專利名稱：混合離子離聚物片材和由其生產(chǎn)的高強(qiáng)度層壓材料的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域 本發(fā)明總體涉及安全或“防暴”層壓玻璃產(chǎn)品和在其中使用的聚合物夾層。本發(fā)明具體涉及包含特定混合離子離聚物或離聚物共混物的聚合物片材，特別用于高強(qiáng)度層壓材料中。
現(xiàn)有技術(shù)的描述 玻璃層壓產(chǎn)品已在近一個(gè)世紀(jì)以來對(duì)社會(huì)做出了貢獻(xiàn)。除了公知在遮風(fēng)屏中使用的日用汽車安全玻璃以外，層壓玻璃用于所有形式的運(yùn)輸工業(yè)中。層壓玻璃用作火車、飛機(jī)、船舶和幾乎任何其它運(yùn)輸工具的窗戶。安全玻璃的特征在于高的抗沖擊性和抗穿透性，并且在破碎時(shí)不會(huì)散射玻璃碎片和碎屑。
安全玻璃通常由兩個(gè)玻璃片材或板與聚合物膜或片材的夾層粘合在一起的夾心結(jié)構(gòu)組成，其中聚合物膜或片材夾層位于兩個(gè)玻璃片之間。玻璃片材的一面或兩面可以被光學(xué)透明的硬質(zhì)聚合物片材代替，例如聚碳酸酯材料的片材。安全玻璃進(jìn)一步包括與聚合物膜或片材粘合在一起的多層玻璃和聚合物片材。
夾層通常用較厚的聚合物膜或片材制成，聚合物膜或片材顯示韌性和粘合性，從而在斷裂或粉碎時(shí)提供對(duì)玻璃的粘合性。多年來，已經(jīng)開發(fā)了許多聚合物夾層用于生產(chǎn)層壓產(chǎn)品。通常，這些聚合物夾層除了其它需要以外必須具有以下特性的組合非常高的光學(xué)透明性(低霧度)、高抗沖擊性、高抗穿透性、優(yōu)異的抗紫外光性、良好的長期熱穩(wěn)定性、對(duì)玻璃和其它硬質(zhì)聚合物片材的優(yōu)異粘合性、低的紫外光透射率、低吸濕性、高抗?jié)裥砸约皟?yōu)異的長期耐候性。廣泛使用的夾層材料包括復(fù)雜的多組分組合物，包含聚合物例如聚乙烯基縮丁醛(PVB)、聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、茂金屬催化的線性低密度聚乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVAc)、乙烯酸共聚物離聚物、聚合脂肪酸聚酰胺、聚酯樹脂(例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯)、有機(jī)硅彈性體、環(huán)氧樹脂和彈性體聚碳酸酯。
最近的趨勢(shì)是在住宅和辦公建筑結(jié)構(gòu)內(nèi)使用玻璃層壓產(chǎn)品。建筑玻璃的使用在近年來快速發(fā)展，因?yàn)樵O(shè)計(jì)師在建筑物中采用更多的玻璃表面?！胺辣┬?threat resistance)”已經(jīng)成為對(duì)于建筑玻璃層壓產(chǎn)品的不斷增加的要求。這些新型產(chǎn)品設(shè)計(jì)成能抵抗自然災(zāi)害和人為災(zāi)害。這些需求的例子包括最近開發(fā)抗颶風(fēng)玻璃(目前應(yīng)用在易受颶風(fēng)襲擊的區(qū)域)、防盜玻璃，以及設(shè)計(jì)用于保護(hù)建筑物和其居住者的更新型的防爆玻璃層壓產(chǎn)品。這些產(chǎn)品具有足夠的強(qiáng)度，即使在玻璃層壓材料的脆弱部分已由于例如高強(qiáng)風(fēng)、飛行碎片的沖擊或罪犯試圖侵入車輛或建筑物而被破壞之后也能抵抗入侵。
另外，玻璃層壓產(chǎn)品現(xiàn)在已經(jīng)達(dá)到了作為結(jié)構(gòu)元件引入建筑物中的強(qiáng)度要求。一個(gè)例子是在許多建筑中使用玻璃樓梯。
一部分這種趨勢(shì)是使用共聚乙烯離聚物樹脂作為玻璃層壓材料的夾層材料。這種離聚物樹脂提供了比其它常規(guī)夾層材料顯著更高的強(qiáng)度，例如聚乙烯基縮丁醛和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物材料。例如，F(xiàn)riedman等在US 6,432,522中公開了聚乙烯基縮丁醛樹脂具有小于5000psi(34.5MPa)的模量(ASTM方法D638)，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物材料具有750-900psi(5.2-6.2MPa)的模量，而共聚乙烯離聚物樹脂具有34,000-80,000psi(235-552MPa)的模量。
現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)公開了在玻璃層壓材料內(nèi)使用特定的被混合金屬離子中和的離聚物材料。例如，Bolton等在US 4,663,228和US4,668,574中公開了透明的層壓制品，其包含不溶于水的離聚物樹脂膜，所述膜含有由乙烯和甲基丙烯酸單體制備的離聚物樹脂的金屬鹽，并任選地被有機(jī)二胺或三胺部分中和。其中說明了可以使用鈉和鋅離聚物樹脂的混合物，以及鋅和鈉離子都可以用于中和離聚物。
Smith等在US 5,763,062中公開了包含擠出的離聚物樹脂膜或片材的透明制品，其具有約17-40重量％的羧酸含量，所述離聚物樹脂基本不含胺并具有至少約0.5mm的厚度。其中公開了“用于中和的合適的金屬陽離子是單價(jià)陽離子，例如鋰、鈉和鉀。也可以使用二價(jià)陽離子，例如鎂、鈣和鋅，它們可以單獨(dú)使用或與單價(jià)陽離子一起使用，但是通常金屬碳酸鹽或氧化物作為產(chǎn)生渾濁的雜質(zhì)存在”(US 5,763,062，第6欄，第1行)。他們示例了包含鈉以及金屬中和劑的鈉和鋰混合物的層壓材料。
Hanoka在US 6,114,046和Hanoka等人在US 6,187,448以及US6,353,042中公開了光電太陽能電池組以及玻璃層壓材料，其中包括位于兩層特定的作為包封材料的離聚物之間的茂金屬聚乙烯層。優(yōu)選的離聚物包括部分中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物。其中公開了“底皮層28可以是熱塑性聚烯烴，其包含至少兩種酸共聚物的混合物，例如鈉酸共聚物和鋅酸共聚物”(US 6,187,448，第6欄，第52-53行)。但是，其中進(jìn)一步公開了“離聚物層是薄的(即，大約0.001-0.004英寸厚度)”(US 6,114,046，第2欄，第66行)和“酸共聚物層14、16可以具有0.001-0.004英寸(1-4密耳)的厚度”(US 6,187,448，第6欄，第19行)。Hanoka在US6,320,116中公開了太陽能電池組可以包括已經(jīng)暴露于電子束輻射的離聚物包封劑。其中公開了“聚烯烴混合物的一個(gè)例子是Zn和Na離聚物與無機(jī)填料的混合物(US6,320,116，第6欄，第8行)。
本發(fā)明的高強(qiáng)度層壓材料克服了現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，并提供另外能提供協(xié)同改進(jìn)玻璃粘合性的耐久性玻璃層壓材料。
發(fā)明概述 本發(fā)明提供一種聚合物片材，其具有10密耳(0.25mm)或更大的厚度并具有至少一層含有離聚物或離聚物共混物的層。離聚物或離聚物共混物包含約1-約60％、優(yōu)選約10-約55％、更優(yōu)選約15-約50％的一種或多種單價(jià)金屬的離子以及約40-約99％、優(yōu)選約45-約90％、更優(yōu)選約50-約85％的一種或多種多價(jià)金屬的離子，其中百分比是基于中和的總量計(jì)。
本發(fā)明還提供一種層壓材料，其包含上述聚合物片材和至少一層額外層。額外層可以是硬質(zhì)層、包括上述本發(fā)明聚合物片材在內(nèi)的聚合物片材、聚合物膜以及它們的組合。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種層壓制品，其包含 (a)聚合物片材，其具有10密耳(0.25mm)或更大的厚度并具有至少一層含有離聚物或離聚物共混物的層。離聚物或離聚物共混物包含約1-約60％、優(yōu)選約10-約55％、更優(yōu)選約15-約50％的一種或多種單價(jià)金屬的離子以及約40-約99％、優(yōu)選約45-約90％、更優(yōu)選約50-約85％的一種或多種多價(jià)金屬的離子，其中百分比是基于中和的總量計(jì)；和 (b)層壓到聚合物片材一側(cè)表面上的硬質(zhì)片材，其中硬質(zhì)片材選自玻璃、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)狀聚烯烴、聚苯乙烯和它們的組合。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，層壓制品進(jìn)一步含有層壓到聚合物片材的另一側(cè)表面上的額外硬質(zhì)片材。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，層壓制品進(jìn)一步含有至少一層額外層，選自硬質(zhì)片材、包括本發(fā)明上述聚合物片材在內(nèi)的聚合物片材、聚合物膜和它們的組合。額外聚合物片材或膜優(yōu)選選自太陽能控制膜，包含取向或未取向的聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯組合物、聚氯乙烯組合物、聚乙烯基縮丁醛組合物、隔音聚乙烯基縮醛組合物、乙烯/乙酸乙烯酯組合物、離聚物和其組合的片材或膜。
本發(fā)明的詳細(xì)描述 定義 這里使用的術(shù)語“共聚物”表示由兩種或多種單體聚合得到的聚合物，從而包括三元聚合物，或更準(zhǔn)確地說，含有兩種或多種重復(fù)單元的聚合物。
這里使用的術(shù)語“離聚物”表示α-烯烴和α，β-烯屬不飽和羧酸的共聚物，其被至少一種單價(jià)金屬的離子和至少一種多價(jià)金屬的離子部分中和。α-烯烴和α，β-不飽和羧酸的共聚物優(yōu)選含有約0.1-約30重量％的α，β-烯屬不飽和羧酸組分。共聚物優(yōu)選含有約10-約30重量％的α，β-烯屬不飽和羧酸組分，更優(yōu)選含有約21-約30重量％的α，β-烯屬不飽和羧酸組分。α-烯烴優(yōu)選含有2-10個(gè)碳原子。優(yōu)選，α-烯烴選自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等，以及它們的混合物。更優(yōu)選，α-烯烴是乙烯。優(yōu)選，α，β-烯屬不飽和羧酸組分選自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、單甲基馬來酸和它們的混合物。更優(yōu)選，α，β-烯屬不飽和羧酸組分選自丙烯酸、甲基丙烯酸和它們的混合物。
共聚物可以任選含有其它不飽和共聚單體。其它不飽和共聚單體優(yōu)選選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚丙烯酸酯、聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二十二烷基醚丙烯酸酯、聚乙二醇二十二烷基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇4-壬基苯基醚丙烯酸酯、聚乙二醇4-壬基苯基醚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚丙烯酸酯、聚乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二孟基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等，以及它們的混合物。更優(yōu)選，其它不飽和共聚單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙酸乙烯酯，以及它們的混合物。優(yōu)選，本發(fā)明的乙烯共聚物含有約0-約50重量％的其它不飽和共聚單體，基于組合物的總重量計(jì)。更優(yōu)選，本發(fā)明的乙烯共聚物含有約0-約25重量％、最優(yōu)選約0-約10重量％的其它不飽和共聚單體，基于組合物的總重量計(jì)。本發(fā)明的乙烯共聚物可以例如按照US 3,264,272、US 3,355,319，US3,404,134，US 3,520,861，US 4,248,990，US 5,028,674，US 5,057,593，US5,827,559，US 6,500,888和US 6,518,365所述聚合。
在共聚物內(nèi)所包含的約5-約100％的羧酸官能團(tuán)被特定的單價(jià)和多價(jià)金屬離子的混合物中和。優(yōu)選，約10-約90％的羧酸官能團(tuán)被中和。更優(yōu)選，約20-約50％的羧酸官能團(tuán)被中和。
術(shù)語“離聚物共混物”表示被至少一種單價(jià)金屬的離子中和的至少一種α-烯烴/α，β-烯屬不飽和羧酸共聚物，和被至少一種多價(jià)金屬的離子中和的至少一種α-烯烴/α，β-烯屬不飽和羧酸共聚物。優(yōu)選，每種α-烯烴和α，β-烯屬不飽和羧酸的共聚物獨(dú)立地含有約0.1-約30重量％的α，β-烯屬不飽和羧酸組分。每種共聚物優(yōu)選含有約10-約30重量％的α，β-烯屬不飽和羧酸組分，更優(yōu)選含有約21-約30重量％的α，β-烯屬不飽和羧酸組分。優(yōu)選，α，β-烯屬不飽和羧酸組分選自丙烯酸、甲基丙烯酸和它們的混合物。乙烯共聚物可以任選地獨(dú)立含有其它不飽和共聚單體。在每種共聚物內(nèi)所包含的約5-約100％的羧酸官能團(tuán)被中和。優(yōu)選，約10-約90％的羧酸官能團(tuán)被中和。更優(yōu)選，約20-約50％的羧酸官能團(tuán)被中和。
術(shù)語“聚(甲基)丙烯酸酯”具有常規(guī)含義，包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它們的混合物或共混物。
聚合物片材 本發(fā)明提供一種聚合物片材，其具有10密耳(0.25mm)或更大的厚度并具有至少一層含有離聚物或離聚物共混物的層。離聚物或離聚物共混物必須包含一種或多種單價(jià)金屬的離子和一種或多種多價(jià)金屬的離子。
本發(fā)明的聚合物片材具有約10密耳(0.25mm)或更大的厚度。優(yōu)選，本發(fā)明的聚合物片材具有約15密耳(0.38mm)或更大的厚度，基于由其生產(chǎn)的層壓材料的改進(jìn)的穿透強(qiáng)度。更優(yōu)選，本發(fā)明的聚合物片材具有約30密耳(0.75mm)或更大的厚度，基于由其生產(chǎn)的層壓材料的進(jìn)一步改進(jìn)的穿透強(qiáng)度。進(jìn)一步更優(yōu)選，本發(fā)明的聚合物片材具有約50密耳(1.25mm)或更大的厚度，基于由其生產(chǎn)的層壓材料的再進(jìn)一步改進(jìn)的穿透強(qiáng)度。改進(jìn)的穿透強(qiáng)度對(duì)于滿足目前對(duì)颶風(fēng)和防暴的強(qiáng)制需求而言是必要的。許多目前環(huán)境中的最終應(yīng)用要求乙烯共聚物夾層更厚。比60密耳(1.50mm)、90密耳(2.25mm)和甚至120密耳(3.00mm)更厚的夾層在市場上越來越普遍。優(yōu)選聚合物片材具有粗糙表面以促進(jìn)在層壓工藝中的脫氣。
在離聚物或離聚物共混物中，基于中和的總量計(jì)，單價(jià)金屬離子的含量是約1-約60％，多價(jià)金屬離子的含量是約40-約99％。優(yōu)選，基于中和的總量計(jì)，單價(jià)金屬離子的含量是約1-約50％，多價(jià)金屬離子的含量是約50-約99％。單價(jià)和多價(jià)金屬中和離子的比例范圍協(xié)同性地提供了比單獨(dú)使用單價(jià)或多價(jià)金屬中和離子時(shí)更高的對(duì)玻璃的粘合性。
優(yōu)選的單價(jià)金屬選自鈉、鉀、鋰、銀、汞、銅和它們的混合物。更優(yōu)選，單價(jià)金屬是鈉。多價(jià)金屬可以是二價(jià)、三價(jià)、四價(jià)或多價(jià)的，或它們的混合物。優(yōu)選的二價(jià)金屬選自鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、銅、鎘、汞、錫、鉛、鐵、鈷、鎳、鋅和它們的混合物。優(yōu)選的三價(jià)金屬選自鋁、鈧、鐵、釔和它們的混合物。優(yōu)選的多價(jià)金屬選自鈦、鋯、鉿、釩、鉭、鎢、鉻、鈰、鐵和它們的混合物。更優(yōu)選，多價(jià)金屬是鋅。本發(fā)明的乙烯共聚物可以例如按照US 3,404,134，US 4,666,988，US 4,774,290和US4,847,164所述中和。
這里描述和要求保護(hù)的聚合物片材優(yōu)選是透明的。如此，它們特別適合用于玻璃層壓材料，特別是作為安全或“防暴”玻璃層壓產(chǎn)品的夾層。
生產(chǎn)本發(fā)明共混物的方法可以通過任何本領(lǐng)域公知的高剪切的充分熔體混合工藝進(jìn)行。優(yōu)選，這種工藝包括將熔融的乙烯共聚物樹脂和其它任選組分充分混合。例如，充分混合可以通過靜態(tài)混合器、橡膠磨、班伯里混合器、Buss捏合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)提供。乙烯共聚物樹脂可以在任何混合步驟之前干燥。乙烯共聚物樹脂可以與其它任選組分作為干混物共混，通常稱為“粒料共混物”?；蛘撸蚁┕簿畚飿渲梢酝ㄟ^兩個(gè)不同的進(jìn)料機(jī)一起加入。在擠出工藝中，乙烯共聚物樹脂通常被加入擠出機(jī)后部的進(jìn)料段。但是，乙烯共聚物樹脂可以各自有利地加入擠出機(jī)的兩個(gè)不同位置。例如，被單價(jià)金屬離子中和的乙烯共聚物樹脂可以在擠出機(jī)后部的進(jìn)料段加入，而被多價(jià)金屬離子中和的乙烯共聚物樹脂可以在擠出機(jī)前部接近模板處加入。擠出機(jī)溫度分布設(shè)定為允許乙烯共聚物樹脂在工藝條件下熔融。螺桿設(shè)計(jì)也在混合熔融的乙烯共聚物樹脂時(shí)向樹脂提供應(yīng)力以及熱量。通常，乙烯共聚物樹脂熔體的加工溫度將在約50-約300℃的范圍內(nèi)。但是，實(shí)際的工藝條件將取決于乙烯共聚物樹脂的化學(xué)組成?；蛘?，乙烯共聚物可以作為片材工藝的一部分共混，如下所述。優(yōu)選，為了最終的片材透明性，在生產(chǎn)乙烯共聚物樹脂共混物時(shí)選擇的乙烯共聚物樹脂是可混溶的。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將能理解的是，當(dāng)用于生產(chǎn)本發(fā)明共混物的乙烯共聚物樹脂是組成相同的(除了中和金屬離子的類型和用量之外)，則本發(fā)明的均勻組合物如上所述作為本發(fā)明的共混物獲得。
層壓材料 本發(fā)明的另一方面包括高強(qiáng)度的多層層壓材料，其含有本發(fā)明的聚合物片材層和至少一層額外層。特定的優(yōu)選實(shí)施方案是高強(qiáng)度的層壓材料，其含有一層本發(fā)明的聚合物片材層和一層硬質(zhì)片材層，并且這種高強(qiáng)度層壓材料進(jìn)一步包含至少一層額外層。額外層可以是硬質(zhì)片材、包括本發(fā)明上述聚合物片材在內(nèi)的聚合物片材和它們的混合物。
硬質(zhì)片材可以是玻璃或硬質(zhì)的透明塑料片材，例如聚碳酸酯、丙烯酸系樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)狀聚烯烴(例如乙烯/降冰片烯聚合物)、聚苯乙烯(優(yōu)選茂金屬催化的聚苯乙烯)和它們的混合物。金屬或陶瓷板可以代替硬質(zhì)聚合物片材或玻璃，如果層壓材料不需要具有透明性的話。
優(yōu)選，硬質(zhì)片材是玻璃。術(shù)語“玻璃”不僅包括窗戶玻璃、平板玻璃、硅酸鹽玻璃、玻璃片和浮法玻璃，而且包括有色玻璃；特種玻璃，特種玻璃包含用于控制太陽能加熱的組分；用例如噴鍍金屬(例如銀或銦錫氧化物)涂覆且用于太陽能控制目的的玻璃；E-玻璃，

和

玻璃。這些特種玻璃例如公開在US 4,615,989，US 5,173,212，US 5,264,286，US 6,150,028，US 6,340,646，US 6,461,736和US6,468,934中。對(duì)于具體層壓材料所選擇的玻璃類型取決于最終用途。
基本任何聚合物可以用作本發(fā)明層壓材料中的額外聚合物膜。優(yōu)選，聚合物膜是透明的。優(yōu)選用作聚合物膜層的膜包括但不限于取向和未取向的聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚氨酯膜和聚氯乙烯膜。最優(yōu)選，額外的膜層是雙軸取向的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜。膜由聚合物材料通過任何本領(lǐng)域公知的方法制備。例如，薄膜可以通過浸涂如US 4,372,311所述形成，通過壓塑如US 4,427,614所述形成，通過熔體擠出如US 4,880,592所述形成，通過熔體吹塑如US 5,525,281所述形成，或其它工藝方法。優(yōu)選膜通過擠出方法形成。膜和片材之間的區(qū)別是厚度，但是當(dāng)膜成為片材時(shí)沒有固定的工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。為了本發(fā)明的目的，所述聚合物膜具有約10密耳(0.25mm)或更小的厚度。優(yōu)選，所述聚合物膜具有約0.5密耳(0.012mm)至約10密耳(0.25mm)的厚度。更優(yōu)選，所述聚合物膜具有約1密耳(0.025mm)至約5密耳(0.13mm)的厚度。
多層膜也可以用作聚合物膜。多層膜的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可以在膜中設(shè)計(jì)特定性能以解決關(guān)鍵的用途需要，同時(shí)允許最昂貴的組分處于外層，在那里提供更大的需要。多層膜結(jié)構(gòu)可以通過共擠出、吹膜、浸涂、溶液涂覆、風(fēng)刀涂覆、攪煉、刮涂、印刷、Dahlgren、凹版印刷、粉末涂覆、噴涂或其它現(xiàn)有技術(shù)的工藝。通常，多層膜是通過共擠出工藝或?qū)訅汗に嚿a(chǎn)的。額外層可以用作阻隔層、粘合層、抗粘連層或用于其它目的。
與怎樣形成膜無關(guān)，可以通過在形成后沿著軸向或橫向或兩個(gè)方向拉伸來進(jìn)行取向。軸向拉伸是在形成膜的過程中通過輥壓并拉出膜進(jìn)行的。這內(nèi)在地沿著拉出方向拉伸喔，使一些纖維取向。盡管這在軸向增強(qiáng)了膜，但是這使得膜在垂直方向上容易撕裂，這是因?yàn)樗欣w維沿著一個(gè)方向取向。雙軸拉伸的纖維可以進(jìn)一步沿著軸向額外拉伸，在公知的工藝中稱為拉伸。膜取向可以通過任何本領(lǐng)域公知的工藝實(shí)現(xiàn)。
收縮可以通過將膜保持在拉伸的位置并在驟冷前加熱數(shù)秒進(jìn)行。這種加熱穩(wěn)定了取向的膜，進(jìn)而僅僅在高于熱穩(wěn)定溫度的溫度才收縮。進(jìn)一步，膜也可以進(jìn)行輥壓、壓延、涂覆、雕花、印刷或任何其它本領(lǐng)域公知的典型整理操作。
本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠容易地根據(jù)任何給定的聚合物組合物和所需的應(yīng)用確定上述用于通過任何方法成膜的工藝條件和參數(shù)。
膜性能可以進(jìn)一步通過向聚合物組合物中加入特定的添加劑和填料來調(diào)節(jié)，例如著色劑、染料、UV和熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增塑劑、潤滑劑、抗粘連劑和增滑劑。
本發(fā)明的膜可以進(jìn)一步改性以向膜和由膜生產(chǎn)的層壓材料提供有價(jià)值的特性。本發(fā)明的膜可以通過輻射處理，例如對(duì)膜進(jìn)行E-束處理。本發(fā)明膜的E-束處理在約2MRd至約20MRd范圍內(nèi)的強(qiáng)度下進(jìn)行，能使膜的軟化點(diǎn)(Vicat軟化點(diǎn))增加約20-約50℃。優(yōu)選，輻射強(qiáng)度是約2.5MRd至約15MRd。
優(yōu)選，聚合物膜的一個(gè)或兩個(gè)表面進(jìn)行處理以提高粘合性。這種處理可以通過本領(lǐng)域公知的任何形式進(jìn)行，包括粘合劑、底漆(例如硅烷)、阻燃處理，例如US 2,632,921、US 2,648,097、US 2,683,894和US2,704,382所述；等離子體處理，例如US 4,732,814所述；電子束處理，氧化處理，電暈放電處理，化學(xué)處理，鉻酸處理，熱空氣處理，臭氧處理，紫外光處理，噴砂處理，溶劑處理等，以及它們的組合。例如，通過真空濺射，碳的薄層可以沉積在聚合物膜的一個(gè)或兩個(gè)表面上，如US 4,865,711所述。例如，US5,415,942公開了羥基-丙烯酸水溶膠底漆涂料可以用作聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的粘合促進(jìn)底漆。本發(fā)明的聚合物膜可以包括在一個(gè)或兩個(gè)表面上、更優(yōu)選在兩個(gè)表面上的底漆涂層，包含基于聚烯丙基胺的底漆的涂層?；诰巯┍返牡灼岷推鋵?duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜的涂覆公開在US 5,411,845、US 5,770,312、US 5,690,994和US 5,698,329中。
聚合物膜優(yōu)選是在涂覆和層壓工藝中能充分釋放應(yīng)力的并且是對(duì)收縮穩(wěn)定的。優(yōu)選，聚合物膜進(jìn)行熱穩(wěn)定以在經(jīng)受高溫時(shí)提供低收縮特性(即，在150℃下30分鐘后，在兩個(gè)方向上的收縮低于2％)，如下面的層壓工藝所述。
聚合物膜可以在一個(gè)或兩個(gè)表面上具有硬涂層。可以使用任何本領(lǐng)域公知的硬涂層配方。硬涂層可以包含其它添加劑或被改性以提供其它所需的特性，例如高的抗劃性、抗霧性、耐溶劑性和水分阻隔性能。
聚合物膜可以是太陽能控制膜。太陽能控制膜可以反射紅外光、吸收紅外光或同時(shí)起到這兩種作用。
本發(fā)明層壓材料的一些實(shí)施方案包含一種或多種額外的聚合物片材。優(yōu)選，額外的聚合物片材是選自由以下物質(zhì)組成的片材聚乙烯基縮丁醛組合物，隔音聚乙烯基縮醛組合物，隔音聚乙烯基縮丁醛組合物，乙烯-乙酸乙烯酯組合物，乙烯共聚物組合物(其含有酸官能團(tuán)和由此衍生的離聚物)，熱塑性聚氨酯組合物，聚氯乙烯共聚物組合物，隔音組合物，例如ISD聚丙烯酸酯材料和其組合。
另外特別優(yōu)選的本發(fā)明實(shí)施方案包括具有至少一層本發(fā)明片材和至少一層聚合物膜的高強(qiáng)度層壓材料；包括至少兩層本發(fā)明片材和至少一層聚合物膜的高強(qiáng)度層壓材料；包括至少一層本發(fā)明片材和至少一層額外片材的高強(qiáng)度層壓材料；以及包括至少一層本發(fā)明片材、至少一層額外片材和至少一層聚合物膜的高強(qiáng)度層壓材料。
層壓材料的形成 生產(chǎn)本發(fā)明層壓材料的方法可以采取任何形式，可以通過任何本領(lǐng)域公知的方法生產(chǎn)。基本上，形成層壓材料的層彼此接觸放置，并施加足夠的熱和壓力以進(jìn)行層壓。
粘合劑和底漆用于改進(jìn)層壓層之間的粘合強(qiáng)度?；旧先魏喂恼澈蟿┛梢杂糜诒景l(fā)明。優(yōu)選的硅烷偶聯(lián)劑的具體例子包括但不限于γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巰基丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷以及它們的混合物。
粘合劑可以通過熔體工藝或通過溶液、乳液或分散液涂覆工藝施加。本領(lǐng)域技術(shù)人員能根據(jù)聚合物組合物和用于形成涂層的方法來確認(rèn)合適的工藝參數(shù)。本發(fā)明的層壓材料也可以通過高壓釜和非高壓釜方法生產(chǎn)，如下所述。
基本上本領(lǐng)域公知的任何層壓方法可以用于本發(fā)明的夾層。在典型的方法中，玻璃片材、由本發(fā)明聚合物片材組成的夾層以及第二玻璃片材一起在熱和壓力和真空(例如約27-28英寸(689-711mm)Hg)下層壓以排除空氣。優(yōu)選，夾層與玻璃片材的錫側(cè)接觸。優(yōu)選，玻璃片材已經(jīng)經(jīng)過洗滌和干燥。典型的玻璃類型是90密耳厚的退火平玻璃。在典型的工藝中，本發(fā)明的夾層位于玻璃板之間以形成玻璃/夾層/玻璃預(yù)壓組合體。將這種預(yù)壓組合體放入能保持真空的袋(“真空袋”)中。加熱預(yù)壓組合體，并使用真空管線或其它從真空袋抽取真空的裝置從真空袋抽出空氣。在保持真空的同時(shí)密封真空袋。將密封袋在溫度為約120-約180℃、壓力為約200psi(14.3巴)的高壓釜中放置約10-約50分鐘。優(yōu)選，該袋在溫度為約130-約160℃的高壓釜中放置約20-約45分鐘。更優(yōu)選，該袋在溫度為約135℃的高壓釜中放置約30分鐘。然后冷卻空氣，同時(shí)不再向高壓釜添加空氣。在冷卻約20分鐘后，當(dāng)空氣溫度低于50℃時(shí)，抽出過量的空氣，并從高壓釜取出層壓材料。一種類型的真空袋公開在US 3,311,517中。真空環(huán)可以代替真空袋。
或者，玻璃/夾層/玻璃預(yù)壓組合體可以在烘箱中在約80-約120℃、優(yōu)選約90-約100℃加熱約30分鐘。然后，使加熱的玻璃/夾層/玻璃預(yù)壓組合體經(jīng)過一組壓料輥以使在玻璃和夾層之間的空間中的空氣被擠出，然后密封預(yù)壓組合體的邊緣。這種預(yù)壓組合體可以然后放置在空氣高壓釜中，并如上所述加工?；旧先魏伪绢I(lǐng)域公知的層壓方法可以用于本發(fā)明的夾層。
本發(fā)明的層壓材料也可以使用非高壓釜方法生產(chǎn)。這些非高壓釜方法公開在例如US 3,234,062，US 3,852,136，US 4,341,576，US 4,385,951，US 4,398,979，US 5,536,347，US 5,853,516，US 6,342,116，US 5,415,909，US 2004/0182493，EP 1235683B1，WO 91/01880和WO 03/057478 A1中。
層壓方法可以用于形成各種本發(fā)明的層壓結(jié)構(gòu)。如上所述，粘合劑、底漆以及聚合物片材的“額外層”和膜硬質(zhì)片材可以引入本發(fā)明的層壓材料中。
耐磨性硬涂料可以施用到層壓材料上。硬涂料幫助保護(hù)聚合物外層不受劃擦、摩擦等的影響。硬涂料組合物是本領(lǐng)域公知的。例如參見US 4,027,073。
對(duì)于建筑應(yīng)用和運(yùn)輸應(yīng)用，例如汽車、卡車和火車，本發(fā)明的典型層壓材料具有一層玻璃，與玻璃直接自粘合的是本發(fā)明的夾層。層壓材料具有約3-約30mm的總厚度。夾層通常具有約0.38-約4.6mm的厚度，每個(gè)玻璃層通常是至少1mm厚或更厚。本發(fā)明的夾層直接與玻璃粘合，不需要在玻璃和夾層之間的中間粘合層或涂層。相似地，可以形成多層結(jié)構(gòu)的層壓材料。
添加劑 應(yīng)該理解的是，本發(fā)明的片材和層壓材料的組合物可以進(jìn)一步含有本領(lǐng)域公知的添加劑。添加劑包括例如增塑劑；加工助劑；流動(dòng)改進(jìn)添加劑；潤滑劑；顏料；染料；阻燃劑；沖擊改性劑；用于增加結(jié)晶度的成核劑；抗粘連劑，例如二氧化硅；熱穩(wěn)定劑；UV吸收劑；UV穩(wěn)定劑；分散劑；表面活性劑；螯合劑；偶聯(lián)劑；粘合劑；底漆等。例如，典型的著色劑可以包括藍(lán)色劑以降低發(fā)黃，可以加入著色劑以染色層壓材料或控制太陽光，例如在無機(jī)或有機(jī)紅外吸收劑的情況下。
如果在本發(fā)明的層壓材料中需要高水平的粘合，則可以向本發(fā)明的膜和片材中引入硅烷偶聯(lián)劑。有用的硅烷偶聯(lián)劑的具體例子包括γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷以及它們的混合物。通常，所述硅烷偶聯(lián)劑的用量是約0.01-約5重量％，基于組合物的總重量計(jì)。
本發(fā)明的組合物可以含有有效量的熱穩(wěn)定劑?；救魏伪绢I(lǐng)域公知的熱穩(wěn)定劑可以用于本發(fā)明。優(yōu)選的一般類型的熱穩(wěn)定劑包括酚類抗氧化劑、烷基化一元酚、烷基硫代甲基苯酚、氫醌、烷基化氫醌、生育酚、羥基化硫代二苯基醚、亞烷基雙酚、O-、N-和S-芐基化合物、羥基芐基化丙二酸酯、芳族羥基芐基化合物、三嗪化合物、胺類抗氧化劑、芳基胺、二芳基胺、多芳基胺、?；被椒?、草酰胺、金屬鈍化劑、亞磷酸鹽、亞膦酸鹽、芐基膦酸鹽、抗壞血酸(維生素C)、能破壞過氧化物的化合物、羥基胺、硝酮、硫代協(xié)同劑、苯并呋喃、吲哚酮等，以及它們的混合物。本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有約0-約10重量％的熱穩(wěn)定劑，基于組合物的總重量計(jì)。更優(yōu)選，本發(fā)明的組合物含有約0-約5重量％的熱穩(wěn)定劑，基于組合物的總重量計(jì)。最優(yōu)選，本發(fā)明的組合物含有約0-約1重量％的熱穩(wěn)定劑，基于組合物的總重量計(jì)。
本發(fā)明的組合物可以含有有效量的UV吸收劑?；救魏伪绢I(lǐng)域公知的UV吸收劑可以用于本發(fā)明。優(yōu)選的一般類型的UV吸收劑包括苯并三唑類、羥基苯甲酮類、羥基苯基三嗪類、取代和未取代的苯甲酸的酯以及它們的混合物。本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有約0-約10重量％的UV吸收劑，基于組合物的總重量計(jì)。更優(yōu)選，本發(fā)明的組合物含有約0-約5重量％的UV吸收劑，基于組合物的總重量計(jì)。最優(yōu)選，本發(fā)明的組合物含有約0-約1重量％的UV吸收劑，基于組合物的總重量計(jì)。
本發(fā)明的組合物可以含有有效量的位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。位阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)已經(jīng)在本領(lǐng)域中有廣泛描述。基本任何本領(lǐng)域公知的位阻胺光穩(wěn)定劑可以用于本發(fā)明。一般，位阻胺光穩(wěn)定劑包括仲、叔、乙?；-烴氧基取代的、羥基取代的N-烴氧基取代的或其它取代的環(huán)胺，其進(jìn)一步具有位阻，一般衍生自在與胺官能團(tuán)鄰近的碳原子上的脂族取代。本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有約0-約10重量％的位阻胺光穩(wěn)定劑，基于組合物的總重量計(jì)。更優(yōu)選，本發(fā)明的組合物含有約0-約5重量％的位阻胺光穩(wěn)定劑，基于組合物的總重量計(jì)。最優(yōu)選，本發(fā)明的組合物含有約0-約1重量％的位阻胺光穩(wěn)定劑，基于組合物的總重量計(jì)。
本發(fā)明的乙烯共聚物組合物可以進(jìn)一步含有能有效降低樹脂的熔體流動(dòng)的添加劑，從而限制生產(chǎn)熱固性膜和片材。這些添加劑的使用將提高本發(fā)明的膜、片材以及層壓材料的最終使用溫度的上限。通常，最終使用溫度提高20-70℃。另外，由這些材料生產(chǎn)的層壓材料是阻燃的。通過降低本發(fā)明乙烯共聚物夾層的熔體流動(dòng)，所述材料將具有降低的熔融流出層壓材料并進(jìn)而用作燃燒的額外燃料的趨勢(shì)。用于降低熔體流動(dòng)的添加劑的具體例子是有機(jī)過氧化物。優(yōu)選的有機(jī)過氧化物在約100℃或更高的溫度分解產(chǎn)生自由基。更優(yōu)選，有機(jī)過氧化物具有的分解溫度能提供在約70℃或更高溫度下10小時(shí)的半衰期，從而改進(jìn)對(duì)于共混操作的穩(wěn)定性。通常，有機(jī)過氧化物的用量是約0.01-約10重量％，基于乙烯共聚物組合物的總重量計(jì)。如果需要的話，可以使用引發(fā)劑，例如二月桂酸二丁錫。通常，引發(fā)劑的用量是約0.01-約0.05重量％，基于乙烯共聚物組合物的總重量計(jì)。如果需要的話，可以加入阻聚劑以改進(jìn)對(duì)反應(yīng)的控制和穩(wěn)定性，例如氫醌、氫醌單甲醚、對(duì)-苯并氫醌和甲基氫醌。通常，阻聚劑的用量是小于約5重量％，基于乙烯共聚物組合物的總重量計(jì)。
聚合物片材的形成 聚合物片材可以通過任何本領(lǐng)域公知的方法形成，例如擠出、壓延、溶液流延或注塑。用于這些方法的參數(shù)可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)聚合物材料的粘度特性和所需的片材厚度來確定 本發(fā)明的聚合物片材優(yōu)選通過擠出形成。擠出特別優(yōu)選用于形成“無末端”的產(chǎn)品，例如作為連續(xù)長度出現(xiàn)的膜和片材。在擠出中，聚合物材料無論是作為熔融的聚合物還是作為塑料粒料或顆粒提供，都進(jìn)行流化和均化。如果需要的話，可以加入上述添加劑，例如熱或UV穩(wěn)定劑、增塑劑、填料和/或可共混的聚合物材料。優(yōu)選，本發(fā)明聚合物組合物的熔融加工溫度是約100-約300℃。更優(yōu)選，本發(fā)明聚合物組合物的熔融加工溫度是約150-約250℃。本發(fā)明的聚合物組合物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，其能在足夠高的溫度下加工以降低有效的熔體粘度。循環(huán)的本發(fā)明聚合物組合物可以與初始的本發(fā)明聚合物組合物一起使用。這種混合物然后強(qiáng)制通過具有合適形狀的模頭以生產(chǎn)所需橫截面的聚合物片材形狀。擠出力可以通過活塞或柱塞提供(柱塞擠出)或通過旋轉(zhuǎn)螺桿(螺桿擠出)提供，其在機(jī)筒內(nèi)操作，材料在機(jī)筒中加熱并增塑，從機(jī)筒擠出以連續(xù)流經(jīng)過模頭?？梢允褂帽绢I(lǐng)域公知的單螺桿、雙螺桿和多螺桿擠出機(jī)。不同類型的模頭可以用于生產(chǎn)不同產(chǎn)品，例如片材和線料(狹縫模頭)以及中空和實(shí)心截面(環(huán)形模頭)。以這種方式，得到不同寬度和厚度的片材。在擠出之后，聚合物片材放在輥上，或作為平片，冷卻并通過合適的用于防止片材的任何后續(xù)形變的設(shè)備取出。
使用本領(lǐng)域公知的擠出機(jī)，可以通過將一層聚合物擠出經(jīng)過冷卻輥，然后進(jìn)一步通過拉伸輥將片材拉伸到所需的尺寸來生產(chǎn)片材。在擠出鑄塑工藝中，聚合物熔體從擠出機(jī)輸送經(jīng)過狹縫模頭(T-形或“涂料吊架”模頭)。模頭可以有10英尺寬，通常在終端具有厚壁截面以使來自內(nèi)壓的模唇變形最小。模頭的開口可以在寬范圍內(nèi)。新的鑄塑片材可以拉伸，顯著變薄，這取決于拉起片材的輥的速度。片材然后通過冷卻到低于結(jié)晶熔融點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度而固化。這可以通過使片材通過水浴或通過已經(jīng)用于水冷卻的兩個(gè)或多個(gè)鍍鉻冷卻輥完成。鑄塑片材然后通過壓料輥輸送，修剪邊緣，然后卷繞或切割并堆疊。在鑄塑片材中，可以設(shè)計(jì)條件以在軸向具有較高的取向程度，特別是在較高度的拉伸和卷繞速度下，和在橫向低得多的取向。或者，可以設(shè)計(jì)條件以使取向程度最小，因此提供基本在軸向和橫向具有相等物理性能的片材。
為了生產(chǎn)大量的片材，使用成片壓延機(jī)。將粗膜加入壓延機(jī)的間隙中，壓延機(jī)含有多個(gè)可加熱的按照相反方向旋轉(zhuǎn)的平行圓筒輥，并噴出聚合物和將其拉伸到所需的厚度。最后的輥使所生產(chǎn)的片材平滑。如果需要片材具有帶紋理的表面，則最后的輥具有合適的雕花圖案?；蛘?，片材可以再加熱，然后通過雕花壓延機(jī)。壓延機(jī)之后是一個(gè)或多個(gè)冷卻鼓。最后，卷起片材成品或切成一定長度，并堆疊。
本發(fā)明的聚合物片材可以具有平滑的表面。優(yōu)選，用作層壓材料內(nèi)的夾層的聚合物片材具有粗糙化的表面，從而有效地在層壓工藝期間從層壓材料表面之間除去大部分空氣。這可以例如如上所述在擠出后以機(jī)械方式雕花片材或通過在擠出片材期間的熔體破壞等來完成。例如，如此擠出的片材可以經(jīng)過位于模頭出口附近的模頭輥的特殊制備的表面，這向熔融聚合物的一面賦予所需的表面特性。因此，當(dāng)所述輥的表面具有小峰和小谷時(shí)，由在其上流延的聚合物形成的片材將在與該輥接觸的一面上具有粗糙表面。粗糙表面通常分別對(duì)應(yīng)于輥表面的谷和峰。這種模頭輥例如公開在US 4,035,549中。眾所周知，這種粗糙表面僅僅是暫時(shí)的，并特別用于促進(jìn)在層壓期間脫除空氣，隨后通過在與高壓釜加工和其它層壓工藝相關(guān)的高溫和壓力下熔融而變平滑。
上述擠出方法可以與各種后擠出操作組合以提供更多的適用性。這些后成型操作包括將圓形變成橢圓形，將片材拉伸到不同的尺寸，機(jī)械加工和沖壓，雙軸拉伸等，這些是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。
本發(fā)明的聚合物片材可以與其它聚合材料在擠出期間和/或整理期間組合以形成具有改進(jìn)性能的層壓材料或多層片材。多層或?qū)訅浩目梢酝ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何方法生產(chǎn)，并可以通過熱、粘合劑和/或粘結(jié)層結(jié)合五層或更多的層，如本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的那樣。多層片材的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可以向片材設(shè)計(jì)特定性能以解決關(guān)鍵的應(yīng)用需要，同時(shí)允許最昂貴的組分處于外層，在那里提供更大的需求。多層片材結(jié)構(gòu)可以通過共擠出、吹膜、浸涂、溶液涂覆、風(fēng)刀涂覆、攪煉、刮涂(air-knife)、印刷、Dahlgren、凹版印刷、粉末涂覆、噴涂或其它現(xiàn)有技術(shù)的工藝形成。通常，多層片材是通過共擠出鑄塑工藝生產(chǎn)的。例如，樹脂材料以均勻的方式加熱。熔融的材料被輸送到共擠出接頭以使熔融的材料組合形成多層共擠出的結(jié)構(gòu)。成層的聚合物材料經(jīng)由向預(yù)定間隙開放的擠出模頭轉(zhuǎn)移。然后通過初始冷卻或鑄塑輥將材料拉伸到預(yù)定的標(biāo)準(zhǔn)厚度，所述輥通常保持在約15-約55℃(60-130°F)。典型的拉伸比率范圍是約1∶1至約5∶1至約40∶1。額外層可以用作阻隔層、粘合層、抗粘連層、太陽能控制層或用于其它目的。
本領(lǐng)域技術(shù)人員能根據(jù)聚合物組合物和用于形成片材的方法來確認(rèn)合適的工藝參數(shù)。
收縮可以如對(duì)于聚合物膜所述的那樣進(jìn)行，即，通過使聚合物片材保持在拉伸方向并在驟冷之前加熱數(shù)秒。另外，片材也可以進(jìn)行輥壓、壓延、涂覆、雕花、印刷或任何本領(lǐng)域已知的常規(guī)后處理操作。
本發(fā)明片材的性能將取決于上述各種因素，包括聚合物組合物，形成聚合物的方法，形成片材的方法，以及片材是否進(jìn)行拉伸或雙軸取向處理。這些因素影響片材的許多性能，例如收縮性、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、沖擊強(qiáng)度、介電強(qiáng)度和介電常數(shù)、拉伸模量、耐化學(xué)品性、熔點(diǎn)、熱形變溫度等。
片材的性能可以進(jìn)一步通過向聚合物組合物加入特定的添加劑和填料來調(diào)節(jié)，例如著色劑、染料、增塑劑、潤滑劑、抗粘連劑、增滑劑、UV和熱穩(wěn)定劑以及上述對(duì)于膜所述的抗氧化劑。本發(fā)明的片材可以通過輻射處理，例如對(duì)片材進(jìn)行E-束處理，如對(duì)于膜所述。
以下實(shí)施例用于更充分地證明和說明本發(fā)明的各個(gè)方面，但不其限制作用。
實(shí)施例 分析方法 霧度在與經(jīng)過層壓材料的非散射光路徑限定的軸相差大于2.5度的角度上被散射的光流百分比。霧度使用Hazegard霧度計(jì)(BYK-GardnerUSA，Columbia，MD)根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)NF-54-111檢測，其符合ASTM標(biāo)準(zhǔn)D1003-61的方法A。霧度在片材的左側(cè)、片材的中間和片材的右側(cè)檢測，這些檢測值進(jìn)行平均，得到在每個(gè)片材厚度下的平均霧度。對(duì)于90密耳(2.29mm)厚度的霧度檢測值，將三個(gè)30密耳(0.75mm)厚的片材接連堆疊在一起。
壓縮剪切強(qiáng)度通過US6,599,630中公開的方法檢測。從層壓材料鋸下六個(gè)1”×1”(25mm×25mm)的小塊。這些小塊在檢測之前在控制在23℃±2℃和50％±1％的相對(duì)濕度的室中調(diào)節(jié)1小時(shí)。將小塊放在US6,599,630的

圖1中所示的夾具下的切割臺(tái)上，夾具的上半部然后放在小塊的頂部。以0.1英寸/分鐘(2.5mm/分鐘)的速率降低十字頭，直到十字頭與設(shè)備的上半部接觸。在十字頭繼續(xù)向下移動(dòng)時(shí)，一塊玻璃塊開始相對(duì)于另一塊滑動(dòng)。小塊的壓縮剪切強(qiáng)度是引起粘合失敗所需的剪切應(yīng)力。所得的報(bào)告值是六個(gè)小塊的檢測值的平均值。此實(shí)驗(yàn)的精度使得一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)偏差通常是六個(gè)小塊平均結(jié)果的6％。
剝離實(shí)驗(yàn)通過90度剝離強(qiáng)度粘合實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行。使用ModelSP-102B-3M90SLIP/PEEL Tester(Instrumentors，Inc.，Strongsville，Ohio44149)以90度角度剝離層壓材料。以1英寸(2.5cm)和2英寸(5.1cm)/分鐘的速率剝離層壓材料。
標(biāo)準(zhǔn)層壓工序 將預(yù)壓組合體(其中在層壓材料中的所有層被切成相同的尺寸并按照所需的順序堆疊)放入真空袋并在90-100℃加熱30分鐘，從而除去在預(yù)壓組合體的各層之間所含的任何空氣。將預(yù)壓組合體在空氣高壓釜中在200psig(14.3巴)的壓力下于135℃加熱30分鐘。然后冷卻空氣，且不添加額外氣體，使得高壓釜中的壓力降低。在冷卻20分鐘之后，當(dāng)空氣溫度低于約50℃時(shí)，排出過量的壓力，然后從高壓釜取出層壓材料。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)A 按照以下方式將含有19重量％甲基丙烯酸并且被37.4％鈉中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物(Ionomer Resin A)擠出鑄塑成片材。將共聚物加入1.5英寸(38mm)直徑的Killion擠出機(jī)(Davis-Standard Killion，Pawcatuck，Connecticut，USA 06379)中，擠出機(jī)具有以下溫度分布
聚合物出料通過調(diào)節(jié)螺桿速度到70rpm來控制。擠出機(jī)向14英寸(35.6cm)“涂料吊架”模頭加料，該模頭具有0.038英寸(0.97mm)的公稱間隙。鑄塑的片材加入三輥機(jī)中，包括6英寸(15.2cm)直徑的被

脫膜涂覆的橡膠壓料輥和兩個(gè)12英寸(30.5cm)直徑且保持在約15℃的鍍鉻冷卻輥。公稱0.030英寸(30密耳，0.75mm)厚的片材然后以約2.8英尺/分鐘(0.85m/分鐘)的速度卷繞到卡紙板芯上。
對(duì)于30密耳(0.75mm)厚度，平均霧度是0.65；對(duì)于90密耳(2.29mm)厚度，平均霧度是1.7。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)B 基本按照對(duì)比實(shí)驗(yàn)A所述的方式將含有19重量％甲基丙烯酸并且被48.5％鋅中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物(Ionomer Resin B)擠出鑄塑成片材，得到公稱0.030英寸(30密耳，0.75mm)厚的片材。
對(duì)于30密耳(0.75mm)厚度，平均霧度是1.33；對(duì)于90密耳(2.29mm)厚度，平均霧度是3.87。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)C 將由75重量％Ionomer Resin A和25重量％Ionomer Resin B的共混物組合物(基于最終共混物的總重量)進(jìn)行干混，然后在1英寸Killion單螺桿擠出機(jī)上混合。
擠出機(jī)具有約200℃的熔融溫度和2.5磅/小時(shí)的速率。螺桿速度是47-70RPM，后部區(qū)域溫度是120-170℃，這取決于組合物。接頭壓力是400-800psi，能耗是約2.5-3安培。典型的擠出機(jī)機(jī)筒溫度分布如下 后部(進(jìn)料料斗)區(qū)域120-170℃ 中間區(qū)域199-203℃ 前部區(qū)域200-202℃ 接頭200-201℃ 單個(gè)線料通過水浴并造粒形成小粒料。粒料用氮?dú)庠谑覝卮祾哌^夜，然后密封在阻隔濕度的包裝中。
共混物如對(duì)比實(shí)驗(yàn)A所述擠出鑄塑成片材，得到公稱0.030英寸(30密耳，0.75mm)厚的片材。聚合物片材是被中和到40％水平的離聚物共混物，含70％鈉離子和30％鋅離子，基于中和總量計(jì)。
實(shí)施例1 將由50重量％Ionomer Resin A和50重量％Ionomer Resin B組成的共混物組合物(基于最終共混物的總重量)進(jìn)行干混，然后在1英寸Killion單螺桿擠出機(jī)上混合，如對(duì)比實(shí)驗(yàn)C所述進(jìn)行。
共混物如對(duì)比實(shí)驗(yàn)A所述擠出鑄塑成片材，得到公稱0.030英寸(30密耳，0.75mm)厚的片材。聚合物片材是被中和到43％水平的離聚物共混物，含44％鈉離子和56％鋅離子，基于中和總量計(jì)。
對(duì)于30密耳(0.75mm)厚度，平均霧度是0.56；對(duì)于90密耳(2.29mm)厚度，平均霧度是1.14。
實(shí)施例2 將由25重量％Ionomer Resin A和75重量％Ionomer Resin B組成的共混物組合物(基于最終共混物的總重量)進(jìn)行干混，然后在1英寸Killion單螺桿擠出機(jī)上混合，如對(duì)比實(shí)驗(yàn)C所述進(jìn)行。
共混物如對(duì)比實(shí)驗(yàn)A所述擠出鑄塑成片材，得到公稱0.030英寸(30密耳，0.75mm)厚的片材。聚合物片材是被中和到48％水平的離聚物共混物，含20％鈉離子和80％鋅離子，基于中和總量計(jì)。
對(duì)于30密耳(0.75mm)厚度，平均霧度是0.83；對(duì)于90密耳(2.29mm)厚度，平均霧度是2.71。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)1-A 按照以下方式生產(chǎn)由玻璃層、對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材和玻璃層組成的玻璃層壓材料。來自對(duì)比實(shí)驗(yàn)A的片材是未經(jīng)調(diào)節(jié)的，原樣使用。玻璃/聚合物片材/玻璃預(yù)壓組合體按照順序包括透明的退火浮法玻璃片層、在對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中生產(chǎn)的聚合物片材(其中玻璃層的錫側(cè)與聚合物片材接觸)和透明的退火浮法玻璃片層(其中玻璃的錫側(cè)與聚合物片材接觸)，(每層的尺寸是6英寸×6英寸(152mm×152mm)；玻璃層是2.5mm厚；聚合物片材是30密耳(0.75mm)厚)，按照標(biāo)準(zhǔn)層壓工序進(jìn)行層壓。
層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度是5635psi。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)1-B 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)1-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層、對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材和玻璃層組成的玻璃層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材。
層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度是6254psi。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)1-C 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)1-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層、對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材和玻璃層組成的玻璃層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材。
層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度是6040psi。
實(shí)施例1-1 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)1-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層、實(shí)施例1中制備的聚合物片材和玻璃層組成的玻璃層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例1中制備的聚合物片材。
層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度是6380psi。
實(shí)施例1-2 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)1-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層、實(shí)施例2中制備的聚合物片材和玻璃層組成的玻璃層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例2中制備的聚合物片材。
層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度是6603psi。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A 按照以下方式生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材組成的層壓材料。來自對(duì)比實(shí)驗(yàn)A的片材是未經(jīng)調(diào)節(jié)的，原樣使用。玻璃/聚合物片材/

膜/玻璃預(yù)壓組合體按照順序包括透明的退火浮法玻璃片層、在對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中生產(chǎn)的聚合物片材(其中玻璃層的錫側(cè)與聚合物片材接觸)、薄

膜層和透明的退火浮法玻璃片層，(每層的尺寸是7英寸×3.5英寸(178mm×89mm)；玻璃層是2.5mm厚；聚合物片材是30密耳(0.75mm)厚)，按照標(biāo)準(zhǔn)層壓工序進(jìn)行層壓。除去

膜和玻璃覆蓋片材，得到所需的玻璃/聚合物片材層壓材料。
發(fā)現(xiàn)層壓材料的剝離粘合性是4.1lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-B 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是8.8lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-C 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是8.5lb/in。
實(shí)施例2-1 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例1中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例1中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是10.1lb/in。
實(shí)施例2-2 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層、實(shí)施例2中制備的聚合物片材和玻璃層組成的玻璃層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例2中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是8.8lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)3-A 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是，與聚合物片材接觸的是玻璃層的空氣側(cè)而不是錫側(cè)。
層壓材料的剝離粘合性是4lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)3-B 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)3-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是6.7lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)3-C 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)3-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是4.5lb/in。
實(shí)施例3-1 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)3-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例1中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例1中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是7.4lb/in。
實(shí)施例3-2 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)3-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例2中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例2中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是7.6lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)4-A 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是，在用于預(yù)壓組合體之前，對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材在小于8％相對(duì)濕度(RH)和72°F的溫度下調(diào)節(jié)過夜。
層壓材料的剝離粘合性是2.2lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)4-B 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)4-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是15.6lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)4-C 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)4-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是5lb/in。
實(shí)施例4-1 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)4-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例1中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例1中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是8.8lb/in。
實(shí)施例4-2 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)4-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例2中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例2中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是8.6lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)5-A 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)4-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是，與聚合物片材接觸的是玻璃層的空氣側(cè)而不是錫側(cè)。
層壓材料的剝離粘合性是1.6lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)5-C 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)5-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是3.6lb/in。
實(shí)施例5-1 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)5-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例1中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例1中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是5.2lb/in。
實(shí)施例5-2 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)5-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例2中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例2中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是5.9lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)6-A 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是，在用于預(yù)壓組合體之前，對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材在23％相對(duì)濕度(RH)和72°F的溫度下調(diào)節(jié)過夜。
層壓材料的剝離粘合性是0.8lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)6-C 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)6-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是2lb/in。
實(shí)施例6-1 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)6-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例1中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例1中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是4.9lb/in。
實(shí)施例6-2 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)6-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例2中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例2中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是9.6lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)7-A 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)2-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是，在用于預(yù)壓組合體之前，對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材在50％相對(duì)濕度(RH)和72°F的溫度下調(diào)節(jié)過夜。
層壓材料的剝離粘合性是1.2lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)7-B 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)7-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)B中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是10.6lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)7-C 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)7-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是1.1lb/in。
實(shí)施例7-1 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)7-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例1中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例1中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是3.9lb/in。
實(shí)施例7-2 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)7-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例2中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例2中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是14.8lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)8-A 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)7-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)A中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是，與聚合物片材接觸的是玻璃層的空氣側(cè)而不是錫側(cè)。
層壓材料的剝離粘合性是＜1lb/in。
對(duì)比實(shí)驗(yàn)8-C 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)8-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是對(duì)比實(shí)驗(yàn)C中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是0.5lb/in。
實(shí)施例8-1 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)8-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例1中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例1中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是2.4lb/in。
實(shí)施例8-2 使用對(duì)比實(shí)驗(yàn)8-A所述的方法生產(chǎn)由玻璃層和實(shí)施例2中制備的聚合物片材組成的層壓材料，唯一不同的是所用的聚合物片材是實(shí)施例2中制備的聚合物片材。
層壓材料的剝離粘合性是4.2lb/in。
權(quán)利要求
1.一種聚合物片材，其具有10密耳(0.25mm)或更大的厚度并具有至少一層含有離聚物或離聚物共混物的層，離聚物或離聚物共混物中引入了部分中和的α，β-烯屬不飽和羧酸，所述離聚物或離聚物共混物包含約1-約60％的一種或多種單價(jià)金屬的離子以及約40-約99％的一種或多種多價(jià)金屬的離子，其中百分比是基于中和α，β-烯屬不飽和羧酸的總量計(jì)。
2.權(quán)利要求1的聚合物片材，其中有一種單價(jià)金屬并且是鈉，并且有一種多價(jià)金屬并且是鋅。
3.權(quán)利要求2的聚合物片材，其中鈉離子的量是約15-約50％，鋅離子的量是約50-約85％。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的聚合物片材，其中片材是透明的。
5.一種層壓制品，其包含
(a)聚合物片材，其具有10密耳(0.25mm)或更大的厚度并具有至少一層含有離聚物或離聚物共混物的層，離聚物或離聚物共混物中引入了部分中和的α，β-烯屬不飽和羧酸組分，所述離聚物或離聚物共混物包含約1-約60％的一種或多種單價(jià)金屬的離子以及約40-約99％的一種或多種多價(jià)金屬的離子，其中百分比是基于中和的總量計(jì)；和
(b)層壓到所述聚合物片材上的硬質(zhì)片材，其中硬質(zhì)片材選自玻璃、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)狀聚烯烴、聚苯乙烯和它們的混合物。
6.權(quán)利要求5的層壓制品，其中一種或多種單價(jià)金屬的離子的量是約15-約50％，一種或多種多價(jià)金屬的離子的量是約50-約85％。
7.權(quán)利要求5或6的層壓制品，其進(jìn)一步包含層壓到所述聚合物片材的另一個(gè)表面上的額外硬質(zhì)片材，其中所述額外硬質(zhì)片材選自玻璃、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)狀聚烯烴、聚苯乙烯和它們的混合物。
8.權(quán)利要求7的層壓制品，其中硬質(zhì)片材包括玻璃。
9.權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)的層壓制品，其中有一種單價(jià)金屬并且是鈉，有一種多價(jià)金屬并且是鋅。
10.權(quán)利要求5-9任一項(xiàng)的層壓制品，其中所述制品是透明的。
全文摘要
本發(fā)明描述了一種聚合物片材，其具有至少一層含有離聚物或離聚物共混物的層，離聚物或離聚物共混物中引入了部分中和的α，β-烯屬不飽和羧酸組分，并且聚合物片材用于玻璃層壓材料中。離聚物或離聚物共混物包含約1-約60％、優(yōu)選約10-約55％、更優(yōu)選約15-約50％的一種或多種單價(jià)金屬的離子以及約40-約99％、優(yōu)選約45-約90％、更優(yōu)選約50-約85％的一種或多種多價(jià)金屬的離子。與單獨(dú)使用單價(jià)或多價(jià)金屬中和離子相比，所述單價(jià)和多價(jià)金屬中和離子的比例范圍協(xié)同性地提供了對(duì)玻璃的更大粘合性。
文檔編號(hào)B32B17/10GK101291809SQ200680039189
公開日2008年10月22日 申請(qǐng)日期2006年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月21日
發(fā)明者S·C·佩塞克, S·L·薩米爾斯, C·A·史密斯, S·J·本尼森, R·A·海斯 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司