專利名稱：：纖維增強復(fù)合材料成型用中間材料及其成型方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及作為FRP成型用的中間材料的半固化片。
背景技術(shù)：
：由于具有重量輕且強度高、剛性高的特點，纖維增強復(fù)合材料(以下有時簡稱為FRP)被廣泛地用于從體育和休閑用途到汽車、飛機等產(chǎn)業(yè)用途。特別是近年來，由于碳纖維的價格逐漸下降，更輕且更高強度、更高剛性的碳纖維增強復(fù)合材料(以下簡稱為CFRP)被用于產(chǎn)業(yè)用途的情況多起來。在產(chǎn)業(yè)用途中用于列車車輛和飛機機體等的結(jié)構(gòu)部件的CFRP通常是使用被稱為半固化片的中間材料、以用高壓釜成型而制造。這是由于通過利用高壓釜在高壓下成型，發(fā)現(xiàn)可以減少成型品中的空隙、并可以得到所期望的成型品的強度，而且可以抑制表面針孔發(fā)生、得到外觀美觀的成型品。但是，高壓釜設(shè)備的價格非常高，不僅新購入時障礙大，而且一旦購入，由于該高壓釜限制了成型品的大小，事實上不可能制造更大的成型品。針對這樣的問題，不采用高壓釜、低成本成型的開發(fā)正在積極地進(jìn)行，作為其代表性的成型方法有僅在真空、大氣壓下成型的烘烤成型(或也被稱為真空袋成型等)。由于烘烤成型不施加壓力，因此即使不是高壓釜那樣的堅固的耐壓力容器也可以，只要存在可以升溫的爐子就可以成型。即使是絕熱板和熱風(fēng)加熱器這樣簡單的設(shè)備也能成型。但是，由于不施加壓力，因此在成型品中容易殘存空隙，其與以高壓釜形成的成型品相比，存在強度低、或產(chǎn)生針孔這樣的問題。對于這樣的問題近年也正在謀求解決的方法。例如在WO00/27632中公開了涉及由樹脂層與增強纖維層構(gòu)成的材料的技術(shù)，即使以烘烤成型也可以得到產(chǎn)生的空隙少、表面也非常美觀的成型品。但是，該技術(shù)中由于在成型過程中浸漬了大部分樹脂，根據(jù)成型條件會產(chǎn)生沒有完全浸漬樹脂的部分，從而會產(chǎn)生內(nèi)部的空隙和表面針孔。另外，由于表面沒有樹脂而非常干燥，因此還存在向成型模具粘貼困難等操作性上的問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于提供一種中間材料，其在保持與以往的半固化片同樣的操作性的同時，即使在不使用高壓釜、僅通過真空壓力的成型過程中也能得到不產(chǎn)生內(nèi)部空隙和表面針孔、且外觀優(yōu)異的FRP。本發(fā)明的方案一涉及半固化片，其包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，所述基體樹脂被浸漬到片狀增強纖維基材中并且覆蓋片狀增強纖維基材的一側(cè)表面，并且基體樹脂浸漬率為大于等于35%、小于等于95%。本發(fā)明的方案二涉及半固化片，其是由片狀增強纖維基材與基體樹脂構(gòu)成的半固化片，包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，所述基體樹脂存在于片狀增強纖維基材的兩個表面上，并且在片狀增強纖維基材的內(nèi)部沒有被基體樹脂浸漬的部分是連續(xù)的。本發(fā)明的方案三涉及半固化片，其包含由增強纖維織物構(gòu)成的片狀增強纖維基材和基體樹脂，至少一側(cè)表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹脂的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀，形成海島狀的表面的基體樹脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%，且以下述式(1)表示的島部的織孔占有率大于等于40%。島部的織孔占有率(％)=(T/Y)X100(1)(T:覆蓋織孔的島部數(shù)目、Y:位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪娎w維織物的織孔數(shù)目)另外，本發(fā)明的方案四涉及FRP成型用中間材料，其包含具有增強纖維和基體樹脂的半固化片、以及設(shè)置在半固化片的至少一側(cè)表面上的實質(zhì)上不浸漬熱固性樹脂組合物的基材，上述半固化片的厚度(A)、與基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大于等于O.l、小于等于2.5。根據(jù)上述構(gòu)成，能夠在保持與以往的半固化片同樣的操作性的同時，即使在不采用高壓釜、僅通過真空壓力的成型過程中也能夠得到不產(chǎn)生內(nèi)部的空隙與表面針孔、且外觀優(yōu)異的FRP。圖1是在采用在一個方向上排列有纖維的薄片作為片狀增強纖維基材的半固化片的垂直于纖維的方向進(jìn)行切割的半固化片的截面模式圖2是在采用平織物作為片狀增強纖維基材的半固化片的垂直于經(jīng)線的方向進(jìn)行切割的半固化片的截面模式圖3是表示本發(fā)明的方案二的半固化片的一個例子的模式圖4是從一個面供給基體樹脂時的半固化片的模式圖的比較例；圖5是表示從兩個面供給基體樹脂、但是沒有被基體樹脂浸漬的部分并非連續(xù)的例子的模式圖的比較例；圖6是本發(fā)明的方案三的半固化片的表面模式圖7是島部的織孔占有率低的半固化片的表面模式圖的比較例；圖8是表示測定基體樹脂的動態(tài)剛性率的圖表的例子、以及從該圖表求得其Tg的方法的圖。具體實施例方式關(guān)于本發(fā)明的構(gòu)成進(jìn)行說明。本發(fā)明的實施方式一涉及半固化片，其是在由增強纖維構(gòu)成的片狀增強纖維基材中浸漬基體樹脂而形成的半固化片，其特征在于，僅片狀增強纖維基材的一個面被用樹脂整面地覆蓋，樹脂浸漬率為大于等于35%、小于等于95%。作為用于實施方式一的半固化片中所采用的片狀增強纖維基材的纖維，沒有特別限制，可以列舉碳纖維、玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、高強度聚乙烯纖維、硼纖維、鋼絲纖維等，但是從得到的FRP的性能、特別是重量輕、高強度和高剛性的機械物性考慮，優(yōu)選使用碳纖維。另外，用于實施方式一的半固化片的片狀增強纖維基材的形態(tài)沒有特別限制，可以列舉將平織物、斜紋織物、緞紋織物或纖維束在一個方向、或變換角度層積、然后以不解開該層積狀態(tài)的方式縫合所得到的如無巻曲纖維織物(NCF)那樣的縫合片、或無紡布、墊片狀物，以及進(jìn)一步將增強纖維束在一個方向拉齊的單方向材料等，優(yōu)選使用操作性優(yōu)良的織物或縫合片。另外，作為用于實施方式一的半固化片的基體樹脂，也沒有特別限制，可以使用熱固性樹脂或熱塑性樹脂，但是從作為半固化片的粘性和懸垂性等操作性、成型性考慮，優(yōu)選使用熱固性樹脂。作為熱固性樹脂，可以列舉環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂、苯并噁嗪樹脂等，但是從操作性、固化物物性考慮，優(yōu)選使用環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂，其中特別優(yōu)選使用環(huán)氧樹脂。對于實施方式一的半固化片，一個面整面地覆蓋樹脂，樹脂浸漬率必須大于等于35%、小于等于95%。不使用高壓釜、僅以真空壓力成型時，確保排氣通路是重要的，這一點在至今的己有技術(shù)中也已指出。這里，所謂排氣通路是在半固化片中樹脂沒有浸漬的部分，是成為空氣通路的部分。但是，如果排氣通路過大，則成型后排氣通路會殘留，反而成為內(nèi)部空隙和表面針孔的原因。本發(fā)明人對半固化片中的排氣通路的適宜大小進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)樹脂浸漬率在某個適當(dāng)范圍時，可以確保充分的排氣通路，并且同時在成型時的樹脂浸漬也充分，從而完成本發(fā)明。結(jié)合圖對該樹脂浸漬率進(jìn)行詳細(xì)說明。圖1是在一個方向上排列有纖維的增強纖維基材的垂直于纖維的方向進(jìn)行切割的半固化片io的截面模式圖。由圖1的下方供給基體樹脂，基體樹脂1被朝向上方地浸漬到片狀增強纖維基材中。在圖1中以斜線表示浸漬了基體樹脂1的部分。另外，在圖1中由下方供給基體樹脂，但是本發(fā)明中，也可以從上方供給基體樹脂、朝向下方浸漬基體樹脂。對片狀增強纖維基材幅寬方向的大于等于80%進(jìn)行截面觀察，求出樹脂到達(dá)的最高點(由上方供給樹脂時求出最低點)。在圖1中，A點是樹脂的最高點。將片狀增強纖維基材的平均厚度設(shè)為q、從增強纖維基材的下端至A點的距離設(shè)為a,則浸漬率以下述式(3)表示。樹脂浸漬率二a/tiX100(%)(3)另外，片狀增強纖維基材的平均厚度t,如下求出。以連接半固化片10的截面圖的最下端10a與最上端10b的連線(以此作為厚度線)距離作為該片狀基材的厚度，測定任意IO點的厚度，進(jìn)行平均后作為該片狀增強纖維基材的平均厚度"。另外，對于在一個方向上排列有纖維的片狀增強纖維基材的情況，基材的外輪廓與厚度線幾乎一致。在求取基體樹脂1到達(dá)的最高點時，從垂直于增強纖維的截面進(jìn)行觀察是容易看到的，從而是適宜的，因此并非如圖1那樣的在一個方向上排列纖維的片狀增強纖維基材，對于在各個方向?qū)臃e的多軸向的縫合片等的情況，也可以從容易觀察的角度拍取截面照片來進(jìn)行觀察。另外，切割使用如剪刀那樣的銳利的切割機，不進(jìn)行任何描畫而一次切割成。倍數(shù)以50100倍左右為宜。接著，說明片狀增強纖維基材是織物20時的例子。圖2中表示作為片狀增強纖維基材使用平織時的樹脂浸漬率的求法。織物的情況下，由于基體樹脂1沿著開孔部21移動，因此以通過開孔部21的截面觀察為宜。對于在一個方向上排列有纖維的增強纖維基材，如圖1所述從圖2的截面求出基體樹脂1到達(dá)的最高點B。設(shè)定從增強纖維基材的下端20a至B點的距離為b、連接該片狀增強纖維基材的最下端20a與最上端20b的連線距離作為片狀增強纖維基材的厚度、平均厚度為t2，則樹脂浸漬率可以用式(4)求出。另外，平均厚度t2用和在一個方向上排列有纖維的增強纖維基材情況所說明的方法相同的方法測定，但是織物情況下，片狀增強纖維基材的外輪廓與厚度線不一致(參照圖2)。樹脂浸漬率=b/t2xl00(%)(4)實施方式一的半固化片中的樹脂浸漬率優(yōu)選為大于等于35%、小于等于95%。樹脂浸漬率小于35%時，成型時樹脂不能完全填充未浸漬部分，從而在成型后殘留有內(nèi)部空隙和表面針孔。樹脂浸漬率大于等于40%時，在成型后難以殘留內(nèi)部空隙和表面針孔，從而優(yōu)選，特別優(yōu)選大于等于50%。另外，樹脂浸漬率超過95%時，不能確保排氣通路，其也會殘留有內(nèi)部空隙和表面針孔。樹脂浸漬率小于等于90%時，更容易確保排氣通路，從而優(yōu)選，樹脂浸漬率小于等于80%時更加優(yōu)選。本發(fā)明的半固化片其一個面必須整面地覆蓋樹脂。由于半固化片粘貼在成型模具或?qū)讓影牍袒瑢臃e而使用，因此必須有適當(dāng)?shù)恼承?。由于本發(fā)明的半固化片其一個面整面地覆蓋樹脂，因此具有適當(dāng)?shù)恼承裕僮餍砸矁?yōu)異。實施方式一的半固化片中的片狀增強纖維基材的單位面積重量，優(yōu)選為大于等于400g/m2。實施方式一的半固化片具有排氣通路，并且，同時在成型過程中樹脂會移動到片狀增強纖維基材的各處，從而完全浸漬而不產(chǎn)生成型品的內(nèi)部空隙與表面針孔，因此適合于片狀增強纖維基材具有一定程度厚度的情況。如果用單位面積重量來說，適合大于等于400g/m2的片狀增強纖維基材。如果是大于等于600g/m2則更優(yōu)選，特別優(yōu)選大于等于700g/m2。另外，實施方式一的半固化片中的片狀增強纖維基材的厚度優(yōu)選為大于等于200)iim。對于實施方式一的半固化片，即使基體樹脂的流動性差的情況，僅在大氣壓下就可以得到內(nèi)部沒有空隙的良好的成型品。因此，即使片狀增強纖維基材厚也可以得到良好的成型品，相反厚的情況本發(fā)明的效果會被顯著發(fā)揮。特別是片狀增強纖維基材的厚度大于等于300pm的情況更為顯著。厚度可以由構(gòu)成的增強纖維的密度與片狀增強纖維基材的單位面積的質(zhì)量的比值而求出。實施方式一的半固化片的基體樹脂是熱固性樹脂時，優(yōu)選在熱固性樹脂組合物中含有不溶解于該熱固性樹脂組合物的熱塑性樹脂。該熱塑性樹脂優(yōu)選為短纖維，其長度優(yōu)選為150mm。而且其纖度優(yōu)選小于等于300特。層積成型實施方式一的半固化片時，在成型過程中的熱固性樹脂組合物中，由熱塑性樹脂形成的短纖維被構(gòu)成片狀增強纖維基材的增強纖維過濾，并配置在層積的各片狀增強纖維基材的表面、即層積體的層間。這樣會顯著提高層間剝離強度，并發(fā)揮出優(yōu)異的層間增強效果。為了有效地發(fā)揮出該層間增強效果，熱塑性樹脂優(yōu)選為纖維狀。代替短纖維而采用其它形狀例如微粒狀時，熱固性樹脂在成型過程中不能更有效地被片狀增強纖維基材過濾，在浸漬于片狀增強纖維基材時熱塑性樹脂會與熱固性樹脂一起向內(nèi)部移動，因此有時不能有效地增強層間。因此，熱塑性樹脂優(yōu)選為短纖維狀。進(jìn)而優(yōu)選其長度是l50mm。短纖維的長度小于lmm時，與微粒的情況同樣有時會進(jìn)入片狀增強纖維基材內(nèi)部，不能有效地提高層間耐剝離性，因此其并非優(yōu)選。因而，從必須具有一定程度的大小考慮，長度大于等于3mm時為更優(yōu)選。相反，長度大于50mm時，由于過長而熱固性樹脂組合物的配制變得顯著困難，而且使其均勻分散至熱固性樹脂中也變得困難，因此，其結(jié)果是層間增強變得不均勻，從而并非優(yōu)選。長度小于等于30mm時為更優(yōu)選。另外，熱塑性樹脂是短纖維時，其纖度優(yōu)選為小于等于300特。作為由熱塑性樹脂形成的短纖維的形態(tài)，既可以是由單根單纖維形成的單絲、也可以是由若干根單纖維形成的復(fù)絲。如果纖度大于300特，則在層間聚集的短纖維形成的層變厚，短纖維會干擾片狀增強纖維基材的增強纖維，從而增強纖維有可能產(chǎn)生織孔歪斜，因此會降低成型得到的復(fù)合材料的機械強度，故并非優(yōu)選。纖度更優(yōu)選小于等于100特，特別優(yōu)選小于等于50特。對于纖度并沒有特別限制其細(xì)的程度，只要是大于等于1特就可以得到充分的效果。作為熱塑性樹脂，可以列舉例如聚芳族聚酰胺、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚醚酮等。另外，不僅是熱塑性樹脂，也可以適宜地使用彈性體。作為彈性體，可以列舉丁基橡膠、異戊二烯橡膠、丁腈橡膠、硅橡膠等合成橡膠和乳膠等天然橡膠。熱塑性樹脂在熱固性樹脂中的含量優(yōu)選相對于100質(zhì)量份熱固性樹脂組合物為1100質(zhì)量份。熱塑性樹脂的含量小于1質(zhì)量份時，F(xiàn)RP的層間耐剝離性的提高效果會不充分，因此并非優(yōu)選。更優(yōu)選為大于等于5質(zhì)量份，特別優(yōu)選為大于等于IO質(zhì)量份。相反，大于IOO質(zhì)量份時，由于熱塑性樹脂的比例過多，基體樹脂對片狀增強纖維基材的浸漬性變差、基體樹脂相對片狀增強纖維基材的比例變多，從而FRP的機械強度下降，因此并非優(yōu)選。作為制造實施方式一的半固化片的方法沒有特別限制，優(yōu)選從由增強纖維構(gòu)成的片狀增強纖維基材的一個側(cè)面利用熱熔融法供給樹脂，再加熱和加壓使樹脂移動到相對面的附近而制造半固化片的方法。此時，通過調(diào)節(jié)加熱溫度、加壓壓力而調(diào)整樹脂的移動量、移動狀況，將樹脂浸漬率調(diào)節(jié)到大于等于35%、小于等于95%。所謂熱熔融法是不含溶劑、通過提高樹脂的溫度降低樹脂的粘度而使樹脂浸漬到基材中的半固化片的制造方法。作為以熱熔融法制造半固化片的方法，通常從浸漬面等等考慮優(yōu)選使用從片狀增強纖維基材的正反面供給樹脂的雙面膜法。但是，在實施方式一中，由于半固化片的一個面為形成排氣通路必須不進(jìn)行浸漬，因此雙面膜法并非優(yōu)選為制造實施方式一的半固化片的方法。如前所述，優(yōu)選從片狀增強纖維基材的一個面供給樹脂的單面膜法。當(dāng)實施方式一的半固化片的基體樹脂是熱固性樹脂組合物、在該熱固性樹脂組合物中含有不溶解的熱塑性樹脂時，優(yōu)選在混合、配制熱固性樹脂組合物的階段混合熱塑性樹脂，然后將其薄膜化使其浸漬到片狀增強纖維基材中的方法。本發(fā)明的實施方式二涉及半固化片，其是由片狀增強纖維基材與基體樹脂構(gòu)成的半固化片，基體樹脂存在于片狀增強纖維基材的兩個表面上，并且在片狀增強纖維基材的內(nèi)部沒有被基體樹脂浸漬的部分是連續(xù)的。作為構(gòu)成用于實施方式二的半固化片的片狀增強纖維基材的增強纖維，沒有特別限制，可以列舉碳纖維、石墨纖維、芳族聚酰胺纖維、碳化硅纖維、氧化鋁纖維、硼纖維、高強度聚酯纖維、聚對苯撐苯并雙噁唑纖維、玻璃纖維等，另外，這些纖維可以單獨使用，也可以組合幾種使用。其中，由于碳纖維在比強度、非彈性率方面優(yōu)異，而玻璃纖維在價格性能比方面優(yōu)異，因此優(yōu)選使用這些增強纖維。實施方式二的半固化片中使用的片狀增強纖維基材的形態(tài)也沒有特別限制，可以是在一個方向拉齊的單方向材料、織物、編織物、組合物、縫合在一個方向或多個方向上層積的復(fù)合纖維織物而得到的縫合片、由短纖維制成的墊片材料或無紡布那樣形態(tài)的任意一種，但是為了片狀增強纖維基材本身的穩(wěn)定性優(yōu)良、本發(fā)明的FRP成型用中間材料的操作性優(yōu)良，優(yōu)選以織物、縫合片、墊片或無紡布作為片狀增強纖維基材的形態(tài)。在實施方式二的半固化片中，在片狀增強纖維基材內(nèi)部沒有浸漬基體樹脂的部分必須連續(xù)存在。在實施方式二中沒有被浸漬的部分成為排氣通路，由于該排氣通路的存在，成型后的FRP中不會產(chǎn)生內(nèi)部空隙和表面針孔。但是，如果該排氣通路被基體樹脂截斷，則被基體樹脂包圍的空氣非常難排出，從而會成為產(chǎn)生空隙和針孔等的原因。在片狀增強纖維基材內(nèi)部沒有被基體樹脂浸漬的部分是否連續(xù)地存在按照以下操作進(jìn)行判斷。首先，對應(yīng)半固化片的長度方向切割成直角。切割時，使用NT切割機等一次切割。如果進(jìn)行多次描繪則會搞亂切割面，因此并非優(yōu)選。對應(yīng)切割面的寬度方向，兩端各切割去10%。針對剩余的寬度方向，對80%的部分進(jìn)行全面觀察以確認(rèn)在內(nèi)部沒有被基體樹脂浸漬的部分是連續(xù)的。此時，優(yōu)選使用放大鏡等進(jìn)行觀察。圖3是由浸漬了基體樹脂1的基體樹脂浸漬層31和基體樹脂未浸漬層32構(gòu)成的片狀增強纖維基材的半固化片30。其是在浸漬了基體樹脂1時基體樹脂未浸漬層32是連續(xù)的例子。另一方面，圖5是由浸漬了基體樹脂1的基體樹脂浸漬層51和基體樹脂未浸漬層52構(gòu)成的片狀增強纖維基材的半固化片50。其是在浸漬了基體樹脂1時基體樹脂未浸漬層52是不連續(xù)的例子。作為用于實施方式二的半固化片的基體樹脂，沒有特別限制，可以使用熱固性樹脂或熱塑性樹脂，但是從作為半固化片的粘性或懸垂性等操作性、成型性考慮，優(yōu)選使用熱固性樹脂。作為熱固性樹脂，可以列舉環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂、苯并噁嗪樹脂等，但是從操作性、固化物的物性考慮，優(yōu)選使用環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂，其中，特別優(yōu)選使用環(huán)氧樹脂。實施方式二的半固化片中的片狀增強纖維基材的單位面積重量，優(yōu)選為大于等于400g/m2。實施方式二的半固化片具有排氣通路，并且，同時在成型過程中樹脂會移動到增強纖維基材的各處，從而完全浸漬而不發(fā)生成型品的內(nèi)部空隙與表面針孔，因此適合于片狀增強纖維基材具有一定厚度的情況。如果以單位面積重量來說，適合大于等于200g/mS的片狀增強纖維基材。如果是大于等于600g/m2則更優(yōu)選，特別優(yōu)選大于等于700g/m2。另外，作為實施方式二的半固化片中的片狀增強纖維基材的厚度，優(yōu)選為大于等于200pm。對于實施方式二的半固化片，即使基體樹脂的流動性差時，僅在大氣壓下就可以得到內(nèi)部沒有空隙的良好的成型品。因此，即使片狀增強纖維基材厚，也可以得到良好的成型品，相反，厚的情況會顯著發(fā)揮本發(fā)明的效果。特別是片狀增強纖維基材的厚度為大于等于300pm時更為顯著。厚度可以由構(gòu)成的增強纖維的密度與片狀增強纖維基材的單位面積的質(zhì)量的比值而求出。實施方式二的半固化片的基體樹脂是熱固性樹脂組合物時，優(yōu)選在熱固性樹脂組合物中含有不溶解于該熱固性樹脂組合物的熱塑性樹脂。該熱塑性樹脂優(yōu)選為短纖維，其長度優(yōu)選為150mm。而且，其纖度優(yōu)選為小于等于300特。層積成型實施方式二的半固化片時，成型過程中在熱固性樹脂組合物中，由熱塑性樹脂形成的短纖維被構(gòu)成片狀增強纖維基材的增強纖維過濾，并被配置在層積的各片狀增強纖維基材的表面、即層積體的層間。這樣會使層間剝離強度顯著提高，發(fā)揮出優(yōu)異的層間增強效果。為了有效地發(fā)揮該層間增強效果，熱塑性樹脂優(yōu)選為纖維狀。取代短纖維而采用其它形狀例如微粒狀時，熱固性樹脂在成型過程中不會有效地被片狀增強纖維基材過濾，在浸漬到片狀增強纖維基材中時熱塑性樹脂會和熱固性樹脂一起向內(nèi)部移動，因此有時不能有效地增強層間。因此，優(yōu)選為由熱塑性樹脂形成的短纖維。進(jìn)而優(yōu)選其長度是150mm。短纖維的長度小于lmm時，與微粒的情況同樣有時會進(jìn)入片狀增強纖維基材內(nèi)部，從而不能有效地提高層間耐剝離性，因此其并非優(yōu)選。因而，從必須具有一定程度的大小考慮，長度大于等于3mm時為更優(yōu)選。相反，長度大于50mm時，由于過長而熱固性樹脂組合物的配制變得顯著困難，而且使其均勻分散至熱固性樹脂中也變得困難，因此，其結(jié)果是層間增強變得不均勻，從而并非優(yōu)選。長度小于等于30mm時為更優(yōu)選。另外，熱塑性樹脂是短纖維時，其纖度優(yōu)選為小于等于300特。作為由熱塑性樹脂形成的短纖維的形態(tài)，既可以是由單根單纖維形成的單絲、也可以是由若干根單纖維形成的復(fù)絲。如果纖度大于300特，則在層間聚集的短纖維形成的層變厚，短纖維會干擾片狀增強纖維基材的增強纖維，從而增強纖維有可能產(chǎn)生織孔歪斜，因此會降低成型得到的復(fù)合材料的機械強度，故并非優(yōu)選。纖度更優(yōu)選小于等于100特，特別優(yōu)選小于等于50特。對于纖度并沒有特別限制其細(xì)的程度，只要是大于等于1特就可以得到充分的效果。作為熱塑性樹脂，可以列舉例如聚芳族聚酰胺、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚醚酮等。另外，不僅是熱塑性樹脂，也可以適宜地使用彈性體。作為彈性體，可以列舉丁基橡膠、異戊二烯橡膠、丁腈橡膠、硅橡膠等合成橡膠和乳膠等天然橡膠。熱塑性樹脂在熱固性樹脂中的含量優(yōu)選相對于100質(zhì)量份熱固性樹脂組合物為1100質(zhì)量份。熱塑性樹脂的含量小于1質(zhì)量份時，F(xiàn)RP的層間耐剝離性的提高效果會不充分，因此并非優(yōu)選。更優(yōu)選為大于等于5質(zhì)量份，特別優(yōu)選為大于等于IO質(zhì)量份。相反，大于100質(zhì)量份時，由于熱塑性樹脂的比例過多，基體樹脂對片狀增強纖維基材的浸漬性變差、基體樹脂相對片狀增強纖維基材的比例變多，從而FRP的機械強度下降，因此并非優(yōu)選。實施方式二的半固化片中使用的基體樹脂是熱固性樹脂組合物時，優(yōu)選該固化性樹脂組合物在9(TC、2小時的條件下固化，更優(yōu)選在8(TC、2小時的條件下固化。對于實施方式二的半固化片，即使作為基體樹脂的固化性樹脂組合物的流動性差時，僅在大氣壓下就可以得到內(nèi)部沒有空隙的良好的成型品，因此，熱固性樹脂組合物適宜于在比較低的溫度進(jìn)行固化。另一方面，一般來說半固化片在室溫下的操作性必須良好。作為操作性的重要因素是粘性(粘纏情況)和懸垂性(柔軟性)，為了調(diào)整粘性和懸垂性，作為基體樹脂的固化性樹脂組合物必須在一定的粘度范圍。如果熱固化樹脂組合物的粘度過低，則粘性過強、非常難操作；另外，如果粘度過高，則粘性過弱、變得沒有懸垂性，這也會難以操作。這樣，為了發(fā)揮作為半固化片的良好的操作性，熱固化樹脂組合物必須在適當(dāng)?shù)恼扯确秶?。因此，在更低的溫度下固化相?yīng)地是指熱固性樹脂組合物在更高的粘度范圍進(jìn)行固化，從而，適宜作為即使流動性不太好也可以得到良好的成型品的實施方式二的半固化片的熱固化樹脂組合物。熱固性樹脂組合物在9(TC、2小時的條件下是否固化如下進(jìn)行判斷。在僅有熱固性樹脂組合物、或?qū)峁绦詷渲M合物浸漬到片狀增強纖維基材中的狀態(tài)，實際使用烘箱在9(TC、2小時的條件下成型。如果得到的固化物在外觀上明顯固化，則視為在9(TC、2小時的條件下發(fā)生固化。另外，在80'C、2小時的條件下是否固化也是同樣的。是否固化的判斷困難時，測定成型體的Tg，如果該Tg大于等于3(TC，則判斷為發(fā)生固化。一般地在制造半固化片等FRP成型用中間材料時，作為向片狀增強纖維基材浸漬基體樹脂的方法有將在脫模紙或聚烯烴膜等上薄薄地涂布的熱固性樹脂組合物供給在增強纖維基材上進(jìn)行浸漬的方法。其中，大致分為僅從增強纖維基材的一側(cè)供給而浸漬的單面膜法和從兩側(cè)供給而浸漬的雙面膜法。在實施方式二中，非常優(yōu)選以雙面膜法進(jìn)行供給的方法。這是由于，在實施方式二中假定使用在低溫進(jìn)行固化的固化性樹脂組合物、即流動性比較小的熱固性樹脂組合物。圖3和圖4表示分別以雙面膜法和單面膜法向同樣厚度的片狀增強纖維基材供給相同量樹脂時的模式圖。圖3是在從片狀增強纖維基材的兩側(cè)浸漬基體樹脂1時以具有基體樹脂浸漬層31和基體樹脂未浸漬層32的方式而構(gòu)成的半固化片30。圖4是在從片狀增強纖維基材的一側(cè)浸漬基體樹脂1時以具有基體樹脂浸漬層41和基體樹脂未浸漬層42的方式而構(gòu)成的半固化片40。如圖3和圖4所示，以單面膜法和雙面膜法分別制造實施方式二的半固化片時，以雙面膜法制造的半固化片與以單面膜法制造的半固化片相比，未浸漬層42存在變寬的傾向。因此，使用雙面膜法與使用單面膜法相比，為填充排氣通路所必要的成型過程中的固化性樹脂組合物的移動量少即可完成，因此在完全固化前容易填充排氣通路，從而優(yōu)選。另外，在向片狀增強纖維基材供給基體樹脂時，優(yōu)選不加熱、在室溫下粘貼，但是室溫下的基體樹脂的粘度過高時，也可以稍微加熱以提高流動性。但是，即使那樣的情況，如后面所述為了保留內(nèi)部連續(xù)的沒有被基體樹脂浸漬的部分，優(yōu)選在小于等于4(TC、更優(yōu)選在小于等于3(TC進(jìn)行加熱。實施方式二的半固化片的基體樹脂是熱固性樹脂組合物，在含有不溶解于該熱固性樹脂的熱塑性樹脂時，優(yōu)選在混合、配制熱固性樹脂組合物的階段混合熱塑性樹脂，然后將其薄膜化使其浸漬到片狀增強纖維基材中的方法。本發(fā)明的實施方式三的半固化片是在增強纖維織物中浸漬基體樹脂而形成的半固化片，至少一側(cè)表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹脂的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀，形成海島狀的表面的基體樹脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%，且以下述式(5)表示的島部的織孔占有率大于等于40%。島部的織孔占有率(％)=(T/Y)X100(5)(T:覆蓋織孔的島部數(shù)目、Y:位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪娎w維織物的織孔數(shù)目)實施方式三的半固化片是在增強纖維織物中浸漬基體樹脂而形成的半固化片。作為形成織物的增強纖維，可以使用碳纖維、玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、硼纖維、金屬纖維、聚對苯撐苯并雙噁唑纖維、高強度聚乙烯纖維等，其中，碳纖維成型后的機械特性良好并且重量輕，因此特別優(yōu)選使用。另外，織物的形態(tài)，可以列舉平織物、斜紋織物、緞紋織物、縫合在一個方向拉齊的長纖維而形成的縫合片、簾子布。進(jìn)一步，使用經(jīng)線和緯線不同的纖維也沒有關(guān)系。另外，對于實施方式三中使用的增強纖維織物，優(yōu)選使用其纖維單位面積重量小于等于1500g/m2的增強纖維織物。如果纖維單位面積重量大于1500g/m2，則增強纖維的密度過高，難以得到機械物性優(yōu)異的成型品。更優(yōu)選為小于等于1000g/m2。關(guān)于纖維單位面積重量的下限沒有特別限制，但是優(yōu)選為大于等于50g/m2、更優(yōu)選為大于等于75g/m2。如果小于50g/m2，要得到大型的FRP時，就必須增加層積的半固化片的張數(shù)，因此有可能增加費用?？梢杂糜趯嵤┓绞饺陌牍袒幕w樹脂的種類沒有特別限制，可以列舉環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、酚醛樹脂、馬來酰亞胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、氰酸酯和雙馬來酰亞胺樹脂組合的雙馬來酰亞胺三嗪樹脂等熱固性樹脂以及丙烯酸樹脂和聚醚醚酮等熱塑性樹脂。特別是基體樹脂與得到的FRP的強度提高有關(guān)，因此優(yōu)選，其中由于環(huán)氧樹脂與增強纖維的粘貼性優(yōu)異，得到的FRP的機械物性得以提高，因此可以列舉其作為特別適宜的例子。作為環(huán)氧樹脂，例如可以將下述樹脂用作基體樹脂作為二官能樹脂的雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、芴型環(huán)氧樹脂或使用這些樹脂的改性樹脂，作為三官能或三官能以上的多官能性環(huán)氧樹脂的苯酚熱塑性酚醛型環(huán)氧樹脂、甲酚型環(huán)氧樹脂、如四環(huán)氧丙基二氨基二苯甲垸、三環(huán)氧丙基氨基苯酚、四環(huán)氧丙基胺那樣的環(huán)氧丙基胺型環(huán)氧樹脂、如四(環(huán)氧丙基羥苯基)乙烷和三(環(huán)氧丙基羥基甲垸)那樣的環(huán)氧丙基醚型環(huán)氧樹脂、或使用這些樹脂的改性樹脂，以及將這些樹脂至少組合1種或1種以上。另外，在這些環(huán)氧樹脂組合物中可以配合二苯甲垸、二氨基二苯基砜、脂肪胺、咪唑衍生物、二氰基二酰胺、四甲基胍、硫代脲加成胺、羧酸酰肼、羧酸酰胺、多酚化合物、聚硫醇、三氟化硼乙胺絡(luò)合物等固化劑，或者也可以在樹脂組合物中配合可以使環(huán)氧樹脂與部分所述固化劑發(fā)生預(yù)反應(yīng)的物質(zhì)。進(jìn)而，如果還配合3-(3、4-二氯苯基)-1、l-二甲基脲、苯基二甲基脲等固化催化劑，則固化時間會變短，可以縮短成型時間。進(jìn)一步，實施方式三中的基體樹脂是熱固性樹脂組合物時，該熱固性樹脂組合物優(yōu)選最低粘度為小于等于1000泊。如果使用最低粘度大于1000泊那樣的粘度高的熱固性樹脂組合物，熱固性樹脂組合物的流動性會變差。在實施方式三的半固化片中，成型時會逐漸向發(fā)揮作用的排氣通路中填充熱固性樹脂組合物，如過熱固性樹脂組合物的流動性差，在填充結(jié)束之前成型就結(jié)束了，殘余的排氣通路有可能成為空隙。作為其解決辦法，必須增加樹脂的單位面積重量，由于花費費用而并非優(yōu)選。因此，最低粘度小的為宜，特別優(yōu)選為小于等于500泊。另外，所謂實施方式三中的最低粘度是指從室溫以5'C/分的升溫速度升溫?zé)峁绦詷渲瑫r，熱固性樹脂的粘度成為最低的點的粘度。熱固性樹脂組合物的最低粘度可以通過測定從室溫附近以5t:/分升溫中的熱固性樹脂組合物的動態(tài)粘彈性而求出。實施方式三的半固化片，其特征在于，至少一側(cè)表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在基體樹脂的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀，形成海島狀的表面的基體樹脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%。首先，使用海島狀結(jié)構(gòu)。圖6是以一個面形成海島狀的方式向平織的增強纖維織物浸漬樹脂組合物所形成的實施方式三的半固化片的模式圖。以增強纖維編織的織物60的表面由島部61和海部62構(gòu)成。島部61中，假設(shè)單獨存在于織孔64中的為島部61a、與相鄰的島部連接的為島部61b。這樣，通過島部61點綴在表面上，在半固化片成型時海部62構(gòu)成排氣通路。假定鄰接的織孔64的間隔為距離63。在實施方式三的半固化片中，形成海島狀的表面的表面覆蓋率必須大于等于3%、小于等于80%。這里，所謂表面覆蓋率是指島部61的面積相對半固化片的形成海島狀的表面的表面積的比例。如果表面覆蓋率小于3。％，特別是由于半固化片的形成海島狀的表面的粘性過弱，因此半固化片的操作性變差。另一方面，如果大于80%，由于半固化片的排氣通路幾乎堵塞，因此成為產(chǎn)生空隙或針孔的原因。如果考慮粘性和排氣通路的大小的平衡，表面覆蓋率優(yōu)選為大于等于5%、特別優(yōu)選為小于等于60%。另外，在實施方式三的半固化片中，形成海島狀的表面的以下述式(6)表示的島部61的織孔占有率為大于等于40%。島部的織孔占有率(％)=(T/Y)X100(6)這里，T是覆蓋織孔的島部數(shù)目、Y是位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪娎w維織物的織孔數(shù)目。另外，所謂實施方式三中的織孔64是指經(jīng)線端部和緯線端部的交點。例如在圖6中，覆蓋增強纖維織物的織孔64的島部61是11個，即T=ll。另一方面，在該圖中，由于Y-15，因而此時的島部的織孔占有率是(11/15)X100=73%。另一方面，圖7是表示島部61b的數(shù)目多的情況的織物60的表面的圖。對于圖7中的島部61的織孔占有率，由于T-3、Y=15，因此為(3/15)X100=20%。另外，本發(fā)明中在測定覆蓋織孔的島部數(shù)目T時，沒有覆蓋增強纖維織物的織孔的樹脂浸漬部分65沒有包含在該數(shù)目中。這樣，在樹脂的表面覆蓋率為大于等于3%、小于等于80%時，如果島部61的織孔占有率小于40%，則如圖7所示，在形成海島狀的表面上海部62被島部61包圍的部分存在的幾率變高。此時，成型時通過排氣通路在表面排出的空氣失去去所，有可能成為針孔而殘留，因此并非優(yōu)選。另外，兩個面都形成海島狀時，兩個面的表面覆蓋率都必須是大于等于3%、小于等于80%，島部61的織孔占有率優(yōu)選兩個面都大于等于40%。對于制造實施方式三的半固化片的方法，從生產(chǎn)率等考慮以下方法是最優(yōu)選的在樹脂擔(dān)載片上涂布樹脂組合物，將在該樹脂擔(dān)載片上涂布的基體樹脂粘貼在增強纖維織物的一個面上，接著，在增強纖維織物的另一面上粘貼防止雜質(zhì)附著等的保護膜后，加熱和/或加壓而向增強纖維織物浸漬基體樹脂，然后將保護膜側(cè)的增強纖維織物表面形成由表面上存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和表面上不存在樹脂組合物的纖維部分(海部)構(gòu)成的海島狀。特別優(yōu)選此時的加熱條件為使用的基體樹脂的粘度小于等于5000泊時的溫度、加壓條件以線壓計為49780kPa，從而可以制造具有適度排氣通路的半固化片。使用環(huán)氧樹脂組合物時，粘度小于等于5000泊的溫度是4080°C。作為在實施方式三的半固化片的制造方法中使用的保護膜優(yōu)選與基體樹脂剝離性良好的保護膜，作為其例子可以列舉硅酮處理過表面的脫模紙、聚乙烯膜等。另外，作為樹脂擔(dān)載片也可以使用脫模紙和由聚烯烴等形成的樹脂膜。進(jìn)而，也可以優(yōu)選使用如下形成海島狀的方法在涂布基體樹脂時，使用具有凹凸面的樹脂擔(dān)載片，將基體樹脂涂布在該樹脂擔(dān)載片上，然后將該樹脂擔(dān)載片的基體樹脂涂布面和增強纖維織物粘貼，這樣僅涂布在樹脂擔(dān)載片上的凸部上的基體樹脂會轉(zhuǎn)移到增強纖維織物上，從而形成島部。如果使用該方法制造實施方式三的半固化片，基體樹脂主要從增強纖維織物的織孔向半固化片內(nèi)部浸漬，從相反側(cè)(保護膜側(cè))的織孔滲出而浸漬于表面附近的增強纖維。因此，如果使用該方法幾乎沒有不覆蓋織孔部分的島部。另外，除上述方法以外，也可以通過在增強纖維織物的形成海島狀的表面上均勻或不均勻地直接涂布基體樹脂、或粘貼樹脂擔(dān)載片而浸漬，但是此時也如上所述，基體樹脂會通過織物的織孔向相反側(cè)的表面浸漬，因此，浸漬后幾乎所有的基體樹脂都與覆蓋織孔的島部連接。但是，采用該方法也可以制造，但是需要熟練調(diào)整使表面覆蓋率和島部的織孔占有率為理想值用的浸漬條件(溫度和壓力)。因此，無論以哪種方法制造實施方式三的半固化片，在浸漬時基體樹脂都會通過織孔從織物表面滲入內(nèi)部，而且從相反側(cè)表面織孔滲出，因此可以認(rèn)為幾乎不存在沒有浸漬織孔的島部。實施方式四涉及如下FRP成型用中間材料在由基體樹脂和增強纖維構(gòu)成的半固化片的至少一個面上粘貼實際上沒有浸漬熱固性樹脂組合物的基材，上述半固化片的厚度(A)和基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大于等于O.l、小于等于2.5。基體樹脂作為用于實施方式四的基體樹脂，沒有特別限制，但是從作為半固化片的粘性和懸垂性等操作性、成型性考慮，優(yōu)選使用熱固性樹脂組合物。作為構(gòu)成熱固性樹脂組合物主要成分的熱固性樹脂，可以列舉環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、氰酸酯樹脂、苯并噁嗪樹脂等，其中，由于環(huán)氧樹脂和增強纖維的粘合性優(yōu)異、得到的FRP的機械特性優(yōu)異，因此為優(yōu)選。另外，酚醛樹脂不僅阻燃性優(yōu)異，而且是特別適合涂漆方式的半固化片配制方法的基體樹脂，因此可以優(yōu)選使用。增強纖維作為構(gòu)成用于實施方式四的半固化片的增強纖維，沒有特別限制，作為其原材料可以使用玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、硼纖維、聚對苯撐苯并雙噁唑纖維等全部為高強度、高彈性的增強纖維，其中，以玻璃纖維、碳纖維為原材料的增強纖維由于彈性率和強度的平衡優(yōu)異、得到的FRP其機械性能優(yōu)異，因此優(yōu)選使用。半固化片的制造方法另外，作為實施方式四中使用的半固化片的制造方法，可以是上述的熱熔融方式，但是在使用以涂漆方式制造的半固化片時，由于以烘烤成型得到?jīng)]有內(nèi)部空隙和表面針孔的成型品，因此特別是如果使用以涂漆方式制造的半固化片，可以顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果。所謂涂漆方式是將以溶劑稀釋的熱固性樹脂組合物浸漬到增強纖維中后再進(jìn)行脫溶劑的半固化片的制造方法。作為向增強纖維浸漬溶液的方法，可以列舉在熱固性樹脂組合物溶液中浸漬增強纖維、或在使溶液附著在滾筒上并將其轉(zhuǎn)移到增強纖維上等，但是在溶液中浸漬增強纖維而浸漬的方法在熱固性樹脂組合物溶液對增強纖維的浸漬性方面優(yōu)異，因而優(yōu)選。另外，為了脫溶劑，可以列舉暖風(fēng)或熱風(fēng)干燥、減壓干燥的方法等，但是使用暖風(fēng)干燥在生產(chǎn)率方面是優(yōu)選的。半固化片與基材本發(fā)明的FRP成型用中間材料是在上述半固化片的至少一個面上粘貼沒有浸漬熱固性樹脂組合物的基材而構(gòu)成的。通過該基材發(fā)揮排氣通路的作用，在成型過程中排出內(nèi)部滯留的空氣變得容易，因此起到防止產(chǎn)生成型品中的空隙和成型品表面針孔的作用。如果在半固化片的兩個面粘貼基材，則排氣通路比僅在一個面粘貼的情況要大，因此有時也優(yōu)選，但是，由于在兩個面上粘性消失，從而會存在操作性差的情況，因此基材僅粘貼在一個面上、另一面仍然是半固化片以維持粘性的狀態(tài)多為優(yōu)選。在實施方式四的FRP成型用中間材料中，如上所述基材在成型過程中發(fā)揮排氣通路的作用，成為將成型體中的空氣導(dǎo)出成型體外的通路。但是，另一方面，在成型后浸漬到增強纖維中的基體樹脂在成型過程中也浸漬到基材中而一體化，從而必須得到?jīng)]有空隙和針孔的成型物。因此，基材作為排氣通路必須具有充分的空隙量，同時必須是在成型過程中基體樹脂可以完全浸漬其空隙的空隙量。因此，形成與實施方式四中使用的半固化片相適應(yīng)的基材的空隙量成為關(guān)鍵，研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過控制半固化片和基材的厚度比會形成理想的空隙量。具體而言，半固化片的厚度(A)和基材的厚度(B)的比(B)/(A)必須為大于等于0.1、小于等于2.5。如上所述，基材作為排氣通路必須具有充分的空隙、并且其空隙必須是在成型過程中基體樹脂可以完全浸漬的大小。因此，在本發(fā)明中特別優(yōu)選下限值為大于等于0.15、更優(yōu)選為大于等于0.2。但是，小于O.l時在基材中不能確保作為排氣通路的充分的空隙，有時在成型后會殘留空氣。另外，上限值更優(yōu)選為小于等于1.5、特別優(yōu)選為小于等于1.1，超過2.5較多時，成型過程中基體樹脂不能完全浸漬，成型后會殘留空氣。半固化片和基材的厚度測定這里，半固化片的厚度(A)及基材的厚度(B)采用以游標(biāo)卡尺測定的值。但是，測定時必須注意游標(biāo)卡尺要壓緊半固化片和基材，從而厚度不發(fā)生變化。特別是對于基材，在測定時由于壓緊厚度的測定誤差可能大時，優(yōu)選通過拍攝基材截面的照片、放大確認(rèn)沒有誤差后進(jìn)行測定的方法。進(jìn)而，將基材粘貼在半固化片的兩個面時，以粘貼在各面上的基材的各自厚度之和作為(B)?；牡臉?gòu)成作為構(gòu)成基材的原材料，可以列舉例如纖維狀熱塑性樹脂和增強纖維。在使用纖維狀熱塑性樹脂時，由于在層積本發(fā)明的FRP成型用中間材料時能得到層間增強的效果，因此優(yōu)選。作為這樣的原材料的例子，可以列舉尼龍、聚酯、聚乙烯、聚丙烯等，另外，此時作為原材料的形狀，只要能確保排氣通路，即使如網(wǎng)狀那樣也可以使用，將棒狀或線狀的熱塑性材料在一個方向拉齊的形狀也可以，迸而變換角度層積那樣的形狀也可以。但是，為了確保有效的排氣通路，最優(yōu)選熱塑性樹脂由纖維狀物構(gòu)成，特別是可以列舉由纖維狀物構(gòu)成的織物、單方向材料或無紡布等，其中，由于無紡布容易形成排氣M路，因此特別優(yōu)選。:另外，作為該基材的原材料，也可以優(yōu)選使用并非熱塑性樹脂的纖維、特別是增強纖維。作為基材的原材料使用增強纖維時，其既可以與構(gòu)成上述的半固化片的增強纖維相同、也可以不同。作為基材的原材料，在使用與構(gòu)成半固化片的增強纖維相同的纖維時，可以以構(gòu)成基材的增強纖維的取向角度與構(gòu)成半固化片的增強纖維的取向角度相同的方式進(jìn)行粘貼，但是在以不同的取向角度粘貼兩者時，由于可以省略準(zhǔn)各向同性層積等時的層積工序的麻煩，因此優(yōu)選。另外，所謂準(zhǔn)各向同性層積是指如層積成[-45。/0°/45。/90。]那樣、為了FRP的物性不產(chǎn)生異向性將各層的取向角度作為FRP整體而各向同性地進(jìn)行層積。另一方面，在構(gòu)成基材的增強纖維中也可以使用和構(gòu)成半固化片的增強纖維不同的增強纖維。此時由于可以簡單地制造混合式FRP，因此優(yōu)選。例如，使用構(gòu)成半固化片的增強纖維采用由玻璃纖維形成的織物、構(gòu)成基材的增強纖維采用由碳纖維形成的織物的FRP成型用中間材料制造的FRP為由玻璃/碳纖維構(gòu)成的混合式FRP，可以最佳地設(shè)計價格性能比。另外，此時構(gòu)成基材的增強纖維和構(gòu)成半固化片的增強纖維的纖維的取向角度，既可以相同也可以不同。使用本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料制造FRP時，真空袋成型法最為優(yōu)選，采用利用高壓釜的成型和壓力成型法也可以。在本發(fā)明的FRP的制造方法中，優(yōu)選在小于等于15(TC的一次固化溫度下一次固化10分鐘或10分鐘以上后，再以大于等于一次固化溫度的溫度進(jìn)行固化的方法。特別是在小于等于IO(TC進(jìn)行一次固化，由于可以用樹脂制的模具代替金屬模具、可以僅用蒸汽來加熱，費用降低，因此特別優(yōu)選。進(jìn)而，在一次固化結(jié)束、脫模以后，如果再次在大于等于一次固化溫度的溫度進(jìn)行固化，可以進(jìn)一步縮短高溫區(qū)域的成型時間，因此優(yōu)選。本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料在成型過程中形成排氣通路，空隙通過排氣通路向FRP外導(dǎo)出，因此非常適宜于真空袋成型、烘烤成型。并不限于烘烤成型，在使用本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料成型時，層積本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料后，優(yōu)選抽真空、通過排氣通路將半固化片或FRP成型用中間材料內(nèi)的空氣充分排出以后升溫。具體來說，優(yōu)選小于等于600mmHg的真空度、更優(yōu)選小于等于700mmHg。如果在充分排氣前開始升溫，基體樹脂的粘度降低過多，在半固化片或FRP成型用中間材料中的空氣排出前有時會堵塞排氣通路，因此并非優(yōu)選。另外，成型過程中如果返回常壓，一度排出的空氣有可能回到半固化片或FRP成型用中間材料中，因此優(yōu)選成型過程中經(jīng)常抽成真空。進(jìn)而，使用本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料成型FRP時，優(yōu)選在固化前的狀態(tài)、且基體樹脂的粘度小于等于10000泊的狀態(tài)下保持1小時或者l小時以上以后使之固化。其間，會產(chǎn)生基體樹脂的移動，內(nèi)部空氣向成型品外部排出變得容易。更優(yōu)選在小于等于5000泊的狀態(tài)下保持以后使之固化，而且更優(yōu)選在該狀態(tài)下保持2小時或2小時以上以后使之固化。作為使用本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料成型FRP的方法，優(yōu)選從比成型溫度低大于等于2(TC的溫度到成型溫度的升溫速度為小于等于TC/分。如上所述抽真空后，保持真空狀態(tài)逐漸升溫，但是升溫過程中如果樹脂開始快速移動，則在真空狀態(tài)、即在小于等于50Torr的減壓狀態(tài)，會密閉微量殘存的氣體而固化，從而留下層間空隙和表面針孔。因此，限制升溫過程中的樹脂移動速度、以使最后殘存的微量空氣也從成型品中排出是必要的。為此，可以降低升溫速度，但是如果溫度太低，則基體樹脂的粘度高，空氣的移動過慢，從而基體樹脂浸漬到片狀增強纖維基材的各處需要很長時間，生產(chǎn)率降低可能會成為問題。通常在成型溫度附近樹脂的粘度最低，由此如果從比成型溫度低大于等于2(TC的溫度開始使升溫速度小于等于rC，效果非常理想。更優(yōu)選從比成型溫度低大于等于3o。c的溫度開始使升溫速度小于等于rc，特別優(yōu)選從比成型溫度低大于等于4(TC的溫度開始的情況。另外，更優(yōu)選升溫速度小于等于0,C/分、特別優(yōu)選小于等于0.5'C/分。另外，在層積本發(fā)明的半固化片或FRP成型用中間材料時，半固化片或FRP成型用中間材料的正反面可以明顯區(qū)別的情況，在相同方向上層積相同側(cè)的面的方法可以確實地形成排氣通路，因此優(yōu)選。實施例以下的實施例17及比較例13中，將下述所示的樹脂成分均勻混合后的混合物用作基體樹脂?；旌蠗l件如下。將除DICY7和DCMU99外的全部成分以設(shè)定在IO(TC的混合機均勻混合，然后，將混合機的溫度降到5(TC，加入DICY7和DCMU99均勻混合?；w樹脂組合物40質(zhì)量份工t'rr一卜828(日本環(huán)氧樹脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹脂)40質(zhì)量份工t':r一卜1001(日本環(huán)氧樹脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹脂(室溫是固體))20質(zhì)量份二匕'夕a>N740(日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)社制造的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂)5質(zhì)量份DICY7(日本環(huán)氧樹脂(株)社制造的二氰基二酰胺)5質(zhì)量份DCMU99(保土少谷化學(xué)(株)社制造的3，4-二氯苯基-N，N-二甲脲)另外，在各實施例、比較例中使用的材料、評價方法如下所述。由熱塑性樹脂形成的短纖維利用熔融紡絲將尼龍12紡絲至短纖維纖度為200特，準(zhǔn)備切割成長度5mm的短纖維。以下，僅稱為短纖維。沖擊后的壓縮強度沖擊后的壓縮強度的測定是根據(jù)美國尖端復(fù)合材料供應(yīng)商協(xié)會(SACMA)推薦的方法SRM2-88測定2701b-in沖擊后的壓縮強度。Tg的測定方法使用^才乂卜'J'7夕7社制造的RDA-700、或具有相同性能的粘彈性分光計從0t:附近、以2'C/分的升溫速度升溫，測定試樣的動態(tài)剛性率G'。以圖8顯示得到的測定結(jié)果，如圖所示，橫軸為溫度、縱軸取G'的對數(shù)而制作圖表，分別連接在玻璃區(qū)域的連線L1、轉(zhuǎn)移區(qū)域的連線L2，以其交點C的溫度為Tg(參照圖8)。最低粘度使用k才>卜U'7夕》社制造的粘彈性測定裝置(RDA200),以升溫速度為5"C/分、角速度為10rad/sec測定從室溫(23°C)到15(TC的升溫粘度。將此時顯示的粘度中的最低值作為該樹脂組合物的最低粘度。表面覆蓋率在形成海島狀的半固化片表面上用40°C、壓力為1大氣壓的金屬制加壓加熱輥以5m/min的速度粘貼平滑且透明的厚度為20pm的聚乙烯膜。使用200萬像素或以上的CCD照相機拍攝該表面，然后使用旭工程技術(shù)株式會社制造的圖像解析系統(tǒng)[高精細(xì)圖像解析"IP1000"]，將熱固性樹脂粘貼在聚乙烯膜上且色調(diào)變化的部位的面積作為被熱固性樹脂覆蓋的面積，由該值與半固化片的整個表面積的比求出表面覆蓋率。島部的織孔占有率與表面覆蓋率測定方法同樣地在半固化片上用40°C、壓力為1大氣壓的金屬制加壓加熱輥以5m/min的速度粘貼平滑且透明的厚度為20,的聚乙烯膜，裁剪成10cmX10cm后，用CCD照相機拍攝粘貼了該聚乙烯膜的半固化片表面，使用上述圖像解析系統(tǒng)測定熱固化性樹脂粘貼在聚乙烯膜上且色調(diào)發(fā)生變化的部位的個數(shù)(T:島部數(shù)目)。隨后，剝?nèi)ゾ垡蚁┠?，用CCD照相機拍攝半固化片表面，使用圖像解析裝置測定位于形成海島狀的表面?zhèn)鹊脑鰪娎w維織物的織孔數(shù)目(Y)，然后從式(1)計算出島部的織孔占有率。FRP外觀評價(有無針孔)根據(jù)后述的方法，在制造的平板的FRP的表面，邊按壓粉筆邊擦整個面后，用干布等輕輕地擦凈表面，由此顯現(xiàn)出有無針孔，評價有無針孔。FRP有無空隙在厚度方向垂直地切割確認(rèn)有無針孔的平板的FRP的中心附近，以20倍的倍率照相拍攝該截面。根據(jù)觀察該截面照片來評價有無空隙。粘性評價在溫度23。C、濕度50%的環(huán)境下將垂直于地面直立起后切割成長10cmx寬10cm的半固化片粘貼在通過厚度為2mm的脫模劑處理過的鐵板上，放置1分鐘后也不剝離而粘貼于鐵板的半固化片則判斷為半固化片表面的粘性良好。實施例1在脫模紙上以430g/m2的樹脂單位面積重量均勻地涂布基體樹脂組合物而制備樹脂膜。從三菱麗陽社制造的碳纖維織物TRK510(纖維單位面積重量為646g/m2、2/2斜紋織)的下側(cè)面供給該樹脂膜，使樹脂浸漬到碳纖維織物中。浸漬溫度設(shè)定為60'C，調(diào)節(jié)壓力制備半固化片。測定得到的半固化片的樹脂浸漬率為90%，確認(rèn)是本發(fā)明的半固化片。接著，以脫模紙側(cè)的面作為工具(不銹鋼板)側(cè)、在0"C層積4層得到的本發(fā)明的半固化片。此時，以第2層以后脫模紙側(cè)的面與相反側(cè)的面合在一起的方式進(jìn)行層積。進(jìn)行真空袋成型，烘烤成型邊長為30cm的正方形板。半固化片的層積操作等操作性完全沒有問題。半固化片層積體的成型條件如下。以3'C/分從室溫升溫到5(TC，接著在50°C、20Torr的減壓下保持30分鐘進(jìn)行排氣，隨后邊維持20Torr的減壓狀態(tài)邊以rC/分升溫到120°C，在12(TC保持1小時，由此得到邊長為30cm的正方形板。得到的板也沒有表面空隙，而且切割板的中央部位而確認(rèn)截面后，在內(nèi)部也看不到空隙。比較例1除了將浸漬溫度設(shè)定為7(TC以外，與實施例1同樣地制備半固化片。觀察得到的半固化片的截面，樹脂移動到與脫模紙側(cè)相反的一側(cè)，樹脂浸漬率是100%。與實施例1同樣地層積該半固化片、成型板。層積操作等操作性完全沒有問題，但是在被成型的板的表面確認(rèn)有針孔。而且與實施例1同樣地觀察板的中央部位截面后，確認(rèn)在內(nèi)部有大量空隙。比較例2與實施例1同樣地制備樹脂膜、制備半固化片。但是作為向碳纖維織物中浸漬樹脂的條件是在室溫、僅加壓下實施。浸漬幾乎沒有進(jìn)行，在與供給樹脂的面相反的一側(cè)完全看不到樹脂。測定得到的半固化片的樹脂浸漬率是30%。與實施例1同樣地層積該半固化片、成型板。以脫模紙側(cè)的面作為工具側(cè)實施層積。得到的板在表面確認(rèn)有若干針孔，而且與實施例1同樣地觀察中央部位截面，確認(rèn)有內(nèi)部空隙。在三菱麗陽社制造的碳纖維織物TR3110(纖維數(shù)3000根、平織、單位面積重量200g/m2)中與實施例1同樣地浸漬樹脂組合物，得到本發(fā)明的半固化片。測定樹脂浸漬率是70%。以的方式層積16層該半固化片，成型邊長為lm的正方形板。將脫模紙側(cè)的面作為工具側(cè)進(jìn)行層積。層積操作等操作性完全沒有問題。以如下成型條件得到邊長為lm的正方形板以5T:/分從室溫升溫到45°C，在45。C、7Torr的減壓下保持60分鐘進(jìn)行排氣，隨后以2。C/分升溫到80。C，以0.7。C/分從80'C升溫到120°C，再在120。C保持1小時。得到的板也沒有表面針孔，與實施例1同樣地觀察內(nèi)部，但確認(rèn)沒有空隙。實施例4作為基體樹脂使用三菱麗陽社制造的環(huán)氧樹脂組合物#830。使用該樹脂與實施例1同樣地制備樹脂膜，并使其浸漬到TRK510中。但是浸漬溫度設(shè)定為50°C。測定得到的半固化片的樹脂浸漬率是60%，得到的半固化片確認(rèn)是本發(fā)明的半固化片。使用該半固化片成型圖3所示形狀的成型品。作為成型模具使用木制的陰模。層積結(jié)構(gòu)以的方式做成8層，將脫模紙側(cè)的面作為工具側(cè)，并且使脫模紙側(cè)的面與其相反側(cè)的面合在一起地進(jìn)行層積。層積操作等操作性完全沒有問題。以如下成型條件得到成型品以2'C/分從室溫升溫到45°C，在45'C、2Torr的減壓下保持4小時進(jìn)行排氣，隨后以0.5'C/分升溫到80°C，再在80"C保持2小時。在得到的成型品的表面沒有針孔，而且切割內(nèi)部而觀察截面，確認(rèn)沒有空隙。實施例5使用實施例1中使用的樹脂，作為片狀增強纖維基材使用SAERTEX社制造的無巻曲纖維織物Quadraxial-Carbon-Gelege(+45°:碳267g/m2、0°:碳268g/m2、-45°:碳267g/m2、90°:碳268g/m2、縫合聚醚砜6g/m2、單位面積重量1076g/m2)，與實施例1同樣地制備半固化片。但是樹脂單位面積重量設(shè)定為717g/m2。測定樹脂浸漬率是75%，確認(rèn)是本發(fā)明的半固化片。使該半固化片的面的方向同樣地層積2層而成型FRP。成型條件是在與實施例1同樣的條件下實施。得到的成型物在內(nèi)部看不到空隙，在表面上也看不到針孔。實施例6在100質(zhì)量份熱固性樹脂中加入8.1質(zhì)量份短纖維，在50'C用混合機均勻混合，得到熱固性樹脂組合物。接著，使用輥涂器以樹脂單位面積重量為133g/m2在脫模紙上涂布該組合物。從作為片狀增強纖維基材的三菱麗陽社制造的碳纖維織物TR3110(纖維單位面積重量200g/m2、平織)的一側(cè)在室溫下供給得到的樹脂膜，加熱到4(TC，并用輥加壓，使樹脂沒有從供給樹脂的一側(cè)移動到相反側(cè)而制備本發(fā)明的半固化片。測定樹脂浸漬率是60%。以纖維的取向方向(經(jīng)線)為[45707-45°/90745。/0。/-45°〃90745°/0。/-45790。/907-4570°/45°/907-45°/0°/45。/90。/-4570°/45°]的共24層的方式層積得到的半固化片，烘烤成型而成型500mmx500mm的板。以如下成型條件得到CFRP板半固化片的層積后，首先將層積體抽真空，然后在5(TC加熱2小時，接著在8(TC加熱2小時，回到常壓，再在13(TC保持1小時。升溫速度是0.5'C/分，在130'C保持1小時后的降溫速度是2'C/分。得到的CFRP板也沒有針孔，外觀非常好，而且切割板中央部位，在內(nèi)部看不到空隙。由得到的板切出的試驗片，測定沖擊后的壓縮強度，其結(jié)果是262MPa這樣非常高的值。比較例3與實施例6同樣地制備半固化片。但是在與片狀增強纖維基材一體化時強化浸漬，浸漬至與供給樹脂的一側(cè)相反的面上大致沒有不存在樹脂的部分。樹脂浸漬率是100%。與實施例6同樣地層積成型得到的半固化片，得到CFRP板。該CFRP板看到針孔，外觀也不好。而且切割板中央部位后，在內(nèi)部看到大量空隙。使用該板測定沖擊后的壓縮強度，其結(jié)果是低至222MPa。實施例7作為片狀增強纖維基材使用將TR50S-12L在一個方向拉齊并用聚酯線縫合所形成的單方向縫合強化用片狀增強纖維基材(纖維單位面積重量200g/m2)，除此以外與實施例6完全同樣地得到本發(fā)明的半固化片。得到的半固化片的樹脂浸漬率是45%。與實施例6同樣地層積成型得到的半固化片，得到CFRP板。切割板的中央部位后，在內(nèi)部看不到空隙。與實施例6同樣地由得到的板測定沖擊后的壓縮強度，其結(jié)果顯示出325MPa那樣高的值。比較例4與實施例7同樣地制備半固化片。但是在與片狀增強纖維基材一體化時進(jìn)行浸漬，浸漬至從與供給樹脂的一側(cè)相反的一側(cè)也有樹脂出現(xiàn)，樹脂浸漬率是100%。與實施例7同樣地層積成型得到的半固化片，得到CFRP板。切割板中央部位后，在內(nèi)部看到空隙。使用該板與實施例6同樣地測定沖擊后的壓縮強度，其結(jié)果是比實施例7低，其為283MPa。實施例8作為(A)片狀增強纖維基材使用三菱麗陽社制造的碳纖維織物TRK510(纖維單位面積重量646g/m2、2/2斜紋織、厚度335)tim)，作為(B)固化樹脂組合物使用在80'C加熱2小時可以固化的三菱麗陽社制造的環(huán)氧樹脂#830。在脫模紙上以175g/n^的單位面積重量涂布該(B)固化性樹脂組合物。以固化性樹脂組合物面分別作為內(nèi)側(cè)、將該脫模紙粘貼在(A)片狀增強纖維基材的正反兩面。粘貼條件是在室溫利用(B)固化性樹脂組合物的粘性進(jìn)行粘貼。切割這樣得到的本發(fā)明的FRP成型用中間材料而觀察內(nèi)部后，確認(rèn)沒有被固化性樹脂組合物浸漬的部分在內(nèi)部連續(xù)存在。在相同方向?qū)臃e10層得到的本發(fā)明的半固化片，成型800mmX800mm的CFRP板。成型條件如下在確認(rèn)大氣壓下降到小于等于700mmHg以后，以rC/分升溫速度從室溫升溫，在50'C保持3小時，再繼續(xù)升溫，在80'C加熱2小時固化層積體。另外，使用"才乂卜'J'7夕^社制造的DSR200以2°。/分升溫速度測定的#830在50。C的粘度是3500泊。在得到的CFRP板的表面完全看不到針孔。而且切割該FRP板的中央部位而觀察板截面，也觀察不到內(nèi)部空隙。比較例5使用與實施例8同樣的材料制備半固化片。但是以樹脂單位面積重量為350g/n^進(jìn)行涂布，僅在(A)片狀增強纖維基材的一側(cè)粘貼。與實施例1同樣地成型得到的FRP成型用中間材料，得到FRP板。在得到的FRP板的表面看不到針孔，但是切割中央部位而觀察截面，看到大量小的內(nèi)部空隙。比較例6使用與實施例8同樣的材料制備半固化片。與實施例8同樣地以樹脂單位面積重量為175g/n^進(jìn)行涂布，但是不僅只是從(A)片狀增強纖維基材的正反面進(jìn)行粘貼，還以6(TC、O.lMPa、25cm/分條件2次通過熔融壓力機壓合，使之充分地浸漬。切割得到的半固化片而觀察截面，固化性樹脂組合物浸漬到內(nèi)部，處處可以看到?jīng)]有固化性樹脂組合物的部分，但是各部分都被固化性樹脂組合物隔斷。另外，與實施例8同樣地成型得到的半固化片，得到FRP板。在得到的FRP板的表面看到大量針孔。而且切割中央部位而觀察截面，看到很多大大小小的內(nèi)部空隙。實施例9與實施例8同樣地制備半固化片。但是作為(B)固化性樹脂組合物在80°C、加熱2小時可以固化，在55'C將以下所示的樹脂成分混合至均勻，使用混合的環(huán)氧樹脂組合物，在脫模紙上涂布(B)固化性樹脂組合物時的單位面積重量設(shè)定為215g/m2。70質(zhì)量份二t'rr一卜1001(日本環(huán)氧樹脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹脂(室溫是固體))20質(zhì)量份二匕'夕口>N740(日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)社制造的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂)10質(zhì)量份乂"*-7HX3722((株)旭化成社制造的微膠囊型隱性固化劑)5質(zhì)量份才$年工794(P丁I日本制胺類固化劑)使用得到的半固化片，與實施例8同樣地制作CFRP板。在得到的CFRP板表面上完全看不到針孔。而且切割該CFRP板的中央部位而觀察截面，內(nèi)部也觀察不到空隙。進(jìn)而根據(jù)ASTMD790測定得到的CFRP板的彎曲強度后，顯示出680MPa的高強度。比較例7與實施例9同樣地制備半固化片。但是粘貼樹脂膜后，在60'C、O.lMPa、速度25cm/分的條件下2次通過熔融壓力機壓合，由此充分地浸漬。切割得到的半固化片而觀察截面，基體樹脂浸漬到內(nèi)部，處處可以看到?jīng)]有基體樹脂的部分，但是各部分都被基體樹脂組合物隔斷，不連續(xù)。使用得到的半固化片，與實施例9同樣地制造CFRP板。在得到的CFRP板的表面看到大量針孔。而且切割中央部位而觀察截面，看到很多大大小小的內(nèi)部空隙。另外，切割該CFRP板的中央部位而觀察截面，觀察不到內(nèi)部空隙。進(jìn)而根據(jù)ASTMD790測定得到的CFRP板的彎曲強度，其是比實施例9低的值，其為420MPa。實施例10用輥涂器在一側(cè)表面進(jìn)行過脫模處理的脫模紙上以單位面積重量為133g/m2均勻涂布環(huán)氧樹脂組合物(三菱麗陽(株)制造的#340、最低粘度20泊)。在該樹脂擔(dān)載片的樹脂組合物側(cè)粘貼三菱麗陽社制造的碳纖維織物(TRK510(纖維單位面積重量646g/m2))。進(jìn)而將實施了與上述同樣的脫模紙的脫模處理的面作成碳纖維織物側(cè)，從該碳纖維織物側(cè)進(jìn)行重疊。通過用加熱到4(TC的二對輥對其加壓及加熱而得到半固化片。得到的半固化片其樹脂組合物的表面覆蓋率是3%,樹脂組合物存在于表面的島部的織孔占有率是60%。另外，操作性評價的結(jié)果是，良好地粘貼在鐵板上，粘性也判斷為良好。使用該半固化片，以如下的方法制造FRP。將10張由半固化片切割成長20cmx寬20cm的片狀物進(jìn)行層積。將該層積體配置在表面用脫模劑處理過的鐵制基板(厚度2mm)上。進(jìn)而從其上方依次覆蓋以10cm間隔開有直徑2mm的孔的聚四氟乙烯膜、單位面積重量為20g/m2的尼龍布、單位面積重量為40g/m2的玻璃纖維無紡布。以尼龍膜對其覆蓋密閉。然后，一邊對尼龍膜密閉的空間內(nèi)部以保持在小于等于600mmHg的方式減壓，一邊以2"C/分升溫速度從室溫升溫到13(TC后，在130。C保持2小時，由此得到FRP。對于得到的FRP實施上述的評價，成型的FRP的基板側(cè)表面外觀沒有針孔、是良好的，即使在截面照片觀察時，層間及層內(nèi)也沒有觀察到空隙。實施例1114使用與實施例10同樣的樹脂組合物及增強纖維織物，通過用加熱到40'C的輥進(jìn)行幾次加壓和加熱，分別制作表面覆蓋率如表l中記載的纖維增強織物半固化片。所有的半固化片其島部的織孔占有率均是60%。與實施例10同樣地評價這些半固化片，其結(jié)果是，所有半固化片的操作性都良好，得到的FRP外觀也良好，看不到空隙。實施例15、16與實施例11同樣地制作樹脂組合物的表面覆蓋率是40%的半固化片。調(diào)整用加熱加壓輥的浸漬次數(shù)，得到島部的織孔占有率分別是100%和50%的半固化片。與實施例10同樣地評價這些半固化片，其結(jié)果是，所有的半固化片的操作性都良好，得到的FRP外觀都良好并且層內(nèi)和層間也都看不到空隙。實施例1721在實施例17中浸漬時的溫度設(shè)定為60°C，在實施例18和實施例19中如表2所示提高環(huán)氧樹脂組合物的最低粘度，在實施例20與實施例21中除了使用的碳纖維織物做成單位面積重量如表2所示的織物以外，與實施例10同樣地制作半固化片。所有的半固化片都粘性良好，得到的FRP的外觀也良好，也觀察不到空隙。實施例22、23在實施例22中最低粘度設(shè)定為1100泊，在實施例23中纖維單位面積重量設(shè)定為1600g/m2,其它設(shè)定成如表2所示的值，除此以外，與實施例10同樣地制作半固化片。這些半固化片的粘性良好。另一方面，由該半固化片得到的FRP被觀察到內(nèi)部空隙，但是沒有針孔。實施例24除了在脫模紙上以單位面積重量為266g/mS均勻涂布以外，與實施例10同樣地以二對加熱輥進(jìn)行加壓加熱后，剝?nèi)渲瑩?dān)載片，在該面上粘貼TR3110，再從后面由粘貼的TR3110側(cè)重疊與上述同樣的脫模紙，再次用加熱到40'C的二對加熱輥加壓加熱，剝?nèi)暮竺嬷丿B的脫模紙，得到兩個面形成海島狀的半固化片。得到的半固化片的表面覆蓋率其兩個面合計是50%，島部的織孔占有率是60%。該半固化片也良好地粘貼在鐵板上，粘性也判斷為良好。另外，使用該半固化片實施上述的成型評價，成型的FRP的表面沒有針孔，外觀良好，也沒有觀察到空隙。比較例810除了設(shè)定成表3所示的表面覆蓋率、島部的織孔占有率、纖維單位面積重量的值以外，與實施例9同樣地制作半固化片，進(jìn)行評價。其結(jié)果是，表面覆蓋率低于實施例10的比較例8，其粘性差，操作性也差。另一方面，與實施例10相比表面覆蓋率過高的比較例9及與實施例10相比島部的織孔占有率低的比較例IO，觀察到針孔和層間空隙，得不到滿足外觀與機械物性的成型品。實施例2530、比較例1114中使用的熱固性樹脂組合物的丙酮溶液使用將由下述成分構(gòu)成的環(huán)氧樹脂組合物(在室溫是固體)均勻溶解在丙酮中而配制的環(huán)氧樹脂組合物為60質(zhì)量％的丙酮溶液(以下僅稱為環(huán)氧溶液)。環(huán)氧樹脂組合物50質(zhì)量份二t'-一卜828(日本環(huán)氧樹脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹脂(室溫是液體))30質(zhì)量份二f-—卜1004(日本環(huán)氧樹脂(株)社制造的雙酚A型環(huán)氧樹脂(室溫是固體))20質(zhì)量份二匕°夕口>N740(日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)社制造的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂)5質(zhì)量份DCMU99(保土少谷化學(xué)(株)社制造的3，4-二氯苯基-N，N-二甲脲)實施例25將碳纖維用作經(jīng)線和緯線的三菱麗陽社制造的碳纖維織物"^口7oTRK510(2/2斜紋織、纖維單位面積重量646g/m2、厚度0.57mm)浸漬在環(huán)氧溶液中浸漬，用4(TC的熱風(fēng)干燥、脫溶劑，得到樹脂含量為46.7質(zhì)量％(樹脂單位面積重量564g/m2)的半固化片。使用游標(biāo)卡尺測定該半固化片，厚度(A)是0.85mm。在該半固化片中作為基材使用將碳纖維用作經(jīng)線及緯線的三菱麗陽社制造的碳纖維織物"<a7^^TR3110(平織、纖維單位面積重量200g/m2、厚度(B)0.23mm)，經(jīng)線及緯線的取向角度與半固化片同一方向地粘貼在一個面上，得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0.27、整個中間材料的纖維單位面積重量是846g/m2、樹脂含量是40質(zhì)量％。在成型模具上粘貼得到的FRP成型用中間材料的半固化片側(cè)的面，以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積3層，烘烤成型為500mmx500mm的平板。成型條件如下。即在小于等于5Torr的該真空下以3。C/分的升溫速度從室溫升溫到5(TC，在5(TC保持3小時，隨后以0.5。C/分升溫到120°C，在12(TC保持2小時，得到FRP板。盡管得到的FRP板是烘烤成型，但是如表4所示，在表面看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看不到空隙。實施例26除了將樹脂含量設(shè)定為57.1質(zhì)量％(樹脂單位面積重量861g/m2)、厚度(A)為Umm以外，與實施例25同樣地制備半固化片。在得到的半固化片中，作為基材使用與用于半固化片的增強纖維織物相同的厚度(B)為0.57mm的TRK510，從半固化片的增強纖維的取向方向傾斜45°地粘貼在一個面上而得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0.52，整個中間材料的纖維單位面積重量是1292g/m2，樹脂含量是40質(zhì)量％。以經(jīng)線的纖維取向角度為[-4570745°/90°/90°/45°/0°/-45°]的方式層積得到的FRP成型用中間材料，與實施例24同樣地烘烤成型而得到FRP板。但是，由于本實施例中的中間材料是0。/45。的二層結(jié)構(gòu)，因此在本中間材料單元中層積4層。得到的FRP板如表4所示，表面上看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看不到空隙。實施例27除了取代TRK510使用日東紡社制造的口一匕'>夕'力，^夕口^WR800，將樹脂含量設(shè)定為53.3質(zhì)量％(樹脂單位面積重量450g/m2)、厚度(A)為0.71mm以外，與實施例25同樣地得到半固化片。進(jìn)而在該半固化片上以經(jīng)線及緯線的取向角度與半固化片在同一方向的方式將"<n7oTR3110粘貼在一個面上，得到玻璃纖維/碳纖維的混合FRP成型用中間材料((B)/(A)=0.32)。以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積4層得到的本發(fā)明的中間材料，與實施例25同樣地烘烤成型而得到玻璃纖維/碳纖維的混合FRP板。如果使用本發(fā)明的中間材料，可以簡單地成型混合FRP。另外，得到的FRP板如表4所示，表面看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看不到空隙。實施例28除了將樹脂含量設(shè)定為51.9質(zhì)量％(樹脂單位面積重量697.5g/m2)、厚度(A)為0.96mm以外，與實施例25同樣地制備半固化片。在得到的半固化片上以經(jīng)線及緯線的取向角度與半固化片在同一方向的方式將〃<a7<ATR3110粘貼在半固化片的正反兩個面上作為基材，得到本發(fā)明的FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)為0.24、整個中間材料的碳纖維單位面積重量是1064g/m2、樹脂含量是40質(zhì)量％。以同一取向角度、使相同的面在相同方向地層積io層得到的本發(fā)明的中間材料，與實施例25同樣地烘烤成型，得到FRP板。得到的FRP板如表4所示，表面看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看不到空隙。實施例29除了取代環(huán)氧樹脂使用日本油墨化學(xué)工業(yè)社制造的酚醛樹脂的甲醇溶液、苯酚鹽5900(約60質(zhì)量％),將樹脂含量設(shè)定為57.1質(zhì)量％(樹脂單位面積重量861g/m2)、厚度(A)為l.lmm以外，與實施例25同樣地制備半固化片。在半固化片上以碳纖維的取向方向形成相同方向的方式將〃^a7OTR3110粘貼在一個面上，得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)為0.21、整個中間材料的纖維單位面積重量是1292g/m2、樹脂含量是40質(zhì)量％。在同一方向上層積3層得到的本發(fā)明的中間材料，烘烤成型1000mmxl000mm的FRP板。成型條件是在小于等于5Torr的真空下、以0.5。C/分升溫到9(TC、在9(TC保持20小時。得到的FRP板如表4所示，表面看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看不到空隙。比較例ll其表示在半固化片上不粘貼基材的例子。除了將樹脂含量設(shè)定為40.0質(zhì)量％(樹脂單位面積重量431g/m2)、厚度(A)為0.73mm以外，與實施例25同樣地制備半固化片。不粘貼基材、僅以[-4570745790790745707-45。]的方式層積8層得到的半固化片，與實施例24同樣地烘烤成型，得到FRP板。得到的FRP板如表4所示，表面看到大量針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看到大量空隙。比較例12除了將樹脂含量設(shè)定為40.5質(zhì)量％(樹脂單位面積重量430g/m2)、厚度(A)為0.74mm以外，與實施例25同樣地制備半固化片。在該半固化片上粘貼-二*力夕'，^77"^"—(株)社制造的玻璃織物H20F5104(厚度(B)二0.04mm)作為基材，得到FRP成型用中間材料。該中間材料的(B)/(A)是0.05。與實施例25同樣地烘烤成型該FRP成型用中間材料而得到FRP板。得到的FRP板如表4所示，表面看到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看到空隙。比較例13除了將樹脂含量設(shè)定為32.0質(zhì)量％(樹脂單位面積重量300g/m2)、厚度(A)為0.62mm以外，與實施例25同樣地制備半固化片。在該半固化片上粘貼聚酯纖維無紡布(纖維單位面積重量132g/m2、厚度(B)二0.04mm)作為基材，得到FRP成型用中間材料。該FRP成型用中間材料的(B)/(A)是2.74。與實施例25同樣地烘烤成型該FRP成型用中間材料而得到FRP板。得到的FRP板如表4所示，表面看到大量樹脂未浸漬部，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看到大量空隙。實施例30以纖維單位面積重量為190g/iT^在單方向拉齊三菱麗陽制造的碳纖維"<a7<》TR50S—12L，與實施例25同樣地制備樹脂含量為30.2質(zhì)量X(樹脂單位面積重量82.3g/m2)、厚度(A)為0.18mm的半固化片。在該半固化片上將由厚度(B)為0.32mm的尼龍12纖維制成的無紡布(纖維單位面積重量20g/m2)粘貼在一個面上，得到FRP成型用中間材料((B)/(A)=1.78)。以碳纖維的取向角度為[-45。/0。/45790。]3S的方式層積合計24層得到的FRP成型用中間材料(所謂3S是表示以平面對稱的方式使重復(fù)3次層積重復(fù)單元后的結(jié)構(gòu)體粘貼在一起。即，最初的12層以碳纖維側(cè)作為模具側(cè)、隨后的12層在與模具相反的一側(cè)層積碳纖維側(cè))。這樣地層積，與實施例24同樣地烘烤成型而得到FRP板。在得到的FRP板的表面及層間看不到針孔，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看不到空隙。進(jìn)行該板的CAI(沖擊后的殘存壓縮強度)測定。CAI測定是根據(jù)SACMA的SRM2-88法實施的。外加的沖擊設(shè)定為1500英寸*磅/英寸。其結(jié)果是，得到的板的CAI測定的結(jié)果是350MPa那樣的作為FRP為高的值。比較例14除了將樹脂含量設(shè)定為35.0質(zhì)量％(樹脂單位面積重量102.3g/m2)、厚度(A)為0.19mm以外，與實施例25同樣地制備半固化片。以[-4570745790°]3S的方式僅層積合計24層得到的半固化片。得到的FRP板，在表面、層間看到若干空隙，而且切割FRP板的中央部位而觀察內(nèi)部，在內(nèi)部也看到空隙。另外，進(jìn)行得到的板的CAI測定，其為低的210MPa。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>TRK510:三菱麗陽社制造的碳纖維織物"<口7<ATRK510TR3110:三菱麗陽社制造的碳纖維織物"<口7<》TR3110WR800:日東紡社制造的粗紡玻璃織物WR800TR50S-12L:由三菱麗陽社制造的碳纖維"'4口7oTR50S-12L構(gòu)成的單方向材料H20:二二千力夕'，義77^(株)社制造的玻璃織物H20F510420071018097L9轉(zhuǎn)溢齒被37/38M產(chǎn)業(yè)利用的可能性保持與以往半固化片同樣的操作性，同時可以不用高壓釜，即使僅通過真空壓力成型也可以得到內(nèi)部沒有空隙和表面針孔、外觀優(yōu)良的FRP。權(quán)利要求1.一種FRP成型用中間材料，其包含具有增強纖維和基體樹脂的半固化片、以及設(shè)置在半固化片的至少一側(cè)表面上的實質(zhì)上不浸漬熱固性樹脂組合物的基材，上述半固化片的厚度(A)與基材的厚度(B)的比(B)/(A)為大于等于0.1、小于等于2.5。2.如權(quán)利要求1所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，基體樹脂是熱固性樹脂組合物。3.如權(quán)利要求1所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，實際上不浸漬熱固性樹脂組合物的基材含有纖維狀熱塑性樹脂。4.如權(quán)利要求1所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，實際上不浸漬固化性樹脂組合物的基材是熱塑性樹脂的無紡布。5.如權(quán)利要求1所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，實際上不浸漬熱固性樹脂組合物的基材含有增強纖維。6.如權(quán)利要求5所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，增強纖維是與包含在所述半固化片中的增強纖維相同的增強纖維。7.如權(quán)利要求5所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，增強纖維與包含在所述半固化片中的增強纖維成不同角度地被配置。8.如權(quán)利要求5所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，增強纖維是與包含在所述半固化片中的增強纖維不同的增強纖維。9.如權(quán)利要求1所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，基體樹脂是環(huán)氧樹脂組合物或酚醛樹脂組合物。10.如權(quán)利要求1所述的FRP成型用中間材料，其特征在于，包含在所述半固化片中的增強纖維是碳纖維和/或玻璃纖維。11.一種纖維增強復(fù)合材料的制造方法，其特征在于，層積權(quán)利要求1所述的FRP成型用中間材料，通過真空袋成型法成型。全文摘要本發(fā)明涉及半固化片，其包含增強纖維、具有增強纖維的片狀增強纖維基材和基體樹脂，且具有形成排氣通路的樹脂未浸漬部。作為未浸漬部的形式公開了使基體樹脂從片狀增強纖維基材的一側(cè)浸漬且樹脂浸漬率為大于等于35％、小于等于95％的形式；使基體樹脂存在于片狀增強纖維基材的兩個表面上且在片狀增強纖維基材的內(nèi)部沒有被樹脂浸漬的部分連續(xù)地存在的形式；以及片狀增強纖維基材的至少一側(cè)表面上形成存在基體樹脂的樹脂浸漬部分(島部)和不存在基體樹脂的纖維部分(海部)，樹脂的表面覆蓋率為大于等于3％、小于等于80％，且島部的織孔占有率大于等于40％的形式。通過使用該半固化片，即使僅通過真空壓力成型也可以得到內(nèi)部沒有空隙和表面針孔、外觀優(yōu)良的FRP。文檔編號B32B5/28GK101181828SQ2007101809公開日2008年5月21日申請日期2003年7月18日優(yōu)先權(quán)日2002年7月18日發(fā)明者伊藤彰浩,古賀一城,后藤和也,齋藤忠義,若林巧己,高野恒男申請人:三菱麗陽株式會社