專利名稱:在具有復(fù)合面板的板材內(nèi)使用的蜂窩體的橡膠改性邊緣涂層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明 一般性地涉及夾芯板和其它相關(guān)的結(jié)構(gòu)復(fù)合材料。夾芯板通常由與芯材料如蜂窩體反面粘附結(jié)合的面板(也稱為"表皮(skins),')構(gòu)成,以 形成夾芯板。特別是,本發(fā)明涉及處理蜂窩體以改善蜂窩體與面板之間的 結(jié)合。本發(fā)明特別適合于面板由復(fù)合材料制作的夾芯板。2. 相關(guān)技術(shù)的描述夾芯板在要求高強(qiáng)、輕質(zhì)的場(chǎng)合使用廣泛。大多數(shù)夾芯板使用的芯是 輕質(zhì)的蜂窩體,剛性泡沫,紙或木材。由于其高的強(qiáng)度重量比和抗疲勞破 壞,蜂窩體是一種普通使用的芯材料。包括金屬和復(fù)合材料的各種不同的 產(chǎn)品都已用于制作蜂窩體芯。結(jié)合于蜂窩體邊側(cè)(也稱為"邊緣(edge)")的面板也是由包括金屬和復(fù) 合材料的多種材料制成。在制作各種夾芯板時(shí)一個(gè)需要考慮的重點(diǎn)是面板 與蜂窩體的結(jié)合方式。通常,使用粘合劑粘合面板和芯。粘合劑必須牢固 地將貼面或表皮結(jié)合于芯,以承載由一面?zhèn)鬟f至另一面的負(fù)荷,并使結(jié)構(gòu) 能夠承受全部由通常使用的應(yīng)力計(jì)算方法得出的設(shè)定量(assumption)。如果 粘合失效,面板的強(qiáng)度會(huì)大打折扣。使用蜂窩體作為芯時(shí)粘合劑在夾芯板 中非常關(guān)鍵,因?yàn)榉涓C體邊緣與面板接觸的表面積相當(dāng)小。將復(fù)合面板應(yīng)用于蜂窩體的一個(gè)步驟包括制備包含至少一個(gè)纖維加強(qiáng) 層和未固化樹脂基體的預(yù)浸漬體板。預(yù)浸漬體(prepreg)是復(fù)合材料工業(yè)使用 技術(shù)術(shù)語,以識(shí)別席墊、織物、無紡材料,預(yù)先浸漬了樹脂和準(zhǔn)備用于最 后固化的絲束或粗紗。通常在預(yù)浸漬體-芯的組合中添加粘合膜,然后通過 在高溫下固化預(yù)浸漬樹脂和粘合劑樹脂而與蜂窩體結(jié)合。粘合膜可以作為 獨(dú)立的板層(ply layer)或作為預(yù)浸漬體板整體的一部分施用。蜂窩體夾芯板在需要優(yōu)先考慮面板硬度和結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的應(yīng)用中被大量使 用。此外,蜂窩體夾芯板還被廣泛用于面板重量也是第一重要的航空工業(yè)。因此,人們持續(xù)不斷地努力,在不損失結(jié)構(gòu)強(qiáng)度下減輕蜂窩體夾芯板的重 量。減輕重量已研究的一個(gè)方面是去除單獨(dú)的粘合劑層。這通過由自粘的 復(fù)合材料制備面板得以實(shí)現(xiàn)。用于這種自粘的預(yù)浸漬體的樹脂必須滿足兩 個(gè)要求,即在提供與蜂窩體之間足夠的粘附力的同時(shí)提供合適的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。示例性的自粘的面板在已公開的歐洲專利申請(qǐng)Nos.EP0927737Al和 EP0819723A1以及美國(guó)專利Nos.6,440,257和6,508,910中進(jìn)行了描述。將面板與蜂窩體結(jié)合的另一種可行的方法包括將粘合劑施用至蜂窩體 的邊緣。通常粘合劑是通過將蜂窩體的邊緣"浸入"在粘合劑中而施用的。 用于這種結(jié)合方式的粘合劑通常稱為"浸漬"樹脂或粘合劑。這種方法的 優(yōu)點(diǎn)是粘合劑只存在于蜂窩體與面板的接觸處,而不會(huì)遍布整個(gè)面板。該 方法一般用于非粘附性面板如鋁和其它金屬面板與蜂窩體的結(jié)合。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明,提供蜂窩體夾芯板,其包括至少一個(gè)面板,該面板具有 外表面和與蜂窩體芯結(jié)合的內(nèi)表面。該面板包括至少一層纖維層和樹脂基 體。所述蜂窩體包括界定多個(gè)蜂窩單元(a plurality of honeycomb cells)的壁, 其中壁具有與面板內(nèi)表面結(jié)合的至少一個(gè)邊緣。作為本發(fā)明的一個(gè)特征,包含聚酰胺(其常見實(shí)例通常稱為"尼龍")和/或橡膠的粘合劑結(jié)合面板和 蜂窩體。發(fā)現(xiàn)使用包含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑在蜂窩體與包括樹脂基體 的面板之間提供了特別高的結(jié)合強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明發(fā)現(xiàn)使用含聚酰胺和/或 橡膠的粘合劑尤其有助于增強(qiáng)蜂窩體和預(yù)浸漬體面板之間的結(jié)合強(qiáng)度。作為本發(fā)明的另 一特征,當(dāng)用于預(yù)浸漬體的樹脂基體中包含熱固性樹 脂時(shí),包含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑提高了蜂窩體和預(yù)浸漬體面板之間的 結(jié)合強(qiáng)度。當(dāng)預(yù)浸漬體樹脂基體包含橡膠和/或熱塑性增韌的熱固性樹脂時(shí), 含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑的使用特別有助于提高自粘的預(yù)浸漬體面板的 結(jié)合強(qiáng)度。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑提供 的結(jié)合強(qiáng)度使得當(dāng)將面板從芯分離(在鼓剝離試驗(yàn)(dmm peel tests)中)時(shí),蜂 窩體的壁被撕開而面板與蜂窩體的結(jié)合仍保持完好(remain intact)。在這些實(shí) 施方案中,粘合劑的結(jié)合比芯還強(qiáng),以至于在面板從夾芯板剝離時(shí)夾芯板 遭受芯的破壞而不是內(nèi)聚破壞。作為本發(fā)明的又一特征,包含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑尤其適合結(jié)合面板和復(fù)合材料制造的蜂窩體。在制造過程中,通常是從大塊的蜂窩體上 切下蜂窩體切片。從塊體得到的蜂窩體切片容易露出纖維,形成"粗糙的" 或"絨毛狀"的邊緣,而難以與面板結(jié)合。因此,為了提高結(jié)合強(qiáng)度,復(fù) 合蜂窩體的邊緣一般在結(jié)合之前要通過砂磨、機(jī)械加工或其它形式的表面 處理進(jìn)行處理,以除去暴露的纖維并使蜂窩體的邊緣平滑。根據(jù)本發(fā)明含 聚酰胺和/或橡膠的粘合劑不論使用絨毛狀還是光滑的蜂窩體都能夠提供良 好的結(jié)合強(qiáng)度。因此,在需要時(shí),可以去掉使復(fù)合蜂窩體的絨毛狀邊緣平 滑化這一耗時(shí)的步驟。本發(fā)明不僅包括上述使用邊緣涂覆含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑的蜂窩 體制作的夾芯板,還包括結(jié)合面板和蜂窩體以形成夾芯板的方法。這些方 法包括提供具有外表面和用于與蜂窩體芯結(jié)合的內(nèi)表面的面板,其中該面 板包括至少一層纖維層和樹脂基體。提供蜂窩體,該蜂窩體包括界定多個(gè) 蜂窩單元的壁,其中該壁具有用于與面板內(nèi)表面結(jié)合的至少一個(gè)邊緣。包 含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑被施用于蜂窩體邊緣以形成邊緣涂覆的蜂窩 體,然后該蜂窩體與面板結(jié)合。根據(jù)本發(fā)明制得的最后的夾芯板可用于大量要求輕質(zhì)和高結(jié)構(gòu)強(qiáng)度材 料的場(chǎng)合。但是,本發(fā)明尤其適合于航空應(yīng)用,在該應(yīng)用中,在不超出重 量限制的同時(shí)必須滿足眾多苛刻的機(jī)械和化學(xué)要求。當(dāng)結(jié)合附圖參照下面 的詳細(xì)描述,本發(fā)明的上述以及許多其它特征和優(yōu)勢(shì)將得到更好地了解。
圖1為使用本發(fā)明的邊緣涂覆粘合劑(包含聚酰胺或改性聚酰胺和/或 橡膠)將蜂窩體和面板結(jié)合之前,優(yōu)選的示例性蜂窩體芯和兩塊復(fù)合面板的 透視圖。圖2為優(yōu)選的示例性?shī)A芯板的透視圖,其中已將圖1所示的組件結(jié)合 起來并固化以形成最終的蜂窩體夾芯板。圖3為根據(jù)本發(fā)明示例性方法的局部視圖,顯示與面板結(jié)合的單邊涂 覆的蜂窩體的壁。圖4為顯示根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的局部視圖,其中在面板從蜂窩體強(qiáng) 制分開時(shí),夾芯板經(jīng)歷芯破壞。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選含尼龍(聚酰胺)和/橡膠的粘合劑用于改善復(fù)合面板 (特別是自粘的預(yù)浸漬體)與蜂窩體芯的結(jié)合以形成輕質(zhì)結(jié)構(gòu)板,用于在設(shè)計(jì) 標(biāo)準(zhǔn)中輕質(zhì)和高強(qiáng)度尤為重要的航空應(yīng)用。但是, 一般技術(shù)人員會(huì)認(rèn)可本 發(fā)明并不限于航空應(yīng)用,而是還可用于需要面板由復(fù)合材料制成的蜂窩體 夾芯板的任何場(chǎng)合。用于航空應(yīng)用的優(yōu)選的示例性蜂窩體夾芯板在制成板之前的三個(gè)基本 組件如圖1所示。這些組件包括具有構(gòu)成多個(gè)蜂窩單元13的壁11的蜂窩體芯12。壁的邊緣構(gòu)成蜂窩體的表面或邊緣,如14和16所示。另兩個(gè)組 件為預(yù)浸漬體面板17和19。面板17和19分別具有內(nèi)表面21和23,用于 與蜂窩體邊緣結(jié)合。面板17和19還分別包括外表面25和27。根據(jù)本發(fā)明, 蜂窩體12的邊緣14和16涂覆有包含作為主要成分的聚酰胺和/或橡膠的粘 合劑(圖1中看不到),以形成邊緣涂覆的蜂窩體。使用本發(fā)明含聚酰胺和/ 或橡膠的粘合劑改善了面板17和19與蜂窩體12的結(jié)合,而得到的板的重 量增加極少。未固化的預(yù)浸漬體面板或表皮17和19被施用至邊緣涂覆的 蜂窩體12,然后經(jīng)固化形成最終面板10的面板18和20,如圖2所示。圖3為局部視圖,顯示根據(jù)本發(fā)明結(jié)合蜂窩體與面板19之一的方法。 簡(jiǎn)而言之,圖3顯示單壁11的結(jié)合,可理解為蜂窩體的整個(gè)邊緣16涂覆 含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑(涂層)。如圖3所示,蜂窩體壁11的下部邊緣 在與下面未固化的預(yù)浸漬體面板19結(jié)合之前,用含聚酰胺和/或橡膠的粘合 劑15涂覆。如箭頭30指示,邊緣涂覆的蜂窩體與面板19相對(duì)放置,使得 含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑部分流到預(yù)浸漬體面板19上,形成填角 (fillet)28和29。之后,如箭頭40指示,預(yù)浸漬體經(jīng)固化形成包括固化面板 20的最終夾芯板10。蜂窩體芯12可由用于形成蜂窩體芯的任何材料制成。示例性的蜂窩體 材料包括鋁,芳族聚酰胺,碳或玻璃纖維復(fù)合材料,樹脂浸漬紙,無紡的 紡粘型聚丙烯,紡粘型尼龍,紡粘型聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET),等等。 示例性的優(yōu)選蜂窩體材料為芳族聚酰胺類基底,如市售的得自E丄DuPont de Nemours & Company (Wilmington, Delaware)、商標(biāo)為NOMEX 的那些。 NOMEX⑧制的蜂窩體芯購(gòu)自Hexcel Corporation (Dublin, California)。優(yōu)選的 示例性NOMEX⑧蜂窩體材料包括得自Hexcel Corporation的HRH 10。其他優(yōu)選的蜂窩體材料為KEVLAR⑧。優(yōu)選的示例性KEVLAR⑧蜂窩體得自 Hexcel Corporation的HRH 36。由碳或玻璃復(fù)合材料制作的蟲奪窩體也是優(yōu) 選的且通常包括碳或玻璃織物,以及酚醛樹脂和/或聚亞酰胺基體。蜂窩體 通常以固化的形式提供,在與表皮或面板結(jié)合之前無需進(jìn)一步處理,這不 同于下面將要描述的聚酰胺類粘合劑的施用。在需要時(shí),芯可以砂磨或以 其它方式機(jī)械加工以除去"絨毛狀,,邊緣,這些絨毛是由于從大塊的蜂窩 體切片得到蜂窩體而產(chǎn)生的暴露的纖維而形成的。不過,正如然前面已經(jīng) 提到的,根據(jù)本發(fā)明使用含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑作為邊緣涂層,消除 或至少大大減少了將制備過程中產(chǎn)生在蜂窩體邊緣的暴露纖維除去的需 要。蜂窩體的尺寸可以大幅度改變。對(duì)于航空應(yīng)用,蜂窩體芯通常具有1/8 到1/2英寸(3.2-12.7mm)的單元(即擴(kuò)展方向),芯的厚度為1/4英寸(6.4mm) 到2英寸(50.8mm)(蜂窩體邊緣之間的距離)。蜂窩體壁的厚度還可以變化, 通常蜂窩體壁的厚度大約為0.001英寸(0.25mm)到0.005英寸(0.13mm)。單 元尺寸,壁厚和所使用材料的密度的組合決定著芯的重量,以磅/立方英尺 (pcf)表示。優(yōu)選復(fù)合蜂窩體的重量為大約2pcf到8pcf。結(jié)合蜂窩體的面板可由用于復(fù)合夾芯板構(gòu)造的任何材料制成。這些復(fù) 合材料通常包括樹脂基體和一層或多層纖維層。用于預(yù)浸漬體面板17和19 的纖維可以是任何用于形成復(fù)合層壓物的纖維材料。示例性的纖維材料包 括玻璃,芳族聚酰胺,碳,陶瓷和它們的摻雜物。纖維可以是機(jī)織的,單 向的或呈隨機(jī)纖維墊的形式。優(yōu)選機(jī)織的碳纖維,如平紋,通絲緞紋(harness satin),斜故和席紋組織等式樣,面重量(areal weights)為80-600gsm,但更優(yōu) 選為190-300gsm。每束碳纖維可以有3,000-40,000根單絲,但更優(yōu)選每束 有3,000-12,000根單絲。所有這些都是可以購(gòu)買的。也使用類似式樣的玻璃 織物,最常見的為303gsm下的7781型號(hào),以及107gsm下的120型號(hào)。當(dāng) 使用單向結(jié)構(gòu)時(shí),通常碳的層重(ply-weight)為150gsm而玻璃的層重為 250gsm。盡管復(fù)合材料可以在與蜂窩體結(jié)合之前進(jìn)行預(yù)固化,但優(yōu)選樹脂基體 在結(jié)合前處于未固化或部分固化的狀態(tài)。優(yōu)選使用未固化的面板,因?yàn)榭?以將固化和面板與蜂窩體的結(jié)合并為單個(gè)步驟,在結(jié)合過程中,使蜂窩體 上存在的含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑與未固化的樹脂基體作用。預(yù)浸漬體是優(yōu)選的形式或未固化面板的類型。預(yù)浸漬體用的樹脂基體應(yīng)包括熱固性樹脂如環(huán)氧樹脂,氰酸酯樹脂, 酚醛樹脂,苯并喏。秦樹脂,聚亞酰胺或雙馬來酰亞胺樹脂。特別優(yōu)選具有內(nèi)在粘性的預(yù)浸漬體(自粘的預(yù)浸漬體)。在美國(guó)專利6,440,257和6,508,910中 描述的預(yù)浸漬體類型是自粘的預(yù)浸漬體的實(shí)例,其能夠在不使用粘結(jié)層的 情況下與蜂窩體結(jié)合形成合適的夾芯板。這類預(yù)浸漬體包括樹脂基體,該 樹脂基體是熱固性和熱塑性樹脂的組合。發(fā)現(xiàn)使用尼龍和/或橡膠類粘合劑 涂覆蜂窩體邊緣出乎意料地提高了蜂窩體與這類自粘的面板的結(jié)合強(qiáng)度。用于形成樹脂基體的優(yōu)選樹脂包括環(huán)氧樹脂和/或氰酸酯和/或雙馬來 酰亞胺樹脂,以及一種或多種固化劑。樹脂基體還優(yōu)選包括粘度控制劑和 熱塑性形成填角的顆粒(fillet forming particle),如美國(guó)專利6,440,257和 6,508,910中描述的。當(dāng)粘度控制劑和形成填角的顆粒包含在樹脂基體內(nèi)時(shí), 樹脂首先與粘度控制劑混合形成樹脂混合物。在需要時(shí),將混合物加熱, 以確保粘度控制劑完全溶解。然后將固化劑和形成填角的顆粒加入樹脂混 合物中。將最終樹脂混合物保持在低于形成填角的顆粒溶于樹脂的溫度下。 結(jié)果,優(yōu)選在這一階段均勻混合在整個(gè)樹脂中的形成填角的顆?;旧喜?溶解,因此不會(huì)使樹脂的粘度增加到不可接受的程度。樹脂混合物的粘度 非常重要,因?yàn)楸仨毷箻渲n到纖維中形成預(yù)浸漬體。在本說明書中, 在微粒保持至少原有微粒重量的90%時(shí),認(rèn)為微?;旧喜蝗芙?。當(dāng)?shù)陀?原有微粒重量10%的微粒完好無缺地保留在樹脂內(nèi),認(rèn)為微?;旧先芙?。用于制備預(yù)浸漬體,包括形成填角的顆粒的最終樹脂混合物的粘度應(yīng) 在150到1500泊之間。優(yōu)選粘度在300到1200泊之間。前述的粘度范圍 代表制備預(yù)浸漬體之前的最終樹力旨混合物的最低粘度,所述粘度由 Rheometric Dynamic Analysis (Rheometrics RD A2)測(cè)定,測(cè)定條件i殳定為 2。C/min, 10 rads/sec和0.8-1.0 mm間隙。在固化/結(jié)合過程中,當(dāng)形成填角 的顆粒溶解時(shí),樹脂混合物的粘度逐漸增加。在制備預(yù)浸漬體的過程中,由于纖維層對(duì)顆粒的內(nèi)在過濾作用,形成 填角的顆粒趨于富積在預(yù)浸漬體的表面?;蛘撸谛纬深A(yù)浸漬體薄膜或樹 脂浸入纖維層之后,形成填角的顆??墒┯弥?即通過粉末沉積)樹脂表面。 這樣形成填角的顆?;旧戏稚⒃陬A(yù)浸漬體的表面。在任一情況下,樹脂 的溫度保持在足夠低的水平以避免形成填角的顆粒溶解,直到預(yù)浸漬體施用至芯材料并固化。在施用至邊緣涂覆的芯之后,將預(yù)浸漬體加熱至足夠高的溫度并保持 足夠長(zhǎng)的時(shí)間,以基本上溶解形成填角的顆粒,固化預(yù)浸漬體并固化聚酰 胺基粘合劑。溶解的熱塑性顆粒增強(qiáng)了結(jié)合韌性,與聚酰胺粘合劑(以及預(yù) 浸漬基體樹脂中存在的熱固性樹脂)作用,以便更進(jìn)一步增強(qiáng)結(jié)合??捎糜谥苽漕A(yù)浸漬體基體樹脂的示例性熱固性樹脂包括酚醛樹脂,苯 并噁。秦,聚酰亞胺,環(huán)氧、氰酸酯和雙馬來酰亞胺樹脂。示例性的環(huán)氧和 氰酸酯樹脂包括縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂,如三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚,四縮水甘油基二氨基二苯曱烷;縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂,如雙酚A型環(huán)氧 樹脂,雙酚F型環(huán)氧樹脂,雙酚S型環(huán)氧樹脂,苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂, 曱酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(例如,ECN 1299,得自Huntsman Advanced Materials, Inc., Brewster, NY)和間苯二酚型環(huán)氧樹脂;氰酸酯,如1,1'-雙(4-氰酰苯基)乙烷(AroCy L- 10,得自Huntsman Advanced Materials, Inc., Brewster, NY) , 1,3-雙(4-氰酰苯基-l-l-(l-曱基亞乙基)苯(1,3-Bis (4-cyanateophenyl-l-l-(l-methylethylidene) benzene)(RTX366, 4尋自Huntsman Advanced Materials, Inc., Brewster, NY)。優(yōu)選環(huán)氧樹脂。特別優(yōu)選的環(huán)氧樹 脂共混物包括三官能團(tuán)環(huán)氧樹脂和雙官能團(tuán)bis-F型環(huán)氧樹脂的混合物。也將固化劑和粘度控制劑(任選的)加入熱固性樹脂,以制備堿性的 (basic)預(yù)浸漬體基體樹脂。固化劑優(yōu)選為胺固化劑而粘度控制劑優(yōu)選為溶于 熱固性樹脂的熱塑性材料。盡管有大量各種基體樹脂可用于復(fù)合面板,但優(yōu)選基于環(huán)氧樹脂和氰 酸酯制劑的基體樹脂。此外,優(yōu)選在蜂窩體各側(cè)面上具有兩個(gè)預(yù)浸漬體層 的夾芯板。兩層優(yōu)選為兩個(gè)(0/90)層或兩個(gè)(士 45, 0/90)層,其經(jīng)向(warp directkm)與蜂窩體的縱向?qū)R。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員會(huì)認(rèn)可,本發(fā)明也可用 于包括兩層或更多層纖維層的多層板面板。示例性的優(yōu)選面板基體樹脂配方如下1) 1到70重量份的環(huán)氧樹脂;5到40重量份的胺固化劑;1到30重量份的粘度控制劑;和5到50重量份的熱塑性形成填角的顆粒。2) 10到40重量份的三官能環(huán)氧樹脂;10到40重量份的二官能環(huán)氧樹脂;11到25重量份的芳香族固化劑;0到3重量份的非芳香族固化劑;5到15重量份的粘度控制劑;和8到30重量份的熱塑性形成填角的顆粒。 環(huán)氧樹脂可以由三官能環(huán)氧樹脂、二官能環(huán)氧樹脂和三官能與二官能 環(huán)氧樹脂的大量組合組成。還可以使用四官能環(huán)氧樹脂。示例性的三官能 環(huán)氧樹脂包括三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚和N,N-二縮水甘油基-4-縮水甘油基 氧基苯胺(MY-0510或MY-0500,得自Huntsman Advanced Materials, Inc., Brewster, NY)??捎糜跇渲械氖纠缘亩倌墉h(huán)氧樹脂包括Bis-F環(huán)氧樹 脂,例如GY-281, LY-9703和GY-285 (得自Huntsman Advanced Materials, Inc., Brewster, NY)。 Bis-A環(huán)氧樹脂,例如GY-6010 (Huntsman Advanced Materials, Inc., Brewster, NY)和DER 331 (Dow Chemical, Midland, MI)是適宜 的雙酚-A類環(huán)氧樹脂,也可以使用。示例性的四官能環(huán)氧樹脂是四縮水甘 油基二氨基二苯基甲烷(MY-721, MY-720和MY-9512,得自Huntsman Advanced Materials, Inc., Brewster, NY)。其他適宜的環(huán)氧樹脂包括苯酚酚醛 清漆型環(huán)氧樹脂,甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和間苯二酚類環(huán)氧樹脂。優(yōu)選 的bis陽(yáng)F環(huán)氧樹脂包括GY281和GY285,得自Huntsman Advanced Materials, Inc., Brewster, NY。示例性的固化劑包括雙氰胺,3,3-二氨基二苯基砜(3,3-DDS),氨基或 縮水甘油基-硅烷,例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷,CuAcAc/壬基苯酚(1/0.1), 4,4'- 二氨基二苯基砜(4,4'-DDS), 4,4'-亞甲基雙(2-異丙基-6-曱基苯胺),例 如,Lonzacure M-MIPA (Lonza Corporation, Fair Lawn, NJ), 4,4'-亞曱基雙(2,6-二異 丙基苯胺), 例如,Lonzacure M-DIPA (Lonza Corp., Fair Lawn, NJ)。 雙 氰胺和3,3-DDS是優(yōu)選的固化劑、特別優(yōu)選的是3,3-DDS和雙氰胺的組合。 示例性的粘度控制劑包括熱塑性聚醚酰亞胺,例如得自General Electric (Pittsfield, MA)的ULTEM 1000P;微粉化的聚醚砜,例如得自Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Osaka, Japan)的5003P;得自Hexcel Corp. (Dublin, CA) 的HRI-1;和得到Huntsman Advanced Materials, Inc. (Brewster, NY)的聚酰亞 胺MATRIMID 9725。優(yōu)選ULTEM 1000P和微粉化的PES。特別優(yōu)選微 粉化的PES。添加到環(huán)氧樹脂混合物中的粘度控制劑的量和粘度可以改變,條件是最終樹脂混合物的最小粘度保持在150 - 1500泊之間,所述粘度通 過Rlieometric Dynamic Analysis (Rheometrics RD A2)以2°C/min、 10 rads/sec 和0.8- 1.0 mm間隔的設(shè)定條件測(cè)量。如前所述,最小粘度在300 ~ 1200泊 之間的混合物是優(yōu)選的。在添加形成填角的顆粒(fillet forming particle)之前, 預(yù)浸漬樹脂的粘度在室溫下應(yīng)介于約50泊至2000泊之間。優(yōu)選的粘度范 圍在室溫下為00泊至1500泊。致密化聚醚砜(PES)和致密化聚醚酰亞胺顆??梢猿洚?dāng)適宜的形成填 角的顆粒。優(yōu)選致密化PES顆粒。優(yōu)選根據(jù)美國(guó)專利No.4,945,154的教導(dǎo) 制備致密化聚醚砜(PES)顆粒,該專利的內(nèi)容并入本文作為參考.。PES顆粒 的平均粒度為1~150微米。優(yōu)選平均粒度為1-50微米,尤其優(yōu)選平均粒 度為10~25微米。顆粒的形狀通常是球形的,并將該致密化微珠粉末通過 微米篩(micro sieve)而進(jìn)行分類。優(yōu)選顆粒的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高于 200oC。在需要時(shí),所使用的PES可以是"微粉化的"。微粉化的PES指通過 研磨顆?;蚴褂矛F(xiàn)有技術(shù)已知的其他制造研磨方法得到的具有粗糙表面結(jié)霧和干燥過程制得。微粉化的PES顆粒優(yōu)選尺寸小于120微米。特別優(yōu)選 尺寸在50微米以下的顆粒,尤其優(yōu)選在10-25微米范圍。通itj^Xj^^制備預(yù)浸漬樹脂首先,將環(huán)氧樹脂組分混合在一起, 然后緩慢地添加聚醚酰亞胺或微粉化PES粘度控制劑。將所得的混合物加 熱至大約130。C并混合足夠的時(shí)間,以溶解聚醚酰亞胺/PES顆粒。 一旦聚 醚酰亞胺/PES溶解,就將混合物冷卻至大約75°C。然后將芳香胺固化劑和 形成填角的致密化PES顆粒添加至混合物中。在固化劑和致密化PES顆粒 混入樹脂時(shí),應(yīng)保持樹脂的溫度低于約70°C-75°C。最終樹脂的最小粘度介 于 150 ~ 1500 泊之間,所述粘度通過Rlieometric Dynamic Analysis (Rheometrics RD A2)以2°C/min、 10 rads/sec和0.8- 1.0 mm間隔的i殳定條件 測(cè)量。優(yōu)選的粘度范圍為300- 1.200泊。將最后得到的樹脂施用至所要的織物上,形成預(yù)浸漬體。該預(yù)浸漬體 的樹脂含量可以根據(jù)多個(gè)不同的參數(shù)而變化,以獲得夾芯板希望的機(jī)械和 結(jié)構(gòu)性能。優(yōu)選預(yù)浸漬體的樹脂含量為35 ~ 45重量份。使用真空和/或壓力將預(yù)浸漬體與邊緣涂覆的蜂窩體芯結(jié)合,并加熱固化該預(yù)浸漬體和含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑,形成與蜂窩體牢固結(jié)合的固 化面板。固化并結(jié)合預(yù)浸漬體和邊緣涂覆的蜂窩體所需要的真空量、壓力 和熱可以根據(jù)特定的基體樹脂配方、特定的含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑配 方、在預(yù)浸漬體中樹脂基體的量和蜂窩體邊緣上的粘合劑的量而變化。通 常,必須向預(yù)浸漬體施用足夠的壓力,以確保蜂窩體和預(yù)浸漬體面板之間 良好接觸,以提供足夠的結(jié)合。當(dāng)基體樹脂中存在形成填角的顆粒時(shí),還 可以選擇溫度和其他固化條件,使得致密化PES顆粒在固化/結(jié)合過程中基 本上被溶解。根據(jù)本發(fā)明,在結(jié)合復(fù)合面板之前將含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑施用 至蜂窩體的邊緣。在一種實(shí)施方案中,粘合劑包括主要成分聚酰胺(尼龍)。 本文中這些類型的粘合劑稱為"尼龍粘合劑"或"聚酰胺粘合劑",并包括含有主要成分尼龍(至少40重量% ,優(yōu)選至少60重量%)的所有已知的粘合 劑化合物。聚酰胺粘合劑可以購(gòu)買,且通常包括含量范圍為60~100重量 %的聚酰胺。在聚酰胺粘合劑中還可以共混其他成分如環(huán)氧樹脂,其含量 占全部聚酰胺粘合劑的40 ~ 60重量% ??墒褂玫氖纠缘木埘0奉愋桶?尼龍66、尼龍612、尼龍6。優(yōu)選的聚酰胺粘合劑包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約 110-18(TC的透明熱塑性聚酰胺。然而,根據(jù)需要,也可以使用玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度為30- 18(TC的聚酰胺粘合劑。僅僅含有脂族嵌段的聚酰胺粘合劑, 例如ELVAMIDE的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在可接收范圍的下限(即,30 - 6(TC )。 還含有脂環(huán)族嵌段和芳族嵌段的聚酰胺粘合劑例如GRILAMIDE的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度在可接收范圍的上限(即,100- 160°C)。只有那些含有芳族嵌段 的聚酰胺粘合劑例如GRILAMIDE TR55的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于約160°C。 含有芳族嵌段的聚酰胺粘合劑特別優(yōu)選用于高溫和高濕環(huán)境。如果TR55中 的芳族嵌段的含量增加,則聚酰胺的Tg可以高于160°C。聚酰胺粘合劑可購(gòu)自E.I. DuPont de Nemours & Company (Wilmington, Delaware),其商標(biāo)為NYSOL (以前的ZYTEL)和ELVAMIDE。 NYSOL和 ELVAMIDE是用作邊緣涂層的優(yōu)選的聚酰胺(尼龍)粘合劑。其他示例性的市 售的聚酰胺粘合劑為得自Atofma Chemicals, Inc. (Philadelphia, PA)的 ORGASOL,和得自EMS -Chime (Sumter, SC)的GRILAMID TR55和TR90。 示例性的優(yōu)選的聚酰胺粘合劑包括ELVAMIDE 8061, 8066和8023R;以及 NYSOL 1020。上述市售的聚酰胺粘合劑通常以固體形式供應(yīng)。將固體聚酰胺粘合劑 溶解在適宜的溶劑中,例如水和醇的共混物中,形成施用在蜂窩體邊緣上 的溶液。蒸發(fā)溶劑,在蜂窩體邊緣留下聚酰胺涂層。乙醇、苯曱醇、乙醇 和苯曱醇的組合都是優(yōu)選的溶劑。用于溶解聚酰胺的溶劑量可以改變,以 提供具有所需粘度的溶液用于施用至蜂窩體邊緣。通常,聚酰胺粘合劑的 溶液將包括10 ~ 50重量%的聚酰胺。ELVAMIDE 8061 、 8066和8023R是示例性的粘合劑。ELVAMIDE粘合 劑是半透明的,并僅僅含有脂族嵌段。ELVAMIDE 8061 、 8066和8032R的 熔點(diǎn)(ASTMD3418)分別為156°C、 115。C和154。C。 ELVAMIDE 8061的相對(duì) 粘度為70 - 100, ELVAMIDE 8066的相對(duì)粘度為21 - 29,以及ELVAMIDE 8023R的相對(duì)粘度為24 ~ 36。 ELVAMIDE 8061 、 8066和8023R的邵氏硬度 (ASTM D2240)分別為75、 72和70。 ELVAMIDE 8061 、 8066和8023R的抗 拉強(qiáng)度(ASTMD638)分別為7500psi、 5700psi和7400psi。 ELVAMIDE 8061 、 8066和8023R的斷裂伸長(zhǎng)率(ASTM D638)分別為320% 、 370%和370% 。GRILAMIDE TR55和TR90是基于脂族、脂環(huán)族和芳族嵌段的透明熱 塑性聚酰亞胺。TR90含有脂族和脂環(huán)族嵌段。TR55含有脂族、脂環(huán)族和 芳族嵌段。TR55和TR90的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(IS011357)分別為160。C和155 。C。TR55和TR90的拉伸E模量(ISO527)分別為2200MPa和1600MPa。TR55 和TR卯的屈服抗拉強(qiáng)度(IS0527)分別為9MPa和60MPa。 TR55和TR卯的 屈服伸長(zhǎng)率(IS0527)分別為9 %和6 % 。TR55和TR90的斷裂伸長(zhǎng)率(IS0527) 分別為大于50 %和大于50 % 。 TR55和TR90的球壓入硬度(ISO2039-l)分別 為120MPa和90MPa。 TR55和TR90的介電強(qiáng)度(IEC60234-1)分別為 3lkV/mm和34kV/mm。TR55和TR90的對(duì)比徑跡指數(shù)(正C60112)分別為600 和600。 TR55和TR90在1.80MPa的熱變形溫度(IS075)分別為130。C和115 。C。 TR55和TR90在0.45MPa的熱變形溫度分別為145。C和135。C。 GEELAMIDE TR55是本發(fā)明特別優(yōu)選使用的聚酰胺粘合劑。蜂窩體夾芯板成品可設(shè)計(jì)用于高溫(高于160。F/71。C濕及以上)和/或高 濕度(相對(duì)濕度>80%及以上)環(huán)境中。在這些環(huán)境中,優(yōu)選聚酰胺與一種或 多種熱固性樹脂結(jié)合以形成在如此高的溫度和/或高的濕度條件下很好發(fā)揮 作用的本發(fā)明的聚酰胺粘合劑。根據(jù)本發(fā)明,可與聚酰胺結(jié)合形成高溫/高 濕度用聚酰胺粘合劑的示例性熱固性樹脂類型為環(huán)氧、氰酸酯、雙馬來酰亞胺和酚醛樹脂。優(yōu)選環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂。該樹脂可以單獨(dú)使用或結(jié)合 使用。上面已描述了示例性的環(huán)氧樹脂。示例性的紛醛樹脂包括任意市售的酚醛樹脂,例如得自Durez Corp. (Addison, TX)的23-983樹脂和得自Durez Corp. (Addison, TX)的23056。優(yōu)選的高溫/高濕度用聚酰胺粘合劑包括含量 為40~90重量%的聚酰胺和含量為10-60重量%的一種或多種熱固性樹 脂。需要包含的用于樹脂的適宜固化劑是現(xiàn)有技術(shù)中已知的??砂呐?聯(lián)劑和其他常規(guī)粘合劑也是現(xiàn)有技術(shù)廣為人知的。另外,熱固性樹脂用的 溶劑,例如曱苯和二曱苯,可以用于形成樹脂溶液,其與聚酰胺(如上所述) 溶液結(jié)合形成高溫/高濕度用聚酰胺粘合劑溶液。在該溶液中熱固性樹脂的 量通常為10~80重量%??梢詫⒁后w或微粒形式的橡膠加入到聚酰胺粘合劑中。優(yōu)選聚丁二烯 橡膠,特別優(yōu)選丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠(NBR或Buna-N)。任何橡月交可以 與聚酰胺組合使用形成邊緣涂覆粘合劑,只要橡膠不會(huì)不利地影響粘合劑 的粘度和粘合性。除了丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠外,其它示例性橡膠包括 丁二烯均聚物橡膠、苯乙烯-丁二烯(SBR或Buna-S)橡膠、天然(樹膠)橡膠、 乙烯-丙烯(EPR)橡膠、羧化腈橡膠和氫化腈橡膠。加入的橡膠量可以隨著所 用具體聚酰胺粘合劑來變化。優(yōu)選橡膠的量為全部粘合劑的5-20重量%。 還優(yōu)選結(jié)合到聚酰胺粘合劑中的橡膠是液體,以便防止聚酰胺粘合劑的粘 度過高。也可以使用固體橡膠。然而,優(yōu)選固體橡膠顆粒預(yù)先溶解在溶劑 例如MEK中,然后混合到聚酰胺溶液中。橡膠的加入改善了粘合劑的室溫 韌性并降低粘合劑在高溫的性能。由此,選擇橡膠的加入量,以便提供室 溫韋刃性的所需增加,而不將粘合劑的高溫性能降低到所需水平之下。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中,橡膠形成粘合劑的必要組分,含有聚酰胺 則是任選的。橡膠類粘合劑優(yōu)選含有熱固性樹脂以及橡膠。這種橡膠改性 的熱固性樹脂通常包含熱固性樹脂作為主要組分,橡膠的存在量為全部粘 合劑的5-50重量%??梢允褂迷谇懊婢埘0窡峁绦哉澈蟿┲兴龅娜魏?熱固性樹脂。這些樹脂包括環(huán)氧樹脂、氰酸酯樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂和 酚醛樹脂。優(yōu)選環(huán)氧樹脂。然而,優(yōu)選用于橡膠改性粘合劑的熱固性樹脂 與用作面板預(yù)浸漬體中的樹脂基體的熱固性樹脂相同或相似。對(duì)于橡膠改 性的環(huán)氧樹脂,橡膠的量?jī)?yōu)選為5-25重量%。特別優(yōu)選的橡膠量為5-20重量%。上述各種類型橡膠任一種可以與 一種或多種熱固性樹脂組合,提供本發(fā)明的邊緣涂層粘合劑。丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)是優(yōu)選的橡膠。NBR以 及上述其它類型的橡膠可以從大量商業(yè)來源獲得。實(shí)例包括得自Noveon Specialty Chemicals (Cleveland, Ohio)的HYCAR CTBN以及得自Zeon Chemicals (Louisville, Kentucky)的NIPOL NBR。 NIPOL 1472、 HYCAR 1300x13及其組合是特別優(yōu)選的。HYCAR 1300x13是液體才象膠,其丙烯腈 含量為26%。對(duì)于羧基含量而言,酸值是32,當(dāng)量/100橡膠(Equivalentsper Hundred Rubber)為0.057。 27°C的布魯克菲爾德粘度為500,000 mPas。玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度(使用差示掃描量熱計(jì)測(cè)量)為-39。C,橡膠的官能度為1.8。分 子量為3150Mn。橡膠的分子量應(yīng)該為2500 Mn- 60000 Mn。選擇橡膠的分子量,以便 提供具有足夠高的橡膠含量(至少5重量%,優(yōu)選15-20重量%),同時(shí)具 有足夠低的粘度以使其可以作為本發(fā)明的邊緣涂層的粘合劑。橡膠溶液和 粘合劑的粘度可以使用溶劑調(diào)節(jié),以便獲得所需粘度值。選擇橡膠、溶劑 和其它組分的量,以優(yōu)選提供在21。C的粘度為1000- 150000泊的橡膠改 性的粘合劑。橡膠改性的熱固性樹脂可以包含任何數(shù)目的通常用于這種樹脂體系中 的添加劑。示例性添加劑包括其量與粘合劑中的橡膠相容的聚酰胺??梢?使用在描述聚酰胺粘合劑時(shí)描述的任何聚酰胺。其它示例性添加劑包括 阻燃劑,例如四溴雙酚A;著色劑,例如三氧化銻;和消泡劑,它們可以 以上述添加劑的通常用量使用。橡膠改性的熱固性樹脂應(yīng)該包含合適的固化劑,當(dāng)熱固性樹脂與橡膠 組分混合時(shí),可以包含固化劑作為熱固性樹脂的一部分,也可以不包含。 任意不同固化體系和固化劑可以如前所述用于面板預(yù)浸漬體中使用的熱固 性樹脂的固化。優(yōu)選叔胺催化劑、脲催化劑及其組合。雙氰胺和/或DDS是 優(yōu)選的固化劑。橡膠改性的熱固性樹脂可以從大量商業(yè)來源獲得。然而,這些商業(yè)樹 脂通常不含適合用作本發(fā)明的邊緣涂層粘合劑的足量橡膠。優(yōu)選橡膠改性 的熱固性樹脂粘合劑是通過在多段工藝中組合熱固性樹脂和橡膠而制備 的。分子量相對(duì)較高(通常為54000 Mn)的固體橡膠顆粒(例如NIPOL l472) 首先與合適溶劑,例如曱乙酮(MEK)混合,形成橡膠溶液,在該溶液中顆粒完全溶解。然后將該橡膠溶液加入到第二溶液中,該第二溶液含有低分子量橡膠(例如HYCAR 1300xl3)和熱固性樹脂的混合物。在第二溶液中可以 含有催化劑和其它添加劑。將所得混合物加熱到120°C-150。C的溫度一段 足夠的時(shí)間(通常為60-120分鐘),構(gòu)建分子量并形成均勻溶液。根據(jù)需要, 在將額外樹脂、橡膠、添加劑和/或催化劑等混合在一起并加熱之后(即,預(yù) 蒸煮),將它們加入到兩種溶液中。為了獲得粘合劑中較高橡膠含量同時(shí)保 持足以提供對(duì)蜂窩體邊緣的適當(dāng)涂覆和改良的面板結(jié)合,這種類型的分階 段加入橡膠(其中固體橡膠顆粒首先溶解在溶劑中,然后加入到液體橡膠/ 熱固性樹脂混合物中)是優(yōu)選的。含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑可使用提供均勻邊緣涂層的任意方法施用 至蜂窩體邊緣。優(yōu)選的方法是將蜂窩體邊緣浸漬或擠壓到含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑溶液層中。該粘合劑層優(yōu)選通過以下方式形成將含聚酰胺和/ 或橡膠的粘合劑溶液倒在平坦表面上,在使用加德納刀(Gardner's knife)或其 他合適的刮刀將粘合劑鋪展開。目的是形成厚度為0.001英寸(0.0254 mm) 至0.050英寸(1.3 mm)的均一厚度的層。優(yōu)選粘合劑層的厚度范圍為0.003 英寸(0.08 mm)至0.008英寸(0.20 mm)。在需要時(shí),根據(jù)芯的厚度、蜂窩單 元尺寸和壁厚,以及和蜂窩體結(jié)合的特定面板,該粘合劑層的厚度可以在 所述范圍之外增加或降低。粘合劑溶液層的厚度決定了蜂窩體邊緣上涂層 的深度(參加圖3的"D,,)。對(duì)于任意給定的蜂窩體-面板組合,優(yōu)選的邊緣 涂層的深度可以由常規(guī)實(shí)驗(yàn)法確定,該常規(guī)實(shí)驗(yàn)法包括改變邊緣涂層深度 和測(cè)量蜂窩體-面板結(jié)合產(chǎn)生的結(jié)合(剝離)強(qiáng)度。通過簡(jiǎn)單地將蜂窩體邊緣放置于粘合劑層上并向下移動(dòng)蜂窩體使其與 下層表面接觸,而將粘合劑涂覆至該蜂窩體邊緣。然后,將蜂窩體從下層 表面拉開,僅在浸入粘合劑層的蜂窩體壁的部分上保留有粘合劑溶液。將 溶劑(存在時(shí))蒸發(fā),在蜂窩體邊緣上留下含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑涂層。 以這種方式形成的蜂窩體的邊緣涂層是廣為人知的且是優(yōu)選的,因?yàn)樗?供簡(jiǎn)單而有效的方法為蜂窩體邊緣施用了均勻的粘合劑涂層。在需要時(shí),特別對(duì)相對(duì)較大的蜂窩體芯的邊緣涂層還可以使用其他方法,包括將粘合 劑進(jìn)行粉末涂覆、噴涂、輥涂和刷涂。施用到蜂窩體邊緣的含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑量可以改變,條件是, 能獲得所需程度的結(jié)合強(qiáng)度而不使板結(jié)構(gòu)增加過分的重量。還可以通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)法確定提供高結(jié)合強(qiáng)度和輕重量的最優(yōu)組合的含聚酰胺和/或橡膠的 粘合劑量。這通過既改變邊緣涂層的深度(D),而且通過改變含聚酰胺和/ 或橡膠的粘合劑溶液的粘度或粘性而實(shí)現(xiàn)。另外,在溶劑蒸發(fā)后,可以再 次將芯浸漬,以獲取額外的粘合劑。在需要時(shí),該再浸漬過程可以重復(fù)很 多次,以獲得期望的粘合劑載量水平。干燥溫度取決于聚酰胺溶液中使用的溶劑。對(duì)于水基涂層,在121°C下的干燥時(shí)間通常為4分鐘。施用至蜂 窩體邊緣的含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑量?jī)?yōu)選為1 ~ 10克/平方英尺 (g/sq.ft.)。但是,根據(jù)蜂窩體夾芯板的預(yù)計(jì)用途和板重及面板剝離強(qiáng)度的所 需組合,使用的粘合劑量可以大幅度改變。含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑和面板樹脂基體形成的結(jié)合優(yōu)選和i奪窩體 的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度一樣強(qiáng)或更強(qiáng)。例如,優(yōu)選選擇含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑、 預(yù)浸漬體面板和蜂窩體,使得(當(dāng)面板強(qiáng)制從蜂窩體拉開時(shí))蜂窩體的主體 (圖4的50所示)在蜂窩體和面板結(jié)合之間的結(jié)合54失效之前和面才反53分 離(參見箭頭52)。根據(jù)本發(fā)明,使用含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑邊緣涂層 與復(fù)合面板相結(jié)合在蜂窩體和面板之間提供了充分高的結(jié)合強(qiáng)度,使得常 規(guī)上可以制造如下夾芯板,其于剝離測(cè)試時(shí)在結(jié)合失效之前至少一部分芯 遭受結(jié)構(gòu)失效。本發(fā)明提供的特別高的結(jié)合強(qiáng)度允許由夾芯板結(jié)構(gòu)獲得最 大的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,該夾芯板的整體強(qiáng)度受限于芯的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度,而不是面板和 芯之間的結(jié)合。如下實(shí)施實(shí)施例比較例1制備具有以下成分的預(yù)浸漬體基體樹脂23重量u/aMY-0510(N,N-二縮水甘油基-4-縮水甘油基氧基笨胺);25重量o/oGY281 (bis-F環(huán)氧樹脂);19重量%3,3-二氨基二苯基砜(3,3-DDS);7重量% ULTEM 1000P (聚醚酰亞胺);和26重量%致密化PES。由得自Sumitomo Chemical Co. Ltd. (Osaka, Japan)的PES 5003P制備致 密化PES。根據(jù)美國(guó)專利No.4,945,154致密化PES。首先在混合容器中混合 MY0510和GY281,加熱至70。C,持續(xù)約10分鐘。然后添加ULTEM 1000P 顆粒,并將所得的混合物邊混合邊加熱至130。C,持續(xù)約75分鐘,將ULTEM 1000P顆粒完全溶解。然后將混合物冷卻至75°C,混入3,3-DDS, 持續(xù)約15分鐘。然后,緩慢加入致密化PES并混合約IO分鐘,得到最后 的樹脂混合物。如前所述使用Rheometric Dynamic Analysis在整個(gè)固4匕溫度 范圍(即20°C~ 177。C)下測(cè)量該均勻樹脂的粘度。樹脂的最小粘度為900泊。通過首先形成含有138克樹脂/平方米的193 gsm3KPW織物的預(yù)浸漬 體而制備面板。如下形成所述預(yù)浸漬體在約175。F(79。C)下通過逆輥涂布機(jī)將樹脂涂覆在剝離紙上,形成含有 69 g/m2的膜。將兩塊樹脂膜浸漬在碳纖維(機(jī)織物形式)中,面重量(areal weight)為193 g/m2。在22英寸(56cm)Hg柱的真空下將預(yù)浸漬體施用至HRH⑧10芯(具有 1/8英寸(0.31 cm)的單元,厚度為1/2英寸(1.27 cm)),并在45 psi的壓力在 177。C下固化2小時(shí),在20psi下通風(fēng),以2。C/分鐘的速率勻速冷卻。將所 得的樣品根據(jù)ASTMD 1781進(jìn)行剝離測(cè)試。全部面板的剝離強(qiáng)度介于29~ 33 in-lb/3英寸寬。比專交例2以比較例1相同的方式制備預(yù)浸漬體基體樹脂,不同的是使用下列成 分制備樹脂21重量4分MY-0510;21重量份AcroCy L-10;21重量份GY281;9重量份ULTEM 100OP;1.5重量份CuAcAc/壬基苯酚(1/0.1);和26.5重量份致密化PES。獲得的均勻樹脂混合物的最小粘度為約500泊。如比較例1所述測(cè)量 最后的樹脂混合物的粘度。以比較例1相同的方式使用最后的樹脂混合物 形成預(yù)浸漬體并施用至HRIM) 10芯。所得面板的剝離強(qiáng)度為26 in-lb/3英寸寬。比較例3制備具有如下組成的預(yù)浸漬體基體樹脂27.0重量。/。MY-0510(N,N-二縮水甘油基-4-縮水甘油基氧基苯胺); 24.9重量% GY285 (bis-F環(huán)氧樹脂);15.8重量%3,3'-二氨基二苯基砜; 1.3重量%雙氰胺;13.5重量%微粉化的聚醚砜(PES);以及 17.5重量%致密化聚醚砜(PES)??芍苽淦渲蠱Y-510、 GY281和3,3-DDS的含量變化多達(dá)±15%的樹脂 配方。此外,兩種PES的量至多可變化±40%。雙氰胺的量可變化多達(dá)± 50%。致密化PES與比較例1和2所用的相同。平均粒度為10~25微米, 小于5微米的顆粒不多于13重量% ,而大于40 4斂米的顆粒不多于4重量 % 。在樹脂鍋中混合24.9重量份GY285和6.0重量份MY0510并邊攪拌邊 加熱至65。C。當(dāng)達(dá)到該溫度時(shí),將13.5重量份微粉化的PES 5003P加入樹 脂鍋。然后將混合物加熱至128 ± 2。C,并在該溫度下保持75分鐘。在75 分鐘的最后,除去加熱,向鍋中加入21重量份MY0510。在混合物冷卻至 65。C時(shí)持續(xù)進(jìn)行攪拌。添加15.8份3,3-DDS并混合15分鐘。然后加入1.3 份雙氰胺,混合物在65°C下攪拌5分鐘。最后,添加17.5份致密化PES 并攪拌10分鐘,如比較例1中所述測(cè)量樹脂的最小粘度,發(fā)現(xiàn)為大約370 泊。通過首先形成含有70克樹脂/平方米的193 gsm 3K PW碳織物的預(yù)浸漬 體而制備板。如下形成該預(yù)浸漬體在約65。F(74。C)下通過逆輥涂布機(jī)將樹脂涂覆在剝離紙上,形成含有 70g/r^的膜。將樹脂膜浸漬在碳纖維織物中,面重量為193 g/m2。然后, 以比較例1相同的方式將預(yù)浸漬體施用至HRH 10芯并固化。在3磅芯上 的剝離強(qiáng)度為大約32 in-lb/3英寸寬,而在8磅芯上的剝離強(qiáng)度為大約31 in-lb/3英寸寬。比壽交例4以比較例3相同的方法制備夾芯板,不同的是,使用KEVLAR⑧制的 HRH 36, 2.5 pcf而不是HRH 10作為芯。得到的剝離強(qiáng)度為12 ~ 18 in-lb/3英寸寬。比專交例5以比較例4相同的方法制備夾芯板,不同的是,HRH⑧36芯用不含聚 酰胺粘合劑的多種涂料進(jìn)行邊緣涂覆。材料之一為得自Cytec Industries, Inc. (West Paterson, NJ)的市售陰離子表面活性劑A-22。如US00/5575882A中所 述,在將芯浸入2重量%的A-22陰離子表面活性劑溶液之后,觀察到蜂窩體的模量(modulus)顯著增加。第二種邊緣涂覆的材料是是用于非金屬芯如 HRH 10芯的典型的酚醛樹脂23056。23056購(gòu)自Durez Corp. (Addison, TX)。 第三種材料是酚醛樹脂涂料94-917,它是用作罐頭涂層的改性酚醛^"脂。 酚醛樹脂涂料94-917購(gòu)自Durez Corp. (Addison, TX)。在蜂窩體邊緣每種涂 料涂覆的量為大約6.3 g/sq. ft。所得到的板的剝離強(qiáng)度全部低于11 in-lbs/3 英寸寬。實(shí)施例1以與比較例l和2相同的方式制備夾芯板,不同的是用NYSOL 1020 (也 稱為ZYTEL FE310018)聚酰胺粘合劑(40重量%聚酰胺)的水溶液涂覆蜂窩 體邊緣,使得粘合劑的深度"D"介于0.005英寸(0.13 mm)和0.008英寸(0.20 mm)之間。將粘合劑(涂層)如下所述施用至蜂窩體邊緣1)用脫脂溶劑清洗 水平玻璃桌面,除去所有的碎屑和雜質(zhì);2)將加德納刀放在桌面,調(diào)節(jié)刀 兩端的隔距,以提供所需的膜厚度;3)將聚酰胺溶液倒在和加德納刀平行 的桌面上,然后在刀兩端施用相等的壓力牽引刀橫過粘合劑,形成略大于 芯面積的薄膜;4)肉眼觀察所得到的膜,確保已形成厚度一致的均勻膜; 5)將芯放置于膜的上面,以一致的壓力用手向下加壓,確保粘合劑膜均勻 施用至芯上;6)然后將芯從桌面上升起,在250。F(121。C)的電烤爐中干燥4 分鐘;7)稱量芯的重量,以確定在涂覆前后有多少尼龍粘合劑保留在芯的 邊緣;和8)在需要時(shí)重復(fù)該過程,以獲得所需的聚酰胺涂料載量,在本實(shí) 施例該載量為3~ 10克/平方英尺(g/sq.ft.)。在本實(shí)施例制備的板的剝離強(qiáng) 度大約為90 in-lbs/3英寸寬。在芯邊緣和外皮或面板之間的粘合十分強(qiáng),使 得在剝離測(cè)試期間,在至少一部分蜂窩體邊緣上,蜂窩體的壁而不是芯-表 皮結(jié)合(core-skin bonding)在結(jié)構(gòu)上失效。實(shí)施例2以實(shí)施例1相同的方式制備夾芯板,不同的是,預(yù)浸漬體面板或外皮 和比較例3所用的相同。將HRH 10 (8磅)芯邊緣涂覆NYSOL 1020尼龍粘 合劑溶液,得到的粘合劑載量為4.3g/sq. ft,芯邊緣上的涂層深度D為約 0.005英寸(0.13mm)。該板的剝離強(qiáng)度為91 in-lbs/3英寸寬,在蜂窩體主體 上的蜂窩體的壁而不是在芯-表皮結(jié)合上發(fā)生結(jié)構(gòu)失效。實(shí)施例3以實(shí)施例2相同的方式制備夾芯板,不同的是,用HRH 36 (2.5 pcf)芯代替HRH⑧10芯。六種不同的芯的邊緣用U,2.3,3.4, 3.8,4,0和62g/sq. ft.的聚酰胺粘合劑(即NYSOL 1020, 40%固體的水溶液,按照實(shí)施例l)涂 覆。所得的板的剝離強(qiáng)度分別為26, 30, 59,71,71和76 in-lbs/3英寸寬。在 剝離測(cè)試期間,該面板在面板和芯的結(jié)合處與芯分開?;诒緦?shí)施例,優(yōu) 選對(duì)于該特定類型的夾芯板構(gòu)造用至少3.0g/sq. ft.的聚酰胺粘合劑涂覆蜂 窩體的邊緣。 實(shí)施例4以實(shí)施例3相同的方式制備夾芯板,不同的是,使用ELVAMIDE 8023R 代替施用至蜂窩體的溶液中的NYSOL 1020。該溶液包括15,9重量% ELEVAMDE 8023R; 65.3重量%乙醇;9.7重量%苯曱醇;和9.1重量%去離 子水。三種不同的芯的邊緣被涂覆足夠的溶液,以獲得尼龍粘合劑載量為 1.8, 2.9和3.7 gm / sq. ft.。所得的板剝離強(qiáng)度分別為37, 39和42 in-lbs/ 3英 寸寬。在剝離測(cè)試期間,該面板在面板和芯的結(jié)合處與芯分開?;诒緦?shí) 施例,優(yōu)選對(duì)于該特定類型的夾芯板構(gòu)造用至少l.Og/sq. ft.的尼龍粘合劑 涂覆蜂窩體的邊緣。實(shí)施例5以實(shí)施例3相同的方式制備夾芯板,不同的是,使用得自Hexcel Corporation的F593樹脂制備預(yù)浸漬體面板。在芯邊緣含有涂層重量約為 5.5 g/sq. ft的NYSOL 1020聚酰胺時(shí),板的剝離強(qiáng)度大約為63 in-lbs/ 3英寸 寬。當(dāng)面板和芯在無聚酰胺邊緣涂層下結(jié)合時(shí),剝離強(qiáng)度僅為5 in-lbs/3英 寸寬度。實(shí)施例6以實(shí)施例3相同的方式制備夾芯板,不同的是,使用高溫/高濕度用聚 酰胺粘合劑代替NYSOL 1020。聚酰胺粘合劑優(yōu)選包括與環(huán)氧樹脂和酚醛樹 脂結(jié)合使用的ELVAMIDE 8023R,連同合適量的樹脂用固化劑和/或催化劑 (例如,4,4'— 二氨基二苯基砜(4-4-DDS)),及偶聯(lián)劑,例如得自Dow-Coming (Midland, MI)的Z-6040。在典型的配方中,首先制備25 - 30重量%的 ELVAMIDE 8023R溶液(乙醇:苯曱醇-1:2,以重量計(jì))。然后將該聚酰胺溶 液和15 ~ 25重量%酚醛清漆環(huán)氧樹脂溶液(例如,45 ~ 50重量% ECN 1299 環(huán)氧樹脂的曱苯/二曱苯溶液)及5~15重量%酚醛樹脂(例如,得自Durez Corp. (Addison, TX)的23-983樹月旨)結(jié)合。還包括0.5 ~ 2重量%固化劑(例如,4-4-DDS);0.1 ~ 0.5重量%苯基脲催化劑(例如,得自E.I. DuPont de Nemours & Company (Wilmington, Delaware)的DIURON);和0.1 ~ 0.5重量%偶聯(lián)劑 (例如Z-6040)。可以添加少量的(例如,少于1重量%)其他添加劑,如 AGERITE D樹脂(RT Vanderbilt of Norwalk, CT)。用所述配方制備的夾芯板具有2 ~ 4 g/sq. ft.聚酰胺粘合劑載量,其剝離 強(qiáng)度在室溫干燥條件下測(cè)量時(shí)通常約為32 in-lbs/3英寸寬。在濕潤(rùn)條件(例 如,95%或更高的相對(duì)濕度)下、在71°C高溫下測(cè)量時(shí),相同夾芯板的剝 離強(qiáng)度僅僅下降至大約25 in-lbs/3英寸寬。由于尼龍看起來比環(huán)氧樹脂對(duì) 水的附著(pick up)更加敏感,含純尼龍的聚酰胺粘合劑在室溫(干燥)下,剝 離強(qiáng)度的通常讀數(shù)為37 ~ 42 in-lbs/3英寸寬,而在高熱/潮濕的條件下為約 20 ~ 34 in-lbs/3英寸寬。本實(shí)施例中制備的材板還進(jìn)行根據(jù)ASTM C297-94的貫層拉伸試驗(yàn) (flat-wise tensile test FWT)。涂覆有3.7 g/sq. ft和5.2 g/sq. ft的聚酰胺/環(huán)氧 粘合劑的該板材的FWT結(jié)果在93'C分別為607psi和627psi,在135'C分別 為438psi和401psi。實(shí)施例7以實(shí)施例3相同的方式制備夾芯板,不同的是,使用ELVAMIDE 8066 代替NYSOL 1020作為聚酰胺粘合劑。施用至蜂窩體的溶液包括16重量 % ELVAMIDE 8066;38重量%乙醇;23重量%苯曱醇和23重量%水。兩種 不同的芯的邊緣用足夠的溶液涂覆,以獲得邊緣的聚酰胺粘合劑載量為1.3 和3.9g/sq.ft.。所得的板的剝離強(qiáng)度分別為19.5和56.3in-lbs/3英寸寬。 涂覆有4.0 g/sq. ft ELVAMIDE 8066粘合劑的芯材制成的該板材的FWT結(jié)果 在93。C為450psi,在135。C為270psi。實(shí)施例8以實(shí)施例3相同的方式制備夾芯板,不同的是,使用GRILAMIDTR55 代替NYSOL 1020作為聚酰胺粘合劑。兩種不同的芯的邊緣涂覆2.3和4.8 gm / sq. ft.的聚酰胺粘合劑。所得的板的剝離強(qiáng)度在室溫下分別為22.8和 26.0in-lbs/3英寸寬度。當(dāng)在71。C、潮濕條件下進(jìn)行測(cè)試時(shí),兩塊板的剝離 強(qiáng)度分別增加至24.6和28.6 in-lbs/3英寸寬。使用4.1、 5.2和5.8 gm/sq. ft. 的GRILAMIDTR55邊緣涂層制備三塊額外的板材。在室溫時(shí),這些板材的剝離強(qiáng)度分別為24、 34和39 in-lbs/3 in寬度。在93。C,板材的剝離強(qiáng)度 分別增加到25、 38和50 in-lbs/ 3 in寬度。這三塊板材的FWT在93。C分別 為767 psi、 808 psi和891 psi。在135°C,同樣板材的FWT降低到579 psi、 543 psi和597psi。當(dāng)在潮濕條件下,在71。C進(jìn)行試驗(yàn)時(shí),兩塊板材的剝離 強(qiáng)度(2.3和4.8 gm/sq. ft.)分別增加到24.6和28.6 in-lbs/ 3 in寬度。如前所述, GRILAMIDTR55是基于芳族嵌段的,并且與僅僅含有脂族或脂環(huán)族嵌段的 其它聚酰胺粘合劑相比,具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。由此,具有較 高Tg的聚合物粘合劑例如GRILAMID TR55更適用于在高溫和/或潮濕環(huán)境 下使用。實(shí)施例9以實(shí)施例8相同的方式制備板材,不同之處在于用GRILAMID TR90 代替GRILAMID TR55。芯材邊緣涂覆有5.2 gm/ sq. ft. GRILAMID TR90的 板材剝離強(qiáng)度在室溫為約23 in-lbs/ 3 in寬度,和在93。C為27 in-lbs/ 3 in寬 度。FWT在93°C為639psi。在135°C, FWT為519psi。實(shí)施例10以與實(shí)施例8相同的方式制備板材,不同之處在于使用ELVAMIDE 8066和GRJLAMIDE TR55的混合物代替GRILAMID TR55。制備兩種聚酰 胺的三種不同的混合物(類型A、類型B和類型C)。在類型A中,聚酰胺 混合物包含65重量% ELVAMIDE 8066和35重量% GRILAMID TR55。在 類型B中,聚酰胺混合物包含50重量%各聚酰胺粘合劑。在類型C中,聚 酰胺混合物包含25重量% ELVAMIDE 8066和75重量% GRILAMID TR55 。 含有類型A和類型B聚酰胺混合物的溶液涂覆在蜂窩體的邊緣,得到粘合 劑重量為4.0gms/sq. ft。在室溫時(shí),剝離強(qiáng)度分別為34和42 in-lbs/3 in寬 度。FWT在93。C為459 psi(類型A邊緣涂層)和628 psi(類型B )。在135。C, FWT下降到292 psi (類型A )和344 psi (類型B )。類型B聚酰胺粘合劑 組合也以3.9gms/sq. ft的比率涂覆。正如預(yù)期的那樣,剝離強(qiáng)度低于在4.0 gms/sq. ft.比率下涂覆的板材。然而,F(xiàn)WT在93。C增加到約660psi。在135。C, 對(duì)于稍稍降低載量的板材,F(xiàn)WT也增加到391 psi。類型C組合邊緣涂覆到芯材上,比率為4.3 gms/sq. ft。在室溫和93。C, 剝離強(qiáng)度均為約30 in-lbs/ 3 in寬度。FWT在93°C為659 psi。在135。C, FWT下降到370 psi 。實(shí)施例1 1以實(shí)施例IO相同的方式制造板材,不同之處在于將少量ECN 1299環(huán) 氧樹脂加入到ELVAMIDE 8066/GRILAMID TR55聚酰胺粘合劑中。制備三 種不同粘合劑溶液的組合(類型D、類型E和類型F)。類型D粘合劑溶液含 有6.9重量% ELVAMIDE 8066、 6.9重量% GRILAMID TR55, 1.2重量% ECN 1299、 83.1重量%苯曱醇和1.8重量%丙酮。類型E粘合劑溶液含有2.9重 量% ELVAMIDE 8066、 8.2重量% GRILAMID TR55、 1,0重量% ECN 1299、 86.4重量%苯曱醇和1.5重量%丙酮。類型F粘合劑含有2.9重量% ELVAMIDE 8066、 8.7重量% GRILAMID TR55、 0.61重量%ECN 1299、 86.9 重量%苯曱醇和0.9重量%丙酮。在室溫和93°C,所有三種粘合劑類型的 板材強(qiáng)度為28-31 in-lbs/3in寬度,涂覆重量為約4.2 g/sq. ft。對(duì)于類型D 粘合劑,F(xiàn)WT為527 psi ( 93。C )和365 psi ( 135°C )。對(duì)于類型E粘合劑, FWT為700 psi ( 93。C )和降低到456 psi ( 135。C )。對(duì)于類型F粘合劑, FWT為696 psi ( 93。C )和442 psi ( 135。C )。比車交例6以與對(duì)比例4相同的方式制造夾芯板,不同之處在于使用環(huán)氧樹脂基 體(從HexcelCo卬oration,以商品名F l55獲得)制造面板預(yù)浸漬體。蜂窩 體沒有進(jìn)行邊緣涂覆,沒有將單獨(dú)的結(jié)構(gòu)粘合劑涂覆到預(yù)浸漬體上。在室 溫時(shí),該板材的剝離強(qiáng)度為10 in-lbs/3 in寬度。FWT為579 psi (室溫)和 501 psi (71。C)。實(shí)施例12以對(duì)比例6相同的方式制造夾芯板,不同之處在于HRH-36芯材用本發(fā) 明的橡膠改性的環(huán)氧粘合劑進(jìn)行邊緣涂覆。粘合劑如下制備。橡膠溶液(溶 液l)通過混合85重量份MEK和15重量份NIPOL 1472制備。將混合物在 室溫保持3至4小時(shí),直至NIPOL 1472橡膠顆粒完全溶解。第二溶液通過 混合302克溶液1和172克雙酚A、 3克叔胺催化劑、136克DER 331環(huán)氧 樹脂、317克GY282環(huán)氧樹脂和68克HYCAR 1300x13液體橡膠來制備。 將所有這些材料混合在一起,并加熱到140。C-150°C,持續(xù)90分鐘,形 成溶液2。然后將845克溶液2與65 grams MEK、 32克GY2600環(huán)氧樹脂、32克 粉化雙氰胺和15克脲催化劑混合,得到溶液3。第一粘合劑通過混合300克溶液3和150克橡膠溶液(含有20重量%溶解在MEK中的NIPOL 1472 橡膠顆粒)來制備。該橡膠改性環(huán)氧粘合劑(RBE l)的總橡膠含量為16.6重 量% 。第二粘合劑通過混合265克溶液3和185克橡膠溶液(含有20重量 。/。NIPOL 1472 )來制備。該粘合劑(RBE 2)的總橡膠含量為20.4重量% 。HRH-36蜂窩體用5.2 gms/sq. ft.的RBE 1或者5.4 gms/sq. ft.的RBE 2涂 覆,然后將面板與芯材粘合。對(duì)于RBE 1邊緣涂覆的芯材和RBE 2邊緣涂 覆的芯材,該板材的剝離強(qiáng)度分別為41和52in-lbs/3 in寬度。在71。C的相 應(yīng)剝離強(qiáng)度分別為44和50in4bs/3 in寬度。對(duì)于RBE1涂覆的芯材,在室 溫和在71。C, FWT分別為708 psi (由于芯材破壞)和530 psi。 RBE 2涂覆的 芯材,在室溫和在71。C, FWT分別為693 psi (由于芯材石皮壞)和455 psi。實(shí)施例13以與實(shí)施例12相同的方式制備夾心板,不同之處在于HRH-36芯材涂 覆有4.0 gms/sq. ft.的實(shí)施例4的聚酰胺邊緣涂層,不同之處還在于使用 ELVAMIDE 8066代替ELVAMIDE 8023R。在室溫,剝離強(qiáng)度為47 in-lbs/ 3 in寬度。在室溫FWT為665 psi (由于芯材破壞)和FWT在7i。C下降到3%。如此描述了本發(fā)明的示例性實(shí)施方案,本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)注意到, 其中公開的內(nèi)容僅僅是示例性的,在本發(fā)明的范圍內(nèi)還可以進(jìn)行各種其他 的替代、改變和修改。因此,本發(fā)明不限于上述優(yōu)選實(shí)施方案,而僅受限 于所附的權(quán)利要求書。
權(quán)利要求
1.結(jié)合面板和蜂窩體的方法,所述方法包括如下步驟提供包含外表面和用于結(jié)合所述蜂窩體的內(nèi)表面的面板,所述面板包括至少一層纖維層和樹脂基體;提供具有界定多個(gè)蜂窩單元的壁的蜂窩體,其中所述壁具有用于結(jié)合所述面板內(nèi)表面的至少一個(gè)邊緣;將粘合劑施用到所述至少一個(gè)邊緣,形成邊緣涂覆的蜂窩體,其中所述粘合劑包含橡膠改性的熱固性樹脂;以及結(jié)合所述面板和所述邊緣涂覆的蜂窩體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述橡膠改性的 熱固性樹脂包括選自環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、氰酸酯樹脂和雙馬來酰亞胺樹 脂的熱固性樹脂。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述橡膠改性的 熱固性樹脂包含丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述熱固性樹脂 是環(huán)氧樹脂。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述橡膠為丙烯 腈—丁二烯共聚物橡膠。
6. 根據(jù)權(quán)利要求〗的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述蜂窩體包括 選自樹脂浸漬紙、樹脂浸漬玻璃纖維和樹脂浸漬碳纖維的復(fù)合材料。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述面板包括預(yù) 浸漬體,所述預(yù)浸漬體包括樹脂基體。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述預(yù)浸漬體為 自粘的。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述樹脂基體包 括熱固性樹脂。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述樹脂基體 包括熱塑性樹脂。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1的結(jié)合面板和蜂窩體的方法,其中所述樹脂基體 是未固化的,且其中所述的結(jié)合所述面板和所述邊緣涂覆的蜂窩體的步驟包括固化所述未固化樹脂基體的額外步驟。
12. 蜂窩體夾芯板,包括包含外表面和用于結(jié)合所述蜂窩體的內(nèi)表面的面板,所述面板包括至 少一層纖維層和樹脂基體;具有界定多個(gè)蜂窩單元的壁的蜂窩體,其中所述壁具有用于結(jié)合所述 面板內(nèi)表面的至少一個(gè)邊緣;以及位于所述一個(gè)邊緣上的粘合劑,以在所述面板和所述i^窩體之間形成 結(jié)合,其中所述粘合劑包含橡膠改性的熱固性樹脂。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12的蜂窩體夾芯板,其中所述橡膠改性的熱固性樹 脂包括選自環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、氰酸酯樹脂和雙馬來酰亞胺樹脂的熱固 性樹脂。
14. 根據(jù)權(quán)利要求12的蜂窩體夾芯板,其中所述橡膠改性的熱固性樹 脂包含丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13的蟲奪窩體夾芯板,其中所述熱固性樹脂是環(huán)氧樹脂。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15的蜂窩體夾芯板,其中所述橡膠為丙烯腈-丁二烯 共聚物橡膠。
17. 根據(jù)權(quán)利要求12的蜂窩體夾芯板,其中所述面板是預(yù)浸漬體。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17的蜂窩體夾芯板,其中所述預(yù)浸漬體是自粘的。
19. 根據(jù)權(quán)利要求12的蜂窩體夾芯板,其中在所述預(yù)浸漬體和所述橡 膠改性的熱固性樹脂沖的所述樹脂基體經(jīng)固化以提供固化的蜂窩體夾芯 板,其中所述面板結(jié)合所述蜂窩體。
20. 根據(jù)權(quán)利要求12的蜂窩體夾芯板,其中所述蜂窩體包括選自樹脂 浸漬紙、樹脂浸漬玻璃纖維和樹脂浸漬碳纖維的復(fù)合材料。
全文摘要
通過在結(jié)合之前于蜂窩體的邊緣施用含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑,蜂窩體和復(fù)合面板之間的芯-表皮結(jié)合得到了改善。用含聚酰胺和/或橡膠的粘合劑邊緣涂覆蜂窩體有助于進(jìn)一步增加蜂窩體和預(yù)浸漬體面板之間的結(jié)合強(qiáng)度,特別是當(dāng)預(yù)浸漬體的基體樹脂設(shè)計(jì)用來結(jié)合預(yù)浸漬體和蜂窩體而不使用單獨(dú)的結(jié)構(gòu)粘合劑時(shí)。
文檔編號(hào)B32B3/12GK101336161SQ200680051876
公開日2008年12月31日 申請(qǐng)日期2006年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月7日
發(fā)明者克拉克·史密斯, 王仰賢, 羅伯特·莫里申 申請(qǐng)人:赫克賽爾公司