專利名稱：：包含熱塑性有機(jī)硅嵌段共聚物的膜的制作方法包含熱塑性有機(jī)硅嵌段共聚物的膜相關(guān)專利申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2005年12月23日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)序列號(hào)No.60/753，857的優(yōu)先權(quán)，所述美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)以引用方式并入本文。
背景技術(shù)：
：雖然許多膜可具有良好的光學(xué)和物理特性，但是這些膜的一個(gè)局限性在于在制造、處理、運(yùn)輸和使用期間會(huì)使膜的表面受到損傷，例如刮擦、撞損和顆粒污染。這些缺陷(尤其是在諸如光學(xué)膜之類的膜中的缺陷)會(huì)導(dǎo)致膜不能使用，或者為了向觀看者隱藏這些缺陷，只能將膜與附加的擴(kuò)散片組合使用。保護(hù)膜免受損壞以及消除、減少或隱藏光學(xué)膜上的缺陷對(duì)于通常在近距離長(zhǎng)時(shí)間觀看的顯示器而言是尤其重要的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的復(fù)合膜包括第一薄膜以及與所述第一薄膜相鄰的第二薄膜。所述第一薄膜包含光透射材料。在一個(gè)實(shí)施例中，所述第二薄膜包含聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物。在另一個(gè)實(shí)施例中，所述第二薄膜包含聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物。圖1示出了包括一個(gè)表層的膜的一個(gè)示例性實(shí)施例。圖2示出了包括兩個(gè)表層的膜的第二示例性實(shí)施例。圖3示出了包括由不同材料構(gòu)成的內(nèi)層的膜的第三示例性實(shí)施例。盡管上述附圖示出了本發(fā)明的多個(gè)示例性實(shí)施例，但是還可以想到其它的實(shí)施例。本公開以示例性而非限制性的方式示出了本發(fā)明的示例性實(shí)施例。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以設(shè)計(jì)出許多落入本公開原理的范圍內(nèi)及符合本公開原理的實(shí)質(zhì)的其他修改形式和實(shí)施例。附圖未按比例繪制。此外，雖然實(shí)施例和組分以標(biāo)號(hào)"第一"、"第二"、"第三"等相稱，但是應(yīng)當(dāng)理解這些描述是為了方便參考，并不意味著有順序上的先后次序。這些描述僅是為了清楚地區(qū)別不同的實(shí)施例。除非另外指明，否者說明書和權(quán)利要求書中使用的表示特征尺寸、量和物理性質(zhì)的所有數(shù)字在所有情況下均應(yīng)理解為由術(shù)語(yǔ)"約"限定。因此，除非有相反的指示，否者所列的數(shù)值均為近似值，這些值可隨著采用本文的教導(dǎo)得到的所需性質(zhì)的不同而變化。具體實(shí)施例方式本公開涉及具有多個(gè)層的復(fù)合膜。本公開的復(fù)合膜尤其適于用作光學(xué)膜。一些適合的應(yīng)用在名稱為"色移膜"(Colorshiftingfilm)的美ffl專利No.6,531,230和名稱為"透明至彩色安全膜"(Cleartocoloredsecurityfilm)的美國(guó)專利No.6，045，894中有所描述，這些專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文。本公開的復(fù)合膜具有出奇高的耐剝離性。此外，在一些示例性實(shí)施例中，與其他膜相比，本發(fā)明的復(fù)合膜表現(xiàn)出以下優(yōu)點(diǎn)光學(xué)功率更高、構(gòu)造更薄、顏色吸收或顏色損失更少(由于在薄膜構(gòu)造中材料的體積減小)、以及紫外吸收更少。如本申請(qǐng)中所用"雙折射"是指在正交的x、y禾nz方向的折射率不完全相同。對(duì)本文所述的聚合物層而言，選擇軸線使得x和y軸位于層的平面內(nèi)，而z軸垂直于層的平面且通常對(duì)應(yīng)于層的厚度或高度。對(duì)于取向的聚合物層而言，通常選擇x軸為折射率最大的面內(nèi)方向，該方向通常對(duì)應(yīng)于對(duì)光學(xué)膜進(jìn)行取向(例如被拉伸)的方向之一；"膜"是指由一種或多種材料構(gòu)成的一個(gè)或多個(gè)層；可將膜設(shè)置在基底上，并且膜可以不必具有獨(dú)立的結(jié)構(gòu)完整性；例如，涂層可以被視為膜。"高折射率"和"低折射率"為相對(duì)的術(shù)語(yǔ)；當(dāng)在所關(guān)注的至少一個(gè)方向上對(duì)兩個(gè)層進(jìn)行比較時(shí)，面內(nèi)折射率較大的層為高折射率層，而面內(nèi)折射率較小的層為低折射率層；除非另外指明，否則"折射率"是指材料在該材料平面內(nèi)對(duì)633nm的垂直入射光的折射率；除非另外指明，否則"聚合物"是指聚合物和共聚物(即，由兩種或更多種單體或共聚單體形成的聚合物，例如包括三元共聚物)，以及通過(例如)共擠出或反應(yīng)(例如，包括酯交換反應(yīng))形成的混溶性共混物形式的共聚物或聚合物。除非另外指明，否則聚合物可包括嵌段聚合物、無規(guī)聚合物、接枝聚合物以及交替聚合物；以及"Tg"是指聚合物由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變至橡膠態(tài)的溫度，其可采用差示掃描量熱法測(cè)定。如圖1所示的本公開的示例性復(fù)合膜10包含膜16和表層20。在一個(gè)示例性實(shí)施例中，膜16包含光透射材料。在圖示的實(shí)施例中，膜16為多層膜，其具有至少兩種材料的交替的層12、14。在一個(gè)實(shí)施例中，層12和14的材料為聚合物。復(fù)合膜10包括第一主表面13和第二主表面15。名稱為"用于制造復(fù)合光學(xué)膜的方法"(Methodformakingcompositeopticalfilms)的美國(guó)專利No.6,827,886大體描述了適用于制備復(fù)合膜10的方法，該專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文。在一個(gè)實(shí)施例中，膜16為如2005年12月23日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)60/753,791、以及與本申請(qǐng)同日提交的代理人案巻號(hào)為61494US003的共同未決的申請(qǐng)中所述的多層膜，這些專利文獻(xiàn)的全文以引用方式并入本文。其它膜結(jié)構(gòu)在美國(guó)專利No.5，360，659和3,247,392中有所公開，這些專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文。盡管在圖1中將膜16作為多層膜示出并進(jìn)行描述，但是在另一個(gè)實(shí)施例中，膜16為單層膜。此外，盡管膜16被示為具有平坦的表面，但是膜16的至少一個(gè)表面可以是結(jié)構(gòu)化的。如果復(fù)合膜10包括結(jié)構(gòu)化的主表面，則可以將表層20施加或以其他方式設(shè)置在與結(jié)構(gòu)化的表面相背對(duì)的主表面上。在一個(gè)實(shí)施例中，膜16為光學(xué)膜。膜16可以為由合適的光學(xué)透明材料(例如聚碳酸酯)構(gòu)成的單層，其可包含或不包含體漫散體(volumediffuser)。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將容易地認(rèn)識(shí)到，本文所述的結(jié)構(gòu)、方法和技術(shù)可適用并應(yīng)用于其它類型的合適的膜中。本文具體提及的光學(xué)膜僅為示例性的實(shí)例，并不意味著是適用于本公開的示例性實(shí)施例的膜的詳盡列舉。適用于本公幵的示例性光學(xué)膜包括反射復(fù)合膜，例如在(例如)美國(guó)專利No.5,882,774和6,352,761，以及PCT專利申請(qǐng)公開No.W095/17303、W095/17691、W095/17692、W095/17699、W096/19347和W099/36262中描述的那些，這些專利文獻(xiàn)均以引用方式并入本文。多層反射光學(xué)膜(例如反射鏡和偏振片)以及連續(xù)相/分散相反射光學(xué)膜均依賴于至少兩種不同材料(通常為聚合物)間的折射率的差異，從而選擇性地反射至少一個(gè)偏振取向的光。包括連續(xù)相和設(shè)置于所述連續(xù)相內(nèi)的分散相的適用的漫反射偏振片在(例如)美國(guó)專利No.5，825,543(以引用方式并入本文)和(例如)美國(guó)專利No.5，867，316(以引用方式并入本文)中有所描述。在光學(xué)膜的應(yīng)用中，通過在單軸至雙軸取向的范圍內(nèi)對(duì)復(fù)合膜10進(jìn)行拉伸，可形成對(duì)于不同取向的平面-偏振入射光具有一定反射率范圍的膜。"取向方向"為膜被拉伸的方向。"橫向"為在膜的平面內(nèi)正交于膜的取向方向的方向。復(fù)合膜10包含兩層或更多層，并且每層都可以由任何數(shù)目的不同的材料制成。決定具體層疊件所用材料的選擇方式的特性取決于所需的復(fù)合膜10的性能。復(fù)合膜10可以包含與層疊件中的層同樣多的材料。然而，為了易于舉例說明，復(fù)合膜10的示例性實(shí)施例僅示出了幾種不同的材料。在一個(gè)實(shí)施例中，復(fù)合膜10的材料具有相容的熱加工范圍和相似的流變性(例如熔體粘度)，從而使得它們可被共擠出。此外，在一個(gè)實(shí)施例中，由于膜厚度、撓性和經(jīng)濟(jì)上的原因，所以選擇復(fù)合膜10中的層數(shù)使得用最少的層數(shù)來得到所需的特性。不同材料之間的邊界、或者物理性質(zhì)不同而化學(xué)上相同的材料之間的邊界均可為突變或漸變的。除了采用解析解法的一些簡(jiǎn)單情況外，對(duì)于具有連續(xù)變化折射率的漸變類型的成層介質(zhì)的分析通常被處理為數(shù)量極多的均勻薄層，并且所述均勻薄層具有突變的邊界但相鄰層的性質(zhì)之間僅具有微小的變化。適于制備用于本公開的示例性實(shí)施例的膜16的材料包括聚合物，例如聚酯、共聚酯和改性的共聚酯。適用于根據(jù)本公開的一些示例性光學(xué)膜中的聚酯通常包含羧酸酯亞單元和二醇亞單元，并且所述的聚酯可以通過使羧酸酯單體分子與二元醇單體分子反應(yīng)而生成。每個(gè)羧酸酯單體分子具有兩個(gè)或更多個(gè)羧酸官能團(tuán)或酯官能團(tuán)，并且每個(gè)二元醇單體分子具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基官能團(tuán)。羧酸酯單體分子可完全相同，或者可以為兩種或更多種不同類型的分子。這同樣適用于二元醇單體分子。術(shù)語(yǔ)"聚酯"還包括由二元醇單體分子與碳酸酯反應(yīng)衍生而來的聚碳酸酯。用于膜16的一些示例性材料為晶體、半晶體、非晶體或液晶材料，包括聚合物(例如聚烯烴)。其它示例性材料包括無機(jī)材料。適用于膜16的材料的具體實(shí)例包括聚甲基丙烯酸甲酯(P醒A)，聚萘二甲酸亞烷基二醇酯(例如PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PPN(聚萘二甲酸丙二醇酯)、PBN(聚萘二甲酸丁二醇酯)和PCN(聚萘二甲酸-1，4-環(huán)己二甲酯)、PHN(聚萘二甲酸己二酯))及其異構(gòu)體(例如2，6-、1，4-、1，5-、2,7-和2，3-PEN)，聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯(例如PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、PPT(聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯)、PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)和PCT(聚對(duì)苯二甲酸-i，4-環(huán)己二甲酯)、raT(聚對(duì)苯二甲酸己二酯))，聚酰亞胺(例如聚丙烯酰亞胺)，聚醚酰亞胺，無規(guī)聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸異丁酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸乙酯和聚甲基丙烯酸甲酯)，聚丙烯酸酯(例如聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸甲酯)，間規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯(sPS)，間規(guī)立構(gòu)聚-ci-甲基苯乙烯，間規(guī)立構(gòu)聚二氯苯乙烯，任何這些聚苯乙烯的共聚物和共混物，纖維素衍生物(例如乙基纖維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素和硝酸纖維素)，聚亞烷基聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯和聚(4-甲基)戊烯)，聚砜，聚醚砜，聚丙烯腈，聚酰胺，環(huán)氧樹脂，聚乙酸乙烯，聚醚-酰胺，離聚物樹脂，彈性體(例如聚丁二烯、聚異戊二烯和氯丁橡膠)以及聚氨酯。以下共聚物也是適用的，所述共聚物例如有PEN、PBN、PPN、PCN、PHN、PET、PBT、PPT、PCT、PHT的共聚物(例如2，6-、1,4-、1，5-、2,7-和/或2,3-萘二甲酸或其酯與下列物質(zhì)的共聚物，所述物質(zhì)為(a)對(duì)苯二甲酸或其酯；(b)間苯二甲酸或其酯；(C)鄰苯二甲酸或其酯；(d)鏈烷二醇；(e)環(huán)烷二醇(如環(huán)己烷二甲醇)；(f)鏈垸二羧酸；和/或(g)環(huán)垸二羧酸(如環(huán)己烷二羧酸))，聚對(duì)苯二甲酸亞垸基二醇酯共聚物(例如對(duì)苯二甲酸或其酯與下列物質(zhì)的共聚物，所述物質(zhì)為(a)萘二甲酸或其酯；(b)間苯二甲酸或其酯；(C)鄰苯二甲酸或其酯；(d)烷烴二醇；(e)環(huán)烷二醇(如環(huán)己垸二甲醇)；(f)垸烴二羧酸；禾口/或(g)環(huán)烷二羧酸(例如環(huán)己烷二羧酸))，以及苯乙烯共聚物(例如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈共聚物)，4，4'-聯(lián)苯甲酸和乙二醇的共聚物。此外，每個(gè)單獨(dú)的層還可包含兩種或更多種上述聚合物或共聚物的共混物(例如sPS與無規(guī)聚苯乙烯的共混物)。所描述的coPEN還可以為顆粒的共混物，其中至少一種組分為基于萘二甲酸的聚合物，而其它組分為其它聚酯或聚碳酸酯，例如PET、PEN或coPEN。在本公開的一個(gè)實(shí)施例中，將這些材料中的兩種或更多種用于交替的層，例如圖1所示的層12、14。在本公開的一個(gè)示例性實(shí)施例中，用于層14或表層20的低折射率材料為熱塑性聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物(其中聚酰胺組分可以為對(duì)苯二甲酰乙二胺、己二酰己二胺、癸二酰丁二胺或任何其它已知的聚酰胺)。在本公開的一個(gè)實(shí)施例中，用于層14或表層20的材料為聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物，其在2005年12月23日提交的共同未決的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)11/317,271中有進(jìn)一步的描述，該專利文獻(xiàn)的全文以引用方式并入本文。聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物具有多個(gè)草酰氨基團(tuán)和氨基草酰氨基團(tuán)(例如草酰氨基團(tuán)可以為氨基草酰氨基團(tuán)的一部分)。與許多已知的聚二有機(jī)硅氧垸-聚酰胺共聚物相比，所述聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物可包含含量相對(duì)較高的聚二有機(jī)硅氧烷鏈段。聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺共聚物通?？山?jīng)受高達(dá)250°C或更高的高溫而不會(huì)有明顯降解。在一個(gè)實(shí)施例中，提供了包含至少兩個(gè)如化學(xué)式I所示的重復(fù)單元的共聚材料。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在該化學(xué)式中，每個(gè)R1獨(dú)立地為烷基；鹵代垸基；芳垸基；烯基；芳基或者用烷基、烷氧基或鹵素取代的芳基。每個(gè)Y獨(dú)立地為亞垸基、亞芳烷基或它們的組合。下標(biāo)n獨(dú)立地為0至1500的整數(shù)，下標(biāo)p為1至10的整數(shù)。基團(tuán)G為其殘余單元相當(dāng)于化學(xué)式為R:iHN-G-NHR3的二胺減去兩個(gè)一冊(cè)R3基團(tuán)(即，氨基)而得到的二價(jià)基團(tuán)，其中R:'為氫、垸基，或者R'與G和N(R3與之連接的N)—起形成雜環(huán)基團(tuán)。每個(gè)基團(tuán)B獨(dú)立地為共價(jià)鍵、4至20個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳院基、亞芳基或它們的組合。當(dāng)每個(gè)基團(tuán)B均為共價(jià)鍵時(shí)，化學(xué)式I所示的聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物被稱為聚二有機(jī)硅氧垸-聚乙二酰胺嵌段共聚物。每個(gè)星號(hào)都表示所述的重復(fù)單元與另一個(gè)基團(tuán)(例如另一個(gè)重復(fù)單元)相連接的位置。這種聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物在較寬的加工溫度范圍內(nèi)是熱穩(wěn)定的，并且還可制備成具有較寬范圍的粘度。對(duì)光學(xué)應(yīng)用而言，示例性的聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物在633nm處的折射率為約1.41。聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物對(duì)多種共擠出聚合物表現(xiàn)出高的粘附性。此外，聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物可被高度延展或可被高度拉伸，這是因?yàn)樗鼈兛梢员焕熘凛^高的程度而不會(huì)使光學(xué)性質(zhì)發(fā)生明顯的劣化或改變。對(duì)于每種應(yīng)用，考慮到諸如熔體粘度、熱穩(wěn)定性和粘附性之類的性質(zhì)的相容性(尤其是在加工所需的縱向取向和/或拉幅操作期間的性質(zhì)的相容性)，選擇合適的聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物與所選的高折射率材料組合成對(duì)。硬鏈段含量為約1%至約10%的聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物是特別適用的，因?yàn)槠錇闊崴苄詮椥泽w在環(huán)境條件下為固體，然而在高溫下能夠軟化或流動(dòng)。本文中，術(shù)語(yǔ)"硬鏈段"是指有機(jī)酰胺嵌段和端基。聚酰胺殘基為聚酰胺減去一NHR3而形成的基團(tuán)。聚二有機(jī)硅氧烷殘基通過酰胺鍵與聚酰胺殘基相連。用于表層20的聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物材料的理想特性包括(例如)(1)各向同性雙折射或負(fù)雙折射，(2)熱穩(wěn)定性(在至少約250攝氏度下穩(wěn)定約1小時(shí))，(3)加工溫度(約室溫至約300攝氏度，假定粘度已被適當(dāng)設(shè)計(jì))與膜16中多種聚合物的加工溫度相容，(4)紫外穩(wěn)定性或紫外防護(hù)性，(5)透明度高(例如在所關(guān)注的波長(zhǎng)下表現(xiàn)為高透射和低吸收)，(6)Tg低(在這種情況下，為-120攝氏度)，(7)有利于與膜16中多種聚合物粘度相匹配以確保共擠出和流動(dòng)穩(wěn)定性的粘度，(8)與膜16具有良好的層間粘附性，(9)光色散程度低，(10)與膜16具有良好的z折射率匹配性，(11)可拉伸性(例如可被取向而不產(chǎn)生雙折射的能力)，以及(12)抗刮擦和抗磨損性。由于聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物可被制成具有一定范圍的折射率，因此應(yīng)當(dāng)理解，具有較高折射率并滿足本文所列出的用于高折射率層聚合物的所有其他需求的聚二有機(jī)硅氧垸-聚酰胺嵌段共聚物可用作高折射率層12的材料。復(fù)合膜10中的聚合物層16和20間的界面剝離通常可利用聚合物相互作用的知識(shí)預(yù)測(cè)。聚合物相互作用可利用文獻(xiàn)中公開的聚合物溶解度參數(shù)來計(jì)算。該方法涉及計(jì)算給定聚合物對(duì)的內(nèi)聚性，其被稱作內(nèi)聚能，可利用給定聚合物的重復(fù)單元，借助于Fedors的基團(tuán)貢獻(xiàn)法計(jì)算該聚合物的內(nèi)聚能。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中和/7分別為聚合物的重復(fù)單元中每種官能團(tuán)的摩爾內(nèi)聚能和數(shù)目。摩爾體積K同樣通過基團(tuán)貢獻(xiàn)法如下計(jì)算，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(2)其中K為重復(fù)單元中各種官能團(tuán)的摩爾體積。將內(nèi)聚能與摩爾體積相結(jié)合，可計(jì)算出給定聚合物的溶解度參數(shù)，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>溶解度參數(shù)(3)由兩種聚合物的溶解度參數(shù)，可計(jì)算這兩種聚合物的弗洛里-赫金斯(Flory-Huggins)相互作用參數(shù)，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage13</formula>相互作用參數(shù)(4)其中為參比體積；y為氣體常數(shù)；r為溫度，單位為K。理想的是，可混溶的聚合物對(duì)具有相同的溶解度參數(shù)，由此x值非常接近于零。與此形成對(duì)比的是，如果兩種聚合物的溶解度參數(shù)極不相同，則相互作用參數(shù)將顯著大于零。通過比較不同聚合物對(duì)的相互作用參數(shù)，通?？深A(yù)測(cè)聚合物相互作用的理論強(qiáng)度。通過理論計(jì)算，表層20中含有的聚二有機(jī)硅氧垸-聚乙二酰胺嵌段共聚物與膜16中所含有的諸如PET或PEN之類的聚酯組合成對(duì)的復(fù)合膜10具有比其它聚合物對(duì)更高的相互作用參數(shù)(2.2)。這在理論上表明，復(fù)合膜10在材料間具有薄的界面。因此，可預(yù)料到這種復(fù)合膜10往往表現(xiàn)出弱的層間粘附性，并因此易于剝離。然而，在實(shí)踐中，本公開的經(jīng)澆鑄和取向的復(fù)合膜10已表現(xiàn)出與理論預(yù)測(cè)不符的出奇高的層間粘附力值和耐剝離性。在一個(gè)實(shí)例中，利用中試規(guī)模的共擠出生產(chǎn)線制造3層構(gòu)造的膜。擠出溫度取決于材料的粘度。對(duì)PET、P固A和聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物選擇約530°F(277°C)的加工溫度。由于PEN的熔點(diǎn)較高，因此在540°F(282°C)下擠出PEN。對(duì)于PET，模具和分流器在530°F(277°C)下運(yùn)行，對(duì)于PEN，模具和分流器則在540°F(282°C)下運(yùn)行。將6英寸(15.2cm)寬的擠出物在冷卻輥上驟冷，并收集30密耳(0.76,)的澆鑄料片。采用在測(cè)試方法部分中所述的90°剝離分層測(cè)試方法測(cè)定剝離強(qiáng)度，以g/英寸表示。在一個(gè)實(shí)例中，在層20中含有聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物而在層16中含有PET的三層澆鑄膜10表現(xiàn)出的平均剝離強(qiáng)度為約1280g/英寸。相比之下，含有PMMA和PEN的三層澆鑄膜表現(xiàn)出的平均剝離強(qiáng)度為約18g/英寸。在另一個(gè)樣品中，隨后在雙軸拉伸機(jī)(KAROIV，由布魯克納公司(Bmckner)(Siegsdorf，德國(guó))制造的市售可得的儀器)中拉伸3層澆鑄料片。對(duì)于PEN/PMMA澆鑄料片，拉伸溫度為130°C;對(duì)于PET/聚二有機(jī)硅氧垸-聚乙二酰胺嵌段共聚物澆鑄料片，拉伸溫度為95°C。對(duì)于這兩個(gè)體系，拉伸比均為3X3，拉伸速度均為100-150%/秒。采用在測(cè)試方法部分中所述的90°剝離分層測(cè)試方法測(cè)定剝離強(qiáng)度，以g/英寸表示。在層20中含有聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物而在層16中含有PET的取向(拉伸)三層膜10表現(xiàn)出的平均剝離強(qiáng)度為約100g/英寸。與此形成對(duì)比的是，含有P匿A和PEN的取向(拉伸)三層膜表現(xiàn)出的平均剝離強(qiáng)度為約30g/英寸。雖然申請(qǐng)人不希望受任何具體理論的束縛，但是一個(gè)可能的解釋為盡管界面尺寸受相互作用參數(shù)的控制，但粘附性的測(cè)量結(jié)果是幾種類型的力的復(fù)雜組合。所測(cè)粘附力的一個(gè)貢獻(xiàn)因素為發(fā)生在分子之間的化學(xué)鍵合或相互作用。例如，共價(jià)鍵、氫鍵和范德華力包括在內(nèi)。在相當(dāng)惰性的低折射率樹脂的情況下，預(yù)計(jì)這種貢獻(xiàn)很小。第二個(gè)貢獻(xiàn)因素為物理因素例如，纏結(jié)，其與可混性相關(guān)。對(duì)復(fù)合材料間的粘附力的第三個(gè)貢獻(xiàn)因素為剝離或界面斷裂期間的能量損耗。參見名稱為"低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的復(fù)合光學(xué)膜"(LowTgCompositeOpticalFilms)的美國(guó)專利申請(qǐng)公開No.2003-0072931-A1，該專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文。失效期間體系損耗的能量越多，剝離力就越高。在這些低折射率的樹脂的情況中，聚合物的粘彈性本質(zhì)是重要的。聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物中聚二有機(jī)硅氧烷鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(-120°C)低于諸如PMMA之類的其它低折射率樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(ll(TC)。極低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使韌/脆性轉(zhuǎn)變移至較低溫度。因此，聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物在受到外部沖擊時(shí)往往發(fā)生粘彈性變形而非脆性斷裂。這將得到改善的特性，例如高的抗撕裂性、抗穿刺性、抗剝離性、抗壓印性和抗沖擊性。另外，聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物在擠出和熱定形過程中所涉及的溫度下發(fā)生熱轉(zhuǎn)變。聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物最初離開擠出機(jī)時(shí)，顯示出對(duì)其它聚合物具有高的粘附力值，在90°C下拉伸時(shí)該值稍微下降?？赡苁窃诖祟惱斓臏囟认拢霈F(xiàn)相分離的硬鏈段(酰胺部分)為不可移動(dòng)的，從而引起一些應(yīng)變。然而，如表1所示，在較高溫度下進(jìn)行熱定形會(huì)造成退火或應(yīng)變消散，從而再次導(dǎo)致剝離力較高。另外，雖然酰胺含量非常低，但是在酰胺鍵、端基以及諸如PET之類的聚合物中的潛在酯鍵之間可能有一些氫鍵，該氫鍵對(duì)較高的粘附力貢獻(xiàn)較小。術(shù)語(yǔ)"氫鍵"是指強(qiáng)極性鍵(例如0-H或N-H)中的氫與鄰近分子中或另一個(gè)官能團(tuán)中的小的電負(fù)性原子(例如氟、氧或氮)的孤對(duì)電子之間的靜電相互作用。這些相互作用的最佳點(diǎn)發(fā)生在溫度(可動(dòng)性)使得這些基團(tuán)彼此締合的情況下。在一個(gè)實(shí)例中，將基于PET的3層取向復(fù)合膜10在高溫下熱定形一段時(shí)間以改善尺寸穩(wěn)定性。采用在測(cè)試方法部分中所述的90°剝離分層測(cè)試方法測(cè)定剝離強(qiáng)度，以g/英寸表示。取向的PET和聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物復(fù)合膜10在不同的熱定形溫度和時(shí)間下的剝離結(jié)果總結(jié)于下表中表1:PET和聚二有機(jī)硅氧垸-聚乙二酰胺嵌段共聚物的熱定形膜的剝<table>complextableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>當(dāng)復(fù)合膜10用作光學(xué)膜時(shí)，其通常較薄。合適的膜可具有不同的厚度，但是在示例性實(shí)施例中，它們的厚度小于約15密耳(約380微米)，更通常小于約10密耳(約250微米)，且優(yōu)選小于約7密耳(約180微米)。取決于應(yīng)用，適用的復(fù)合膜10可薄至約0.5密耳(約12.7微米)或更薄，或者厚至約15密耳(約381微米)或更厚。此外，光學(xué)膜在加工期間通常經(jīng)歷多種彎曲和巻繞步驟，因此在本公開的示例性實(shí)施例中，復(fù)合膜10優(yōu)選為撓性的。獲得不同折射率(以及由此形成的復(fù)合膜10的光學(xué)特性)間的所需關(guān)系的能力受到用于制備復(fù)合膜10的加工條件的影響。在使用可通過拉伸進(jìn)行取向的有機(jī)聚合物的情況中，所述膜通常如下制備將各種聚合物共擠出從而形成復(fù)合膜10，隨后通過在選定的溫度下進(jìn)行拉伸來對(duì)膜10進(jìn)行取向，然后任選地在所選的溫度下進(jìn)行熱定形。作為另外一種選擇，擠出和取向步驟可同時(shí)進(jìn)行。在制造偏振片的情況下，膜10基本上沿一個(gè)方向進(jìn)行拉伸(單軸取向)，而在制造反射鏡膜的情況下，膜10基本上沿兩個(gè)方向進(jìn)行拉伸(雙軸取向)。在不同的加工實(shí)施例中，可以使復(fù)合膜10在拉伸方向的橫交方向上進(jìn)行尺寸松弛，使得在拉伸方向的橫交方向上尺寸自然縮短(等于拉伸比的平方根)；可約束復(fù)合膜10以限制在拉伸方向的橫交方向上尺寸發(fā)生任何實(shí)質(zhì)性改變；或者可以在拉伸方向的橫交維度上主動(dòng)拉伸復(fù)合膜10。例如，復(fù)合膜10可以用長(zhǎng)度取向機(jī)沿縱向方向進(jìn)行拉伸，或者用拉幅機(jī)沿寬度方向進(jìn)行拉伸。選擇預(yù)拉伸溫度、拉伸溫度、拉伸速率、拉伸比、熱定形溫度、熱定形時(shí)間、熱定形松弛以及拉伸方向的橫交方向上的松弛，從而得到具有理想的折射率關(guān)系和物理尺寸的復(fù)合膜10。這些變量彼此相關(guān)；因此，例如，如果與(例如)相對(duì)低的拉伸溫度相結(jié)合，則可采用相對(duì)低的拉伸速率。一般來講，在示例性實(shí)施例中，在拉伸方向上選擇為約1:2至約1:10(更優(yōu)選約1:3至約1:7)的拉伸比，在拉伸方向的正交方向上選擇為約1:0.2至約1:10(更優(yōu)選約1:0.5至約1:7)的拉伸比。還可采用諸如旋涂(例如Boese等人，J.Polym.Sci.:PartB，30:1321(1992)對(duì)雙折射聚酰亞胺的描述)和真空沉積(例如，如Zang等人，Appl.Phys.Letters,59:823(1991)對(duì)晶體有機(jī)化合物的描述)之類的技術(shù)來制備合適的復(fù)合膜10;真空沉積技術(shù)尤其可用于晶體有機(jī)化合物與無機(jī)材料的某些組合。在其它示例性實(shí)施例中，可通過以下方法來制備復(fù)合膜10,所述方法為將一個(gè)或多個(gè)表層20、24層疊到膜16上；將一個(gè)或多個(gè)表層20、24與膜16共擠出；或者將一個(gè)或多個(gè)表層20、24涂布到膜16上?？赏ㄟ^引入附加層(例如主表面上的表層、與表層鄰接的下表層、或膜層層疊件中的內(nèi)邊界層或保護(hù)性邊界層(PBL))來形成復(fù)合膜10，從而改變膜16的外觀和/或性能。如前所述，圖1示出了具有單個(gè)表層20的復(fù)合膜10。圖2示出了具有兩個(gè)表層20和24的復(fù)合膜22。參見圖1，圖2所示的復(fù)合膜22類似于圖1所示的復(fù)合膜10，但是增加了位于第二主表面15上的表層24。圖3示出了在膜層30之間具有內(nèi)層28的復(fù)合膜26。在一些示例性實(shí)施例中，一個(gè)或多個(gè)層20、24和28包含上述聚二有機(jī)硅氧垸-聚酰胺嵌段共聚物?？梢愿淖儚?fù)合膜10、22和26中的各層的厚度以及層數(shù)，從而制得具有特定需要的厚度和性能特性的復(fù)合膜10、22和26。此外，在復(fù)合膜10、22和26作為光學(xué)膜的應(yīng)用中，上述附加層20、24和28不應(yīng)不當(dāng)?shù)負(fù)p害復(fù)合膜10、22和26涉及的應(yīng)用所需的光學(xué)特性?？梢栽诔赡r(shí)通過共擠出或者以單獨(dú)的涂覆步驟或單獨(dú)的擠出步驟來并入表層20、24和內(nèi)層28，或者可以在后期(例如)通過將表層20、24涂覆或?qū)盈B到預(yù)制的膜16、30上來將表層20、24和內(nèi)層28施加到成品膜16、30上。附加層20、24和28的總厚度通常為復(fù)合膜10、22和26總厚度的約2%至約50%。在一個(gè)實(shí)施例中，聚二有機(jī)硅氧垸-聚酰胺嵌段共聚物可用于一個(gè)或多個(gè)附加層20、24和28中。在一個(gè)實(shí)例中，聚二有機(jī)硅氧垸-聚酰胺嵌段共聚物作為受體來接受添加劑，從而增強(qiáng)復(fù)合膜10、22和26的性能，或賦予復(fù)合膜10、22和26以其它所需的特性。聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物是非極性低分子量材料的特別好的受體。示例性添加劑的實(shí)例在名稱為"具有附加涂層或附加層的復(fù)合聚合物膜"(CompositePolymerFilmwithAdditionalCoatingsorLayers)的美國(guó)專利No.6,368,699和6，459，514(該專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文)中、以及Neavin等人的名稱為"用于制備多層光學(xué)膜的裝置"(ApparatusforMakingMultilayerOpticalFilms)的美國(guó)專利No.6,783,349(該專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文)中有所描述?？膳c一個(gè)或多個(gè)附加層20、24和28中的聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物結(jié)合的添加劑的非限制性論述將在以下實(shí)例中進(jìn)行更詳細(xì)的描述?？蛇x擇附加層20、24和28的組成，以便(例如)在加工期間或加工之后保護(hù)膜16、30的完整性；增加復(fù)合膜10、22和26的機(jī)械或物理特性；或增加復(fù)合膜10、22和26的光學(xué)功能。諸如抗靜電添加劑、紫外線吸收劑(UVA)、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、增滑劑、低粘附性材料、導(dǎo)電材料、耐磨材料、光學(xué)元件、尺寸穩(wěn)定劑、粘合劑、增粘劑、阻燃劑、磷光材料、熒光材料、納米微粒、防涂鴉劑、防露水劑、承重劑(loadbearingagent)、硅酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料以及熒光增白劑之類的功能性組分可包含在所述這些層中，優(yōu)選地使它們基本上不干擾所得產(chǎn)品的所需的光學(xué)性能或其它性能。在一些示例性實(shí)施例中，一個(gè)或多個(gè)附加層20、24和28可以為或者可以包含漫射體，例如粗糙的、不光滑的或結(jié)構(gòu)化的表面、珠狀漫射體或包含有機(jī)和/或無機(jī)顆粒的漫射體、或者任何數(shù)目的這些漫射體或任何漫射體的組合。上文所列的功能性組分還可以被摻入到聚二有機(jī)硅氧垸-聚酰胺嵌段共聚物層12、14中，前提條件是這樣摻合不會(huì)不利地影響層的任何光學(xué)需求至所不期望的程度。表層20、24還可用于賦予或改善所得復(fù)合膜10、22的耐刮擦性和耐磨性。由于表層20、24中使用的聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物具有高彈性，因此聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物本質(zhì)上具有耐刮擦性和耐磨性。在另一個(gè)示例性實(shí)施例中，可使用包含嵌入在聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物基質(zhì)中的硅石顆粒的表層20、24。由聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物制備的層20、24和28還可賦予或改善所得復(fù)合膜10、22、26的抗刺穿性和/或抗撕裂性。在制造過程中(例如通過共擠出工藝)將所述這些層粘附到復(fù)合膜10、22、26上，提供了使復(fù)合膜IO、22、26在制造過程中受保護(hù)的優(yōu)點(diǎn)。在一個(gè)實(shí)例中，附加層20、24和28包含在一個(gè)或多個(gè)所選的光譜區(qū)域內(nèi)有吸收的染料或顏料。示例性的所選光譜區(qū)域可包括部分或全部的可見光譜以及紫外光譜和紅外光譜。如果所有可見光譜中的光被吸收，則層看起來是不透明的?？蛇x擇用于層20、24和28的添加劑，以改變被復(fù)合膜10、22和26透射或反射的光的外觀顏色。這些添加劑還可用于增補(bǔ)膜的特性，尤其是在膜透射一些頻率的光而反射其它頻蜜的光的情況下尤其如此。在另一個(gè)實(shí)施例中，在表面覆蓋層20、24中使用紫外線吸收材料是尤其可取的，因?yàn)樗捎糜诒Ｗo(hù)曝露于紫外線照射時(shí)有時(shí)可能會(huì)不穩(wěn)定的內(nèi)層16。在一個(gè)實(shí)施例中，將熒光材料摻入到層20、24和28中。熒光材料會(huì)吸收光譜紫外區(qū)域內(nèi)的電磁能并在可見區(qū)域內(nèi)再發(fā)射?？蓪?0、24和28中的聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺配制成含有增粘劑的粘合劑組合物，例如壓敏粘合劑和熱活化粘合劑。包含聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺的這種粘合劑組合物在2005年12月23日提交的共同未決的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)No.11/317,602中有進(jìn)一步的描述，所述專利文獻(xiàn)的全文以引用方式并入本文。由于與諸如聚酯之類的材料相比，聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物提供了優(yōu)良的粘結(jié)表面，因此在一個(gè)示例性實(shí)施例中，它們可用作促進(jìn)膜16與另一種膜(例如包括可固化樹脂層)粘結(jié)的表面粘結(jié)層20、24，從而形成復(fù)合膜。在另一個(gè)示例性實(shí)施例中，在打算將復(fù)合膜10、22稍后層疊到諸如玻璃基底或金屬基底之類的另一種材料上的情況下，可將聚二有機(jī)硅氧垸-聚酰胺嵌段共聚物作為粘合劑表層20、24施用。由于聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物具有如此低的折射率，因此將它們用作表層20、24可減少膜表面13、15上的反射損失或使該損失最小，由此減少眩光并改善光學(xué)性能。許多源于表層20、24的優(yōu)點(diǎn)也可以由復(fù)合膜26中的類似的內(nèi)層28(例如圖3中所示的那些)得到。因此，與表層20、24相關(guān)的上述討論也適用于內(nèi)層28。此外，雖然示出了一個(gè)內(nèi)層28，但是可以想到在根據(jù)本公開的復(fù)合膜26中可以使用多個(gè)內(nèi)層28。此外，雖然在圖3中將每個(gè)膜層30作為多層元件示出，但是在另一個(gè)實(shí)施例中，每個(gè)膜層30均為單層膜。在一些示例性實(shí)施例中，復(fù)合膜10可包含吸收性或二向色性偏振片層，如(例如)Ouderkirk等人的名稱為"光學(xué)偏振片"(OpticalPolarizer)的美國(guó)專利No.6，096，375中所述，該專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文。表層20、24可以為或可以包含吸收性偏振片，或者可將吸收偏振片設(shè)置在表層20、24上。在一些這樣的構(gòu)造中，二向色性偏振片的透射軸與反射偏振片的透射軸對(duì)齊。測(cè)試方法硬度測(cè)試根據(jù)針對(duì)橡膠特性-硬度計(jì)硬度的ASTMD2240-5標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法測(cè)量肖氏硬度A。該測(cè)試方法基于當(dāng)特定類型的壓頭在指定條件下受力進(jìn)入材料中時(shí)的穿透程度。壓痕硬度與穿透程度成反比并且取決于材料的彈性模量和粘彈性行為。90°剝離分層測(cè)試方法將待測(cè)多層膜(或澆鑄料片)切成25.4mm的寬條樣品。使用具有相同寬度的雙面粘合膠帶(商品名Scotch#396，3M公司，明尼蘇達(dá)州圣保羅市)，將該膜條帶樣品粘附到玻璃基底(約50mmx150mra)上。將粘合膠帶直接粘合在整個(gè)多層膜條帶樣品的頂部，并且粘附在玻璃基底的中心部分上。而且，使一小段長(zhǎng)度的粘合膠帶(即，與額外長(zhǎng)度的基底粘合的膠帶條的末端)保持懸垂未粘附，使得其可以用手抓住。通過急劇快速地拉動(dòng)所述膠帶條的自由端來開始剝離膜(使膜層離)，并且將拇指固定放置在距膜條帶樣品前沿1/4英寸處，以防止剝離過多的膜條帶樣品。然后將經(jīng)初始剝離的基板加載到滑移/剝離測(cè)試機(jī)(Instrumentors公司，俄亥俄州斯特朗斯維爾市)中。在25°C和50%相對(duì)濕度下，以90°剝離角和2.54cm/s的速率，將粘附在膠帶條上的部分膜條帶樣品從基底上剝離下來。以g/英寸為單位記錄5次剝離的平均剝離力。確定當(dāng)量重量的滴定方法將10克(精確稱量)如化學(xué)式II所示的前體化合物加入到廣口瓶中。向其中加入約50克的THF溶劑(未精確稱量)。用磁力攪拌棒混合器混合廣口瓶?jī)?nèi)容物直至混合物均勻。計(jì)算前體的理論當(dāng)量重量并隨后加入其當(dāng)量為所述當(dāng)量數(shù)的3至4倍(精確稱量)的N-己胺。將反應(yīng)混合物攪拌至少4小時(shí)。加入溴酚蘭(10至20滴)，并將內(nèi)容物混合直至均勻。用1.0N(或0.1N)的鹽酸滴定混合物至黃色滴定終點(diǎn)。前體的當(dāng)量數(shù)等于加入到樣品中的N-己胺的當(dāng)量數(shù)減去滴定期間加入的鹽酸的當(dāng)量數(shù)。所述當(dāng)量重量(克/當(dāng)量)等于前體的樣品重量除以前體的當(dāng)量數(shù)。聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物的特性粘度(工v)用Canon-Fenske粘度計(jì)(型號(hào)50P296)在30°C下測(cè)量該聚合物的濃度為0.2g/dL、溫度為30°C的四氫呋喃(THF)溶液的平均特性粘度(IV)。發(fā)現(xiàn)，在濃度為0.1至0.4g/dL時(shí)，本發(fā)明的材料的特性粘度基本上與濃度無關(guān)。平均特性粘度為3次或多次操作的平均值。用于確定平均特性粘度的任何變量在具體實(shí)例中列出。以下實(shí)例描述示例性復(fù)合膜26:實(shí)例1如下制備聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物(有機(jī)硅聚酰胺聚合物)用熱氣槍和抽氣器使圓底燒瓶中的10.00克5k有機(jī)硅二胺(1.0當(dāng)量的麗為5200、二胺量為0.0019摩爾的聚二甲基硅氧垸二胺，其按照美國(guó)專利號(hào)5,214,119所述制備，該專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文)脫氣。然后加入44.8克四氫呋喃(THF)。接著，在環(huán)境條件下，將0.9773克草酸三氟乙酯(MW=254.09;2.0當(dāng)量；0.0038摩爾)滴加到上述混合物中。將0.2235g蒸餾的己二胺(麗=116.21;1.0當(dāng)量；0.0019摩爾)于lml的THF中稀釋；用吸液管將該混合物以相當(dāng)快的穩(wěn)定的滴速加入到燒瓶中。在環(huán)境條件下，將所得混合物攪拌幾分鐘。然后對(duì)反應(yīng)物取樣，并證明反應(yīng)已進(jìn)行至高度聚合的程度。澆鑄樣品，并通過干燥形成透光的強(qiáng)彈性材料膜。將一部分上述樣品以50重量％的固含量溶解于由50重量％的甲乙酮和50重量％的異丙醇構(gòu)成的溶劑共混物中。如下構(gòu)造PET/有機(jī)硅聚酰胺/PET膜26:1)將兩片4英寸X4英寸的30密耳澆鑄料片PET膜30切割成一定尺寸。2)接著，用漆刷將固含量為50%的有機(jī)硅聚酰胺聚合物的甲乙酮/異丙醇共混溶液施用到每個(gè)澆鑄料片PET膜的一側(cè)上。使這些經(jīng)涂覆的膜風(fēng)干。3)將澆鑄料片膜的被涂覆側(cè)彼此接觸放置，并在200。F(93°C)、壓力為5000磅/平方英寸的條件下放置30秒。4)隨后將該壓制的樣品夾到85°C的實(shí)驗(yàn)室雙軸膜拉伸機(jī)內(nèi)。接下來將膜于95°C加熱30秒，并以20%/秒的速度拉伸至3:1的均衡雙軸拉伸比。將樣品從拉伸機(jī)上取下后，目視觀察該樣品時(shí)發(fā)現(xiàn)，有機(jī)硅聚酰胺極佳地鋪展(厚度均勻的連續(xù)的層)于PET膜層之間。另外證實(shí)，有機(jī)硅聚酰胺/PET界面具有顯著的粘合強(qiáng)度。實(shí)例2將草酸二乙酯(241.10克)加入配備有機(jī)械攪拌器、加熱套、氮?dú)馊肟诠?具有旋閥)和出口管的3升的3頸樹脂燒瓶中。用氮?dú)獯祾邿?5分鐘，并在攪拌下緩慢加入5kPDMS二胺(平均分子量為約5，000g/摩爾的聚二甲基硅氧垸二胺，其按照美國(guó)專利號(hào)5,214,119中所述的方法進(jìn)行制備，該專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文)(2,028.40克，分子量二4，91S)。在室溫下經(jīng)過8小時(shí)后，為反應(yīng)燒瓶裝配蒸餾轉(zhuǎn)接頭和接收器，將內(nèi)容物在真空(1托)下攪拌并加熱至15(TC，持續(xù)4小時(shí)，直至再不能夠收集到餾出液為止。將殘留的液體冷卻至室溫，得到2，573克草酰氨基酯封端的產(chǎn)物。對(duì)透光的流動(dòng)性液體所做的氣相色譜分析表明，未殘留可檢測(cè)量的草酸二乙酯。測(cè)定分子量，通過^NMR測(cè)定的分子量二5,477克/摩爾，通過滴定測(cè)得的當(dāng)量重量為2，573克/摩爾和2,578克/摩爾。將793.20g上述制備的5k乙基草酰胺基丙基封端的聚二甲基硅氧垸加入到配備有機(jī)械攪拌器、加熱套、氮?dú)馊肟诠?帶有旋閥)和出口管的3升的3頸樹脂燒瓶中。用氮?dú)獯祾邿?5分鐘，并且加入己二胺(17.48克)。在氮?dú)鈿夥障聦?duì)所得混合物進(jìn)行機(jī)械攪拌并將其加熱至15(TC，持續(xù)3.5小時(shí)。將粘性的熔融產(chǎn)物倒入到玻璃盤中，并使其冷卻，得到有機(jī)硅聚乙二酰胺產(chǎn)物，其為肖氏硬度A為59的透光的強(qiáng)彈性材料片。然后將該聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物樹脂片研磨成細(xì)顆粒。然后通過共擠出工藝，將該聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物樹脂并入3層膜中。所述擠出工藝如下進(jìn)行1.5英寸戴維斯一標(biāo)準(zhǔn)(Davis-Standard)單螺桿擠出機(jī)用干燥的被稱為DMT透明體(可得自3M公司)的標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂(0.60IV)為三層模具/分流器的底(冷卻輥側(cè))層供料。25,的伯爾斯托夫(Berstorff)雙螺桿擠出機(jī)用于為模具的中層供料，且聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物樹脂被進(jìn)料至該擠出機(jī)中。1英寸戴維斯一標(biāo)準(zhǔn)單螺桿擠出機(jī)用干燥的被稱為DMT透明體(可得自3M公司)的標(biāo)準(zhǔn)PET樹脂(0.60IV)為三層模具的頂層供料。選擇約530°F(277°C)的擠出加工溫度用于PET和聚二有機(jī)硅氧垸-聚乙二酰胺嵌段共聚物材料。使6英寸(15.2cm)寬的擠出物在冷卻輥上驟冷，并收集30密耳(0.76mm)的澆鑄料片。如本公開前文所述，根據(jù)90°C剝離分層測(cè)試方法測(cè)試，表明得到了優(yōu)異的成膜性和層間粘附性。實(shí)例3將3675.4克5k乙基草酰胺基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(滴定MW二6174)(其以類似于先前實(shí)例中所述的方法制備)加入20°C的2加侖不銹鋼反應(yīng)容器中。使容器處于攪拌(80rpm)條件下，并用氮?dú)饬鞔祾吆统檎婵展?5分鐘。然后在25分鐘內(nèi)用氮?dú)鈱⒏訅褐?磅/平方英寸(表壓)，并加熱至90°C。然后將81.08克間苯二甲二胺(可得自TCI公司(TCIAmerica))加入釜中，然后加入80克甲苯。接著將釜加熱至105。C的溫度。在105°C下經(jīng)過65分鐘后，在5分鐘內(nèi)將釜緩慢卸壓。然后對(duì)釜抽真空(20mmHg)達(dá)1小時(shí)，從而除去乙醇和甲苯。隨后對(duì)釜再加壓至2磅/平方英寸(表壓)，然后將粘性的熔融聚合物排放至特氟隆涂覆的盤中，并使其冷卻。然后，將冷卻的有機(jī)硅聚乙二酰胺產(chǎn)物(聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物)研磨成細(xì)顆粒。測(cè)定該材料的IV為0.853dL/g(在THF中)。然后通過共擠出工藝，將該聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物樹脂并入61層膜中。所述擠出工藝如下進(jìn)行使英威達(dá)8602PET樹脂(可得自英威達(dá)公司(Irwista)，夏洛特市，北卡羅萊納州)進(jìn)料至1.5英寸戴維斯一標(biāo)準(zhǔn)單螺桿擠出機(jī)和頸管中。該擠出組件將材料供入61層分流器和模具的31個(gè)'A'交替層中。將上述有機(jī)硅聚乙二酰胺(聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物)材料進(jìn)料至具有相配的頸管和齒輪泵的25mm伯爾斯托夫雙螺桿擠出機(jī)中。該擠出組件將材料供入61層分流器和模具的30個(gè)'B'交替層中。對(duì)PET擠出組件采用約540°F(282°C)的熔融加工溫度，而聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物擠出管線被加熱至450°F(232°C)的溫度。將61層分流器和模具加熱至530°F(277°C)的溫度。使6英寸(15.2cm)寬的擠出物在冷卻輥上驟冷，并收集22密耳的澆鑄料片。采用90°剝離分層測(cè)試方法，測(cè)定所得61層澆鑄料片的剝離強(qiáng)度。證實(shí)具有極好的層間粘附性。獲得極好的成膜性和層間粘附性。拍攝澆鑄料片樣品的光學(xué)顯微照片，從而證實(shí)形成了清晰可辨的層。將澆鑄料片樣品的一部分切成4英寸X4英寸的正方形，然后將其夾到85°C的實(shí)驗(yàn)室雙軸膜拉伸機(jī)中。將膜于95"C下加熱30秒，并以20%/秒的速度拉伸至3:1的均衡雙軸拉伸比。采用90°剝離分層測(cè)試方法，測(cè)定拉伸后的61層膜的剝離強(qiáng)度。證實(shí)具有極好的層間粘附性。實(shí)例4將18158.4克14k乙基草酰胺基丙基封端的聚二甲基硅氧垸(滴定麗二14,890)(其以類似于先前實(shí)例中所述的方法制備)加入20°C的10加侖不銹鋼反應(yīng)容器中。使容器處于攪拌(75rpm)條件下，并用氮?dú)饬鞔祾吆统檎婵展?5分鐘。然后在25分鐘內(nèi)將釜加熱至8CTC。然后將73.29克乙二胺(GFS化學(xué)公司(GFSChemicals))真空進(jìn)料到釜中，接著加入73.29克甲苯(同樣采用真空進(jìn)料)。然后將釜加壓至1磅/平方英寸(表壓)，并加熱至12(TC的溫度。30分鐘后，將釜加熱至150°C。一旦溫度達(dá)到150°C，便在5分鐘內(nèi)將釜卸壓。隨后對(duì)釜抽真空(65mmHg)達(dá)40分鐘，從而除去乙醇和甲苯。接著將釜加壓至2磅/平方英寸(表壓)，然后將粘性的熔融聚合物排放到特氟隆涂覆的盤中，并使其冷卻。然后將冷卻的有機(jī)硅聚乙二酰胺產(chǎn)物(聚二有機(jī)硅氧垸-聚乙二酰胺嵌段共聚物)研磨成細(xì)顆粒。測(cè)定該材料的IV為0.829dL/g(在THF中)。然后經(jīng)由共擠出工藝，將該聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物樹脂并入61-層膜中。所述擠出工藝如下進(jìn)行將英威達(dá)8602PET樹脂(可得自英威達(dá)公司，夏洛特市，北卡羅萊納州)進(jìn)料至1.5英寸戴維斯一標(biāo)準(zhǔn)單螺桿擠出機(jī)和頸管中。該擠出組件將材料供入61層分流器和模具的31個(gè)<A，交替層中。將上述有機(jī)硅聚乙二酰胺(聚二有機(jī)硅氧垸-聚乙二酰胺嵌段共聚物)材料進(jìn)料至具有相配的頸管和齒輪泵的25mm伯爾斯托夫雙螺桿中。該擠出組件將材料供入61層分流器和模具中的30個(gè)'B'交替層中。對(duì)PET擠出組件、聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物擠出組件和61層分流器以及模具采用約540°F(282°C)的熔融加工溫度。使6英寸(15.2cm)寬的擠出物在冷卻輥上驟冷，并收集22密耳的澆鑄料片。采用90°剝離分層測(cè)試方法，測(cè)定所得61層澆鑄料片的剝離強(qiáng)度。證實(shí)具有極好的層間粘附性。獲得極好的成膜性和層間粘附性。拍攝澆鑄料片樣品的光學(xué)顯微照片，從而證實(shí)形成了清晰可辨的層。采用90°剝離分層測(cè)試方法，測(cè)定拉伸后的61層膜的剝離強(qiáng)度。證實(shí)具有極好的層間粘附性。將澆鑄料片樣品的一部分切割成4英寸X4英寸的正方形，然后將其夾到85°C的實(shí)驗(yàn)室雙軸膜拉伸機(jī)中。將膜于95'C加熱30秒，并以20%/秒的速度拉伸至3:1的均衡雙軸拉伸比。實(shí)例5在攪拌下將91.5份的己二酰二氯的甲苯溶液(40%)滴加到由152.2份水楊酸甲酯和101.2份三乙胺在甲苯中形成的溶液(30%)中。立即形成三乙胺鹽酸鹽沉淀。添加結(jié)束后持續(xù)攪拌1小時(shí)。將混合物過濾，并在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上將濾液蒸發(fā)至干態(tài)，得到白色晶體。通過在己烷中漿液化、過濾以及在烘箱中干燥來分離產(chǎn)物(己二酸二水楊酸甲酯(di-methylsalicylateofadipicacid))。TLC和羅R波譜表明產(chǎn)物是純凈的。制備由526.0份的分子量為5260的聚二甲基硅氧垸二胺(如美國(guó)專利5，214，119中所述的方法制備，該專利文獻(xiàn)以引用方式并入本文)和11.6份的己二胺在異丙醇中形成的30重量％的溶液。制備由82.9份水楊酸甲酯己二酸酯(methylsalicylateadipateester，如上制備)在異丙醇中形成的30重量％的溶液，并將該溶液迅速加入到第一溶液中。在室溫下將澄清溶液攪拌過夜，其間溶液粘度顯著增大。將溶液澆鑄到玻璃盤中，使溶劑經(jīng)過幾個(gè)小時(shí)蒸發(fā)掉，并在70°C烘箱中過夜至完全干燥，獲得透光的強(qiáng)彈性材料膜(有機(jī)硅聚己二酰二胺)。將有機(jī)硅聚己二酰二胺以10重量％的固含量溶解于50重量°/。甲乙酮/50重量％異丙醇的共混物中。利用#12Meyer棒將該溶液涂覆到未涂底漆的取向聚酯膜(Scotchpar2密耳PET膜，可得自3M公司)上，在涂覆區(qū)域的整個(gè)外周留有未涂覆的邊緣。使樣品干燥。干態(tài)有機(jī)硅聚己二酰二胺涂層外觀是極好的。聚合物涂層不能從膜上除去。隨后將涂覆的PET膜對(duì)折，并使得涂覆側(cè)被包含在折疊膜的內(nèi)部。將該樣品在2000磅/平方英寸下在210°C的壓機(jī)內(nèi)放置30秒。在從壓機(jī)中取出時(shí)，用手抓住樣品的PET基底膜上未經(jīng)涂覆的邊緣，并將其撕開。有機(jī)硅聚己二酰二胺層內(nèi)出現(xiàn)內(nèi)聚破壞，但有機(jī)硅聚己二酰二胺層沒有從PET表面上脫離。盡管已經(jīng)結(jié)合優(yōu)選的實(shí)施例描述了本公開，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道，可以在不脫離本公開的精神和范圍的條件下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行形式和細(xì)節(jié)上的修改。權(quán)利要求1.一種復(fù)合膜，包括包含光透射材料的第一薄膜；和與所述第一薄膜相鄰的第二薄膜，所述第二薄膜包含聚合物材料，所述聚合物材料包含至少2個(gè)由化學(xué)式I所示的重復(fù)單元其中每個(gè)R1獨(dú)立地為烷基；鹵代烷基；芳烷基；烯基；芳基；或被烷基、烷氧基或鹵素取代的芳基；每個(gè)Y獨(dú)立地為亞烷基、亞芳烷基或它們的組合；G為相當(dāng)于化學(xué)式R3HN-G-NHR3所示的二胺減去兩個(gè)-NHR3基團(tuán)而得到的二價(jià)殘基；R3為氫、烷基，或者R3和G以及與它們均連接的氮一起形成雜環(huán)基團(tuán)；n獨(dú)立地為0至1500的整數(shù)；每個(gè)B獨(dú)立地為共價(jià)鍵、具有4至20個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳烷基、亞芳基或它們的組合；并且p為1至10的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中每個(gè)B均為共價(jià)鍵。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中所述光透射材料為雙折射的。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合膜，其中所述光透射材料選自聚萘二甲酸亞烷基二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基二醇酯的異構(gòu)體以及聚萘二甲酸亞烷基二醇酯的共聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合膜，其中所述光透射材料選自聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸亞垸基二醇酯的共聚物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合膜，其中所述第二薄膜包含一種或多種選自下列物質(zhì)中的材料，所述物質(zhì)為抗靜電添加劑、紫外線吸收劑(UVA)、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、增滑劑、低粘附性材料、導(dǎo)電材料、耐磨材料、光學(xué)元件、尺寸穩(wěn)定劑、粘合劑、增粘劑、阻燃劑、磷光材料、熒光材料、納米微粒、防涂鴉劑、防露水劑、承重劑、硅酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料和熒光增白劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合膜，其中所述第一薄膜包括多個(gè)層。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的復(fù)合膜，其還包括第三薄膜，其中所述第二薄膜被設(shè)置在所述第一薄膜和所述第三薄膜之間。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的復(fù)合膜，其中所述第三薄膜包括多個(gè)層。10.—種復(fù)合膜，包括包含光透射材料的第一薄膜；和與所述第一薄膜相鄰的第二薄膜，所述第二薄膜包含聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合膜，其中所述第二薄膜包含聚二有機(jī)硅氧垸-聚乙二酰胺嵌段共聚物。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的膜，其中所述光透射材料為雙折射的。13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合膜，其中所述光透射材料選自聚萘二甲酸亞烷基二醇酯、聚萘二甲酸亞烷基二醇酯的異構(gòu)體以及聚萘二甲酸亞垸基二醇酯的共聚物。14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合膜，其中所述光透射材料選自聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸亞烷基二醇酯的共聚物。15.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合膜，其中所述第二薄膜包含一種或多種選自下列物質(zhì)中的材料，所述物質(zhì)為抗靜電添加劑、紫外線吸收劑(UVA)、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、染料、著色劑、顏料、抗氧化劑、增滑劑、低粘附性材料、導(dǎo)電材料、耐磨材料、光學(xué)元件、尺寸穩(wěn)定劑、粘合劑、增粘劑、阻燃劑、磷光材料、熒光材料、納米微粒、防涂鴉劑、防露水劑、承重劑、硅酸鹽樹脂、光漫射材料、光吸收材料和熒光增白劑。16.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合膜，其中所述第一薄膜包括多個(gè)層。17.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合膜，其還包括第三薄膜，其中所述第二薄膜被設(shè)置在所述第一薄膜和所述第三薄膜之間。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的復(fù)合膜，其中所述第三薄膜包括多個(gè)層。全文摘要本發(fā)明涉及復(fù)合膜，其包括第一薄膜和與所述第一薄膜相鄰的第二薄膜。所述第一薄膜包含光透射材料。在一個(gè)實(shí)施例中，所述第二薄膜包含聚二有機(jī)硅氧烷-聚酰胺嵌段共聚物。在另一個(gè)實(shí)施例中，所述第二薄膜包含聚二有機(jī)硅氧烷-聚乙二酰胺嵌段共聚物。文檔編號(hào)B32B7/02GK101346649SQ200680048889公開日2009年1月14日申請(qǐng)日期2006年12月21日優(yōu)先權(quán)日2005年12月23日發(fā)明者卡爾·E·本森,奧德蕾·A·舍曼,希爾德加德·M·施奈德,斯蒂芬·A·約翰遜,查爾斯·M·利爾,理查德·G·漢森,理查德·Y·劉,馬克·D·普格特申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司