專利名稱：：制備多層聚氨酯保護(hù)膜的方法制備多層聚氨酯保護(hù)膜的方法
背景技術(shù)：
：包括一個(gè)或多個(gè)聚氨酯材料層的多層薄膜是己知的。這些薄膜中的一些在如下專利中公開美國專利No.6,607,831(Ho)、5,405,675(Sawka等人)、5,468,532(Ho等人)、6,383,644(Fuchs)，以及PCT國際申請(qǐng)No.WO93/24551Al(Pears等人)。這些薄膜中的一些已經(jīng)被用于表面保護(hù)應(yīng)用。例如，已經(jīng)用于保護(hù)所選機(jī)動(dòng)車車體部件的涂漆表面的現(xiàn)有薄膜產(chǎn)品包括由明尼蘇達(dá)州圣保羅市(St.Paul，MN)3M公司制造多年的商品名為SCOTCHCAL高效保護(hù)膜(highperformanceprotectivefilm)PUL0612、PUL1212和PUL1212DC的多層薄膜。這些3M公司薄膜產(chǎn)品中的每一種都包括熱塑性聚酯基聚氨酯層，該層的一個(gè)主表面以壓敏粘合劑(PSA)作為背襯而在相對(duì)的主表面上覆蓋有水基聚酯基聚氨酯層或聚碳酸酯基聚氨酯層。
發(fā)明內(nèi)容在一個(gè)方面，本發(fā)明提供了制備多層保護(hù)膜的方法，該方法包括以下步驟(a)形成包含至少部分交聯(lián)的聚氨酯的PU層，該至少部分交聯(lián)的聚氨酯包含聚酯基聚氨酯或聚碳酸酯基聚氨酯的至少一種；(b)形成包含聚己內(nèi)酯基熱塑性聚氨酯的TPU層；(c)形成包含壓敏粘合劑的PSA層；(d)將PU層的一個(gè)主表面粘合至TPU層的一個(gè)主表面；以及(e)將PSA層粘合至該TPU層的相對(duì)的主表面；其中TPU層被夾在PU層和PSA層之間，并且其中步驟(a)或(b)的至少一個(gè)包括以下步驟(i)形成包含至少一種多異氰酸酯和至少一種多元醇的聚氨酯前體材料的滾動(dòng)料堆，其中該滾動(dòng)料堆與第一基底和第二基底接觸；使兩者間設(shè)置有聚氨酯前體材料的第一基底和第二基底通過輥隙；在一定條件下加熱該聚氨酯前體材料使得它形成與第一基底和第二基底接觸的PU層或TPU層；以及任選將第一基底或第二基底中的至少一個(gè)從PU層或TPU層移除以分別暴露PU層或TPU層的外表面；或者步驟(b)包括以下步驟(ii)將包含二異氰酸酯和二醇的組分引入擠出機(jī)中，從而得到熔融的熱塑性聚氨酯；將該熔融的熱塑性聚氨酯通過模具擠出至第三基底上；至少使第三基底和擠出的熔融熱塑性聚氨酯通過輥隙，從而在第三基底上得到熱塑性聚氨酯層；以及將熱塑性聚氨酯硬化；或者步驟(a)包括步驟(i)而步驟(b)包括步驟(ii)。在一些實(shí)施例中，步驟(a)至(e)按順序和/或連續(xù)進(jìn)行。在一些實(shí)施例中，所述多層保護(hù)膜是透明的和/或有顏色的。在一些實(shí)施例中，該方法還包括使多層保護(hù)膜定徑和成形以適形于車體部件表面。在一些實(shí)施例中，步驟(a)還包括將水基聚氨酯分散體涂布至可剝離載體上。在一些實(shí)施例中，步驟(a)還包括將溶劑基聚氨酯溶液涂布至可剝離載體上。在一些實(shí)施例中，步驟(b)包括..在高溫下將聚己內(nèi)酯基熱塑性聚氨酯通過模具擠出以形成TPU層。在一些實(shí)施例中，步驟(a)或(b)的至少一個(gè)包括步驟(i)。在一些實(shí)施例中，步驟(b)包括步驟(ii)。在一些實(shí)施例中，步驟(d)包括將PU層的一個(gè)主表面層合至TPU層的一個(gè)主表面，同時(shí)使TPU層的這一個(gè)主表面處于比室溫足夠高的高溫下以促進(jìn)PU層和TPU層之間充分粘合。在一些實(shí)施例中，步驟(d)包括在所述擠出后，將PU層的一個(gè)主表面層合至TPU層的一個(gè)主表面，至少PU層和TPU層的一個(gè)主表面是處于太低而不利于該P(yáng)U層和TPU層之間充分粘合的溫度下；并且將TPU層的這一個(gè)主表面加熱至比室溫足夠高的高溫以促進(jìn)所述層合期間PU層和TPU層之間的充分粘合，其中所述加熱發(fā)生在所述層合之前或在所述層合期間。在一些實(shí)施例中，該方法還包括將TPU層的相對(duì)的主表面進(jìn)行電暈處理。在這些實(shí)施例的一些中，該方法還包括在所述擠出后，將TPU層的相對(duì)的主表面以可剝離的方式層合至可剝離載體幅材。在這些實(shí)施例的一些中，該方法還包括在所述以可剝離的方式層合后，暴露TPU層的相對(duì)的主表面；并且在所述暴露后并且在所述與PSA層粘合之前將TPU層的相對(duì)的主表面進(jìn)行電暈處理。在一些實(shí)施例中，所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是多元醇和至少二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，并且所述多元醇是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或兩者的組合。在這些實(shí)施例的一些中，所述多元醇為脂肪族多元醇。在這些實(shí)施例的一些中，所述至少一種多異氰酸酯包含二異氰酸酯和三異氰酸酯。在這些實(shí)施例的一些中，所述三異氰酸酯是脂肪族三異氰酸酯。在這些實(shí)施例的一些中，所述二異氰酸酯是脂肪族二異氰酸酯(例如，異佛樂酮二異氰酸酯和/或雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲垸)。在一些實(shí)施例中，所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯包含所述聚碳酸酯基聚氨酯和/或所述聚酯基聚氨酯。在一些實(shí)施例中，所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是所述聚酯基聚氨酯和所述聚碳酸酯基聚氨酯的組合。在一些實(shí)施例中，所述聚氨酯是脂肪族聚氨酯。在一些實(shí)施例中，所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是輕微交聯(lián)的聚氨酯。在一些實(shí)施例中，所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯包含水基聚氨酯和/或溶劑基聚氨酯。在一些實(shí)施例中，所述PU層具有暴露的主表面，其具有在澆注至可剝離載體幅材的平滑主表面上、干燥并且移除載體幅材后而產(chǎn)生的外觀。在一些實(shí)施例中，將所述TPU層的相對(duì)的主表面進(jìn)行電暈處理。在一些實(shí)施例中，所述壓敏粘合劑在室溫下是有粘性的。根據(jù)本發(fā)明制備的多層保護(hù)膜可用作(例如)漆面保護(hù)膜。如本文所用術(shù)語"多異氰酸酯"指具有至少兩個(gè)異氰酸酯基的有機(jī)異氰酸酯(例如二異氰酸酯、三異氰酸酯等)；以及術(shù)語"多元醇"指具有至少兩個(gè)羥基的醇(例如二醇、三醇等)。根據(jù)下面它們的實(shí)施例描述和權(quán)利要求，本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將顯而易見。圖1是根據(jù)本發(fā)明的示例性方法制備的一個(gè)多層薄膜的橫截面示圖。圖2是與本發(fā)明方法的步驟(i)相對(duì)應(yīng)的示例性的反應(yīng)性涂層工藝的示意圖；以及圖3是與本發(fā)明方法的步驟(ii)相對(duì)應(yīng)的示例性的反應(yīng)性擠出工藝的示意圖。具體實(shí)施例方式雖然本發(fā)明在這里是以具體的實(shí)施例來進(jìn)行描述，但對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明的精神的情況下可作出各種修改、重排和取代形式。根據(jù)本發(fā)明制備的多層保護(hù)膜包括第一層或PU層、第二層或TPU層和PSA層。聚氨酯包含至少一種聚酯基聚氨酯或聚碳酸酯基聚氨酯(例如，聚酯基聚氨酯或聚碳酸酯基聚氨酯的組合)?，F(xiàn)在參見圖1，根據(jù)本發(fā)明原理制備的示例性多層薄膜IO包括至少第一層或PU層12、第二層或TPU層14和第三層或PSA層16?？梢砸钥蓜冸x的方式粘合任選的可剝離載體幅材或襯片18以便保護(hù)PU層12的表面。通常期望薄膜10還包括另一以可剝離的方式粘合的隔離襯片20，以便保護(hù)PSA層16。在一些實(shí)施例中，PU層由溶劑基聚氨酯或水基聚氨酯組成，主要由溶劑基聚氨酯或水基聚氨酯組成,或至少包含溶劑基聚氨酯或水基聚氨酯。水基聚氨酯可以由水基聚氨酯分散體(即PUD)制備。溶劑基聚氨酯可以由溶劑基聚氨酯溶液(即PUS)制備。在一些情況下，期望使用PUD，因?yàn)閾]發(fā)性溶劑的消除通常與用PUS相關(guān)。在一些實(shí)施例中，PU層由通過使包含至少一種多異氰酸酯和至少一種多元醇的層聚合而直接形成的聚氨酯層(即RPU)組成，主要由其組成或至少包含該層。這樣的層可以(例如)通過下文中描述的方法(i)或方法(ii)形成。在一些情況下，期望使用RPU，因?yàn)閾]發(fā)性溶劑和能量的消除需要使PUD和PUS干燥。TPU層由聚己內(nèi)酯基TPU(即熱塑性聚氨酯)組成，主要由其組成或至少包含該化合物。PSA層包含壓敏粘合劑，并且優(yōu)選為在室溫下有粘性的壓敏粘合劑。將PU層粘合至TPU層的一個(gè)主表面并且將PSA層粘合至TPU層的相對(duì)的主表面，使得TPU層被夾在PU層和PSA層之間。步驟(i)和(ii)涉及至少一種多元醇和至少一種多元醇的反應(yīng)?？捎玫亩嘣及?例如)聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇以及它們的組合。合適的多元醇的實(shí)例包括可以商品名DESMOPHEN從賓夕法尼亞州匹茲堡市(Pittsburgh,PA)的Bayer公司商購獲得的材料。多元醇可以是聚酯多元醇(例如DESMOPHEN631A、650A、651A、670A、680、110和1150)、聚醚多元醇(例如DESMOPHEN550U、1600U、l卯OU和1950U)、或丙烯酸樹脂多元醇(例如DEMOPHENA160SN、A575和A450BA/A)、聚己酸內(nèi)酯多元醇例如可以商品名TONE得自密歇根州米德蘭市的陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCo.(MidlandMI))的那些己內(nèi)酯多元醇(例如TONE200、201、230、2221、2224、301、305禾卩310)或以商品名CAPA得自英國柴郡沃靈頓(Warrington,Cheshire,UnitedKingdom)的Solvay公司的那些己內(nèi)酯多元醇(例如CAPA2043、2054、2100、2121、2200、2201、2200A、2200D、2100A、3031、3091和3051)、聚碳酸酯多元醇(例如可以商品名PC-1122、PC-1167和PC-1733得自馬薩諸塞州波士頓市(Boston,MA)的PicassianPolymers或以商品名DESMOPHEN2020E得自Bayer公司的那些聚碳酸酯多元醇)，以及它們的組合。反應(yīng)性(例如-OH)官能度的程度(例如雙官能的)的選擇通常將根據(jù)所得聚氨酯的所需交聯(lián)程度來選擇。合適的多異氰酸酯的實(shí)例包括芳族二異氰酸酯(例如2,6-甲苯二異氰酸酯、2，5-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、間-亞苯基二異氰酸酯、對(duì)-亞苯基二異氰酸酯、亞甲基雙(鄰-氯苯基二異氰酸酯)、亞甲基二亞苯基-4，4'-二異氰酸酯、聚碳化二亞胺改性的亞甲基二亞苯基二異氰酸酯、(4，4'-二異氰酸根合-3,3',5,5'-四乙基)二苯甲烷、4,4-二異氰酸根合-3,3'-二甲氧基聯(lián)苯(鄰-二甲氧基苯胺二異氰酸酯)、5-氯-2,4-甲苯二異氰酸酯和l-氯甲基-2，4-二異氰酸根合苯、芳族-脂族二異氰酸酯(例如間-苯二甲基二異氰酸酯和四甲基-間-苯二甲基二異氰酸酯)、脂族二異氰酸酯(例如1，4-二異氰酸根合丁烷、1,6-二異氰酸根合己垸、1,12-二異氰酸根合十二烷和2-甲基-l,5-二異氰酸根合戊垸)、脂環(huán)族二異氰酸酯(例如亞甲基二環(huán)亞己基-4,4'-二異氰酸酯、3-二異氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛樂酮二異氰酸酯)2,2，4-三甲基己基二異氰酸酯和環(huán)亞己基-l,4-二異氰酸酯)、由兩個(gè)異氰酸酯基官能團(tuán)封端的聚合化合物或低聚化合物(如聚氧化烯、聚酯、聚丁二烯等)(例如甲苯-2，4-二異氰酸酯-封端的聚氧化丙烯二醇的二氨基甲酸酯)、可以商品名MONDUR或DESMODUR(例如DESMODURXP7100和DESMODUR3300)從賓西法尼亞州匹茲堡市(Pittsburgh,PA)的Bayer公司商購獲得的多異氰酸酯，以及它們的組如果需要交聯(lián)(例如，就PU層而言)，則將反應(yīng)性組分中的一種或多種三異氰酸酯與至少一種二異氰酸酯的組合用于制備PU層，但并非必須如此。如果基本上不需要交聯(lián)(例如就TPU層而言)，則通常選擇多異氰酸酯和多元醇以使得它們是雙官能的(即二異氰酸酯或二醇)，但是在某些情況下少量的交聯(lián)是可容許的。一般來講，選擇多異氰酸酯比多元醇的量為約化學(xué)計(jì)量當(dāng)量，但是可以采用其他比率(例如具有過量的多異氰酸酯或過量的多元醇)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在與多元醇反應(yīng)后所存在的任何過量的異氰酸酯通常將會(huì)與具有活性氫的物質(zhì)(例如外水分、醇、胺等)反應(yīng)?？梢詫⒋呋瘎┯糜诖龠M(jìn)多元醇和多異氰酸酯之間的反應(yīng)。聚氨酯催化劑是本領(lǐng)域熟知的并且包括(例如)錫催化劑(例如二丁基二月桂酸錫)。13至少在一些情況下，期望在構(gòu)建本發(fā)明的多層薄膜中使用(例如排他性地使用)至少一些脂肪族材料，例如脂肪族水基聚氨酯、脂肪族聚己內(nèi)酯基熱塑性聚氨酯或其組合。例如，在制備聚氨酯中，可以使用脂肪族多元醇、脂肪族二異氰酸酯和脂肪族三異氰酸酯中的一種或其組合。至少在一些情況下，對(duì)于本發(fā)明的多層薄膜，期望使用為輕微交聯(lián)的聚氨酯但非熱固性聚氨酯的聚氨酯。如本文所用，"輕微交聯(lián)的聚氨酯"是這樣一種聚氨酯如果被加熱至足夠高的溫度，其可能會(huì)顯示出至少足夠的熔融或至少足夠的軟化，如果該聚氨酯層被層合至熱塑性聚氨酯層，則會(huì)形成足夠強(qiáng)而能通過"速拉粘附力測試"的鍵。相比之下，如本文所用，"熱固性聚氨酯"是這樣一種聚氨酯其被非常強(qiáng)的交聯(lián)以至于即使加熱它也不會(huì)顯示出足夠量的熔融或軟化。也就是說，熱固性聚氨酯通常將熔固而不是熔融或軟化，并且如果該熱固性聚氨酯層被層合至熱塑性聚氨酯層，即使在層合之前加熱該熱塑性聚氨酯，也應(yīng)該不會(huì)形成足夠強(qiáng)而能通過"速拉粘附力測試"的鍵。如果PSA層由在室溫(即約75°F(22-24°C))下有粘性的壓敏粘合劑組成、主要由其組成或至少包含這種粘合劑，則多層薄膜可以更容易地被施加。對(duì)于漆面保護(hù)應(yīng)用，多層薄膜通常是透明或半透明的。對(duì)于其他表面保護(hù)應(yīng)用或增強(qiáng)應(yīng)用，多層薄膜可以根據(jù)需要為透明的、半透明的或甚至是不透明的。對(duì)于一些應(yīng)用，可能會(huì)期望多層薄膜是有顏色的。多層薄膜可以(例如)通過在一個(gè)或多個(gè)它的層中包含顏料或其他染色劑來著色。如果用作漆面保護(hù)膜，在施加薄膜之前，通常期望本發(fā)明的多層薄膜被定徑和成形以適形于待保護(hù)的表面。預(yù)先定徑和成形的本發(fā)明多層薄膜片期望在商業(yè)上用于保護(hù)交通工具的各種車體部件的涂漆表面，例如機(jī)動(dòng)車、飛機(jī)、水運(yùn)工具、摩托雪橇、卡車或火車汽車，尤其是那些暴露于像橫飛的碎料這樣的危險(xiǎn)(例如焦油、沙、石頭和/或昆蟲)的車體部分(例如前車蓋的前緣和其他重要表面和/或車門檻板)。制備方法制備根據(jù)本發(fā)明的多層保護(hù)膜的方法包括(a)形成第一層或PU層；(b)形成第二層或TPU層；(c)形成PSA層；(d)將PUD層的一個(gè)主表面粘合至TPU層的一個(gè)主表面；以及(e)將PSA層粘合(例如通過電暈處理和通過加熱層合、涂布或施加壓敏粘合劑以便粘附)至TPU層的相對(duì)的主表面，使TPU層被夾在PU層和PSA層之間。步驟(a)或(b)中的至少一個(gè)包括步驟(i)，步驟(b)包括步驟(ii)，或者步驟(a)包括步驟(i)而步驟(b)包括步驟(ii)。PU層可以由用水基聚氨酯分散體(即PUD)制成的聚氨酯或用溶劑基聚氨酯溶液制成的聚氨酯組成，主要由其組成或至少包含該聚氨酯。聚氨酯可以是聚酯基聚氨酯、聚碳酸酯基聚氨酯或兩者的組合。TPU層由聚己內(nèi)酯基TPU(即熱塑性聚氨酯)組成，主要由其組成或至少包含該化合物。PSA層包含壓敏粘合劑，并且優(yōu)選為在室溫下至少一定程度地有粘性的壓敏粘合劑。在本發(fā)明方法的實(shí)踐中，PU層可以利用常規(guī)操作，例如，通過將含水分散體或溶劑溶液混合物澆注或涂布至可剝離載體幅材或襯片而形成。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠用已知技術(shù)將本發(fā)明的含水分散體或溶劑溶液混合物澆注或涂布至可剝離載體幅材上。合適載體可包括可涂布或印刷有將能夠從聚氨酯組合物剝離的組合物的薄膜，例如雙軸取向的聚酯和紙張。這種涂層包括由聚丙烯酸酯、硅氧垸和含氟化合物形成的那些?？梢杂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)設(shè)備(例如刮刀式涂膠機(jī)、輥涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、切口棒涂布機(jī)、簾式涂布機(jī)、輪轉(zhuǎn)凹版涂布機(jī)(rotogravurecoater)、旋轉(zhuǎn)印刷機(jī)等)將含水分散體或溶劑溶液混合物涂布至載體幅材上?？梢哉{(diào)節(jié)含水混合物或溶劑混合物的粘度以適應(yīng)所使用的涂布機(jī)類型。然后(例如)通過干燥來移除涂布的混合物中的水或溶劑。PU層可以(例如)通過將含水PUD(即聚氨酯分散體)或溶劑型PUS(即聚氨酯溶液)澆注或涂布至具有平滑表面的可剝離載體幅材或襯片(例如聚酯載體幅材)來形成。通過使用這種具有向其上施加含水PUD或溶劑型PUS的平滑表面的載體幅材或襯片，所得PU層可顯示具有暴露的主表面，其具有在澆注至可剝離載體幅材或襯片的平滑主表面上、干燥或固化并移除該載體幅材后而產(chǎn)生的外觀。相比之下，如果PU層(例如)通過將其澆注或涂布至TPU層的一個(gè)主表面來風(fēng)干或固化，則PU層的暴露的主表面應(yīng)該不會(huì)顯示具有同樣平滑的外觀。TPU層可以通過將聚己內(nèi)酯基TPU(即熱塑性聚氨酯)在高溫下通過擠出模具擠出而形成。TPU層也可以通過將聚己內(nèi)酯基TPU澆注或模制(例如注模)成期望形狀而形成。PU和TPU層可以(例如)通過在高溫和高壓下使層層合來粘合在一起。例如，在壓力下PU層的一個(gè)主表面可以冷層合至擠出的TPU層的一個(gè)主表面，但是至少TPU層的這一個(gè)主表面或者TPU層和PU層兩者都處于足夠高而能促進(jìn)PU層和TPU層之間充分粘合的高溫下。如本文所用，"冷層合"指層在大約室溫或環(huán)境溫度的環(huán)境中于兩個(gè)輥隙表面之間層合在一起(也就是說，在層合工藝過程中沒有將層保持在有意的加熱環(huán)境中)。輥隙表面可以是兩個(gè)壓料輥、靜止的輥隙表面(例如平坦或彎曲的平板的低摩擦表面)和壓料輥，或兩個(gè)靜止的輥隙表面。層合工藝甚至可以在低于環(huán)境溫度的環(huán)境中進(jìn)行(也就是說，在層合工藝過程中有意地將層冷卻)。例如，將輥隙表面中的一個(gè)或這兩者都冷卻至低于環(huán)境的溫度，以便使聚氨酯層的暴露的主表面(即輥隙表面接觸的主表面)冷卻。這種受冷卻的表面的使用可16以消除或者至少能幫助減小由層合工藝引起的層的翹曲。同時(shí)，在聚氨酯層之間的界面處接觸的主表面仍然處于高溫下足夠長的時(shí)間以通過輥隙表面所施加的層合壓力來充分地粘合在一起。這樣的冷層合可以通過將新擠出的TPU層直接層合至預(yù)成形的PU層來實(shí)現(xiàn)，但是需使TPU材料從擠出工藝就一直保持足夠熱。通常還是將PU層以可剝離的方式粘合至載體幅材或襯片，以提供另外的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度。作為選擇，也可以通過采用熱層合工藝來將PU層的一個(gè)主表面粘合至擠出的TPU層的一個(gè)主表面。關(guān)于該工藝，PU層和TPU層兩者的起始溫度是大約室溫或者至少為太低而不能促進(jìn)PU層和TPU層之間充分粘合的溫度。然后，將至少TPU層的一個(gè)主表面、至少PU層的一個(gè)主表面或PU層和TPU層兩者的一個(gè)主表面加熱至比室溫足夠高的溫度，以在層合壓力下促進(jìn)PU層和TPU層之間充分粘合。關(guān)于熱層合工藝，在施加層合壓力之前或在這過程中將層加熱。如果使用熱層合工藝，通常在TPU層被擠出之后直接將該TPU層的主表面以可剝離的方式層合至容易剝離的載體幅材或襯片(例如聚酯載體幅材)，以便提供給剛擠出的TPU層另外的結(jié)構(gòu)支撐物。采用冷層合工藝或熱層合工藝，用于使層粘合在一起的合格的最小溫度或壓力包括至少約200°F(93°C)的溫度和至少約151b/ir^或psi(10.3N/cm2)的壓力。為了促進(jìn)或至少改善TPU層和PSA層之間的粘合，期望將待粘合至PSA層的擠出的TPU層的主表面進(jìn)行電暈處理(例如，空氣或N^電暈處理)和熱層合。為了實(shí)現(xiàn)上述操作，暴露不與PU層接觸的TPU層主表面并隨后將其進(jìn)行電暈處理。如果使用熱層合工藝(也就是說，將TPU層擠出至可剝離的載體幅材或襯片上)，則必須首先將載體幅材或襯片從TPU層剝落。如上述討論的，步驟(a)或(b)的至少一個(gè)包括步驟(i)，步驟(b)包括17步驟(ii)，或者步驟(a)包括步驟(i)而步驟(b)包括步驟(ii)。步驟(i)包括形成包含至少一種多異氰酸酯和至少一種多元醇的聚氨酯前體材料的滾動(dòng)料堆，其中該滾動(dòng)料堆與第一基底和第二基底接觸；使兩者間設(shè)置有聚氨酯前體材料的第一基底和第二基底通過輥隙；在一定條件下加熱聚氨酯前體材料使得它形成與第一基底和第二基底接觸的PU層；以及任選將第一基底或第二基底的至少一個(gè)從PU層移除以暴露PU層的外表面。步驟(i)的示例性工藝200在圖2中顯示?，F(xiàn)在參見圖2，將反應(yīng)性組分203進(jìn)料進(jìn)靜態(tài)攪拌器210中。然后送料混合的組分以形成滾動(dòng)料堆215，該滾動(dòng)料堆設(shè)置在從進(jìn)料輥223、224退繞的第一基底和第二基底221、222的前面并且在這兩基底之間。當(dāng)?shù)谝换缀偷诙?21、222前進(jìn)通過由第一臺(tái)板240和切口棒235形成的輥隙230時(shí)，夾帶的氣泡217基本上或完全被移除而得到層250，在通過任選的絕緣隔障260后，該層與促進(jìn)反應(yīng)組分聚合的可選的加熱臺(tái)板265接觸，以形成設(shè)置在第一基底和第二基底221、222之間的層270。就這一點(diǎn)而言，將認(rèn)識(shí)到雖然在圖2中示出了加熱臺(tái)板，但可以使用包括(例如)紅外線燈、烘箱、微波輻射和加熱臺(tái)板在內(nèi)的任何加熱裝置。層270相當(dāng)于PU層或TPU層，這取決于交聯(lián)程度(例如，由于添加了平均官能度大于2的多異氰酸酯)。在一些實(shí)施例(例如其中至少第一基底是隔離襯片的那些實(shí)施例)中，隨后移除第一基底221以暴露層270的表面，該表面可能會(huì)層合另外的層或其上會(huì)形成后續(xù)的層。有利的是，通過使用上述涂層工藝，一般來講可以制備在相當(dāng)大的區(qū)域(例如，大于1平方米)內(nèi)基本上無孔(也就是說，沒有人肉眼容易看到的氣泡或氣孔涂層缺陷)的帶涂層的材料層。一般來講，夾帶空氣的移除效率將隨所使用的材料和條件而不同，但是通常20密耳(0.51mm)或更小(例如，小于或等于15密耳(0.38mm)、10密耳(0.25mm)、8密耳(0.20mm)或者甚至小于或等于5密耳(0.17))的間隙是有效的。間隙可以由包括(例如)壓料輥、棒、臺(tái)板、刀邊緣或其組合在內(nèi)的任何合適的裝置產(chǎn)生。也可以使用多個(gè)輥隙(例如減小間隙的輥隙)。反應(yīng)組分(例如多元醇和多異氰酸酯)通常應(yīng)該以足夠的比率進(jìn)料，使得滾動(dòng)料堆不會(huì)被用光。一般來講，第一隔離基底和第二隔離基底應(yīng)該具有相同的移動(dòng)速度，但并非必須如此。在一些實(shí)施例中，第一基底和/或第二基底可以是連續(xù)帶的形式。在一些實(shí)施例中，第一基底和第二基底可以包括(例如)模具或防粘襯片。合適的隔離襯片的實(shí)例包括紙張、聚合物薄膜(例如聚酯、聚乙烯或聚丙烯)或其他聚合物薄膜材料。隔離襯片可以用某材料涂布以減小隔離襯片與粘合劑層之間的附著量。這樣的涂層可包括(例如)硅氧烷或含氟化合物材料。任何市售的隔離襯片都可用于本發(fā)明。如果需要，第一基底和/或第二基底可包括隔離襯片、PU層、TPU層、PSA層或其組合。例如，在一個(gè)示例性實(shí)施例中，第二基底222可包括其上具有TPU層的隔離襯片，其中步驟(i)會(huì)使TPU層上形成PU層。在另一個(gè)示例性實(shí)施例中，第二基底222可包括其上具有PSA層的隔離襯片，其中步驟(i)會(huì)使PSA層上形成TPU層。然而在另一個(gè)示例性實(shí)施例中，第二基底222可包括其上具有PSA的隔離襯片以及PSA層上的與該隔離襯片相對(duì)的側(cè)的TPU層。如果用方法(i)制備PU層，則至少一種多異氰酸酯和/或至少一種多元醇通常應(yīng)該具有大于2的平均反應(yīng)性官能度(例如-NCO或-OH官能度)，但并非必須如此(例如，如果將少量三官能胺或氨基醇與多元醇一起使用)。如果用方法(i)制備TPU層，則多異氰酸酯和多元醇通常應(yīng)該具有兩個(gè)或更少的平均反應(yīng)性官能度(例如-NCO或-OH官能度)，但并非必須如此(例如，如果少量的交聯(lián)是可接受的)。步驟(ii)包括將包含二異氰酸酯和二醇的組分引入擠出機(jī)中，從而得到熔融的熱塑性聚氨酯；將該熔融的熱塑性聚氨酯通過模具擠出至第三基底上；至少使第三基底和擠出的熔融熱塑性聚氨酯通過輥隙，從而在第三基底上得到熱塑性聚氨酯層；以及使熱塑性聚氨酯硬化。擠出的熔融聚氨酯的硬化可以與形成聚氨酯層同時(shí)發(fā)生或者在形成聚氨酯層之后發(fā)生。通常，將多異氰酸酯和多元醇同時(shí)引入擠出機(jī)孔中，但是，也可以將它們按順序引入。當(dāng)多異氰酸酯和多元醇移動(dòng)穿過擠出機(jī)時(shí)(通常伴隨有加熱)，它們相互反應(yīng)而形成熱塑性聚氨酯(TPU)，其通過熔體模具擠出而形成TPU層。在一些情況下，在擠出后發(fā)生另外的聚合反應(yīng)。將熱塑性聚氨酯從熔體模具330擠出至基底上而形成TPU層?，F(xiàn)在參見示出了步驟(ii)的示例性工藝300的圖3，將熔融的熱塑性聚氨酯303擠出至由輥320、322形成的輥隙310處的基底305上。一般來講，將熔體模具保持在高于聚合物熔點(diǎn)的溫度下(例如，至少高于熔點(diǎn)2(TC)。如果需要，基底可以包括隔離襯片、PU層、PSA層或其組合。例如，在一個(gè)示例性的實(shí)施例中，基底305可包括其上具有PU層的隔離襯片，其中步驟(ii)會(huì)使PU層上形成TPU層。在另一個(gè)示例性的實(shí)施例中，基底305可以包括其上具有PSA層的隔離襯片，其中步驟(ii)會(huì)使TPU層上形成PSA層。如果步驟(i)或步驟(ii)中使用的原材料是固體或半固體，則在處理(例如混合或泵送)之前，可以將它們加熱至流體狀態(tài)。另外的有關(guān)多層聚氨酯薄膜和制備及使用它們的方法的詳細(xì)描述可以(例如)在于2006年4月26日提交的PCT專利申請(qǐng)US2006/015699(Ho等人)中找到，據(jù)此將其公開內(nèi)容以引用方式全文并入本文中。實(shí)例測試方法速拉粘附力測試法該測試法提供對(duì)薄膜構(gòu)造在暴露于多種條件后仍然保持在一起的好壞情況的指示。將涂布有壓敏粘合劑的聚氨酯構(gòu)造樣品粘附至涂漆面板并使其在室溫下老化24小時(shí)。采用下面列出的測試條件的每種來使分開的面板老化水浸漬(10D-WI):將面板浸入40。C的水浴中IO天；云霧室(7D-100/100):將面板以約30度的角在支架上老化并將其在38'C下于100%相對(duì)濕度的室中暴露7天；鹽水噴霧(7D-SS):將面板以約60度的角設(shè)置在支架上并將其在35t下于釆用5重量％氯化鈉溶液的鹽水云霧室中暴露7天；以及熱老化(7D-80C):將面板設(shè)置在設(shè)定為8(TC的烘箱中的支架上7天。在老化后，如果需要的話將測試面板干燥，然后將其在室溫(約22°?？?下適應(yīng)24小時(shí)。隨后將該構(gòu)造與剃刀刀片進(jìn)行交叉影線以形成約20個(gè)平方(每個(gè)測得約lmm乘lmm)的網(wǎng)格。利用穩(wěn)固的手指壓力將610帶材(可得自明尼蘇達(dá)州圣保羅市的3M公司(St.Paul，MN))粘附至交叉影線區(qū)域上，然后通過迅速拉引將該帶材拉斷。將樣品列為通過(Pass)(在移除帶材后沒有觀察到任意平方的薄膜被剝離或薄膜起泡)或不及格(Fail)(至少一平方的薄膜與帶材一同被移除或者在干燥后觀察到起泡)。還要測量薄膜在老化前和老化后的顏色變化。采用來自新澤西州勞倫斯維爾市(Lawrenceville,NJ)的DataColorInternational公司的CHROMASENSORCS-5裝置，根據(jù)在ASTMD2244-05"StandardPracticeforCalculationofColorTolerancesandColorDifferencesfromInstrumentallyMeasuredColorCoordinates"("儀器測量顏色坐標(biāo)的顏色公差及顏色差值的計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)操作")中詳述的標(biāo)準(zhǔn)工序測量薄膜的顏色變化。SE(AE)表示在不同的環(huán)境中老化前和老化后薄膜的總顏色變化。SYI((AYI)表示在不同的環(huán)境中老化前和老化后薄膜的黃度指數(shù)變化。碎石試驗(yàn)(GravelTest)根據(jù)ASTMD3170-03"StandardTestMethodforChippingResistanceofCoatings"("涂層破碎抗阻的標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法")進(jìn)行碎石試驗(yàn)。將4英寸乘4英寸的正方形薄膜樣品施加至帶有透明涂層的鋼面板上，該面板涂布有白色透明涂層/底層油漆體系。隨后將該帶有薄膜的面板在-3(TC下適應(yīng)至少3小時(shí)。將面板豎直安裝并暴露于壓力為60psi(0.4MPa)的780gram碎石的沖擊力。然后將帶有薄膜的面板在鹽水噴霧環(huán)境中老化7天用于腐蝕試驗(yàn)。樣品中使用的材料縮寫說明U933可以商品名U933得自北卡羅來納州夏洛特市(Charlotte,NC)AlberdingkBoley公司的水基、聚碳酸酯基聚氨酯分散體AMP-95可以商品名AMP-95得自伊利諾斯州布法羅格羅夫的(BuffaloGrove，IL)AngusChemical公司的氨基甲基丙醇pH調(diào)節(jié)劑(BuffaloGrove,IL)22<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>TONE2241可以商品名TONE2241得自DowChemical公司的直鏈聚己酸內(nèi)酯多元醇，其數(shù)均分子量為1000，官能度為2，羥基數(shù)(mgKOH/g)為112.2并且羥基當(dāng)量重量為500g/當(dāng)量TRITONGR-7M可以商品名TRITONGR-7M得自DowChemical公司的磺基琥珀酸酯型陰離子表面活性劑TYZORDC可以商品名TYZORDC得自美國特拉華州威爾明頓市E丄杜邦德內(nèi)穆爾公司(E.I.duPontdeNemours&Co.,Inc.)的雙(乙基乙酰乙酸根合)二異丙氧基鈦(Wilmington,DE)1,4-丁二醇可(例如)從新澤西州韋恩鎮(zhèn)的國際特品公司(InternationalSpecialtyProducts)商購獲得的。丁基卡必醇可從(例如)美國田納西州金斯波特市(Kingsport,TN)的伊士曼化學(xué)公司(EastmanChemicalCo.)商購獲得。(Kingsport,TN).2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯(一種紫外光吸收劑)(例如)可從威斯康星州密爾沃基的奧爾德里奇化學(xué)公司(AldrichChemicalCo.，Milwaukee,WI)商購獲得。(Milwaukee,WI).實(shí)例1將兩部分的聚氨酯組合物通過25mm共旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(得自BerstorffUSA(Florence,KY)的Berstorff型ZE25雙螺桿擠出機(jī))反應(yīng)性擠出來制備聚氨酯薄膜。該擠出機(jī)具有10個(gè)獨(dú)立受熱的圓筒區(qū)。將在雙螺桿擠出機(jī)輸出端處的熔體泵用于將熔體進(jìn)料至25.4cm(10英寸)寬的衣架式模具(可得自ExtrusionDies公司(ChippewaFalls,WI))中。該模具具有1.27mm(0.050英寸)的帶有可調(diào)式凸緣的模具開口。擠出工藝條件在表l(下面)中記錄。24<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>將表2(下面)中記錄的組合物的部分A(多元醇混合物)和部分B(異氰酸酯)同時(shí)進(jìn)料進(jìn)第2區(qū)。將部分A在電加熱容器中加熱至約55。C并用齒輪泵(可得自ZenithPumps，Monroe,NC)將其以67.83克/分鐘的速率進(jìn)料至擠出機(jī)中，并且用活塞泵(可得自Gilson公司(Middleton,WI)的Gilson100SCHPLC活塞泵)將部分B以45.68克/分鐘的速率進(jìn)料至擠出機(jī)中。表2部分A多元醇制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>將來自模具的擠出物作為標(biāo)稱厚度為0.15mm(6密耳)的薄膜澆注至透明涂層薄膜上，該透明涂層薄膜被設(shè)置在以約1.5米/分鐘(5英尺/分鐘)的巻繞速度移動(dòng)的帶有可剝離涂層的聚酯載體幅材上。通過混合83.78克U933分散體和抗氧化劑分散體來從含水聚氨酯涂層分散體制備透明涂層薄膜。分散體通過這樣制備將0.03克AMP-95、0.19克TritonGR-7M、8.47克丁基卡必醇、1.08克2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯和0.45克TINUVIN123混合并用去離子水稀釋以使粘度保持在70厘泊(70mPa-sec)和180厘泊(180mPa-sec)之間。在涂布之前，在攪拌下加入1.30重量％的交聯(lián)劑(去離子水中50重量。/。的固體NEOCRYL-100)。將分散體以約50微米的厚度涂布至未處理過的聚酯載體幅材上。將被涂布的分散體在分開的烘箱中干燥并按順序固化，各自為約0.5分鐘。對(duì)于第一烘箱、第二烘箱和第三烘箱，烘箱溫度分別被設(shè)置為12rC、149'C和163°C。所得的透明薄膜的厚度為約11-12微米。在該層合制品冷卻后，將擠出的聚氨酯薄膜的暴露面在2千瓦下進(jìn)行電暈處理，并用設(shè)置為12rC(25(TF)的熱將其通過加熱層合至紙隔離襯片上的丙烯酸類壓敏粘合劑以形成聚氨酯構(gòu)造。移除聚酯載體并測試該聚氨酯構(gòu)造的環(huán)境老化，之后進(jìn)行速拉粘附力測試和碎石試驗(yàn)。結(jié)果總結(jié)在表3中。比較例Cl比較例Cl是根據(jù)于2005年4月26日提交的PCT專利申請(qǐng)No.US2006/015699(Ho等人)中的實(shí)例1制備的多層薄膜。表3速拉粘附力測試實(shí)例1比較例Cl測試條件粘附力通過/失敗AEAYI粘附力通過/失敗△EAYI10D-WI通過0.260.46通過0.280.57D100/100通過0.180.16通過0.15-0.087D-SS通過0.21-0.63通過0.17-0,057D-80C通過0.721.12通過0.621.05碎石試驗(yàn)實(shí)例1比較例Cl通過無銹或穿孔通過無銹或穿孔實(shí)例2根據(jù)實(shí)例1中概述的工藝制備聚氨酯薄膜，不同的是使用用于實(shí)例2的組合物，并且將部分A以68.70克/分鐘的流速進(jìn)料至擠出機(jī)中并將部分B以44.70克/分鐘的流速進(jìn)料至擠出機(jī)中。將擠出物以0.15mm(6密耳)的厚度澆注至設(shè)置在聚酯載體上的透明涂層薄膜上以形成聚氨酯構(gòu)造。所使用的帶有透明涂層的襯片根據(jù)美國專利6,607,831(Ho等人)的實(shí)例l中的工藝制備。實(shí)例3通過將6克DESMODURN3300與7.6克K-FLEX188多元醇和2滴二丁基二月桂酸錫混合來制備2-部分的聚氨酯組合物。所有量都按重量份計(jì)。將兩個(gè)基底布置在開槽刀(slottedknife)和臺(tái)板之間，這兩個(gè)基底之間有約0.15mm(6密耳)的間隙。將組合物進(jìn)料于基底之27間以剛好在開槽刀前面形成滾動(dòng)料堆。通過刀將基底順維抽出，在基底之間形成薄膜涂層。涂層厚度是約127微米(5密耳)。底部基底是由TECOFLEXCLA93A-V制備的0.30mm(12密耳)厚的熱塑性聚氨酯薄片。底部基底還涂布有受帶硅氧垸涂層的隔離襯片保護(hù)的壓敏粘合劑。頂部基底是帶可剝離的硅氧垸涂層的聚酯薄膜。允許涂層在室溫下于平坦表面上聚合若干天以形成適用于漆面保護(hù)膜的聚氨酯構(gòu)造。實(shí)例4-9通過將92.35份的U933、4.44份的聚氮丙啶溶液(50份去離子水中的50份NEOCRYLCX100)禾P13.21份的抗氧化劑乳劑(1.62份水、0.49份TINUVIN292、0.83份TINUVIN1130、0.18份TRITONGR陽7M、0.09份的AMP-95)混合來制備透明涂層分散體。用切口棒涂布機(jī)將分散體涂布至帶平滑的硅氧垸涂層的50.8微米(2密耳)厚的聚酯薄膜上，薄膜和棒涂布機(jī)之間的間隙設(shè)定為152.4pm(6密耳)。將涂布機(jī)速度設(shè)置為1.52mpm(5英尺/分鐘)，將薄膜在烘箱溫度被設(shè)置為79.4。C/140.6。C/198.9。C(175。F/285。F/390。F)的有3個(gè)區(qū)的烘箱(3-zoneoven)中干燥和固化，以形成厚度約25.4微米(1密耳)的聚氨酯薄膜。每個(gè)烘箱區(qū)為約3.66m(12英尺)長。所得薄膜(薄膜A)在隔離襯片上具有交聯(lián)的聚氨酯PU層。通過將反應(yīng)性組分K-FLEX188、POLYBDR20LM、DESMODURW和錫催化劑混合來制備具有表4中記錄的制劑的兩部分的聚氨酯組合物。隨后根據(jù)實(shí)例3的工藝以約5密耳(130微米)的厚度涂布該組合物，不同的是底部基底是帶有可剝離的硅氧垸涂層的聚酯薄膜。允許涂層在室溫下于平坦表面上聚合若干天以形成適用于漆面保護(hù)膜的聚氨酯保護(hù)層。然后將頂部的帶有可剝離硅氧烷涂層的聚酯薄膜從聚氨酯表面移除。所得薄膜(薄膜B4-B9)在隔離襯片上具有熱塑性聚氨酯TPU層。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>雖然在物理上不能夠?qū)嵤?，但相信薄膜A的PU層可以層合至薄膜B4-B9的任何一種的TPU層，并且可以將壓敏粘結(jié)劑PSA層加至該層合制品上，以形成適用作(例如)漆面保護(hù)膜的多層聚氨酯保護(hù)膜。實(shí)例10按照實(shí)例4制備處于兩個(gè)帶有可剝離硅氧烷涂層的聚酯薄膜之間的TPU層，不同的是使用如下物質(zhì)作為反應(yīng)性組分10克POLYBDR20LM、2克DESMODURW、2滴TYZORDC。使所得構(gòu)造固化至完全若干月，之后TPU層在觸摸時(shí)是有粘性的。隨后將隔離襯片中的至少一個(gè)從TPU層移除，然后將該TPU層層合至來自實(shí)例4的薄膜A的PU層。然后將TPU層上的相對(duì)的隔離襯片移除，并將微結(jié)構(gòu)化的隔離襯片上的丙烯酸樹脂PSA層層合至未進(jìn)行任何預(yù)處理的TPU層表面。然后移除來自薄膜A的襯片，并將一英寸寬的所得多層聚氨酯保護(hù)膜樣品切成3英寸長。然后將微結(jié)構(gòu)化的隔離襯片從PSA層移除，并將所得構(gòu)造層合至涂漆金屬面板。從本發(fā)明的一般原理和前述詳細(xì)說明的上述公開可知，本發(fā)明的技術(shù)人員將很容易地領(lǐng)會(huì)本發(fā)明所涉及的各種修改形式、重新布置和取代。因此，僅由以下權(quán)利要求書及其同等物限定本發(fā)明的范疇。權(quán)利要求1.一種制備多層保護(hù)膜的方法，所述方法包括以下步驟(a)形成包含至少部分交聯(lián)的聚氨酯的PU層，該至少部分交聯(lián)的聚氨酯包含聚酯基聚氨酯或聚碳酸酯基聚氨酯中的至少一種；(b)形成包含聚己內(nèi)酯基熱塑性聚氨酯的TPU層；(c)形成包含壓敏粘合劑的PSA層；(d)將所述PU層的一個(gè)主表面粘合至所述TPU層的一個(gè)主表面；以及(e)將所述PSA層粘合至所述TPU層的相對(duì)的主表面；其中TPU層被夾在PU層和PSA層之間，并且其中步驟(a)或(b)的至少一個(gè)包括以下步驟(i)形成包含至少一種多異氰酸酯和至少一種多元醇的聚氨酯前體材料的滾動(dòng)料堆，其中該滾動(dòng)料堆與第一基底和第二基底接觸；使兩者間設(shè)置有聚氨酯前體材料的第一基底和第二基底通過輥隙；在一定條件下加熱所述聚氨酯前體材料，以使得它形成與第一基底和第二基底接觸的PU層或TPU層；以及任選地將第一基底或第二基底中的至少一個(gè)從PU層或TPU層移除以分別暴露PU層或TPU層的外表面；或者步驟(b)包括以下步驟(ii)將包含二異氰酸酯和二醇的組分引入擠出機(jī)中，從而得到熔融的熱塑性聚氨酯；將所述熔融的熱塑性聚氨酯通過模具擠出至第三基底上；使至少第三基底和擠出的熔融熱塑性聚氨酯通過輥隙，從而在第三基底上得到熱塑性聚氨酯層；以及使所述熱塑性聚氨酯硬化；或者步驟(a)包括步驟(i)，而步驟(b)包括步驟(ii)。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其中步驟(a)至步驟(e)按順序進(jìn)行。3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中步驟(a)至步驟(e)連續(xù)進(jìn)行。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(a)還包括將水基聚氨酯分散體涂布至可剝離載體上。5.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(a)還包括將溶劑基聚氨酯溶液涂布至可剝離載體上。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(b)包括在高溫下將聚己內(nèi)酯基熱塑性聚氨酯通過模具擠出以形成TPU層。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(a)或步驟(b)中的至少一個(gè)包括步驟(i)。8.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟(b)包括步驟(ii)。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中步驟(d)包括將所述PU層的一個(gè)主表面層合至所述TPU層的一個(gè)主表面，同時(shí)使所述TPU層的一個(gè)主表面處于比室溫足夠高的高溫下以促進(jìn)所述PU層和所述TPU層之間充分粘合。10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中步驟(d)包括在所述擠出后，將所述PU層的一個(gè)主表面層合至所述TPU層的一個(gè)主表面，所述PU層和所述TPU層的至少所述一個(gè)主表面處于太低而不利于所述PU層和所述TPU層之間充分粘合的溫度下；以及將所述TPU層的一個(gè)主表面加熱至比室溫足夠高的高溫下以促進(jìn)所述層合過程中所述PU層和所述TPU層之間的充分粘合。其中所述加熱在所述層合之前或在所述層合過程中發(fā)生。11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的方法，還包括將所述TPU層的相對(duì)的主表面進(jìn)行電暈處理。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，還包括在所述擠出后，將所述TPU層的相對(duì)的主表面以可剝離的方式層合至可剝離載體幅材。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，還包括在所述以可剝離的方式層合后，暴露所述TPU層的相對(duì)的主表面；以及在所述暴露之后并且在粘合所述PSA層之前，對(duì)所述TPU層的相對(duì)的主表面進(jìn)行電暈處理。14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是多元醇和至少二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，并且所述多元醇是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或這兩者的組合。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述多元醇是脂肪族多元醇。16.根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少一種多異氰酸酯包含二異氰酸酯和三異氰酸酯。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述三異氰酸酯是脂肪族三異氰酸酯。18.根據(jù)權(quán)利要求14至17中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述二異氰酸酯是脂肪族二異氰酸酯。19.根據(jù)權(quán)利要求14至18中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述二異氰酸酯包含異佛樂酮二異氰酸酯。20.根據(jù)權(quán)利要求14至18中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述二異氰酸酯包含雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷。21.根據(jù)權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是所述聚碳酸酯基聚氨酯。22.根據(jù)權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是所述聚酯基聚氨酯。23.根據(jù)權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是所述聚酯基聚氨酯和所述聚碳酸酯基聚氨酯的組24.根據(jù)權(quán)利要求1至23中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述聚氨酯是脂肪族聚氨酯。25.根據(jù)權(quán)利要求1至24中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是輕微交聯(lián)的聚氨酯。26.根據(jù)權(quán)利要求1至25中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是水基聚氨酯。27.根據(jù)權(quán)利要求1至25中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少部分交聯(lián)的聚氨酯是溶劑基聚氨酯。28.根據(jù)權(quán)利要求1至27中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述PU層具有暴露的主表面，所述主表面具有在澆注至可剝離載體幅材的平滑主表面上、干燥并移除所述載體幅材后而產(chǎn)生的外觀。29.根據(jù)權(quán)利要求1至28中任一項(xiàng)所述的方法，其中對(duì)所述TPU層的相對(duì)的主表面進(jìn)行電暈處理。30.根據(jù)權(quán)利要求1至29中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述壓敏粘合劑在室溫下是粘性的。31.根據(jù)權(quán)利要求l至30中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多層保護(hù)膜是透明的。32.根據(jù)權(quán)利要求1至31中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多層保護(hù)膜是有顏色的。全文摘要一種制備多層保護(hù)膜的方法。所述方法包括(a)形成包含至少部分交聯(lián)的聚氨酯的PU層，該至少部分交聯(lián)的聚氨酯包含聚酯基聚氨酯或聚碳酸酯基聚氨酯中的至少一種；(b)形成包含聚己內(nèi)酯基熱塑性聚氨酯的TPU層；(c)形成包含壓敏粘合劑的PSA層；(d)將所述PU層的一個(gè)主表面粘合至所述TPU層的一個(gè)主表面；以及(e)將所述PSA層粘合至所述TPU層的相對(duì)的主表面；其中所述TPU層被夾在所述PU層和所述PSA層之間。所述多層薄膜可用于保護(hù)車體部件的涂漆表面。文檔編號(hào)B32B27/40GK101522417SQ200780037349公開日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年10月2日優(yōu)先權(quán)日2006年10月4日發(fā)明者尤金·C·奧斯特塔格,布萊恩·C·費(fèi)薩爾,查利·C·何,羅伯特·D·泰勒,肯尼斯·J·哈爾福德,邁克爾·A·約翰遜申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司