的。在一種典型的具體實施方案中，本發(fā)明的一枚單一聚(乙烯醇縮丁醛)片材配置于兩層玻璃之間而形成疊板(stack),然后該疊板用非熱壓釜方法層壓。本文中所用的"疊板"是有以互相接觸方式配置的各聚合物材料層、玻璃層、及任選的其他類型層的任何多層構造物。疊板是在層壓之前形成，而且通過層壓過程形成為成品多層玻璃板。在各種其他具體實施方案中，在層壓之前可將另外的層加入疊板中，這樣的層包括但不限于聚合物薄膜層(如以下所述)、聚合物片材層(如以下所述)、有以上所述相對低殘留羥基含量的進一步聚(乙烯醇縮丁醛)片材層、及進一步的玻璃層。在各種具體實施方案中，形成一種疊板，其中包括兩枚本發(fā)明的聚(乙烯醇縮丁醛)片材，并在兩者之間配置一層聚合物薄膜。在另一種具體實施方案中，一種疊板包括一枚本發(fā)明的聚(乙烯醇縮丁醛)片材及一枚聚合物片材，并在兩者之間配置一層聚合物薄膜。典型地，剛在本段中描述的任何一種疊板都可以用配置于兩片玻璃之間的聚合物層形成。在其他具體實施方案中，形成有下列構型的雙層疊板玻璃//本發(fā)明的聚(乙烯醇縮丁醛)片材〃聚合物薄膜〃玻璃。這種疊板使用非熱壓釜方法的層壓導致一種雙層，其中第二片玻璃是通過在聚合物薄膜〃玻璃界面上使其與成品的其余部分分離而取下的。當需要時，例如通過在兩片玻璃之間使用聚(乙烯醇縮丁醛)片材〃聚合物薄膜的兩次迭代，可將另外的聚合物層結合到剛剛敘述的雙層中。非熱壓釜方法本文中使用的用于層壓多層窗的"非熱壓釜方法"是一種層壓方法，它不需要使用標準熱壓釜處理條件就能達到可接受的層壓產(chǎn)品。非熱壓釜方法包括真空袋型或環(huán)型非熱壓釜方法及夾輥型(niproll)非熱壓釜方法。真空袋型或環(huán)型非熱壓釜方法本發(fā)明的聚合物片材可用于真空袋型非熱壓釜方法中層壓多層玻璃板，該方法需要的不是外加壓力，而是由抽真空誘發(fā)的壓力。一種使用真空袋型非熱壓釜技術的方法公開于美國專利5,536,347(以下簡稱為'347專利)中。低濕含量聚合物片材，諸如本文中公開的那些，可改進'347專利中公開的非熱壓釜方法的工藝堅實性及擴大操作窗口(工藝溫度)。本發(fā)明的聚合物片材可用的另一種抽真空型非熱壓釜方法采用真空室。"Vulcano"方法(Omma,意大利)涉及將預層壓板插入密封室中，然后施加真空同時提高溫度以實現(xiàn)層壓。加壓型非熱壓釜方法本發(fā)明的聚合物片材特別可用于加壓型非熱壓釜方法，該方法包括一種采用相對高熱量的夾輥法。一種特別有用的夾輥方法公開于美國專利申請2003/148114中。典型地，將玻璃片材與聚(乙烯醇縮丁醛)片材及任選地，其他層裝配在一起；玻璃邊緣外過量的聚(乙烯醇縮丁醛)片材通過修剪去除(形成預壓制物(pre-press))。切割至適當大小的作業(yè)可—見需要在裝配之前或之后進行，或者替而代之，在以下所述的粘合步驟后進行。在隨后的粘合步驟中讓預壓制物各層的溫度達到足以使各層粘在一起的溫度。粘合溫度可隨聚(乙烯醇縮丁醛)層(或所使用的其他塑料層)的配方改變。對于低模量夾層，在室溫就可達到足以使各層保持在一起的粘性。對于大多數(shù)在兩枚玻璃片材之間包含一枚單一聚(乙烯醇縮丁醛)片材的層壓體，在約4CTC約130。C之間、較好約7CTC約IO(TC之間的粘合溫度就能顯現(xiàn)足夠的粘性。在此階段稱為預壓制物的玻璃//聚(乙烯醇縮丁醛)//玻璃組件可于預熱器單元中加熱至粘合溫度。該預熱器單元包含以一排紅外加熱器管裝備的烘箱圍壁；該層壓體通過該圍壁由驅動馬達驅動的傳送器輥床傳送。替而代之，也可以使用對流加熱器、微波、及其他等效供熱形式、或其組合，來預熱該層壓體。然后對玻璃與聚(乙烯醇縮丁醛)夾層組件施加足以脫除過量夾層-玻璃界面空氣的短期粘合壓力，這使各層彼此粘附并使邊緣密封以防止合壓力的較佳技術是利;夾輥裝置，這是安全玻璃層壓體制造業(yè)內(nèi)技術人員已知的。夾輥裝置可由一組具有彈性表面(諸如橡膠)的反向夾輥組成，這些輥在相反方向旋轉而使該預壓制物組件通過這些輥之間的間隙。在該短期加壓中，對該組件施加的壓力摔交好歷時約15分鐘以下。若使用夾輥短期間加壓，則壓力施加較好歷時約0.02至約100秒范圍內(nèi)，更好歷時約0.04至50.0秒范圍內(nèi)。這些時間長短與在慣常層壓生產(chǎn)線上所用粘合步驟相似，但遠比典型的60至ISO分鐘商業(yè)熱壓釜壓力周期短。然而，本發(fā)明不限于使用夾輥裝置來產(chǎn)生脫除空氣及粘合壓力。只要能對該層壓體施加某種最低量短期加壓，則用于施加粘合壓力的裝置就不重要。也可以使用可膨脹袋、使用壓臺的壓機、連續(xù)帶、多重或交錯輥、或類似物。本文中所用的短期粘合加壓系指對預壓制物組件加壓經(jīng)歷的時間應足以脫除空氣及使該夾層粘合到玻璃上，但不一定要引起該夾層永久流動或迫使空氣完全溶入該夾層中，如使用熱壓釜會遇到的那樣。應施加的最低壓力較好是至少約5磅每平方英寸。夾輥是施加短期加壓的較佳裝置。雖然該輥在該層壓體上的印記(該輥施加壓力的面積)不特別重要，但該印記因夾輥設計而異，且通常是約10毫米。該輥對該層壓體施加的力較好在約2至2000磅每直線英寸輥(2-2000PLI;36-35720公斤每直線米)范圍內(nèi)，雖然這一范圍外的壓力是可用的。施加夾輥壓力的時間因層壓體通過該夾輥的速度而異，但通常不小于0.02或大于100秒。如同業(yè)內(nèi)技術人員所理解，由夾輥組件施加的壓力不足以實現(xiàn)高壓熱壓釜中所達到的結果組合-即，驅動空氣進入整體聚(乙烯醇縮丁醛)中、消除聚(乙烯醇縮丁醛)表面粗糙、降低殘留應力、或促進聚(乙烯醇縮丁醛)/玻璃界面的完全黏附。施加粘合壓力之后，將粘合的層壓體加熱(在烘箱中，或任選地在低于標準熱壓釜壓力的熱壓釜中)，加熱時間及溫度應足以顯現(xiàn)黏附、使該聚(乙烯醇縮丁醛)夾層服貼于該基板表面及該基板之間的間隔、以及使應力松馳至可接受水平及溶解空氣。這種熱史會類似于在習用熱壓釜方法中所顯現(xiàn)的，但不限于此。粘合的組件可以在這樣的裝置諸如整理加熱器單元中熱處理，其中包含以一排紅外加熱器管裝備的烘箱圍壁，該組件通過該圍壁在驅動馬達驅動的傳送器輥床上傳送。替而代之，亦可使用對流加熱器、微波、及其他等效供熱形式、或其組合，來整理該層壓體。°C)，從而加速該層壓方法。在約大氣壓力，預壓制物組件可按照這種層壓方法通過加熱至于約115'C至23(TC范圍內(nèi)的溫度歷時較好約0.5至180分鐘、更好約2至60分鐘進行整理。對于本發(fā)明的低羥基聚(乙烯醇縮丁醛)片材，較好使用所提及溫度范圍的高端區(qū)域-約15(TC至220°C內(nèi)的整理溫度。對用于熱敏應用諸如在聚合物疊板中包括聚酯層如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)之應用)的本發(fā)明的低羥基聚(乙烯醇縮丁醛)片材，可使用較低的溫度。熱處理之后，將成品層壓體從烘箱中取出及讓其冷卻。在大氣(非熱壓釜)壓力實施此種方法是較好的。雖然按照本發(fā)明不需要標準熱壓釜壓力，但可以使用較好低于約3大氣壓力的有限壓力來增進層壓體的整理而無氣泡生成。也可以使用多個加熱循環(huán)來進行整理步驟。例如，雙循環(huán)法的特征會是最初熱吸收(heatsoak)、冷卻至4妻近室溫的溫度、在可與最初熱吸收溫度相等或不相等的溫度的第二熱吸收、及最后冷卻至室溫。每個加熱循環(huán)中的整理溫度可在115。C至230。C范圍內(nèi)歷時0.5至180分鐘。該加熱步驟可以相繼進行，也可以間隔很長時間，以致中間冷卻和/或維持步驟可在0分鐘至50,000分鐘范圍內(nèi)。中間冷卻步驟溫度可在-20。C至IO(TC范圍內(nèi)。在不同的時間進行粘合及整理步驟也在本方法的范圍內(nèi)。例如，一系列預層壓體可以使用本方法的粘合部分間歇式地制造，然后讓其冷卻至室溫。最后熱整理，如本文中所述，可在層壓體制造者方便的稍后時間(例如數(shù)小時后、次日、或任何稍后時間)進行。此種類型的非連續(xù)操作很適合間歇式方法，其中所有預層壓體都提前制造、在架上堆積、及在最終整理步驟中一起加熱，這類似于熱壓釜整理步驟，但不使用熱壓釜壓力。聚合物片材以下"聚合物片材"的敘述適用于本發(fā)明多層壓體中使用、但不是以上所述低羥基聚(乙烯醇縮丁醛)片材的聚合物片材。由于以上敘述的聚(乙烯醇縮丁醛)片材具有所界定的低殘留鞋基含量，因此除以上敘述的聚(乙烯醇縮丁醛)片材的羥基含量用以上范圍給出外，下列描述是適用的，且所使用的聚合物是聚(乙烯醇縮丁醛)。本文中使用的"聚合物片材"系指由任何適合方法成形為一種薄層的任何熱塑性聚合物組合物，該薄層適合于單獨地、或以不止一層的疊板用來作為一種夾層，該夾層能給層壓窗用玻璃板提供足夠的耐穿透性能及玻璃保留性能。最常使用增塑聚(乙烯醇縮丁醛)來形成聚合物片材。下一節(jié)描述可以用來形成本發(fā)明聚合物片材的各種材料。在本發(fā)明的各種具體實施方案中，聚合物片材層厚度是0.08至3.0毫米、0.15至3.0毫米、0.25至3.0毫米、0.25至1.0毫米、0.25至0.5毫米、或0.3至0.4毫米。本發(fā)明的聚合物片材可以包含任何適用聚合物，且在一種較好具體實施方案中，該聚合物片材包含聚(乙烯醇縮丁醛)。在包含聚(乙烯醇縮丁醛)作為聚合物片材的聚合物成分的、本文中給出的任何本發(fā)明具體實施方案中，包括其中該聚合物成分由聚(乙烯醇縮丁醛)組成或基本上由其組成的另一種具體實施方案。在這些具體實施方案中，有由聚(乙烯醇縮丁醛)組成或基本上由其組成的聚合物的聚合物片材，可使用本文中公開的添加劑、包括增塑劑的任一種變異。在一種具體實施方案中，該聚合物片材包含基于部分縮醛化的聚(乙烯醇)的聚合物。在另一種具體實施方案中，該聚合物片材包含一種選自聚(乙烯醇縮丁醛)、聚氨酯、聚氯乙烯、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)及其組合等組成的一組的聚合物。在進一步具體實施方案中，該聚合物片材包含聚(乙烯醇縮丁醛)和一種或多種其他聚合物。專門為聚(乙烯醇縮丁醛)給出較佳范圍、數(shù)值、和/或方法(例如但不限于，增塑劑、成分百分率、厚度、及增進特性的添加劑)的本文任何一節(jié)中，當可適用時，那些范圍亦適用于本文中公開的、可用來作為聚合物片材中的成分的其他聚合物及聚合物共混物。對于包含聚(乙烯醇縮丁醛)的具體實施方案，該聚(乙烯醇縮丁醛)可以用已知的縮醛化方法制造，該方法包含聚(乙烯醇)(PVOH)在酸催化劑的存在下與丁醛反應，隨后中和催化劑、樹脂分離、穩(wěn)定化、及乾燥。在各種具體實施方案中，用來形成本發(fā)明聚合物片材的樹脂包含10至35重量百分率(重量％)以聚(乙烯醇)計的羥基、13至30重量％以聚(乙烯醇)計的羥基、或15至22重量％以聚(乙烯醇)計的羥基。該樹脂也可以包含4氐于15重量％、13重量％、11重量％、9重量％、7重量％、5重量％、或低于3重量％之殘留乙酸根，而差額為縮醛、較好為丁醛縮醛，任選地包括少量其他縮醛基例如2-乙基己縮醛基(見，例如，美國專利5,137,954)。在各種具體實施方案中，聚合物片材包含有至少30,000、40,000、50,000、55,000、60,000、65,000、70,000、120,000、250,000、或至少"o,ooo克每摩爾(克/摩爾或道爾頓)的分子量的聚(乙烯醇縮丁醛)。在縮醛化步驟期間，也可以添加少量二醛或三醛，以-使分子量增加至至少350克/摩爾及擴大分子量分布(見，例如，美國專利4,902,464、4,874,814、4,814,529、4,654,179)。本文中使用的術語"分子量"系指重量平均分子量。本發(fā)明的聚合物片材中可以使用各種粘合控制劑，包括乙酸鈉、乙酸鉀、及鎂鹽類。本發(fā)明的這些具體實施方案可以使用的鎂鹽包括但不限于美國專利5,728,472中公開的那些，諸如水楊酸鎂、煙酸鎂、二(2-氨基苯甲酸)鎂、二(3-羥基-2-萘曱酸)鎂、及二(2-乙基丁酸)鎂(CAS號79992-76-0)。在本發(fā)明的各種具體實施方案中，該鎂鹽是二(2-乙基丁酸)鎂。可將添加劑摻入該聚合物片材中，以提高其在最后產(chǎn)品中的性能。這樣的添加劑包括但不限于)下列各劑防粘連劑、增塑劑、染料、顏料、穩(wěn)定劑(例如，紫外線穩(wěn)定劑)、抗氧化劑、阻燃劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、及上述添加劑的組合等，如業(yè)內(nèi)已知的。在本發(fā)明聚合物片材的各種具體實施方案中，該聚合物片材可以包含20至60、25至60、20至80、10至70、或10至1004分增塑劑每100份樹脂(phr)。當然，可使用其他數(shù)量，只要對特定應用適合即可。在一些具體實施方案中，該增塑劑有少于20、少于15、少于12、或少于IO個碳原子的烴鏈段。可調節(jié)增塑劑數(shù)量以影響聚(乙烯醇縮丁醛)片材的玻璃化溫度(Tg)。一般來說，添加較高數(shù)量的增塑劑來降低玻璃化溫度Tg。本發(fā)明的聚(乙烯醇縮丁酪)聚合物片材可以有，例如，4(TC或更低、35。C或更低、30°C、低于25。C、低于20。C、低于15。C、或低于10。C，而高于-15x:的玻璃化溫度Tg?？蓪⑷魏芜m合的增塑劑添加到本發(fā)明的聚合物樹脂中，以期形成聚合物片材。本發(fā)明聚合物片材中使用的增塑劑可包括多元酸或多元醇的酯類及其它。適合的增塑劑包括，例如，三甘醇二(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯環(huán)己基酯、己二酸庚酯與壬酯的混和物、己二酸二異壬酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、聚合物增塑劑諸如油改性癸二酸醇酸樹脂、及磷酸酯與己二酸酯的混合物諸如美國專利No.3,841,890所公開的及己二酸酯類諸如美國專利No.4,144,217所公開的、及上述的混合物及組合。可使用的其他增塑劑是從C4至C9烷醇類及環(huán)C4至C10醇類制造的混合己二酸酯類(如美國專利No.5,013,779所公開的)及己二酸Q至Cs酯類如己二酸二己酯。在各種具體實施方案中，使用的增塑劑是己二酸二己酯及/或三甘醇二(2-乙基己酸酯)?？墒褂萌魏芜m合的方法制造本發(fā)明的聚合物片材。用于制造聚(乙烯醇縮丁醛)的適合方法的細節(jié)是業(yè)內(nèi)技術人員已知的(參見，例如，美國專利2,282,057及2,282，026)。在一種具體實施方案中，可使用BE.Wade(2003)著的VinylAcetalPolymers,EncyclopediaofPolymerScience&Technology,第3版第8巻第381至399頁中敘述的溶劑方法。在另一種具體實施方案中，可使用其中敘述的水性方法。聚(乙烯醇縮丁醛)是以各種形式市售的，例如，SolutiaInc.,(St.Loms,Missouri)的Butvar樹脂。本文中使用的"樹脂"系指聚合物(例如聚(乙烯醇縮丁醛))成分，該成分是從酸催化作用及聚合物前體的隨后中和作用生成的混合物中脫除的。除了聚合物例如聚(乙烯醇縮丁醛)外，樹脂通常還會有其他成分，諸如乙酸酯類、鹽類、及醇類。本文中使用的"熔體"系指樹脂與增塑劑及4壬選的其他添加劑(例如，抗粘連劑)的熔融混合物。形成聚(乙烯醇縮丁醛)片材的一種例示性方法包含擠塑包含樹脂、增塑劑、及添加劑的熔融聚(乙烯醇縮丁醛卜熔體，即迫使該熔體通過片材模頭(例如，一種有一個一維實質上大于其垂直維的開口的模頭。形成聚(乙烯醇縮丁醛)片材的另一種例示性方法包含讓熔體從模頭流延到輥上、讓該樹脂凝固、及隨后將凝固的樹脂作為片材取下。聚合物薄膜本文中使用的"聚合物薄膜"系指一種作為性能增強層發(fā)揮作用的相對薄而剛性的聚合物層。聚合物薄膜不同于本文中使用的聚合物片材，就在于聚合物薄膜本身對于多層鑲嵌玻璃結構不提供必要的耐穿透性能及玻璃保留性能，而提供性能改善，諸如紅外線吸收性質。最通常使用聚(對苯二曱酸乙二醇酯)作為聚合物薄膜。本發(fā)明中使用的聚合物薄膜可以是有足夠剛性以提供相對平坦穩(wěn)定表面的任何適合薄膜，例如慣常用于多層玻璃板中作為性能增強層的那些聚合物薄膜。該聚合物薄膜較好是光學透明的(即鄰近該層一側的物體可以從另一側通過該層觀看的特定觀察者的眼睛舒適地看到)，及通常具有比鄰接聚合物片材更大(在一些具體實施方案中顯著更大)的拉伸模量而不論組成為何。在各種具體實施方案中，該聚合物薄膜包含熱塑性材料。具有適合的性質的熱塑性材料包括尼龍、聚氨酯、丙烯酸類樹脂、聚碳酸酯、聚烯烴例如聚丙烯，乙酸纖維素酯及三乙酸纖維素酯、氯乙烯聚合物及共聚物等。在各種具體實施方案中，該聚合物薄膜包含的材料實例具有所說明性質的再拉伸熱塑性薄膜，包括聚酯類。在各種具體實施方案中，該聚合物薄膜包含聚(對苯二甲酸乙二醇酯)或由其組成，且在各種具體實施方案中，該聚(對苯二甲酸乙二醇酯)是雙軸拉伸以提高強度，和/或熱穩(wěn)定化以提供遭遇高溫時的低收縮特性(例如在15CTC30分鐘后兩方向上皆低于2%收縮率)。在各種具體實施方案中，聚合物薄膜可以有0.013毫米至0.20毫米、0.025毫米至0.1毫米、或0.04至0.06毫米的厚度。聚合物薄膜可以任選地有表面處理或涂布了功能性能層以改進一種或多種性能例如粘合或紅外輻射反射。這些功能性能層包括，例如，當暴露于陽光時反射紅外太陽輻射及透射可見光用多層疊板。這種多層疊板是業(yè)內(nèi)已知的(參見，例如，WO88/01"0及美國專利4;799J4S)而且可以包含，例如，一層或多層埃量級厚度金屬層和一層或多層(例如二層)順序沉積、光學上協(xié)同的介電層。如同也已知的(參見，例如，美國專利4,017,661及4，786,783),該一個或多個金屬層可以任選地是電阻加熱的，以使任何相關玻璃層除霜或除霧。聚(對苯二甲酸乙二醇酯)或可以與本發(fā)明一起使公報第0157030號中。本發(fā)明的聚合物薄膜亦可包含業(yè)內(nèi)已知的硬涂層(hardcoat)及/或防霧層。本發(fā)明之聚合物薄膜也可以包括業(yè)內(nèi)已知的顏料、印刷圖案、及影像。本發(fā)明包括制造多層玻璃板的方法，包含使用本文中其他部分所述加壓非熱壓釜方法，形成一種多層玻璃板，其中包含一種聚(乙烯基丁縮醛)片材，該片材在25%相對濕度下以該片材的重量百分率計有低于0.35、低于0.30、低于0.25、或低于0.20的濕含量，和/或以用來形成該片材的聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂的聚(乙烯醇)重量百分率量度有10.0至18.0、12至18.0、14.0至17.0、或低于18.0、低于16.0、低于14.0、或低于12.0的殘留羥基含量。本發(fā)明也包括制造多層玻璃板的方法，包含形成本文中給出的任何分層構造物的疊板，及使用加壓型非熱壓釜方法層壓該疊板。本發(fā)明包括用本發(fā)明任何一種方法制造的多層玻璃窗板，具體地說諸如建筑安全玻璃和汽車風擋玻璃等多層玻璃板。除以上給出的具體實施方案外，其他具體實施方案包含除玻璃外的剛性玻璃化基板。在這些具體實施方案中，該剛性基板可以包含慣常用來作為玻璃窗的丙烯酸類樹脂、Plexiglass⑧、Lexan、及其他塑料，諸如聚碳酸酯?，F(xiàn)在要描述本發(fā)明所使用的各種聚合物片材和/或層壓玻璃特征及測量纟支術。聚合物片才才的濕含量是4吏用KarlFischerAutomaticTitroprocessor(BrinkmannKarlFischerMetrohm831型電量計以及BrinkmannKarlFischer832型Thermoprep-可購自BrinkmannInstruments,Westbury,NewYork)測定。以這種裝置，使用ASTM標準D6304-04a測定濕含量。聚合物片材、尤其聚(乙烯醇縮丁醛)片材的透明性可通過測量光霧(haze)值來測定，該值是光不穿透過該片材的定量值。光霧百分率可按照以下技術測量。用于測量光霧數(shù)量的裝置，即可購自HunterAssociates(Reston,VA)的HazemeterModelD25可按照ASTMD1003畫61(1977年再核準)-程序A、使用發(fā)光物C、以2度的觀察者角度測量。在本發(fā)明的各種具體實施方案中，光霧百分率低于5%、低于3%、及低于1%。打擊粘合(pummeladhesion)可按照以下4支術測量；且在本文中用"打擊"來量化聚合物片材對玻璃的粘合時，使用下列技術以測定"打擊"至約-17。C(0。F)及以錘手動地擊碎該玻璃。然后去除所有不黏附于該聚(乙烯醇縮丁醛)片材的破碎玻璃，及將仍黏附于該聚(乙烯醇縮丁醛)片材的玻璃數(shù)量與一組標準目視比較。該標準對應于不同程度的玻璃仍黏附于該聚(乙烯醇縮丁醛)片材的一種尺度。具體地說，在0打擊黏附標準，沒有留下任何黏附于該聚(乙烯醇縮丁醛)片材上的玻璃。在io打擊黏附標準，100%玻璃仍黏附于該聚(乙烯醇縮丁醛)片材上。對于本發(fā)明的層壓玻璃板，各種具體實施方案有至少3、至少5、至少8、至少9、或10的打擊黏附。其他具體實施方案有8與IO之間(包括8和10)的打擊黏附。聚合物片材之"黃度指數(shù)"可按照以下測量形成1厘米厚、有平滑聚合物表面(基本上平坦且平行)的聚合物片材的透明模塑碟片。該指數(shù)是按照ASTM方法D1925,"塑料黃度指數(shù)的標準試驗方法"從可見光譜的分光光度計光透射比測量的。將各數(shù)值用所測量樣本厚度校正至1厘米厚度。在本發(fā)明的各種具體實施方案中，聚合物片材可具有12或更低、IO或更低、或8或更低的黃度指數(shù)。低濕含量夾層，、其中低濕、含i夾層通常、是較佳的。、、'、"土實施例1從兩組樹脂制備聚(乙烯醇縮丁醛)片材。第一種樹脂有18.7%的殘留聚(乙烯醇)含量、1-2%的殘留聚(乙酸乙烯酯)含量、及80%的聚(乙烯醇縮丁醛)含量，而第二種樹脂有16.0%的殘留聚(乙烯醇)含量、1-2%的殘留聚(乙酸乙烯酯)含量、及82-83%之聚(乙烯醇縮丁醛)含量。將每100份樹脂39份三甘醇二(2-乙基己酸酯)力口入這些樹脂中作為增塑劑，并擠塑有0.76毫米(0.030英寸)厚度的聚合物片材及將其形成為片材。制備每種類型5枚片材，將其置于環(huán)境室中，并在不同相對濕度和WC空氣溫度調理3小時。所得到片材的平衡濕含量是按照本文中其他部分敘述的技術測量的。結果列于以下表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>雖然本發(fā)明已參照例示性具體實施方案敘述，但業(yè)內(nèi)技術人員要理解的是，只要不背離本發(fā)明的范圍，可作各種改變而且可用等效物代替其要素。此外，只要不背離本發(fā)明的基本范圍，可以做很多修飾，以使特定情況或材料適應本發(fā)明的內(nèi)容。因此，意圖是，本發(fā)明不限于作為實施本發(fā)明期待的最佳方式，公開的特定具體實施方案，但本發(fā)明將包括落入所附權利要求書范圍內(nèi)的所有具體實施方案。還要理解的是，當兼容時，對于本發(fā)明任何單一成分給出的任何范如遍及本文中所給出的。例如，可形成一種聚合物片材，使其除對于增塑劑給出的任何范圍外，不包含所給出的任何范圍的殘留羥基含量，以形成本發(fā)明范圍內(nèi)的多種變化。要理解的是，除非另有指出，否則圖不是按比例繪制的。本文中提及的每種參考文獻，包括期刊文章、專利、專利申請、及書籍，都完整地列入本文參考文獻。權利要求1.一種制造多層玻璃板的方法，包含形成一種疊板，其中所述疊板包含一層玻璃和一種包含聚(乙烯醇縮丁醛)的聚合物片材，其中所述聚合物片材當讓其在25％相對濕度下平衡時包含低于0.35重量百分率水分，而且是從有10.0至18.0重量百分率殘留羥基含量的聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂形成的；和，使用非熱壓釜方法層壓所述疊板。2.權利要求1的方法，其中所述樹脂有12.0至18.0重量百分率殘留羥基含量。3.權利要求1的方法，其中所述樹脂有13.0至17.5重量百分率殘留羥基含量。4.權利要求1的方法，其中所述聚合物片材包含低于0.25重量百分率水分。5.權利要求1的方法，其中所述聚合物片材包含低于0.15重量百分率水分。6.權利要求1的方法，其中所述疊板進一步包含第二層玻璃板。7.權利要求1的方法，其中所述疊板進一步包含一種聚合物薄膜。8.權利要求1的方法，其中所述疊板進一步包含第二聚合物片材。9.權利要求1的方法，其中所述非熱壓釜方法是加壓型非熱壓釜方法,10.權利要求9的方法，其中所述非熱壓釜方法是夾輥型非熱壓釜方法。11.權利要求9的方法，其中通過3大氣壓力加工所述多層玻璃板。12.權利要求10的方法，其中所述夾輥型非熱壓釜方法包含在約115。C至約230。C的加工溫度形成預層壓體。13.權利要求10的方法，化由斷"水敘.刑輥歷時小于約100秒。14.權利要求10的方法，其中所述夾輥型約2,000磅每直線英寸輥使用夾輥。15.權利要求10的方法，其中所述夾輥型非熱壓釜方法不需要使用真空條件。16.權利要求9的方法，其中所述非熱壓釜方法是真空袋方法。17.權利要求l的方法，其中所述非熱壓釜方法是真空室方法。18.權利要求l的方法，其中所述非熱壓釜方法是真空袋方法。19.權利要求18的方法，其中所述真空袋方法包括提供真空熱來密封所述多層玻璃板的步驟。20.—種制造多層玻璃板的方法，包含形成一種疊板，其中所述疊板包含第一層玻璃、第二層玻璃、和配置在所述第一層玻璃與所述第二層玻璃之間的一層或多層聚合物，其中所述一層或多層聚合物包含一種包含聚(乙烯醇縮丁醛)的聚合物片材，其中所述聚合物片材當讓其在25%相對濕度平衡時包含低于0.35重量百分率水分，而且是從包含10.0至18.0重量百分率殘留羥基含量的聚(乙烯醇縮丁醛)樹脂形成的；和，使用夾輥型非熱壓釜方法層壓所述疊板。全文摘要本發(fā)明屬于多層玻璃板中使用的聚合物夾層(interlayer)的領域，具體地說，本發(fā)明屬于有相對低濕含量的聚合物夾層的領域。文檔編號B32B17/10GK101151149SQ200680009899公開日2008年3月26日申請日期2006年4月11日優(yōu)先權日2005年4月15日發(fā)明者A·卡拉杰安妮絲,F·科倫,馬英諾申請人:索羅蒂亞公司