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      由C<sub>4</sub>-C<sub>8</sub>烯烴的低聚物和馬來(lái)酸酐形成的鏈烯基琥珀酸酐,其制備方法及其用途的制作方法

      文檔序號(hào):2463919閱讀:300來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::由C<sub>4</sub>-C<sub>8</sub>烯烴的低聚物和馬來(lái)酸酐形成的鏈烯基琥珀酸酐,其制備方法及其用途的制作方法由C4-Cs烯烴的低聚物和馬來(lái)酸酐形成的鏈烯基琥珀酸酐,其制備方法及其用途本發(fā)明涉及由C4-C8烯烴的低聚物和馬來(lái)酸酐獲得的鏈烯基琥珀酸酐,其制備方法及其作為紙、紙板和卡片紙板的施膠劑的用途。包含例如具有2-6個(gè)碳原子的短鏈烯烴的烴混合物可以工業(yè)規(guī)模獲得。因此,例如在通過(guò)蒸汽裂解或流化床催化劑裂解(FCC)后處理礦物油中,獲得被稱作Cr餾分且具有高的總烯烴含量的烴混合物,其中所述烯烴內(nèi)容物顯著包含具有4個(gè)碳原子的烯烴。合適的話在首先除去異丁烯和氬化其中存在的丁二烯之后,這類Cr餾分,即異構(gòu)的丁烯和丁烷的混合物非常適合制備f氏聚物,尤其是辛烯和十二烯??捎芍饕⒑琟#起始雄烴的烯烴混合物得到且顯著爽睡許欣聚物混合物已經(jīng)變得非常重要。它們例如適合作為柴油燃料組分和作為制備官能化的主要是線性的烴的中間體。因此,加氬甲酰化且l^氬化烯烴低聚物產(chǎn)生對(duì)應(yīng)的尤其是用作洗滌劑的原料和增塑劑的醇。對(duì)許多例如用作增塑劑醇的領(lǐng)域而言,烯烴的支化JL^決定性作用。支化度例如通過(guò)ISO指數(shù)描述,該指數(shù)表示各個(gè)烯烴餾分的曱基支鏈的平均數(shù)目。因此,例如在Cs餾分的情況下,對(duì)于餾分的ISO指數(shù),正辛烯貢獻(xiàn)O,甲基庚烯貢獻(xiàn)l,二曱基己烯貢獻(xiàn)2。ISO指數(shù)越低,在各個(gè)餾分中分子的線性越大。已知包含金屬且非常主要的鎳作為活性組分的催化劑可用于由低級(jí)烯烴制備顯示很少支化且同樣烯屬不飽和的低聚物。與均相催化劑相比,非均相催化劑的優(yōu)點(diǎn)為省略了從反應(yīng)器排出物中分離催化劑。因此,例如DE-A-4339713(=WO95/14647)7>開(kāi)了一種在升高的壓力和升高的溫度下,在固定床催化劑上低聚直鏈C2-C6烯烴的方法,其中所述催化劑包含作為主要活性組分的10-70重量%氧化鎳,5-30重量%二氧化鈦和/或二氧化鋯和0-20重量%釩土和作為殘余物的硅石。其它的低聚催化劑和低聚方法例如描述在WO99/25668、WO00/59849、WO00/53546、WO01/72670和EP國(guó)A1457475中。除了水之外,所謂的含油物質(zhì)在化妝品和藥物組合物的配制劑中屬于最重要的原料。WO-A-2004/091555描述了包含至少一種支化a-烯烴或一種它的氫化產(chǎn)物的化妝品組合物。a-烯烴具有至少一個(gè)CV或更長(zhǎng)鏈的烷基支鏈。其通過(guò)在酸性催化劑存在下低聚某些線性或支化的a-烯烴而制備。這些產(chǎn)物的缺點(diǎn)為其支化,其叔丁基含量和其不均勻性水平高,這使得在用于化妝品和藥物配制劑中時(shí)通過(guò)其得到的性能曲線仍然值得改進(jìn)。因此,所用低聚物例如具有顯著的令人想起的萜烯的天然氣味。US-A3,102,064公開(kāi)了已經(jīng)借助陽(yáng)離子淀粉穩(wěn)定的鏈烯基琥珀酸酐含水乳液作為紙和紙制品的機(jī)內(nèi)施膠劑(enginesize)的用途。EP-A0593075同樣公開(kāi)了可通過(guò)使丙烯低聚物或正丁烯低聚物與馬根據(jù)EP-A0609879的教導(dǎo),使包含小于5重量%的在分子中具有17個(gè)或更少碳原子的異構(gòu)體和至少95重量%的在分子中具有至少18個(gè)碳原子的異構(gòu)體的乙烯低聚物與馬來(lái)酸酐反應(yīng)以產(chǎn)生鏈烯基琥珀酸酐。低聚乙烯產(chǎn)生a-烯烴,其通常必須在與馬來(lái)酸酐反應(yīng)之前異構(gòu)化從而存在內(nèi)部雙鍵。將可從其中獲得的與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物用作造紙中的施膠劑。然而,已知的鏈烯基琥珀酸酐水解較快。包含乳化的鏈烯基琥珀酸酐、表面活性劑和陽(yáng)離子聚合物的含水施膠劑組合物也是已知的,參見(jiàn)US-A4,657,947和WO-A2004/05卯81。本發(fā)明的目的為提供可用作造紙中施膠劑且具有比已知鏈烯基琥珀酸酐更有利的性能特征的新物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明,該目的通過(guò)可通過(guò)使C4-C8烯烴的低聚物和馬來(lái)酸酐反應(yīng)而制備的鏈烯基琥珀酸酐而實(shí)現(xiàn),其中將可通過(guò)使包含至少兩種具有4-8個(gè)碳原子的烯烴的烴混合物在包含過(guò)渡金屬的催化劑上低聚而獲得的具有至少12個(gè)碳原子的低聚物的混合物用于與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)中。本發(fā)明還涉及一種通過(guò)使C4-C8烯烴的低聚物和馬來(lái)酸酐反應(yīng)而制備鏈烯基琥珀酸酐的方法,其中將可通過(guò)使包含至少兩種具有4-8個(gè)碳原子的烯烴的烴混合物在包含過(guò)渡金屬的催化劑上低聚而獲得的具有至少12個(gè)碳原子的低聚物的混合物用于與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)中。為表征低聚物,例如可將它們完全氬化,以使它們不再具有任何雙鍵??墒褂玫臍浠呋瘎┩ǔ閷⑾N催化氫化為對(duì)應(yīng)的鏈烷烴的現(xiàn)有技術(shù)的所有催化劑。催化劑既可以非均相4吏用,也可作為均相催化劑4吏用。氬化催化劑優(yōu)選包含至少一種VIII族的金屬。尤其合適的VIII族金屬選自釕、鈷、銠、鎳、鈀和鉬。金屬還可用作混合物,此外,催化劑還可包含少量的其它金屬,例如VIIa族的金屬,尤其是錸,或Ib族的金屬,即銅、銀或金,此外還有VIII族的金屬。特別優(yōu)選的VIII族金屬為釕、鎳、鈀和鉑,尤其是鉑、鎳和鈀,更優(yōu)選鈀和鎳。催化劑尤其包含鈀作為催化活性物質(zhì)。氫化在優(yōu)選20-250'C,特別優(yōu)選50-240"C,尤其是150-220'C的溫度下進(jìn)行。氫化反應(yīng)的反應(yīng)壓力優(yōu)選為1-300巴,特別優(yōu)選50-250巴,尤其是150-230巴。在氫化中,獲得其化學(xué)位移6基于四甲^烷在0.6-1.0ppm范圍內(nèi)的^-NMR光i普的積分面積基于總積分面積為25-70%的異鏈烷烴混合物。優(yōu)選化學(xué)位移3在0.6-1.0ppm范圍內(nèi)的^-NMR光鐠的積分面積基于總積分面積為30-60%,尤其是35-55%。此夕卜,在,H-NMR光鐠中,異鏈烷烴混合物在化學(xué)位移3在0.5-3ppm范圍(即脂族質(zhì)子的范圍)內(nèi)的積分面積基于總積分面積優(yōu)選為至多95%,特別優(yōu)選至多98%。這類異鏈烷烴混合物基本上不具有叔丁基(-C(CH3)3)。末端叔丁基的比例優(yōu)選不超過(guò)20%,特別優(yōu)選不超過(guò)10%,尤其是不超過(guò)5%,特別是不超過(guò)2%。異鏈烷烴優(yōu)選具有均勻的結(jié)構(gòu)。因此,它們基于最長(zhǎng)的連續(xù)碳鏈基本或僅具有甲基支鏈。具有其中具有2個(gè)或超過(guò)兩個(gè)碳原子的烷基的側(cè)鏈的比例基于支化點(diǎn)的總數(shù)小于20%,優(yōu)選不超過(guò)10%,特別優(yōu)選不超過(guò)5%,尤其是不超過(guò)1%。異鏈烷烴混合物優(yōu)選包含50-卯重量%,尤其是60-80重量%的具有16個(gè)碳原子的鏈烷烴和0-30重量%,尤其是10-20重量%的具有20個(gè)碳原子的鏈烷烴。鏈烷烴混合物優(yōu)選包含至少70重量%,優(yōu)選至少85重量%,尤其是至少95重量%的具有偶數(shù)個(gè)碳原子的鏈烷烴。具體實(shí)施方案為基本包含具有12或16個(gè)碳原子的鏈烷烴的異鏈烷烴混合物。異鏈烷烴混合物優(yōu)選具有0.1-0.35,特別優(yōu)選0.12-0.3,尤其是0.15-0.27,特別是0.17-0.23的支化度B.可通過(guò)氫化由低聚物混合物獲得的產(chǎn)物例如具有獨(dú)立于分子量的被定義為每個(gè)碳原子的支鏈數(shù)目的支化度B(B-支鏈數(shù)/碳原子數(shù),例如正辛烷0/8=0,曱基庚烷1/8=0.125,二甲基己烷2/8=0.25,角蓳烷(2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷)6/30=0.2)。在每種情況下,低聚物每4個(gè)碳原子例如具有優(yōu)選0.7-1.4,尤其是0.8-1.3個(gè)CH3基和0.7-1.3,優(yōu)選0.8-1.2,尤其是0.9-1.1個(gè)烯基。制備烯烴低聚物的合適的烴原料原則上為包含4-8個(gè)碳原子和至少一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的所有化合物。為此優(yōu)選使用工業(yè)上可得到的含烯烴的烴混合物?;呀?FCC)、熱裂解或氫裂解并隨后脫氫而在礦物油加工中裂解的烴。優(yōu)選的工業(yè)烯烴混合物為Cr餾分。CV餾分例如可通過(guò)氣油的流化床催化裂解或蒸汽裂解或通過(guò)石腦油的蒸汽裂解而獲得。取決于CV餾分的組成,造成了總的Cr鎦分(粗CV餾分),即分離出1,3-丁二烯之后得到的所謂的萃余液I和分離出異丁烯之后得到的萃余液II之間的區(qū)別。另一合適的工業(yè)烯烴混合物為可在石腦油裂解中獲得的CV餾分。此外,適合于低聚且具有4-8個(gè)碳原子的含烯烴的烴混合物例如可通過(guò)使合適的工業(yè)可得到的石蠟烴混合物催化脫氫而獲得。因此,例如C4烯烴混合物可由液化石油氣(LPG)和液化天然氣(LNG)制備。除了LPG餾分之外,LNG還包含較大量的較高分子量的烴(輕石腦油)并因此還適合于制備CV和C6烯烴混合物。包含具有4-6個(gè)碳原子的單烯烴的含烯烴的烴混合物可通過(guò)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知且除了脫氫之外通常還包括一個(gè)或多個(gè)后處理步驟的常規(guī)方法由LPG或LNG料流制備。這些步驟例如包括分離至少部分存在于上述烯烴起始混合物中的飽和烴。這些烴例如可再用于通過(guò)裂解和/或脫氫而制備烯烴原料。然而,用于低聚的烯烴還可包含一定比例的對(duì)低聚條件呈惰性的飽和烴。這些飽和組分的比例基于烯烴和存在于烴原料中的飽和烴的總量通常不超過(guò)60重量%,優(yōu)選不超過(guò)40重量%,特別優(yōu)選不超過(guò)20重量%。優(yōu)選將在每種情況下基于總的烯烴含量包含20-100重量%C4烯烴、0-80重量%Cs烯烴、0-60重量%C6烯烴和0-10重量%不同于上述烯烴的烯烴的烴混合物供給低聚。優(yōu)選將基于總的烯烴含量具有至少80重量%,特別優(yōu)選至少卯重量%,尤其是至少95重量。/。的線性單烯烴含量的烴混合物供給低聚。線性單烯烴選自l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯、3-己烯及其混合物。如果用于低聚的烴混合物基于總的烯爛含量包含至多20重量%,優(yōu)選至多5重量%,尤其是至多3重量%支化烯烴,則其可能是有利的。如果C4烯烴混合物用于低聚物制備,則獲得特別優(yōu)選的低聚物。C4烯烴混合物的基于l-丁烯、2-丁烯和異丁烯的丁烯含量基于總的烯烴含量?jī)?yōu)選為10-100重量%,特別優(yōu)選50-99重量%,尤其是70-95重量%。優(yōu)選l-丁烯與2-丁烯的比例為20:1-1:2,尤其是約10:1-1:1。優(yōu)選Ct烴混合物包含小于5重量%,尤其是小于3重量%異丁烯。低聚物混合物由這類混合物制備且例如從中分離出三聚物、四聚物、五聚物和/或六聚物。含烯烴的烴的供給可包括分離支化烯烴?,F(xiàn)有技術(shù)已知且基于線性和支化烯烴的不同物理性能或基于允許選擇性反應(yīng)的不同反應(yīng)性的常規(guī)分離方法是合適的。因此,例如可通過(guò)一種如下方法將異丁烯從C4烯烴混合物如萃余液I中分離出-分子篩分離。-分餾-可逆7jC合以產(chǎn)生叔丁醇,-酸催化醇與叔醚加成如甲醇加成以產(chǎn)生甲基叔丁基醚(MTBE)。-不可逆催化低聚以產(chǎn)生二-和三異丁烯,-不可逆聚合以產(chǎn)生聚異丁烯。這類方法描述在K.Weissermel,H.畫(huà)J.Arpe,IndustrielleorganischeChemie,第4版,第76-81頁(yè),VCH-VerlagsgesdlschaftWeinheim,1994中,這里將其作為參考引入。在低聚中,優(yōu)選使用例如具有如下組成的萃余液II:0.5-5重量%異丁烷,5-20重量%正丁烷,20-40重量%反-2-丁烯,10-20重量%順-2-丁烯,25-55重量%l-丁烯,0.5-5重量%異丁烯和在每種情況下不超過(guò)l重量%范圍的痕量氣體如1,3-丁二烯、丙烯、丙烷、環(huán)丙烷、丙二烯、曱基環(huán)丙烷、乙烯基乙炔、戊烯、戊烷等。四聚物優(yōu)選由上述混合物制備。合適的萃余液II例如具有如下典型組成異丁烷和正丁烷26重量%異丁烯1重量%1-丁烯26重量%反-2-丁烯31重量%順-2-丁烯16重量%。其尤其適合于制備四聚物。如果二烯烴或炔烴存在于富含烯烴的烴混合物中,則可在低聚之前將它們除去至優(yōu)選小于10重量ppm。例如根據(jù)EP-A81041和DE-A1568542,它們優(yōu)選通過(guò)選擇性氫化而除去,特別優(yōu)選通過(guò)選擇性氬化至殘余含量小于5重量ppm,尤其是1重量ppm。方便的是,含氧化合物如醇、醛、酮或醚也從富含烯經(jīng)的烴混合物中基本除去。為此,有利的是可使富含烯烴的烴混合物通過(guò)吸收劑如分子篩,尤其是孔徑為>4人至5A的分子篩。在富含烯烴的烴混合物中,含氧、含硫、含氮和含囟素化合物的濃度優(yōu)選為小于1重量ppm,尤其是小于0.5重量ppm。低聚的催化劑對(duì)本發(fā)明而言,術(shù)語(yǔ)"低聚物"包含來(lái)自所用烯烴的合成反應(yīng)的二聚物、三聚物、四聚物和更高級(jí)產(chǎn)物。低聚物應(yīng)在分子中包含至少8個(gè)碳原子,優(yōu)選12-24個(gè)碳原子,尤其是16-20個(gè)碳原子。低聚物的混合物優(yōu)選選自尤其是來(lái)自CVC8烯烴的二聚物,尤其是來(lái)自CrC6烯烴的三聚物,以及尤其是來(lái)自Ct烯烴的四聚物。低聚物的混合物又是烯屬不飽和的。如下所述,通過(guò)合適選擇用于低聚的烴材料和低聚催化劑,可獲得所需的低聚物混合物??蓪粋€(gè)或多個(gè)相同或不同反應(yīng)器的反應(yīng)體系用于低聚。在最簡(jiǎn)單的情況下,將單個(gè)反應(yīng)器用于低聚。然而,還可使用在每種情況下具有相同或不同混合特征的多個(gè)反應(yīng)器。需要的話,單個(gè)反應(yīng)器可通過(guò)內(nèi)件分割一次或數(shù)次。如果兩個(gè)或更多個(gè)反應(yīng)器形成反應(yīng)體系,則這些反應(yīng)器可以任何所需方式如以并聯(lián)或串聯(lián)相互連接。在合適的實(shí)施方案中,例如使用由串聯(lián)連接的兩個(gè)反應(yīng)器組成的反應(yīng)體系。合適的用于低聚的耐壓反應(yīng)設(shè)備是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。這些設(shè)備包括通常用于氣-固和氣-液反應(yīng)的常規(guī)反應(yīng)器,例如管式反應(yīng)器、攪拌釜、氣體循環(huán)反應(yīng)器、泡罩塔等,合適的話可通過(guò)內(nèi)件將其分割。優(yōu)選^^用管束式反應(yīng)器或豎式爐。如果將非均相催化劑用于低聚,則其可以單個(gè)固定催化劑床或以多個(gè)固定催化劑床配置。在不同反應(yīng)區(qū)中可使用不同催化劑。然而,優(yōu)選在所有反應(yīng)區(qū)內(nèi)使用相同催化劑。低聚反應(yīng)過(guò)程中的溫度通常為約20-280。C,優(yōu)選25-200X:,尤其是30-140匸。低聚過(guò)程中的壓力通常為約1-300巴,優(yōu)選5-100巴,尤其是20-70巴。如果反應(yīng)體系包含超過(guò)一個(gè)反應(yīng)器,則這些反應(yīng)器可具有相同或不同的溫度和相同或不同的壓力。因此,例如為了實(shí)現(xiàn)盡可能完全的轉(zhuǎn)化,例如可在反應(yīng)器級(jí)聯(lián)的第二個(gè)反應(yīng)器中建立比第一個(gè)反應(yīng)器高的溫度和/或壓力。在具體實(shí)施方案中,選捧用于低聚的溫度和壓力值以使含烯烴原料以液體形式或以超臨界態(tài)存在。低聚優(yōu)選絕熱進(jìn)行。然而對(duì)本發(fā)明而言,該術(shù)語(yǔ)應(yīng)以技術(shù)意義,而不是以生化意義理解。因此,低聚反應(yīng)通常放熱進(jìn)行,以至于反應(yīng)混合物在流經(jīng)反應(yīng)體系如催化劑床時(shí)經(jīng)歷溫度增加。絕熱反應(yīng)程序應(yīng)理解為指其中在放熱反應(yīng)中釋放的熱量M應(yīng)器中的反應(yīng)混合物吸收且不使用借助冷卻設(shè)備的冷卻。因此,除了通過(guò)自然熱傳導(dǎo)和反應(yīng)器熱輻射而釋放給環(huán)境的殘余比例反應(yīng)熱外,用反應(yīng)混合物從反應(yīng)器中除去反應(yīng)熱。將包含過(guò)渡金屬的催化劑用于低聚。優(yōu)選非均相催化劑。已知導(dǎo)致低的低聚物支化度的優(yōu)選催化劑為包含鎳的催化劑。這類已知導(dǎo)致低的低聚物支化度的催化劑通常是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。它們包括描述在CatalysisToday,6,329(1990),尤其是第336-338頁(yè)的催化劑和描述在作為參考文獻(xiàn)引入本文的DE-A4339713(=WO-A95/14647)和DE-A19957173中的催化劑。其中使用于低聚的進(jìn)料料流分割并將其供入至少兩個(gè)在不同溫度下操作的反應(yīng)區(qū)的合適低聚方法描述在EP-A1457475中,其同樣作為參考文獻(xiàn)引入。所用的包*的非均相催化劑可具有不同結(jié)構(gòu)。原則上,未負(fù)載催化劑和負(fù)載催化劑是合適的。優(yōu)選使用后者。載體材料例如可為硅石,釩土,鋁硅酸鹽,具有片狀結(jié)構(gòu)的鋁硅酸鹽和沸石如絲光沸石、八面沸石、沸石X、沸石Y和ZSM-5,以及用酸處理的氧化鋯或硫酸化二氧化鈦??赏ㄟ^(guò)并煅燒而獲得的沉淀催化劑是特別合適的。此外可使用通過(guò)離子交換將離子]\12+摻入天然或合成片狀硅酸鹽如蒙脫土而獲得的催化劑。合適的催化劑還可通過(guò)用可溶性鎳鹽如硝酸鎳、硫酸鎳或氯化鎳的水溶液浸漬硅石、釩土或鋁硅酸鹽并隨后煅燒而獲得。優(yōu)選包含氧化鎳的催化劑。特別優(yōu)選基本包含NiO、Si02、Ti()2和/或Zr02和合適的話A1203的催化劑。最優(yōu)選包含10-70重量%氧化鎳、5-30重量%二氧化鈦和/或二氧化鋯和0-20重量%釩土作為基本活性組分的催化劑,其中殘余物包含珪石。這種催化劑例如可通過(guò)加入包含硝酸鎳的水溶液,在5-9的pH下沉淀催化劑材料以產(chǎn)生包含二氧化鈦和/或二氧化鋯的堿性硅酸鈉溶液、過(guò)濾、干燥并在350-650匸下加熱而獲得。為制備這些催化劑,特別參考DE-A4339713。該出版物的公開(kāi)內(nèi)容和其中引用的現(xiàn)有技術(shù)在這里作為參考文獻(xiàn)引入。在另一實(shí)施方案中,將根據(jù)DE-A19957173的鎳催化劑用作低聚催化劑。其主要為用鎳化合物和硫化合物處理的釩土。存在于所制備的催化劑中的硫與鎳的摩爾比例優(yōu)選為0.25:1-0.38:1。催化劑優(yōu)選以塊狀形式,例如以例如具有2-6mm直徑和3-5mm高度的片,例如具有5-7mm內(nèi)徑、2-5mm高度和2-3mm孔徑的環(huán)或不同長(zhǎng)度的具有例如1.5-5mm直徑的擠出物形式存在。這類形式通常使用壓片助劑如石墨或硬脂酸,通過(guò)壓片或擠出而以本身已知的方式獲得。為了分離,可使低聚的反應(yīng)混合物經(jīng)受一個(gè)或多個(gè)分離步驟。合適的分離設(shè)備為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)設(shè)備。這些設(shè)備例如包括蒸餾塔,例如需要的話可配有泡罩、多孑L板、篩盤(pán)、閥、側(cè)取出口等的板式塔,蒸發(fā)器如薄膜蒸發(fā)器、降膜蒸發(fā)器、表面刮擦蒸發(fā)器、Sambay蒸發(fā)器等及其組合。烯烴餾分的分離優(yōu)選通過(guò)一段或多段分餾而進(jìn)行。低聚物與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)與已知方法類似,使上述低聚物的混合物與馬來(lái)酸酐反應(yīng)。形成鏈烯基琥珀酸酐的混合物。合適的話存在于低聚物的混合物中的飽和烴通常不干擾與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)。然而,還可在反應(yīng)之前,例如通過(guò)蒸餾從低聚物混合物中將它們除去。與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)優(yōu)選在溶劑不存在下,在例如100-280C優(yōu)選150-250'C,通常180-230X:范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。反應(yīng)優(yōu)選在耐壓設(shè)備如高壓釜中進(jìn)行。其可分批或連續(xù)進(jìn)行。反應(yīng)混合物在反應(yīng)區(qū)中的停留時(shí)間取決于在每種情況下選擇的反應(yīng)溫度。較高的溫度要求比較低溫度短的反應(yīng)時(shí)間。因此,反應(yīng)時(shí)間例如可為5秒至10小時(shí)。例如,在低聚物混合物中的每摩爾低聚物使用0.2-5摩爾,優(yōu)選0.3-3摩爾,尤其是0.8-2.4摩爾馬來(lái)酸酐。可將在反應(yīng)中形成的鏈烯基琥珀酸酯的混合物用作紙的施膠劑而不需要額外的提純步驟。然而,在本發(fā)明的有利實(shí)施方案中,還可預(yù)先從反應(yīng)混合物中蒸餾出低沸點(diǎn)餾分,或可使反應(yīng)混合物經(jīng)受分餾。在l亳巴壓力下,在180-240C的溫度范圍內(nèi),從混合物中蒸餾出主要量的鏈烯基琥珀酸酐混合物。通常而言,當(dāng)在1毫巴壓力下經(jīng)過(guò)的蒸氣具有23(TC的溫度時(shí),終止蒸餾。鏈烯基琥珀酸酐的用途本發(fā)明還涉及上述鏈烯基琥珀酸酐混合物作為紙的施膠劑的用途。為此,使鏈烯基琥珀酸酐混合物在至少一種保護(hù)膠體存在下在水中乳化。合適的保護(hù)膠體例如為所有類型的淀粉,例如直鏈淀粉和支鏈淀粉、天然淀粉、疏水和親水改性淀粉、降解淀粉,其中淀粉降解例如可氧化、熱、水解或g進(jìn)行且天然和改性淀粉可用于淀粉降解,還有糊精和交聯(lián)的水溶性淀粉,例如參見(jiàn)UllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6版,第33巻,在Starch(淀粉)下,第735-737頁(yè)。制備這類淀粉的常規(guī)交聯(lián)劑例如為POCl3、表氯醇和混合酸酐。保護(hù)膠體的其它實(shí)例為糖原,菊粉,甲殼素,殼聚糖、果膠,水溶性纖維素衍生物如羧烷基纖維素、纖維素石克酸鹽、纖維素磷酸酯、纖維素甲酸酯、羥基乙基纖維素,半纖維素如木聚糖、甘露聚糖、半乳聚糖、糖蛋白和粘多糖。將例如可借助淀粉消化轉(zhuǎn)化為水溶性形式的天然淀粉,陽(yáng)離子淀粉,優(yōu)選陽(yáng)離子改性的土豆淀粉和陰離子改性的淀粉如氧化的土豆淀粉用作保護(hù)膠體。優(yōu)選使用的保護(hù)膠體還包括經(jīng)受分子量減小的陰離子改性的淀粉。分子量減小優(yōu)選iH^產(chǎn)生。降解淀粉的平均摩爾質(zhì)量例如為500-100000,通常1000-30000。合適的降解淀粉例如描述在EP-A0257412和EP-A0276770中。其它合適的保護(hù)膠體為如下組分的縮合物茶璜酸和甲醛,苯酚、苯酚磺酸和甲醛,恭璜酸、曱醛和脲,和苯酚、苯酚磺酸、曱醛和脲。這些保護(hù)膠體為例如可通過(guò)使上述組分在作為催化劑的酸如硫酸或?qū)譤t酸存在下縮合而制備的已知化合物。代替游離酸,還可將萘磺酸或苯酚磺酸的鹽用于縮合。在縮合中上述酸與甲醛的摩爾比例例如為1:0.1-1:2,通常1:0.5-1:1。如果M酸和苯酚磺酸與甲醛的縮合額外在脲存在下進(jìn)行,則基于1摩爾苯酚和苯酚磺酸的混合物或基于1摩爾萘磺酸例如使用0.1-5摩爾的脲。其它合適的保護(hù)膠體為烯屬不飽和QrCs羧酸的聚合物,尤其是丙烯酸的聚合物,以及(i)疏水單烯屬不飽和單體和(ii)單烯屬不飽和羧酸、單烯屬不飽和磺酸、單烯屬不飽和膦酸或其混合物的兩親性共聚物。(i)苯乙烯、異丁烯和/或二異丁烯和(ii)烯屬不飽和C3-Cs羧酸如丙烯酸、馬來(lái)酸和/或甲基丙烯酸的共聚物為這類保護(hù)膠體的實(shí)例。陰離子保護(hù)膠體可以游離酸和以部分或完全中和形式使用。合適的中和劑例如為堿金屬堿、氨和胺和堿土金屬堿。通常而言,將氫氧化鈉溶液、碳酸鈉、碳酸氬鈉、氨、三乙醇胺、嗎啉、氧化鎂或氬氧化鈣用于中和。兩親性共聚物和烯屬不飽和羧酸的均聚物的摩爾質(zhì)量Mw例如為500-100000,優(yōu)選1000-10000。原則上,根據(jù)現(xiàn)有技術(shù),可將存在于鏈烯基琥珀酸酐乳液中的所有表面活性的化合物或聚合物用作保護(hù)膠體,參見(jiàn)us-a4,657,946和WO-a2004/059081。因此,7>開(kāi)在us-a4,657,946中且摩爾質(zhì)量為10000至小于1百萬(wàn)的陽(yáng)離子聚合物與表面活性劑的組合是特別合適的。合適的陽(yáng)離子聚合物為二烯丙基二曱基氯化銨、呈游離堿或季銨化產(chǎn)物形式的堿性丙烯酸酯和堿性曱基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯、曱基丙烯酸二乙基氬基乙基酯和對(duì)應(yīng)的季銨化產(chǎn)物??墒褂玫募句@化試劑例如為氯甲烷、氯乙烷、氯己烷、千基氯或硫酸二曱酯。其它合適的陽(yáng)離子聚合物為丙烯酰胺、甲醛和仲胺的曼尼希(Mannich)產(chǎn)物和季銨化曼尼希產(chǎn)物。該類的優(yōu)選聚合物為二烯丙基二甲基氯化銨和呈鹽或季銨化化合物的形式的堿性(甲基)丙烯酸酯。適合作為鏈烯基琥珀酸酐的保護(hù)膠體的陽(yáng)離子聚合物詳細(xì)描述在us-a4,657,946,第3欄第56行至第5欄第36行中。在該參考文獻(xiàn)中,表面活性化合物的實(shí)例將在第2欄第57行至第3欄第55行中找到。鏈烯基琥珀酸酐的常用表面活性劑例如描述在作為現(xiàn)有技術(shù)引用的WO-a2004/05卯81,第11頁(yè)第5行至第12頁(yè)第16行和第31頁(yè)上的表中。這些例如為磺基琥珀酸酯,烷基-和芳基酰胺,伯、仲和叔胺和對(duì)應(yīng)的季銨鹽,乙氧基化的脂肪酸,脂肪醇,乙氧基化的脂肪醇、脂肪酸酯、乙IlJ^化的脂肪酸酯、磷酸酯、聚乙二醇、鏈烷烴磺酸鹽、芳基磺酸鹽、芳基疏酸鹽和硫酸烷基鹽。常用的乳化劑為表面活性物質(zhì),例如C『C22鏈烷磺酸鈉或聚乙烯醇。在乳化過(guò)程中,陰離子保護(hù)膠體的用量基于鏈烯基琥珀酸酐的混合物例如為0.05-20重量%,優(yōu)選0.5-10重量%。兩親性聚合物的用量基于鏈烯基琥珀酸酐的混合物優(yōu)選為0.1-2重量%。在基于淀粉及其衍生物的保護(hù)膠體的情況下,每1重量份鏈烯基琥珀酸酐的混合物例如使用1-10重量份,優(yōu)選2-4重量份淀粉或其衍生物。鏈烯基琥珀酸酐的混合物在剪切力作用下,在水中和在至少一種保護(hù)膠體存在下通過(guò)已知方法乳化。乳化例如借助高壓勻化器或轉(zhuǎn)子-定子設(shè)備或通過(guò)超聲作用而進(jìn)行。關(guān)于合適設(shè)備的信息例如可在H.Schubert等人的出版物,MischenundRiihren—GrundlagenundmoderneVerfahrenftirdiePraxis,VDI-Tagung,1988年9月23-24日,Baden-Baden,underNeueEntwicklungenaufdemGebietderEmulgiertechnik中找到。孝L4b例3口在O-IOOC通常20-60。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。乳液的制備通常在使用之前短時(shí)間進(jìn)行,因?yàn)殒溝┗晁狒?ASA)在7K存在下水解。通常而言,首先制備濃縮的ASA含水乳液(例如ASA濃度為至多50重量%,優(yōu)選10-20重量%),然后將濃縮的ASA乳液稀釋至ASA含量例如為0.7-1.2重量%,優(yōu)選約1重量%。然后將稀釋的ASA乳液用作紙的施膠劑。特別具有技術(shù)意義的是將可通過(guò)如下方法得到的鏈烯基琥珀酸酐的混合物用作紙、紙板和卡片紙板的施膠劑(i)使包含如下物質(zhì)的烴混合物低聚以產(chǎn)生包含異丁烷和正丁烷的低聚物的混合物0.5-5重量%異丁烷,5-20重量%正丁烷,20-40重量%反-2-丁烯,10-20重量%順-2-丁烯,25-55重量%l-丁烯,和0.5-5重量%異丁烯,以及(ii)使該混合物與馬來(lái)酸酐反應(yīng)以產(chǎn)生(:16-(:24鏈烯基琥珀酸酐的混合物。這類施膠劑可以比現(xiàn)有技術(shù)已知的正丁烯低聚物與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物以更簡(jiǎn)單的方式制備,因?yàn)槔缍∠┗旌衔锟膳c馬來(lái)酸酐直接反應(yīng)而沒(méi)有在先異構(gòu)化。由于烯烴混合物的高支化度,獲得其與馬來(lái)酸酐的熔點(diǎn)低,例如在室溫下為液體且因此易于處理的反應(yīng)產(chǎn)物。鏈烯基琥珀酸酐優(yōu)選用作造紙中的機(jī)內(nèi)施膠劑,且還可用作表面施膠劑。加入紙漿中的施膠劑的量例如為0.1-2kg/t干紙,優(yōu)選0.5-1.0kg/t干紙。為生產(chǎn)紙、紙板和卡片紙板,可起始于來(lái)自天然和回收纖維,尤其是來(lái)自由廢紙獲得的纖維的所有類型的纖維素纖維。生產(chǎn)紙漿的合適纖維為常用于此的所有品質(zhì),例如機(jī)械漿、漂白和未漂化學(xué)漿和來(lái)自所有一年生植物的紙漿。機(jī)械漿例如包括磨木漿、熱法機(jī)械漿(TMP)、化學(xué)熱磨機(jī)械漿(CTMP)、壓力磨木漿、半化學(xué)漿、高得率化學(xué)漿和盤(pán)磨機(jī)械漿(RMP)。硫酸鹽漿、亞硫酸鹽漿和堿法漿例如適合作為化學(xué)漿。優(yōu)選使用也稱作未漂牛皮漿的未漂化學(xué)漿。適合生產(chǎn)紙料的一年生植物例如為稻、小麥、甘蔗和洋麻。有利的是漿料還可使用廢紙生產(chǎn),所述廢紙單獨(dú)使用或作為與其它纖維的混合物〗吏用,或?qū)瓭{和回收的涂覆廢紙的纖維混合物如漂白的松;^琉酸鹽與回收的涂覆廢紙的混合物用作原料。鏈烯基琥珀酸酐優(yōu)選對(duì)用于生產(chǎn)液體包裝和建筑領(lǐng)域需要的紙制品如施膠紙或用于夾心型石膏板的紙板施膠。它們還可用作生產(chǎn)襯層、含木材和不含木材的印刷和書(shū)寫(xiě)用紙和回收紙張的施膠劑。鏈烯基琥珀酸酐還可作為環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,作為燃料添加劑和作為銹和腐蝕抑制劑的潤(rùn)滑劑(例如作為分散劑),作為表面活性劑,尤其是在礦物油生產(chǎn)中的分歉劑,食品添加劑以及用于對(duì)皮革和織物賦予防水性。此外,鏈烯基琥珀酸酐可轉(zhuǎn)化為酰胺、酰亞胺和酯衍生物和烯基琥珀酸,然后用作分軟劑、表面活性劑、潤(rùn)滑油添加劑和腐蝕抑制劑。除非可在文中明顯看出,實(shí)施例中所述份數(shù)為重量份且所述百分含量為重量百分?jǐn)?shù)。根據(jù)DIN53132,測(cè)定Cobb值通過(guò)將紙片在水中儲(chǔ)存60秒時(shí)間而進(jìn)行。吸水性以g/n^表述。根據(jù)DIN53126,墨水漂浮時(shí)間使用藍(lán)色測(cè)試墨水測(cè)定。實(shí)施例如下烴混合物(萃余液II)用于制^f氐聚物的混合物5份異丁烷,16份正丁烷,31份1-丁烯,28份反-2-丁烯,15份順-2-丁烯,和2份異丁烯。所用催化劑為根據(jù)DE4339713成型以生產(chǎn)5.5mm固體片的材料(重量組成%,50%MO,12.5%Ti02、33.5%Si02、4%A1203)。實(shí)驗(yàn)在由兩個(gè)串聯(lián)連接的反應(yīng)器組成的且具有隨后蒸餾塔的反應(yīng)器級(jí)聯(lián)(直徑80mm,長(zhǎng)度4000mm,在兩個(gè)反應(yīng)器之間中間冷卻)中進(jìn)行。在反應(yīng)條件下將根據(jù)上述組成的萃余液II的混合物供入第一個(gè)反應(yīng)器的反應(yīng)器入口。此外,將循環(huán)料流(來(lái)自第二個(gè)反應(yīng)器的反應(yīng)器出口料流)直接再循環(huán)入反應(yīng)器入口。將催化劑《I入這兩個(gè)反應(yīng)器中并干燥24h,同時(shí)在大氣壓力和170。C的反應(yīng)器溫度下通過(guò)30mS(STP)/hN2。然后催化劑在如下條件下操作萃余液lli^(10kg/h),循環(huán)(50kg/h)和壓力(30巴)和溫度(50。C)。在這些條件下,獲得55%<:4烯烴轉(zhuǎn)化率,得到由70。/。丁烯二聚物、22。/。丁烯三聚物、7。/。丁烯四聚物和1%<:20+烯烴組成的Cs+烯烴排出物。蒸餾Cs+排出物。獲得由7%丁烯三聚物、70%丁烯四聚物、17%丁烯五聚物和5%丁烯六聚物和1%丁烯七聚物組成的低聚物混合物(在下文中稱作"丁烯低聚物混合物,,)。實(shí)施例1-6:由丁烯低聚物混合物和馬來(lái)酸酐制備加合物在每種情況下,首先在氮?dú)鈿夥障聦⒈?所示量的丁烯低聚物混合物和98g(l摩爾)馬來(lái)酸酐(MAA)引入1.2L高壓釜中,在關(guān)閉高壓釜后借助金屬浴加熱至溫度為220匸并在該溫度下攪拌5小時(shí)。壓力增加至1.2-1.3巴。5小時(shí)后,冷卻高壓釜。獲得棕色、低粘度的液體。在10亳巴和至多180"C的內(nèi)部溫度下,將低沸點(diǎn)餾分在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去。獲得棕色、無(wú)味的粘性液體。摩爾比例和產(chǎn)物重量示于表l中。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例7-9:在各種溫度下制備丁烯低聚物混合物和馬來(lái)酸酐的加合物首先在氮?dú)庀聦4g丁烯低聚物混合物和98g(l摩爾)馬來(lái)酸酐(MAA)投入1.2L高壓釜中,在關(guān)閉高壓爸后在金屬浴中加熱至表2所述的每種情況下的溫度并在該溫度下攪拌5小時(shí)。然后冷卻高壓釜。獲得棕色的低粘度液體。在1毫巴和至多160"C的內(nèi)部溫度下,將低沸點(diǎn)餾分在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中除去。獲得棕色、無(wú)味粘性的液體。產(chǎn)物重量示于表2中。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例10-14:在各種反應(yīng)時(shí)間內(nèi)制備丁烯低聚物混合物和馬來(lái)酸酐的加合物首先在氮?dú)鈿夥障聦?33g丁烯低聚物混合物和98g(l摩爾)馬來(lái)酸酐(MAA)引入L2L高壓釜中,在關(guān)閉高壓釜后借助金屬浴加熱至溫度為220。C并在該溫度下攪拌。在表3中所述的每種情況下的時(shí)間之后,反應(yīng)通過(guò)冷卻高壓蒼停止并分離反應(yīng)混合物。獲得棕色微粘的液體。低沸點(diǎn)餾分通過(guò)在10毫巴下,在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將反應(yīng)混合物加熱至180X:的溫度而除去。在每種情況下,獲得棕色無(wú)味的粘性液體。產(chǎn)物重量(分離的量)示于表3中。表3:<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例15:蒸餾MAA和丁烯低聚物混合物的加合物在1毫巴壓力下,在500ml燒瓶中在40cm塔上蒸餾根據(jù)實(shí)施例8制備的240gMAA與丁烯低聚物混合物的加合物。所用傳熱介質(zhì)為金屬浴。在至多230"C的蒸熘溫度下收集3個(gè)餾分和初餾物。底部產(chǎn)物為黑色高粘性液體。初餾物和三個(gè)餾分為黃色微粘性的液體。蒸餾數(shù)據(jù)示于表4中。表4:<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例16:蒸餾丁烯低聚物混合物在10亳巴壓力下,在4L燒瓶中在橋上蒸條3L(2360g)上述丁烯低聚物混合物。所用傳熱介質(zhì)為油浴。在至多180C的蒸餾溫度下,作為蒸鎦物總共收集了1711g丁烯低聚物混合物。其由10%丁烯三聚物、78%丁烯四聚物、10%丁烯五聚物和2%丁烯六聚物組成。實(shí)施例17:由丁烯低聚物混合物的蒸餾物(根據(jù)實(shí)施例16獲得)制備加合物首先在氮?dú)鈿夥障聦?24g根據(jù)實(shí)施例16的丁烯低聚物混合物的蒸餾物和98g(l摩爾)馬來(lái)酸酐(MAA)引入1.2L高壓釜中,在關(guān)閉高壓蚤后借助金屬浴加熱至溫度為220"C并在該溫度下攪拌5小時(shí)。在5小時(shí)后,反應(yīng)通過(guò)冷卻高壓蚤停止且分離反應(yīng)混合物。獲得棕色微粘性的液體。低沸點(diǎn)餾分通過(guò)在10毫巴下,在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將反應(yīng)混合物加熱至180r的溫度而除去。在每種情況下,獲得棕色無(wú)味的粘性液體。產(chǎn)物重量為261g(81%)。實(shí)施例18:由丁烯低聚物混合物的蒸餾物制備加合物首先在氮?dú)鈿夥障聦?36g純C16丁烯低聚物混合物(100%Cw烯烴)和98g(l摩爾)馬來(lái)酸酐(MAA)引入1.2L高壓釜中,在關(guān)閉高壓蒼后借助金屬浴加熱至溫度為210"C并在該溫度下攪拌5小時(shí)。在5小時(shí)后,反應(yīng)通過(guò)冷卻高壓蚤停止且分離反應(yīng)混合物。獲得棕色微粘性的液體。低沸點(diǎn)餾分通過(guò)在1毫巴下,在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中將反應(yīng)混合物加熱至180"C的溫度而除去。在每種情況下,獲得棕色無(wú)味的粘性液體。產(chǎn)物重量為192.7g且產(chǎn)物僅含有鏈烯基琥珀酸酐。作為副產(chǎn)物分離出17.8g殘余MAA和223.5g殘余烯烴。應(yīng)用實(shí)施例制備ASA乳液將5。/。濃度的陽(yáng)離子淀粉懸浮液(Hicat⑧5163A,購(gòu)自Roquette)在帶有機(jī)械攪拌器的燒瓶中回流30分鐘,直至淀粉溶解且未留有殘余物。隨后,將淀粉溶液在冰浴中冷卻至室溫并用曱酸(1%,在水中)調(diào)節(jié)至pH為4。為制備ASA乳液,將200g淀粉溶液傳輸至具有玻璃罐的豎直混合器(購(gòu)自ABCElektro,Model260)且在每種情況下加入2g表5所述的MAA/烯烴加合物(ASA)。乳化在滿功率下進(jìn)行30秒,在半功率下進(jìn)行90秒。粒度分布用購(gòu)自Coulter,ModelLS130的設(shè)備測(cè)量。乳化實(shí)驗(yàn)的結(jié)果總結(jié)在表5中表5:實(shí)施例根據(jù)如下實(shí)施例制備的MAA/烯烴加合物(ASA)D50[—19實(shí)施例l1.620實(shí)施例31.421實(shí)施例41.222實(shí)施例61.123實(shí)施例181.5將乳液用于紙和卡片紙板的施膠:在第一個(gè)實(shí)驗(yàn)系列中,制備由樺木和松^^酸鹽組成的化學(xué)漿懸浮液。將20%研磨碳酸鉀和0.6%陽(yáng)離子濕端淀粉加入所述懸浮液中。然后加入上述ASA乳液。在加入基于聚丙烯酰胺的助留劑后,在每種情況下紙頁(yè)借助Rapid-K6then紙頁(yè)成形器生產(chǎn)。如此生產(chǎn)的紙頁(yè)在干燥圓筒上干燥。測(cè)量在50%濕度下調(diào)節(jié)24小時(shí)之后進(jìn)行。表6:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>在另一實(shí)驗(yàn)系列中,制備由100%廢紙組成的漿料懸浮液。首先將0.8%陽(yáng)離子濕端淀粉加入所述漿料懸浮液。然后加入根據(jù)實(shí)施例19-22制備的上述ASA^L體。在加入基于聚丙烯酰胺的助留劑后,在每種情況下紙頁(yè)借助Rapid-K6then紙頁(yè)成形器生產(chǎn)。如此生產(chǎn)的紙頁(yè)在90匸下在干燥圓筒上干燥,然后在50%濕度下調(diào)節(jié)24小時(shí)。然后才艮據(jù)墨水漂浮時(shí)間和Cobb60測(cè)量施膠。結(jié)果示于表7中。表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>在另一實(shí)驗(yàn)系列中,制備由漂白的樺木硫酸鹽和松木硫酸鹽組成的化學(xué)漿懸浮液。首先將0.75%陽(yáng)離子濕端淀粉加入所述懸浮液中。然后加入在實(shí)施例19-22中描述的ASA乳液。在加入基于聚丙烯酰胺的助留劑后,在每種情況下紙張定量為150g/n^的紙頁(yè)借助Rapid-K6then紙頁(yè)成形器生產(chǎn)。如此生產(chǎn)的紙頁(yè)在卯。C下在干燥圓筒上干燥,然后在50%濕度下調(diào)節(jié)24小時(shí)。然后將粘合帶施加在沒(méi)有條紋的紙頁(yè)的兩面。從紙頁(yè)上切割長(zhǎng)度為25x75mm的紙條。將測(cè)試紙條浸入70C下的過(guò)氧化氬浴中以通過(guò)差重測(cè)定邊緣滲透。結(jié)果示于表8中。表8:<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1.一種可通過(guò)使C4-C8烯烴的低聚物和馬來(lái)酸酐反應(yīng)而制備的鏈烯基琥珀酸酐,其中將可通過(guò)使包含至少兩種具有4-8個(gè)碳原子的烯烴的烴混合物在包含過(guò)渡金屬的催化劑上低聚而獲得的具有至少12個(gè)碳原子的低聚物的混合物用于與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)中。2.根據(jù)權(quán)利要求l的鏈烯基琥珀酸酐,其中將在每種情況下基于總的烯烴含量包含20-100重量%Ct烯烴、0-80重量%Cs烯烴、0-60重量%C6烯烴和0-10重量%不同于上述烯烴的烯烴的烴混合物用于低聚。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的鏈烯基琥珀酸酐,其中將基于總的烯烴含量具有至少80重量%的線性單烯烴的烴混合物用于低聚。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的鏈烯基琥珀酸酐,其中將C4諦烴混合物用于低聚。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的鏈烯基琥珀酸酐,其中將以20:1-1:2的重量比例包含1-丁烯和2-丁烯的C4烯烴混合物用于低聚并從低聚物混合物中分離出三聚物、四聚物、五聚物和/或六聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的鏈烯基琥珀酸酐,其中將包含如下物質(zhì)的烴混合物用于低聚0.5-5重量%異丁烷,5-20重量%正丁烷,20-40重量%反-2-丁烯,10-20重量%順-2-丁烯,25-55重量%l-丁烯,和0.5-5重量%異丁烯。7.—種通過(guò)4吏C4-C8烯烴的低聚物和馬來(lái)酸酐反應(yīng)而制備鏈烯基琥珀酸酐的方法,其中將可通過(guò)使包含至少兩種具有4-8個(gè)碳原子的烯烴的經(jīng)混合物在包含過(guò)渡金屬的催化劑上低聚而獲得的具有至少12個(gè)碳原子的低聚物的混合物用于與馬來(lái)酸酐的反應(yīng)中。8.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)的鏈烯基琥珀酸酐的混合物作為紙的施膠劑的用途。9.根據(jù)權(quán)利要求8的用途,其中使用可通過(guò)如下步驟獲得的鏈烯基琥珀酸酐的混合物(i)使包含如下物質(zhì)的烴混合物低聚以產(chǎn)生包含正丁烷和異丁烷的丁烯低聚物的混合物、0.5-5重量%異丁烷,、5-20重量%正丁烷,、20-40重量%反-2-丁烯,10-20重量%順-2-丁烯,25-55重量%l-丁烯,和0.5-5重量%異丁烯,以及(ii)使該混合物與馬來(lái)酸酐反應(yīng)以產(chǎn)生C『C24鏈烯基琥珀酸酐的混合物。全文摘要本發(fā)明涉及可通過(guò)使馬來(lái)酸酐與具有至少12個(gè)碳原子的低聚物的混合物反應(yīng)而得到的鏈烯基琥珀酸酐,其中該低聚物的混合物可通過(guò)使包含至少兩種具有4-8個(gè)碳原子的烯烴的烴混合物在包含過(guò)渡金屬的催化劑上低聚而獲得,本發(fā)明還涉及制備鏈烯基琥珀酸酐的方法及其在紙、紙板和卡片紙板的生產(chǎn)中作為施膠劑的用途。文檔編號(hào)D21H17/16GK101309890SQ200680042809公開(kāi)日2008年11月19日申請(qǐng)日期2006年11月13日優(yōu)先權(quán)日2005年11月18日發(fā)明者A·郎格,M·施密德,S·奇霍尼,W·加施勒申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司
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