專利名稱：：樹(shù)脂組合物、由樹(shù)脂組合物構(gòu)成的薄膜或者片材或者層疊體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物和/或乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚乙烯的樹(shù)脂組合物以及在上述樹(shù)脂成分中進(jìn)一步混合乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物而形成的樹(shù)脂組合物、以及由上述共聚物樹(shù)脂或者樹(shù)脂組合物構(gòu)成的薄膜或者片材、層疊體。
背景技術(shù)：
：乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂由于在分子鏈中含有極性基，因而具有對(duì)鋁等金屬和尼龍、聚酯等具有極性基的其它樹(shù)脂的粘接性優(yōu)異的特點(diǎn)，而且，除了堅(jiān)韌性、柔軟性優(yōu)異外，熱封性、熱粘合性也優(yōu)異，所以一直以來(lái)主要作為層壓薄膜、片材等的密封層樹(shù)脂和粘接樹(shù)脂，大多用于例如糕點(diǎn)包裝材料、發(fā)泡聚苯乙烯托盤(pán)等包裝用拉伸薄膜材料、果汁、酒等的紙容器材料、浴液容器材料、膏狀藥包裝材料、牙膏的層壓管構(gòu)成材料等。這樣的層壓薄膜等的成形品通常通過(guò)擠壓機(jī)的擠壓被覆/擠壓層疊等線性成形來(lái)制備。因此，其原料樹(shù)脂的高速加工性(DD性、NI等)會(huì)給產(chǎn)品的生產(chǎn)率即生產(chǎn)成本帶來(lái)很大的影響，但是以往該種樹(shù)脂的高速加工性與通用的低密度聚乙烯等相比相當(dāng)差，迫切要求進(jìn)行改善。為了提高上述高速加工性，例如，在特表2004—510871號(hào)公報(bào)中提出了一種樹(shù)脂組合物，其通過(guò)選擇酸單元含量比較少的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物，在約545重量％該共聚物中混和約9555重量％的低密度聚乙烯而形成。然而，該樹(shù)脂組合物的確一定程度上改善了高速加工性，提高了其生產(chǎn)率，但是其對(duì)于某種極性基材，例如尼龍基材等的粘接強(qiáng)度低，有時(shí)低于應(yīng)用界限強(qiáng)度，因此存在其用途受到限制的問(wèn)題。另外，與上述課題不同，一般如上述共聚物樹(shù)脂那樣含有酸基等極性基的樹(shù)脂在經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間熔融擠壓時(shí)，該樹(shù)脂會(huì)附著滯留在擠壓機(jī)的樹(shù)脂流路內(nèi)，部分產(chǎn)生凝膠化、劣化、分解等而在產(chǎn)品中產(chǎn)生條紋，或者混入凝膠、塊狀物并產(chǎn)生產(chǎn)品不良，進(jìn)而在將熔融擠壓裝置停止運(yùn)轉(zhuǎn)后再起動(dòng)時(shí)，由于存在于樹(shù)脂流路內(nèi)的該樹(shù)脂的凝膠和分解物要經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間才能排出，因此屢次發(fā)生將裝置再起動(dòng)后獲得正常的產(chǎn)品需要大量的時(shí)間和造成產(chǎn)品損失的問(wèn)題。在最近的塑料成形加工領(lǐng)域，多品種少量生產(chǎn)的趨勢(shì)變得越來(lái)越明顯，被成形樹(shù)脂的換色或者樹(shù)脂替換的頻率與以前相比明顯變高。此時(shí)，例如，在用吹塑成形機(jī)進(jìn)行換色或者樹(shù)脂替換時(shí)，在安裝在擠壓機(jī)上的型坯內(nèi)部成形為中空?qǐng)A筒狀時(shí)，在進(jìn)行接合的接頭部分殘留有由先行樹(shù)脂產(chǎn)生的著色污染，該先行樹(shù)脂產(chǎn)生的污染難以除去，因而弓I起成形品的外觀不好或物性下降。為了解決上述課題，一直以來(lái)，采取的方法是使用組合物凈化劑對(duì)擠壓機(jī)等成形機(jī)的樹(shù)脂流路內(nèi)進(jìn)行置換，其中所述組合物凈化劑是在例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯等樹(shù)脂或樹(shù)脂混合物中添加混和表面活性劑或無(wú)機(jī)填充劑等形成的組合物。例如，在特許第3568327號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了一種凈化組合物，其通過(guò)將聚烯烴系樹(shù)脂等疏水性熱塑性樹(shù)脂和乙烯一乙烯醇共聚物等親水性熱塑性樹(shù)脂以及氯化鈣水合物等含有結(jié)晶水的化合物按照特定量比進(jìn)行混和而形成。另外，在特開(kāi)平3—207734號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了一種洗滌用組合物，其通過(guò)在聚烯烴系樹(shù)脂和聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂中分別按照特定量比混和有機(jī)磺酸的中性鹽和堿式碳酸鎂、氫氧化鋁、碳酸鋅中的一種或者二種來(lái)形成。當(dāng)成形分子鏈中含有極性基且對(duì)金屬的粘著性比聚烯烴樹(shù)脂等高的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂時(shí)，一直以來(lái)，在變換其樹(shù)脂種類時(shí)或變換著色批次時(shí)，需要向擠壓機(jī)內(nèi)供給上述凈化劑并凈化擠壓機(jī)的樹(shù)脂通路的操作，每次在消耗大量的凈化劑的同時(shí)，不得不長(zhǎng)時(shí)間中斷成形操作。例如，當(dāng)成形乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂的情況下，在其樹(shù)脂種類變換后的標(biāo)準(zhǔn)的凈化操作中，就使用90mm小擠壓機(jī)的T型模具薄膜成形機(jī)而言，需要約25kg凈化劑和至少50kg以上的MFR為35的低密度聚乙烯樹(shù)脂。因此，一直以來(lái)迫切希望出現(xiàn)一種在每次樹(shù)脂種類變換、或者每次著色批次變換時(shí)不需要大量的凈化劑和長(zhǎng)時(shí)間凈化的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂。但是，該種樹(shù)脂本來(lái)大多數(shù)是與鋁等金屬材料粘接而作為層疊體使用，雖然金屬種類和粘接(粘著)的條件、環(huán)境有可能不同，可是需要解決一個(gè)自相矛盾的問(wèn)題來(lái)賦予樹(shù)脂以下特性與鋁箔等具有粘附性的同時(shí)在金屬制的成形機(jī)內(nèi)不粘著。該問(wèn)題不易解決，迄今為止還未實(shí)現(xiàn)這樣的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人等為了解決上述的難題而進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在特定的共聚組成范圍內(nèi)的共混樹(shù)脂組合物可以解決上述問(wèn)題，而且該共混樹(shù)脂組合物優(yōu)選為，在成形流動(dòng)時(shí)表現(xiàn)出特定的熔融粘彈性特性的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物中混和特定量比的聚乙烯而形成的共混樹(shù)脂組合物，基于該發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明的目的在于提供一種對(duì)于鋁等金屬材料和聚酰胺、聚酯等具有極性基的其它樹(shù)脂保持充分的粘接性，同時(shí)在成形機(jī)內(nèi)的粘著少，不需要使用上述凈化劑，或者，即使使用凈化劑也可以顯著降低其量，由此可以明顯縮短成形中斷時(shí)間的由乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚乙烯組成的樹(shù)脂組合物。進(jìn)而，本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種與以往通用的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂相比成形加工性(高速加工性)好得多，與以往的產(chǎn)品相比生產(chǎn)率顯著提高的樹(shù)脂組合物。另外，本發(fā)明的其它目的在于提供一種將上述特定的二元或者三元共聚物樹(shù)脂或者上述特定的樹(shù)脂組合物成形而形成的薄膜或者片材。此外，本發(fā)明的其它目的在于提供一種層疊至少一層上述薄膜或者片材而形成的層疊體、以及將上述特定的共聚物樹(shù)脂或者樹(shù)脂組合物在基材上進(jìn)行擠出層壓成形而形成的層疊體。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種樹(shù)脂組合物，其含有選自乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(Al)和乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)中的至少一種共聚物(A)和聚乙烯(B)，其特征在于，該樹(shù)脂組合物中的上述(A)和上述(B)的含量是在將(A)禾B(B)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，(A)小于100重量%但大于等于46重量％，(B)大于0重量％但小于等于54重量％，而且，上述(A)含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元。另外，本發(fā)明中所述的"(甲基)丙烯酸"是指①丙烯酸或者②甲基丙烯酸或者③丙烯酸和甲基丙烯酸，作為乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物，可列舉乙烯一丙烯酸共聚物或者乙烯一甲基丙烯酸共聚物，作為乙烯一(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物，可列舉乙烯一甲基丙烯酸一丙烯酸酯共聚物、乙烯一丙烯酸一甲基丙烯酸酯共聚物等。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，構(gòu)成上明顯的特點(diǎn)是即使在乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物或乙烯一(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物之中，也要選擇(甲基)丙烯酸單元含量比通常的該種共聚物樹(shù)脂低的，并在其中以較少的量混和特定量比的聚乙烯來(lái)形成樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的上述樹(shù)脂組合物對(duì)于聚酯和尼龍等具有極性的其它樹(shù)脂基材表現(xiàn)出優(yōu)異的粘接性，對(duì)于鋁箔等金屬基材也保持充分的粘接性，同時(shí)在變換樹(shù)脂種類等時(shí)的凈化劑的使用量與該種已有的樹(shù)脂相比可以大幅度地減少。而且，與以往的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂相比，高速加工性(DD(牽伸(draw-down))性、NI(縮幅(neck隱in))等)好得多，可以顯著提高生產(chǎn)率。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，優(yōu)選上述共聚物(A)相對(duì)于上述共聚物(A)和聚乙烯(B)的總量(100重量％)的含量為9946重量%，聚乙烯(B)的含量為154重量％的樹(shù)脂組合物，特別優(yōu)選上述(A)的含量為7550重量％,上述(B)的含量為2550重量。Z的樹(shù)脂組合物。上述乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)優(yōu)選其中(甲基)丙烯酸酯單元含量為0.325重量％。另外，上述共聚物(Al)或者(A2)優(yōu)選其下述式(1)定義的膨脹比(SR)為4065%的范圍。其中，式(1)SR=(ds—d。)/d。X100在這里，ds表示在2160g負(fù)荷、19(TC下從熔融指數(shù)測(cè)定儀流出的樹(shù)脂股的直徑，d。表示瑢融指數(shù)測(cè)定儀的孔口直徑。另夕卜，其熔體流動(dòng)速率(MFR:按照J(rèn)ISK—7210—1999(19(TC、2160g負(fù)荷))優(yōu)選為l200g/10分鐘的范圍，特別是最優(yōu)選使用上述膨脹比(SR)為4065%的范圍、而且熔體流動(dòng)速率(MFR)為l40的范圍的共聚物。此外，上述共聚物(A2)中的(甲基)丙烯酸酯單元優(yōu)選為烷基碳原子數(shù)為110的(甲基)丙烯酸垸基酯單元。另外，上述聚乙烯(B)優(yōu)選密度為0.9000.930g/cm3的低密度聚乙烯。此外，本發(fā)明中，特別優(yōu)選為，上述樹(shù)脂組合物還含有乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)作為樹(shù)脂成分，將上述(A)、(B)和(C)的總量規(guī)定為100重量。^時(shí)，(C)的含量為40重量％以下。進(jìn)一步混和了特定量的乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的上述形態(tài)的樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步改善其對(duì)于例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)或拉伸取向聚丙烯等樹(shù)脂基材、鋁箔等金屬基材的粘接性，同時(shí)特別是可顯著地提高層壓時(shí)的加工特性，所以優(yōu)選。本發(fā)明中的上述(C)的混合量是，作為相對(duì)于(A)、(B)、(C)的總量的含量更優(yōu)選為530重量％，特別優(yōu)選樹(shù)脂成分由5075重量％的上述(A)、140重量％的上述(B)和530重量％的上述(c)(其中，(A)+(B)+(C)=100重量％)組成的樹(shù)脂組合物。另外，上述乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)優(yōu)選是(甲基)丙烯酸酯單元含量為135重量％的共聚物。上述(C)中的(甲基)丙烯酸酯單元優(yōu)選為烷基碳原子數(shù)為l10的(甲基)丙烯酸烷基酯單元。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種薄膜或者片材，其特征在于，通過(guò)將樹(shù)脂組合物成形而形成，所述樹(shù)脂組合物由乙烯共聚物(A)、或者上述(A)和聚乙烯(B)構(gòu)成，所述乙烯共聚物(A)選自含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(A1)和含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元的乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)中的至少一種，而且上述(A)的含量小于100重量％但大于等于46重量％，上述(B)的含量大于0重量％但小于等于54重量％。另外，作為上述薄膜或者片材的優(yōu)選形態(tài)，提供一種薄膜或者片材，其通過(guò)將樹(shù)脂組合物成形而形成，所述樹(shù)脂組合物在樹(shù)脂成分中還含有乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，將上述(A)、(B)和(C)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，(C)的含量為40重量％以下。對(duì)于上述優(yōu)選形態(tài)的薄膜或者片材，在構(gòu)成它的樹(shù)脂組合物中，作為樹(shù)脂成分，在上述(A)、或者上述(A)禾n(B)中還含有乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，該(C)的含量在將上述(A)、(B)和(C)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)為40重量％以下。另外，根據(jù)本發(fā)明，提供了一種層疊至少一層上述薄膜或片材而形成的層疊體，以及一種將樹(shù)脂組合物在基材上進(jìn)行擠出層壓成形而形成的層疊體，所述樹(shù)脂組合物由乙烯共聚物(A)和聚乙烯(B)構(gòu)成，所述乙烯共聚物(A)選自含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(Al)和含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元的乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)中的至少一種，而且上述(A)的含量小于100重量％但大于等于46重量％，上述(B)的含量大于0重量％但小于等于54重量%。此外，作為構(gòu)成上述層疊體層的樹(shù)脂組合物，優(yōu)選在樹(shù)脂成分中含有上述(A)、(B)以及乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)，在將上述(A)、(B)和(C)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，(C)的含量為40重量％以下。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，作為其主要構(gòu)成樹(shù)脂的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂，(甲基)丙烯酸單元含量與通常的該種共聚物樹(shù)脂相比較低，甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂的情況下，通過(guò)選擇(甲基)丙烯酸酯單元含量為特定范圍的樹(shù)脂，并且通過(guò)優(yōu)選選擇主要構(gòu)成樹(shù)脂在成形流動(dòng)時(shí)表現(xiàn)出特有的熔融粘彈性特性的樹(shù)脂，并在其中以較少的量含有特定量比的聚乙烯，可以保持以往該種共聚物的優(yōu)異的各種特性，即堅(jiān)韌性、耐低溫沖擊性、柔軟性、耐光性、包裝適應(yīng)性以及對(duì)鋁箔等金屬基材或聚對(duì)苯二甲酸乙二純酯、尼龍等具有極性的其它樹(shù)脂基材的充分的粘接性，而且，可以避免凈化劑的使用，僅通過(guò)少量的低密度聚乙烯就可以進(jìn)行凈化，或者，即使使用凈化劑也可以大幅度地降低其使用量。另外，與以往通用的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物樹(shù)脂或者乙烯_(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂相比成形加工性(高速加工性)好得多，可以顯著改善生產(chǎn)率。特別是，上述組合物的樹(shù)脂成分中還混和了特定量的乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物的樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步提高與基材的粘接性，此外，成形時(shí)等的加工特性(牽伸性、縮幅特性等)明顯優(yōu)異，所以優(yōu)選。另外，將上述樹(shù)脂或者樹(shù)脂組合物成形得到的薄膜或者片材由于與基材等的粘接性優(yōu)異，并且除了堅(jiān)韌性、柔軟性優(yōu)異外，熱封性、熱粘合性也優(yōu)異，所以作為層壓薄膜片材等的密封層樹(shù)脂膜層、粘接樹(shù)脂膜層是有用的。此外，含有上述樹(shù)脂或者樹(shù)脂組合物層的層疊體可以表現(xiàn)出優(yōu)異的層間粘接性和優(yōu)異的耐熱水性。具體實(shí)施方式下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)而且具體的說(shuō)明。"乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(Al)和/或乙烯一(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)"本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，作為其構(gòu)成成分的選自乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物和/或乙烯_(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物中的至少一種共聚物(A),使用(甲基)丙烯酸單元含量比通常的該種共聚物樹(shù)脂低的特定范圍內(nèi)的共聚物。艮口，本發(fā)明的共聚物(A)中，使用(甲基)丙烯酸單元的含量為0.15重量％，更優(yōu)選為0.54.0重量％，特別優(yōu)選為L(zhǎng)03.0重量％的共聚物。而且，本發(fā)明中，乙烯共聚物的(甲基)丙烯酸單元的含量用FT-IR法測(cè)量。另外，本發(fā)明中使用選自(Al)和域(A2)中的二種以上的混合物時(shí)，(甲基)丙烯酸單元含量平均為0.15重量％的范圍即可。(甲基)丙烯酸單元的含量大于上述上限時(shí)，不僅與聚乙烯的相容性下降，損害高速加工性，而且成形時(shí)在擠壓機(jī)樹(shù)脂流路內(nèi)的粘著等不能降低至令人滿意的程度，因此不能使凈化劑的使用量降低至目標(biāo)程度的量。(甲基)丙烯酸單元的含量小于上述下限時(shí)，得到的組合物的粘接性下降，與鋁等金屬箔或尼龍、聚酯等其它樹(shù)脂的粘接性不足，而且，在被覆/層疊后該層的伸長(zhǎng)應(yīng)力也下降。另外，本發(fā)明中更優(yōu)選的共聚物(A)是(A2)，并且本發(fā)明的共聚物(A2)中，(甲基)丙烯酸酯單元主要起強(qiáng)化該共聚物對(duì)其它樹(shù)脂等的粘接親和力的作用。本發(fā)明中，考慮到對(duì)OPET(拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)或OPA(拉伸聚酰胺)薄膜等的粘接性時(shí)，(甲基)丙烯酸酯單元為025重量％，優(yōu)選為0.125重量％的范圍，特別優(yōu)選為0.325重量％的范圍。另外，(甲基)丙烯酸酯單元含量大于上述上限時(shí)，由于在擠出層壓加工吋的粘性增加而導(dǎo)致加工適應(yīng)性下降，所以不優(yōu)選。本發(fā)明的共聚物(A)的必要的條件是其共聚組成在上述范圍內(nèi)，而且，即使在上述組成的共聚物內(nèi)，還特別優(yōu)選使用其成形流動(dòng)時(shí)表現(xiàn)出特有的熔融粘彈性特性的物質(zhì)，即，作為熔融彈性指標(biāo)的膨脹比(SR)和作為熔融粘性指標(biāo)的熔體流動(dòng)速率(MFR)分別為特定范圍的值的物質(zhì)。由此，在該共聚物中混和聚乙烯形成的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物在完全保持以往該種共聚物的優(yōu)異的各種特性的同時(shí)，還可以顯著提高高速加工性，而且，可以避免凈化劑的使用，僅通過(guò)少量的低密度聚乙烯就可以進(jìn)行凈化，或者，即使使用凈化劑也可以大幅度地降低其使用量。熱塑性樹(shù)脂等非交聯(lián)性高分子的熔融流體是典型的粘彈性流體，對(duì)應(yīng)于其流動(dòng)條件(剪切速度、溫度)表現(xiàn)出固有的熔融彈性和粘性。其中，熔融彈性是將基于所謂熔體膨脹效應(yīng)的膨脹比[(SR)=(ds—d。)/d。X100，其中，ds是在2160g負(fù)荷、190。C下從熔融指數(shù)測(cè)定儀流出的樹(shù)脂股的直徑，d。是熔融指數(shù)測(cè)定儀的孔口直徑]作為指標(biāo)來(lái)表示。該熔體膨脹效應(yīng)是指將熔融粘彈性流體從孔口擠出時(shí)擠出熔融體的外徑膨脹為大于孔口直徑的尺寸，這是高分子的粘彈性熔融液從孔口出來(lái)吋在流動(dòng)方向的垂直方向(法線方向)的應(yīng)力變化所引起的現(xiàn)象。通常認(rèn)為膨脹比(SR)的值較低者高速加工性變高。與此相對(duì)，可以認(rèn)為熔體流動(dòng)速率(MFR)是表示熱塑性樹(shù)脂在熔融時(shí)的流動(dòng)性(與粘性相反)的指標(biāo)，通常認(rèn)為熔體流動(dòng)速率的數(shù)值越大，則熔融時(shí)的流動(dòng)性和加工性越好，另一方面，還可以認(rèn)為熔體流動(dòng)速率(MFR)是構(gòu)成樹(shù)脂的高分子的平均分子量的間接指標(biāo)，該MFR值高時(shí)，拉伸強(qiáng)度和耐應(yīng)力開(kāi)裂性等下降。在相同流動(dòng)條件(剪切速度、溫度)下，已經(jīng)知道，上述膨脹比(SR)隨著分子量分布寬度的增加、或隨著分子中長(zhǎng)鏈分支的增加而增大，例如，可以通過(guò)調(diào)整組成、溫度、壓力、聚合引發(fā)劑濃度、溶劑等聚合條件等將該值調(diào)節(jié)至某種程度。因此，當(dāng)然，即使是瑢體流動(dòng)速率(MFR)相同的聚合物，膨脹比(SR)不見(jiàn)得大小相同。本發(fā)明中，例如，即使在乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(Al)或乙烯一(甲基)丙烯酸_(甲基)丙烯酸酯三元共聚物(A2)中，還優(yōu)選表現(xiàn)出特定的熔融流動(dòng)粘彈性特性的聚合物，即，優(yōu)選上述SR為4065%，更優(yōu)選為4560%范圍內(nèi)的聚合物。另外，選自共聚物(A1)、(A2)中的至少一種乙烯共聚物的MFR希望為1500g/10分鐘，優(yōu)選為1200g/10分鐘，更優(yōu)選為l40g/10分鐘，最優(yōu)選為230g/10分鐘。特別地，本發(fā)明中最優(yōu)選SR為4560X，而且MI為230g/10分鐘的聚合物。另外，本發(fā)明中，上述共聚物(Al)、(A2)等乙烯共聚物(A)的熔體流動(dòng)速率(MFR)按照J(rèn)ISK—7210—1999(湧。C、2160g負(fù)荷)進(jìn)行測(cè)量。由此，如上所述，可以將組合物的成形加工條件下的DD(牽伸)性和NI(縮幅)等高速加工性提高至接近于聚乙烯樹(shù)脂的性能，同時(shí)可以明顯降低擠壓機(jī)內(nèi)的粘著性和基于該粘著的樹(shù)脂的局部滯留，而且，與鋁箔和聚酯、尼龍等基材的粘接性可以保持得與該種共聚物樹(shù)脂本身的粘接性大致相同。本發(fā)明中，作為用于上述共聚物(A2)的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為110的(甲基)丙烯酸垸基酯，例如，可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異辛酯等。這些(甲基)丙烯酸酯中，特別適合的是丙烯酸異丁酯或者甲基丙烯酸異丁酯。本發(fā)明的上述共聚物(Al，A2)可以按照制造該種二元或三元共聚物樹(shù)脂的公知的方法，使乙烯和(甲基)丙烯酸、或者乙烯和(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯在例如壓力為100200MPa、溫度為150300'C等的反應(yīng)條件下通過(guò)高壓自由基聚合使其直接共聚而獲得。"聚乙烯(B)"作為本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的另一種構(gòu)成樹(shù)脂成分的聚乙烯，可列舉低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、金屬茂催化劑聚合聚乙烯等，但是本發(fā)明中所述的聚乙烯是指除了乙烯的均聚物外，含有少量例如低于20重量％的其它成分，優(yōu)選含有a-烯烴成分的乙烯共聚物(例如，乙烯一ci-烯烴共聚物)(其中，共聚物(A)和共聚物(C)除外)。作為共聚成分的a-烯烴，可列舉碳原子數(shù)為320的ci-烯烴，具體地，可列舉丙烯、l一丁烯、1—戊烯、l一己烯、l一辛烯、1_癸烯、l一十二碳烯、4一甲基一1一戊烯等。a-烯烴也可以含有二種以上。其中，優(yōu)選使用低密度聚乙烯(LDPE)和低密度的乙烯一ci-烯烴共聚物等低密度聚乙烯系樹(shù)脂，特別優(yōu)選使用密度為0.8700.950g/cm3、更優(yōu)選為0.9000.930g/cm3的低密度聚乙烯系樹(shù)脂。低密度聚乙烯(LDPE)可以用公知的工序制造，或者作為市售品獲得。LDPE通常使用高壓自由基聚合工序制造。特別是，優(yōu)選MFR(按照J(rèn)ISK7210或者ASTMD1238，190°C，2160g負(fù)荷)為0.1100g/10分鐘，更優(yōu)選為1100g/10分鐘，特別優(yōu)選為415g/10分鐘的低密度聚乙烯，其中特別優(yōu)選擠出層壓級(jí)的低密度聚乙烯。"樹(shù)脂組合物"接著，對(duì)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行描述。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物通過(guò)在上述本發(fā)明的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(AO和/或乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)中混和聚乙烯(B)而形成，其特征在于，上述共聚物A(Al禾口/或A2)的含量小于100重量％但大于等于46重量％，更優(yōu)選為9949重量％，特別優(yōu)選為7550重量％，聚乙烯(B)的含量是大于0重量％但小于等于54重量％，更優(yōu)選為151重量％，特別優(yōu)選為2550重量％。上述共聚物(Al)和(A2)可以分別單獨(dú)地與聚乙烯(B)混禾口，或者也可以作為混和物與(B)混合。作為混和物混合時(shí)，其比例可以根據(jù)需要適當(dāng)設(shè)定。本發(fā)明的該共混樹(shù)脂組合物對(duì)鋁箔等金屬基材和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、尼龍等具有極性的其它樹(shù)脂基材可以保持充分的粘接性，而且，可以避免凈化劑的使用，僅通過(guò)少量的低密度聚乙烯就可以充分凈化擠壓機(jī)的樹(shù)脂流路內(nèi)，或者，即使使用凈化劑也可以大幅度地降低其使用量。乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(Al)和/或乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)的含量即共聚物(A)的含量低于上述規(guī)定的含量、即聚乙烯(B)的混合量超過(guò)上述規(guī)定的量的樹(shù)脂組合物與鋁等金屬箔或尼龍、聚酯等其它樹(shù)脂的粘接性變得不足，尤其是將它們粘接形成的層疊體的耐熱水性明顯下降，進(jìn)而高速加工性沒(méi)有太大提高，反而根據(jù)含量的不同還稍微有點(diǎn)下降，所以不優(yōu)選。接著，作為本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中優(yōu)選的形態(tài)，可列舉在上述(A)和(B)形成的上述特定混合量比的樹(shù)脂共混物中進(jìn)一步以特定量比混合乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)而得到的形態(tài)的樹(shù)脂組合物。上述乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的混合量(含量)在將上述(A)、(B)和(C)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，含量?jī)?yōu)選為40重量％以下，特別優(yōu)選為530重量％，特別優(yōu)選樹(shù)脂成分組成由上述(A)5075重量％、(B)140重量％、(C)530重量％組成的樹(shù)脂組合物?；旌狭颂囟康囊蚁┮?甲基)丙烯酸酯共聚物(C)的上述形態(tài)的樹(shù)脂組合物與不混合(C)、或者混和了其它樹(shù)脂的形態(tài)的樹(shù)脂組合物相比，除了可以進(jìn)一步提高對(duì)例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、拉伸取向聚丙烯(OPP)、鋁箔(Al)等基材的粘接性以外，特別還具有顯著提高薄膜等成形體在成形加工時(shí)的高速加工性例如DD性、NI等的優(yōu)點(diǎn)。但是，(C)成分的混合量大于上述上限的樹(shù)脂組合物的凈化性下降?？紤]到上述乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)與PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)或OPP(拉伸取向聚丙烯)薄膜等的粘接性等，(甲基)丙烯酸酯單元含量?jī)?yōu)選為135重量％的范圍，特別優(yōu)選為525重量％的范圍。(甲基)丙烯酸酯單元含量大于上述上限的組合物由于在擠出層壓加工吋的粘性增加而導(dǎo)致加工適應(yīng)性下降等，所以不太優(yōu)選。另外，上述(C)的MFR(按照J(rèn)ISK7210，190°C，2160g負(fù)荷)優(yōu)選為0.1150g/10分鐘，特別優(yōu)選為0.5150g/10分鐘的范圍。本發(fā)明中，作為用于上述(C)的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為110的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列舉例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異辛酯等。在這些(甲基)丙烯酸酯之中，特別適合的是丙烯酸甲酯。作為本發(fā)明的上述共聚物(C)，只要是乙烯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物就都可以使用，例如，可以使用按照制造該種共聚物樹(shù)脂的本身公知的方法，使乙烯和(甲基)丙烯酸酯通過(guò)高壓自由基聚合進(jìn)行共聚而獲得的共聚物。本發(fā)明中，還特別優(yōu)選使用在高壓釜中通過(guò)多段聚合或者在管形反應(yīng)器中聚合而制造的聚合物(例如，參考特許第3423308號(hào)、特開(kāi)昭62—273214號(hào)公報(bào))。由上述方法制造的乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物的用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得的熔點(diǎn)(T:按照J(rèn)ISK7121)和其(甲基)丙烯酸酯單元含量(X:摩爾％)的關(guān)系用下述式(1)表示，具有比由其它共聚方法得到的相同組成的聚合物的熔點(diǎn)稍高的特點(diǎn)。艮P，上述共聚物與由通常的方法制造的共聚物相比，乙烯單元和(甲基)丙烯酸酯單元的無(wú)規(guī)排列性下降，具有與嵌段共聚物稍相似的結(jié)構(gòu)、物性。_3.0X+125>T>—3.0X+109(1)接著，在調(diào)制本發(fā)明的樹(shù)脂組合物時(shí)，在使用例如單螺桿擠壓機(jī)、雙螺桿擠壓機(jī)、或者該技術(shù)中公知的其它的混和裝置將上述共聚物((A)，或者，(A)禾卩(C))和聚乙烯(B)進(jìn)行擠壓被覆/層疊加工之前，例如，可以在120250'C左右的適當(dāng)溫度下進(jìn)行熔融混和，或者，也可以將上述共聚物和聚乙烯的顆粒一起進(jìn)行混和后，引入到被覆/層疊擠壓機(jī)的進(jìn)料斗中。另外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，除了上述成分以外，還可以混和作為任意成分的本身公知的抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、防粘連劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑、加工性改善材料、著色劑等添加劑。"成形薄膜、片材、層壓體"接著，對(duì)將上述共聚物樹(shù)脂或者樹(shù)脂組合物((A)、(A)+(B)、(A)+(B)+(C))成形而形成的薄膜或者片材以及把該薄膜或者片材作為構(gòu)成層的層壓體(層疊體)、將上述樹(shù)脂或者樹(shù)脂組合物在基材上進(jìn)行擠出層壓得到的層疊體等成形體進(jìn)行描述。本發(fā)明的樹(shù)脂以及樹(shù)脂組合物可以通過(guò)擠壓成形、注射成形、吹塑成形、薄膜或片材成形等成形方法形成各種形狀的成形體。其中，為了充分發(fā)揮本發(fā)明的樹(shù)脂的特性，優(yōu)選薄膜或片材成形，例如，可以使用吹塑成形機(jī)或澆鑄薄膜/片材成形機(jī)成形為薄膜或片材，得到的薄膜或片材也可以以單層使用，但是也可以與各種基材等層疊形成層疊薄膜、片材等層壓體(層疊品)。作為該層疊薄膜、片材等的成形方法，有干式層壓法、濕式層壓法、擠出層壓法等，但是為了進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明樹(shù)脂的性能，還包括考慮制造成本、生產(chǎn)效率方面，則最優(yōu)選擠出層壓。作為各種基材，可列舉聚酯薄膜(PET)、聚酰胺薄膜(Ny)、聚丙烯薄膜(PP)、乙烯一乙烯醇共聚物(EVOH)等拉伸或者無(wú)拉伸薄膜、紙、無(wú)紡布、鋁箔(Al)、鋁蒸鍍聚酯薄膜(A1蒸鍍PET)、二氧化硅蒸鍍聚酯薄膜(二氧化硅蒸鍍PET)、氧化鋁蒸鍍聚酯薄膜(氧化鋁蒸鍍PET)等。另外，作為層疊薄膜或片材的層結(jié)構(gòu)，可列舉例如下述層結(jié)構(gòu)等，PE(聚乙烯)層/紙/本發(fā)明樹(shù)脂(樹(shù)脂組合物)層/Al層/PE層PET層/本發(fā)明樹(shù)脂(樹(shù)脂組合物)層/Al箔/密封層紙/本發(fā)明樹(shù)脂(樹(shù)脂組合物)層/Al箔/密封層Ny層/本發(fā)明樹(shù)脂(樹(shù)脂組合物)層/PE層PET層/本發(fā)明樹(shù)脂(樹(shù)脂組合物)層/Al蒸鍍PET/PE層OPP(拉伸取向聚丙烯)層/本發(fā)明樹(shù)脂(樹(shù)脂組合物)層/VPE層/PET層但是，層壓結(jié)構(gòu)并不限于此。另外，這些層疊薄膜、薄片中的本發(fā)明樹(shù)脂(樹(shù)脂組合物)的厚度沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為350um，特別優(yōu)選為540"m。作為具有本發(fā)明的樹(shù)脂或者樹(shù)脂組合物層作為構(gòu)成層的上述本發(fā)明的層疊薄膜或者片材等層疊體的用途，可列舉出果汁、酒等的紙容器材料、點(diǎn)心等各種糕點(diǎn)的包裝材料、發(fā)泡聚苯乙烯托盤(pán)等包裝用拉伸薄膜材料、副食品、烹調(diào)、加工食品等的包裝材料、浴液容器材料、膏狀藥包裝容器材料、牙膏的層壓管構(gòu)成材料、醬油、調(diào)味料、湯汁等的液體包裝材料、各種容器的蓋子材料等。通過(guò)以下的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但是本發(fā)明并不受這些實(shí)施例任何限制。1."評(píng)價(jià)樹(shù)脂"樹(shù)脂[l]:乙烯一甲基丙烯酸一丙烯酸異丁酯共聚物組成甲基丙烯酸單元2.3重量％，丙烯酸異丁酯單元5.7重量％，剩余為乙烯單元物性MFR二8g/10min，密度0.930g/cm3，SR54%樹(shù)脂[2]:乙烯一甲基丙烯酸共聚物組成甲基丙烯酸單元9重量％，剩余為乙烯單元物性MFR二8g/10min，密度0.930g/cm3樹(shù)脂[3]:低密度聚乙烯(LDPE)物性MFR=4.5g/10min，密度0.923g/cm3樹(shù)脂[4]:將樹(shù)脂[l]/樹(shù)脂[3]按照75/25的重量比預(yù)先熔融混煉形成的組合物樹(shù)脂[5]:將樹(shù)脂[l]/樹(shù)脂[3]按照60/40的重量比預(yù)先熔融混煉形成的組合物樹(shù)脂[6]:將樹(shù)脂[l]/樹(shù)脂[3]按照50/50的重量比預(yù)先熔融混煉形成的組合物樹(shù)脂[7]:將樹(shù)脂[l]/樹(shù)脂[3]按照25/75的重量比預(yù)先熔融混煉形成的組合物樹(shù)脂[8]:乙烯一丙烯酸甲酯共聚物組成丙烯酸甲酯單元20重量％，剩余為乙烯單元物性MFR=8g/10min，密度0.942g/cm3，熔點(diǎn)92°C樹(shù)脂[9]:將樹(shù)脂[l]/樹(shù)脂[3]/樹(shù)脂[8]按照60/30/10的重量比預(yù)先熔融混煉形成的組合物樹(shù)脂[10]:將樹(shù)脂[l]/樹(shù)脂[3]/樹(shù)脂[8]按照60/20/20的重量比預(yù)先熔融混煉形成的組合物樹(shù)脂[ll]:將樹(shù)脂[l]/樹(shù)脂[8]按照60/40的重量比預(yù)先熔融混煉形成的組合物另外，樹(shù)脂[l]、[2]、[3]、[8]的MFR按照J(rèn)ISK7210—1999(190。C2160g負(fù)荷)進(jìn)行測(cè)量。另外，樹(shù)脂[4][7]、[9][11]的熔融混煉溫度為160°C。2."評(píng)價(jià)裝置"擠壓涂布裝置65mm4)，L/D=28螺桿3段型，槽深比=4.8口模900mm寬，innerDeckel型3."評(píng)價(jià)方法"3.1凈化性的評(píng)價(jià)將25kg以上的評(píng)價(jià)樹(shù)脂擠壓成形后，將LDPE(MFR二3.6g/10min，密度二0.923g/cm3)作為凈化劑在螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm的條件下進(jìn)行擠壓，比較觀察從口模流出的熔融膜的外觀。3.2加工性的評(píng)價(jià)1)縮幅(NI;mm)按照從500mm寬度的口模開(kāi)口擠出的樹(shù)脂厚度為20um、牽引速度為80m/min的條件在牛皮紙上進(jìn)行層壓擠出成形，根據(jù)下述式求出此時(shí)的縮幅寬度?？s幅二500—層壓時(shí)的寬度(mm)2)牽伸(DD;m/min)預(yù)先將縮幅測(cè)量時(shí)的擠出量設(shè)定成恒定，慢慢地提高牽引速度，用熔融膜的邊緣開(kāi)始搖擺時(shí)的牽引速度表示。3.3粘接強(qiáng)度的評(píng)價(jià)1)用于評(píng)價(jià)的層壓體的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)1(PET粘接評(píng)價(jià)用)PET/評(píng)價(jià)樹(shù)脂/LDPE/PET結(jié)構(gòu)2(Al粘接評(píng)價(jià)用)PET/PE/Al/評(píng)價(jià)樹(shù)脂/LDPE/PET結(jié)構(gòu)3(Ny粘接評(píng)價(jià)用)Nv/評(píng)價(jià)樹(shù)脂/LDPE/PET結(jié)構(gòu)4(耐蒸煮性評(píng)價(jià)用)Ny/評(píng)價(jià)樹(shù)脂/LLDPE結(jié)構(gòu)5(OPP粘接評(píng)價(jià)用)OPP/評(píng)價(jià)樹(shù)月旨/LDPE/PET上述各結(jié)構(gòu)中的下劃線部分(LDEEZEEI)是，使用結(jié)合劑(anchorcoatingagent)預(yù)先將LDPE和PET進(jìn)行層壓并將形成的層壓體從第2排送機(jī)側(cè)送出，供給至夾層層壓。另外，將結(jié)構(gòu)2的PET/PE/A1也預(yù)先進(jìn)行層壓并將形成的層壓體作為Al粘接評(píng)價(jià)用基材。此外，各種基材使用以下物質(zhì)。PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)，Toray株式會(huì)社，Lumirror，12um雙軸拉伸薄膜Ny(尼龍)，Unitika株式會(huì)社，Emblem,15um雙軸拉伸薄膜Al(鋁箔)，SunAluminumKogyo工業(yè)株式會(huì)社，7ym軟質(zhì)鋁LLDPE(線性低密度聚乙烯)，Tohcello株式會(huì)社，TUXMCS，厚御mOPP(拉伸取向聚丙烯)，Tohcello株式會(huì)社，U—l，厚20um，雙軸拉伸薄膜2)層壓的加工條件評(píng)價(jià)樹(shù)脂的厚度10um和15ixm加工速度120m/min樹(shù)脂溫度32(TC32rC(樹(shù)脂B的加工性評(píng)價(jià)29(TC)加工寬度500mm表面處理在PET面上進(jìn)行在線電暈處理(處理強(qiáng)度6kw)3)測(cè)量條件剝離角度90度(T型剝離)剝離速度300mm/min測(cè)試片寬度15mm(參考例1)使用上述樹(shù)脂[l](乙烯一甲基丙烯酸一丙烯酸異丁酯共聚物樹(shù)脂)，按照下述方法評(píng)價(jià)該樹(shù)脂的擠壓成形凈化性。將25kg樹(shù)脂[l]在樹(shù)脂溫度為32(TC32rC的條件下進(jìn)行擠壓，在原料進(jìn)料斗內(nèi)的樹(shù)脂[l]完全變空后，將MFR-3.6g/10min、密度為0.923g/cm3的低密度聚乙烯(LDPE)以200rpm的螺桿轉(zhuǎn)速進(jìn)行擠壓，同時(shí)觀察熔融膜的外觀。在擠出50kgLDPE時(shí)，熔融膜盡管稍微留有不平整感，但大致良好，在擠出75kgLDPE時(shí)，熔融膜變得完全沒(méi)有不平整感和塊狀物產(chǎn)生，凈化完全結(jié)束。結(jié)果示于表1。(實(shí)施例13)除了分別使用樹(shù)脂[4]、[5]、[6]以夕卜，用與參考例l相同的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表l。(比較例1)將25kg樹(shù)脂[2](乙烯一甲基丙烯酸共聚物甲基丙烯酸單元9重量％)在樹(shù)脂溫度為2卯。C的條件下進(jìn)行擠壓，然后邊將樹(shù)脂溫度提高至32(TC邊以200rpm的螺桿轉(zhuǎn)速用與參考例1相同的方法評(píng)價(jià)LDPE。即使將100kgLDPE擠出后還殘留有不平整感，凈化沒(méi)有結(jié)束，所以繼續(xù)使用專用凈化劑，再使用凈化該凈化劑的25kgLDPE結(jié)束凈化。結(jié)果示于表l。從與實(shí)施例13的對(duì)比可判斷，實(shí)施例的凈化性明顯良好。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>熔融膜的外觀〇完全沒(méi)有問(wèn)題，良好△稍微殘留有不平整感，散布著微小塊狀物x不平整感很強(qiáng)，有許多小的塊狀物XX非常不規(guī)則，整體都有許多大大小小的塊狀物(參考例2)使用樹(shù)脂[l]分別制作上述層結(jié)構(gòu)1、2、3的層壓體，用上述方法評(píng)價(jià)得到的層壓體對(duì)基材(PET、Al箔、Ny)的層間粘接強(qiáng)度和加工性。粘接強(qiáng)度是用10um的評(píng)價(jià)樹(shù)脂制作各層疊薄膜，然后在23°C放置4天后，供于測(cè)量。對(duì)于各種基材獲得了可實(shí)用的粘接強(qiáng)度，牽伸為300m/min，縮幅為43mm，與通常的通用樹(shù)脂的性能相比沒(méi)有問(wèn)題。加工性和粘接強(qiáng)度的結(jié)果示于表2中。(實(shí)施例4、5)除了使用樹(shù)脂[4](實(shí)施例4)、樹(shù)脂[6](實(shí)施例5)以外，與參考例2同樣地進(jìn)行與各種基材的粘接強(qiáng)度和加工性的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2中。(比較例2、3)除了使用樹(shù)脂[7](比較例2)、樹(shù)脂[3](比較例3)以外，與參考例2相同地進(jìn)行與各種基材的粘接強(qiáng)度和加工性的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表2中。從參考例2、實(shí)施例4、5的對(duì)比可知，比較例3中使用的樹(shù)脂[3]的粘接強(qiáng)度明顯不足，比較例2中使用的樹(shù)脂[7]雖然對(duì)一部分基材獲得了可實(shí)用的粘接強(qiáng)度，但是牽伸性劣化嚴(yán)重。(比較例4)對(duì)樹(shù)脂[2]在最適樹(shù)脂溫度29(TC下進(jìn)行加工性的評(píng)價(jià)。雖然獲得了可以充分應(yīng)對(duì)一般的商業(yè)生產(chǎn)速度的牽伸性，但是對(duì)于以降低包裝成本為目的的薄膜的低成本商業(yè)生產(chǎn)還稍有不足。結(jié)果示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>剝離情況*符號(hào)表示在與目標(biāo)基材間剝離的同時(shí)與相反側(cè)的PE(聚乙烯)間也伴有剝離。(參考例3)在上述的加工條件下制作結(jié)構(gòu)4(Ny/樹(shù)脂A/LLDPE)的夾層層壓的層疊薄膜，用下面的評(píng)價(jià)方法進(jìn)行耐蒸煮性的評(píng)價(jià)。分別對(duì)10um、15um的樹(shù)脂厚度進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)方法使用層疊薄膜在A4的1/8大小的四方密封袋中封入水20ml，在預(yù)先調(diào)為85"C的恒溫水槽中浸漬30分鐘后取出，對(duì)室溫下放置23小時(shí)的薄膜進(jìn)行Ny/樹(shù)脂A間的粘接強(qiáng)度和耐壓試驗(yàn)。耐壓試驗(yàn)是在150kg的負(fù)荷下保持1分鐘，對(duì)5個(gè)袋判斷是否良好。10um和15ym的Ny粘接都與蒸煮前相同，耐壓試驗(yàn)也是5個(gè)袋都沒(méi)有觀察到破裂，獲得了良好的耐蒸煮性。結(jié)果示于表3。(實(shí)施例6、7)除了使用樹(shù)脂[4](實(shí)施例6)、樹(shù)脂[6](實(shí)施例7)以夕卜，與參考例3相同地進(jìn)行評(píng)價(jià)。樹(shù)脂[4]與樹(shù)脂[1]相同，10um和15um的Ny粘接和耐壓試驗(yàn)都沒(méi)有問(wèn)題，獲得了良好的結(jié)果。樹(shù)脂[6]在蒸煮后觀察到Ny粘接下降，但是在耐壓試驗(yàn)中l(wèi)Oum和15um的5個(gè)袋全都沒(méi)有破裂。結(jié)果示于表3。(比較例5)除了使用樹(shù)脂[7]以外，與參考例3進(jìn)行相同地評(píng)價(jià)。10"m和15um蒸煮后的Ny粘接都非常差，同時(shí)耐壓試驗(yàn)中10Um薄膜的5個(gè)袋中有2個(gè)袋破裂。結(jié)果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>(實(shí)施例8)使用樹(shù)脂[5](評(píng)價(jià)樹(shù)脂)分別制作層結(jié)構(gòu)1、2、5的層壓體，對(duì)得到的層壓體與基材(PET、Al箔、OPP)的層間粘接強(qiáng)度和加工性進(jìn)行評(píng)價(jià)。但是，實(shí)施例8中使用的層壓體試樣在其加工條件中，樹(shù)脂溫度為315316°C，對(duì)與基材PET面粘接的LDPE表面進(jìn)行了電暈處理(功率6kw)，在這2點(diǎn)上與參考例2、3、實(shí)施例47、比較例25中使用的層壓體試樣的加工條件不同。另外，粘接強(qiáng)度是用厚度10Um的評(píng)價(jià)樹(shù)脂在上述條件下制作各個(gè)層壓體，然后在23'C放置7天后，將各個(gè)層壓體試樣供于測(cè)量。對(duì)各種基材獲得了可實(shí)用的良好的粘接強(qiáng)度。加工性是獲得了牽伸為340m/min、縮幅為49mm的沒(méi)有問(wèn)題的性能。加工性和粘接強(qiáng)度的結(jié)果示于表4。(實(shí)施例9，10)除了使用樹(shù)脂[9](實(shí)施例9)、樹(shù)脂[IO](實(shí)施例10)作為評(píng)價(jià)樹(shù)脂以外，與實(shí)施例8相同地制作層壓體試樣，進(jìn)行對(duì)各種基材的粘接強(qiáng)度和加工性的評(píng)價(jià)。另外，加工性是實(shí)施例9，IO均獲得了DD、NI完全沒(méi)有問(wèn)題的性能。結(jié)果示于表4。(比較例6)除了使用樹(shù)脂[ll]以外，與實(shí)施例8同樣地對(duì)與各種基材的粘接強(qiáng)度和加工性進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>比較例6(樹(shù)脂[ll])5.33.50.7400<62剝離情況弁符號(hào)表示基材(PET)斷裂，f符號(hào)表示PE側(cè)剝離(實(shí)施例11、12和參考例4)除了分別使用樹(shù)脂[9](實(shí)施例11)、樹(shù)脂[IO](實(shí)施例12)、樹(shù)脂[11](參考例4)以外，與參考例1相同地評(píng)價(jià)擠壓成形凈化性。結(jié)果示于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>熔融膜的外觀〇完全沒(méi)有問(wèn)題，良好△稍微殘留有不平整感，散布著微小塊狀物X不平整感很強(qiáng)，有許多小的塊狀物XX非常不規(guī)則，整體都有許多大大小小的塊狀物從表5可判斷，在不混和聚乙烯(樹(shù)脂[13])的樹(shù)脂組合物[ll]中，擠壓成形時(shí)的凈化性差，相反，由樹(shù)脂[l]、[3]、[8]組成的本發(fā)明的優(yōu)選形態(tài)的產(chǎn)品的凈化性優(yōu)異，此外，從表4的結(jié)果可判斷，成形加工性和與基材的粘接性也都優(yōu)異。權(quán)利要求1、一種樹(shù)脂組合物，其含有選自乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物(A1)和乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)中的至少一種共聚物(A)和聚乙烯(B)，其特征在于，該樹(shù)脂組合物中的所述(A)和所述(B)的含量是在將(A)和(B)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，(A)小于100重量％但大于等于46重量％，(B)大于0重量％但小于等于54重量％，而且，所述(A)含有0.1～5重量％的(甲基)丙烯酸單元。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，相對(duì)于所述(A)和(B)的總量，(A)的含量為9946重量％，(B)的含量為154重量Q/^。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，相對(duì)于所述(A)和(B)的總量，(A)的含量為7550重量％，(B)的含量為2550重量％。4、根據(jù)權(quán)利要求13任何一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述共聚物(A2)的(甲基)丙烯酸酯單元的含量為0.125重量％。5、根據(jù)權(quán)利要求14任何一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述共聚物(Al)或者(A2)的用下述式(1)定義的膨脹比SR為4065%的范圍，式(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，4表示在2160g負(fù)荷、1卯。C下從熔融指數(shù)測(cè)定儀流出的樹(shù)脂股的直徑，d。表示熔融指數(shù)測(cè)定儀的孔口直徑。6、根據(jù)權(quán)利要求15任何一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述共聚物(Al)或者(A2)的熔體流動(dòng)速率MFR為1200g/10分鐘的范圍，所述熔體流動(dòng)速率MFR是按照J(rèn)ISK—7210—1999在190°C、2160g負(fù)荷的條件下測(cè)定的。7、根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述共聚物(Al)或者(A2)的膨脹比(SR)為4065%的范圍，而且，所述熔體流動(dòng)速率MFR為140g/10分鐘的范圍。8、根據(jù)權(quán)利要求17任何一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述共聚物(A2)中的(甲基)丙烯酸酯單元是烷基碳原子數(shù)為l10的(甲基)丙烯酸烷基酯單元。9、根據(jù)權(quán)利要求18任何一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述聚乙烯(B)是密度為0.9000.930g/cmS的低密度聚乙烯。10、根據(jù)權(quán)利要求19任何一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述樹(shù)脂組合物還含有乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)作為樹(shù)脂成分，將所述(A)、(B)和(C)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，所述(C)的含量為40重量％以下。11、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，相對(duì)于所述(A)、(B)禾Q(C)的總量，(C)的含量為530重量％。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，樹(shù)脂成分由5075重量％的所述(A)、140重量％的所述(B)和530重量％的所述(C)組成，其中，(A)+(B)+(C)=100重量％。13、根據(jù)權(quán)利要求1012任何一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述(C)的(甲基)丙烯酸酯單元的含量為135重量％。14、根據(jù)權(quán)利要求1013任何一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述(C)中的(甲基)丙烯酸酯單元為烷基碳原子數(shù)為110的(甲基)丙烯酸烷基酯單元。15、一種薄膜或者片材，其特征在于，通過(guò)將樹(shù)脂組合物成形而形成，所述樹(shù)脂組合物由乙烯共聚物(A)、或者所述(A)和聚乙烯(B)組成，所述乙烯共聚物(A)是選自含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(Al)和含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元的乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)中的至少一種，而且所述(A)的含量小于100重量％但大于等于46重量％，所述(B)的含量大于0重量％但小于等于54重量％。16、根據(jù)權(quán)利要求15所述的薄膜或者片材，其特征在于，所述樹(shù)脂組合物還含有乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)作為樹(shù)脂成分，將所述(A)、(B)和(C)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，(C)的含量為40重量％以下。17、一種層疊體，其通過(guò)層疊至少一層權(quán)利要求15或16所述的薄膜或片材而形成。18、一種層疊體，其通過(guò)將樹(shù)脂組合物在基材上進(jìn)行擠出層壓成形而形成，所述樹(shù)脂組合物由共聚物(A)和聚乙烯(B)組成，所述共聚物(A)是選自含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元的乙烯一(甲基)丙烯酸共聚物(Al)和含有0.15重量％的(甲基)丙烯酸單元的乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)中的至少一種，而且，所述(A)的含量小于100重量％但大于等于46重量％，所述(B)的含量大于0重量％但小于等于54重量％。19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的層疊體，其特征在于，所述樹(shù)脂組合物還含有乙烯一(甲基)丙烯酸酯共聚物(C)作為樹(shù)脂成分，將所述(A)、(B)禾Q(C)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，(C)的含量為40重量％以下。全文摘要一種樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有選自乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物(Al)和乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物(A2)中的至少一種共聚物(A)和聚乙烯(B)，將(A)和(B)的總量規(guī)定為100重量％時(shí)，(A)小于100重量％但大于等于46重量％，(B)大于0重量％但小于等于54重量％，并且(A)含有0.1～5重量％的(甲基)丙烯酸單元。該樹(shù)脂組合物在擠出層壓加工中的高速加工性和與基材的粘接性優(yōu)異。而且該樹(shù)脂組合物在擠壓成形機(jī)上的粘著少，在樹(shù)脂種類或樹(shù)脂著色批次變換時(shí)凈化劑和/或凈化樹(shù)脂的使用量明顯降低。文檔編號(hào)B32B27/28GK101233184SQ200680028109公開(kāi)日2008年7月30日申請(qǐng)日期2006年5月31日優(yōu)先權(quán)日2005年5月31日發(fā)明者鈴木直純申請(qǐng)人:三井·杜邦聚合化學(xué)株式會(huì)社