專(zhuān)利名稱(chēng)：：硬涂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及硬涂膜，更詳細(xì)地，涉及具有作為各種圖像顯示裝置的表面保護(hù)膜所必要、充足的表面硬度，而且固化收縮產(chǎn)生的巻曲(力一》)小的硬涂膜。
背景技術(shù)：
：目前，硬涂膜基于以表面保護(hù)為代表的防眩性和防反射性等目的，用于各種圖像顯示裝置，例如LCD(液晶顯示器)、觸摸屏、CRT(陰極射線管)、PDP(等離子顯示面板)、EL(場(chǎng)致發(fā)光元件)等。而且，還在LCD中使用，以保護(hù)偏振片。該硬涂膜通常是在基材薄膜上具有由熱固化、活性能量線固化等形成的硬涂層。另一方面，近年來(lái)還要求圖像顯示裝置的薄型化。在這種情況下，希望硬涂層能使用具有現(xiàn)有的厚度(80125pm左右)的一半左右的厚度的基材薄膜。然而，如果在該厚度薄的基材薄膜上形成現(xiàn)有的那些硬涂層，則會(huì)由于硬涂層的固4b收縮，而在^_涂膜中產(chǎn)生巻曲，從而導(dǎo)致難以作為表面保護(hù)膜而使用的困難等不合適的問(wèn)題。因此，為了抑制固化收縮，抑制巻曲的產(chǎn)生，還公開(kāi)了在基材上涂布固化性組合物，使其固化，且固化后的硬涂層的膜厚為15pm以上、200pm以下的硬涂處理物品，該固化性組合物包括在同一分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基和1個(gè)以上的異氰脲酸酯環(huán)的化合物(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。然而，在這種情況下，為了得到足夠的硬度，還具有必須較大地設(shè)定硬涂層的厚度的問(wèn)題。另外，還公開(kāi)了將包含含有2個(gè)乙烯性不飽和基的異氰脲酸酯書(shū)f生物和季戊四醇丙烯酸酯的組合物固化，形成硬涂層的4支術(shù)(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。然而，該技術(shù)中，前述異氰脲酸酯衍生物單體的固化物的硬度不足，所以組合物固化形成的石更涂層的硬度還有進(jìn)一步改良的余地。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本2004-141732號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本2005-103973號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是基于這些問(wèn)題提出的，其目的在于提供具有作為各種圖像顯示裝置的表面保護(hù)膜所必要、充足的表面硬度，而且固化收縮產(chǎn)生的巻曲小的硬涂膜。本發(fā)明人為了開(kāi)發(fā)出具有前述良好的性質(zhì)的硬涂膜，進(jìn)行了認(rèn)真的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)使用具有各自特定的結(jié)構(gòu)、以規(guī)定比例含有活性能量線固化型化合物和活性能量線固化型異氰脲酸酯衍生物的硬涂層形成材料，在基材薄膜上設(shè)置由活性能量線固化樹(shù)脂層形成的硬涂層，可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，基于該認(rèn)識(shí)，完成本發(fā)明。也就是，本發(fā)明提供(l)一種硬涂膜，其特征在于具有使用硬涂層形成材料在基材薄膜上形成的活性能量線固化樹(shù)脂層形成的硬涂層，且該硬涂層形成材料包含(A)分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基，而且是異氰脲酸酯衍生物以外的活性能量線固化型化合物，以及相對(duì)于100質(zhì)量份(A),(B)分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基的活性能量線固化型的異氰脲酸酯衍生物150-550質(zhì)量份。(2)根據(jù)上述(1)所記載的硬涂膜，其中(B)成分的異氰脲酸酯衍生物具有異氰脲酸骨架的3個(gè)氮原子全部結(jié)合乙烯性不飽和基的結(jié)構(gòu)。(3)根據(jù)上述(1)或(2)所記載的硬涂膜，其中將裁斷為10cm的正方形的硬涂膜搭載在平板上時(shí)產(chǎn)生的4個(gè)角的巻曲的高度總計(jì)為100mm以下，而且鉛筆硬度為2H以上。(4)根據(jù)上述(1)~(3)任一項(xiàng)所記載的硬涂膜，其中基材薄膜是厚度為80pm以下的三乙?；w維素薄膜。(5)根據(jù)上述(1)~(4)任一項(xiàng)所記載的硬涂膜，其中硬涂層的厚度為310pm。根據(jù)本發(fā)明可以提供具有作為各種圖像顯示裝置的表面保護(hù)膜所必須的、足夠的表面硬度，而且固化收縮產(chǎn)生的巻曲小的硬涂膜。具體實(shí)施方式本發(fā)明的硬涂膜是在基材薄膜上具有使用硬涂層形成材料形成的活性能量線固化樹(shù)脂層形成的硬涂層，且該硬涂層形成材料包含(A)異氰脲酸酯衍生物以外的活性能量線固化型化合物，以及(B)活性能量線固化型異氰脲酸酯衍生物。本發(fā)明的硬涂膜中使用的基材薄膜沒(méi)有特別的限定，可以從作為現(xiàn)有的光學(xué)使用的硬涂膜的基材所公知的塑料薄膜中適當(dāng)選擇使用。作為這種塑料薄膜，可以列舉出例如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二酯、聚萘乙酯等聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、玻璃紙、二乙?；w維素薄膜、三乙?；w維素薄膜、乙酰纖維素丁酸酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚曱基戊烯薄膜、聚砜薄膜、聚醚醚酮薄膜、聚醚砜薄膜、聚醚酰亞胺薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹(shù)脂薄膜、聚酰胺薄膜、丙烯酸樹(shù)脂薄膜、降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂薄膜、環(huán)烯樹(shù)脂薄膜等。這些基材薄膜可以是透明、半透明的，而且可以著色，也可以不著色，可以根據(jù)用途適當(dāng)選擇。例如，在用于保護(hù)液晶顯示器的偏振片時(shí)，合適的是無(wú)色透明的三乙酰基纖維素薄膜。這些基材薄膜的厚度沒(méi)有特別的限定，可以根據(jù)情況適當(dāng)選擇，但是從有效地發(fā)揮出抑制巻曲產(chǎn)生的作用出發(fā)，優(yōu)選為80pm以下，更優(yōu)選為20~80pm。另外，基于提高設(shè)置在基材薄膜表面的層的密合性的目的，該基材薄膜可以根據(jù)需要通過(guò)氧化法、凹凸化法等，在一面或兩面上進(jìn)行表面處理。上述氧化法可以列舉出例如電暈放電處理、等離子處理、鉻酸處理(濕式)、火焰處理、熱風(fēng)處理、臭氧.紫外線照射處理等；另外，凹凸化法可以列舉出例如噴砂法、溶劑處理法等。這些表面處理方法可以根據(jù)基材薄膜的種類(lèi)而適當(dāng)選擇，但是從效果以及操作性等方面出發(fā)，優(yōu)選4吏用電暈放電處理法。在本發(fā)明的硬涂膜中，層疊在前述基材薄膜上的硬涂層通過(guò)包括(A)分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基，而且是異氰脲酸酯衍生物以外的活性能量線固化型化合物，以及(B)分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基的活性能量線固化型異氰脲酸酯衍生物的硬涂層形成材料來(lái)形成。另外，前述(A)成分中的活性能量線固化型化合物是指在電磁波或者帶電粒子束中，具有能量子的物質(zhì)，也就是，通過(guò)照射紫外線或者電子束，進(jìn)行交聯(lián)、固化的化合物。當(dāng)然，(B)成分也是活性能量線固化型化合物的l種。該(A)成分的活性能量線固化型化合物是在分子內(nèi)具有3個(gè)以上乙烯性不飽和基，而且是異氰脲酸酯衍生物以外的化合物。作為這種化合物，可以列舉出例如三羥曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷改性的三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯等3官能以上的(甲基)丙烯酸酯?？梢詥为?dú)使用它們中的1種，也可以將2種以上組合后使用。只要乙烯性不飽和基的數(shù)量為3個(gè)以上，就沒(méi)有特別的限定，從抑制巻曲的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為36個(gè)。另一方面，作為(B)成分的在分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基的活性能量線固化型異氰脲酸酯衍生物，只要是具有在異氰脲酸骨架上結(jié)合3個(gè)以上的乙烯性不飽和基的結(jié)構(gòu)的化合物，就沒(méi)有特別的限定，但是從性能以及容易制造等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為異氰脲酸骨架的3個(gè)氮原子全部和乙烯性不飽和基結(jié)合的結(jié)構(gòu)。作為乙烯性不飽和基優(yōu)選為(曱基)丙烯酰氧基。作為這種異氰脲酸酯衍生物，可以列舉出例如通式(I)所示的三[(曱基)丙烯酰氧基烷基]異氰脲酸酯。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I)(式中，A1~八3各自獨(dú)立地表示(曱基)丙烯酰氧基，R'I^各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)24的亞烷基)。前述通式(I)中，R1113所示的亞烷基可以是直鏈狀或支鏈狀的任何一種，具體地，可以列舉出乙基、丙基、環(huán)丙烷基、各種丁基。另外，結(jié)合到3個(gè)氮原子上的(曱基)丙烯酰氧基烷基彼此之間可以相同，也可以不同。前述通式(I)所示的三[(曱基)丙烯酰氧基烷基]異氰脲酸酯可以列舉出例如三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、三(3-丙烯酰氧基丙基)異氰脲酸酯、三(2-曱基丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、三(3-曱基丙烯酰氧基丙基)異氰脲酸酯等。在本發(fā)明中，(B)成分可以單獨(dú)使用這些化合物中的1種，也可以將2種以上組合后使用。另外，硬涂層形成材料中的該(B)成分的含量相對(duì)于100質(zhì)量份前述(A)成分，在150-550質(zhì)量份的范圍內(nèi)選擇。該含量小于150質(zhì)量份時(shí)，所得的硬涂膜無(wú)法充分發(fā)揮出抑制巻曲的效果，如果超過(guò)550質(zhì)量份，則硬涂膜的表面硬度低下。從抑制巻曲產(chǎn)生的效果和表面硬度的均衡性等觀點(diǎn)出發(fā)，(B)成分的優(yōu)選含量為180~520質(zhì)量份。在該硬涂層形成材料中，除了含有前述(A)成分和(B)成分以外，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，根據(jù)需要，還可以含有其它活性能量線固化型化合物。作為其它活性能量線固化型化合物，可以列舉出例如活性能量線聚合性預(yù)聚物和/或活性能量線聚合性單官能單體以及2官能單體。作為活性能量線聚合性預(yù)聚物可以列舉出例如聚酯丙烯酸酯類(lèi)、環(huán)氧化丙烯酸酯類(lèi)、氨基曱酸乙酯丙烯酸酯類(lèi)、多元醇丙烯酸酯類(lèi)等。余液，將堇青石陶瓷蜂窩在室溫晾至表面干燥，再于120'C干燥2小時(shí)，然后在馬弗爐中500'C焙燒4小時(shí)，即制得負(fù)載l(m(Cu0-002)。.^。.2涂層的陶瓷蜂窩催化劑。催化劑的性能評(píng)價(jià)按實(shí)施l的方法，該催化劑的Tg9為260'C。實(shí)施例5涂覆涂層液的制備稱(chēng)取1.3437gCe:Cu=1.00:0.67的CuO-Ce02固溶體納米粒子、0.6959gY(0H)3和3.1345g檸檬酸混合后，加入適量去離子水，攪拌均勻，即得涂覆液。陶瓷蜂窩載體涂層的涂覆將尺寸為50mmX25咖X40mm，開(kāi)孔率為195cell/in2，質(zhì)量為18.803g的堇青石陶瓷蜂窩浸入涂覆液后，取出，吹出蜂窩通道內(nèi)殘余液，將堇青石陶瓷蜂窩在室溫晾至表面干燥，再于120'C干燥2小時(shí)，然后在馬弗爐中500'C焙燒4小時(shí)，即制得負(fù)載10%(010-0602)。.^。.2涂層的陶瓷蜂窩催化劑。催化劑的性能評(píng)價(jià)按實(shí)施l的方法，該催化劑的T99為260'C。實(shí)施例6涂覆涂層液的制備稱(chēng)取1.6255gCe:Cu=1.00:1.00的CuO-Ce02固溶體納米粒子、0.9021gY(0H)3和4.064g檸檬酸混合后，加入適量去離子水，攪拌均勻，即得涂覆液。陶瓷蜂窩載體涂層的涂覆將尺寸為50mmX25mmX40mm，開(kāi)孔率為195cell/in2，質(zhì)量為23.5048g的堇青石陶瓷蜂窩浸入涂覆液后，取出，吹出蜂窩通道內(nèi)殘余液，將堇青石陶瓷蜂窩在室溫晾至表面干燥，再于120'C干燥2小時(shí)，然后在馬弗爐中500'C焙燒4小時(shí)，即制得負(fù)載l(m(Cu0-0602)。.8￥。.2涂層的陶瓷蜂窩催化劑。催化劑的性能評(píng)價(jià)按實(shí)施l的方法，該催化劑的T99為270'C。實(shí)施例7涂覆涂層液的制備稱(chēng)取1.5027gCe:Cu=1.00:1.50的CuO-Ce02固溶體納米粒子、0.9018gY(0H)3和4.1568g檸檬酸混合后，加入適量去離子水，攪拌均勻，即得涂覆液。陶瓷蜂窩載體涂層的涂覆將尺寸為50mmX25ramX40ram，開(kāi)孔率為195cell/in2,質(zhì)量為21.5940g的堇青石陶瓷蜂窩浸入涂覆液后，取出，吹出蜂窩通道內(nèi)殘余液，將堇青石陶瓷蜂窩在室溫晾至表面干燥，再于120'C干燥2小時(shí)，然后在馬弗爐中500'C焙燒4小時(shí)，即制得負(fù)載10%(0:0{602)。.8￥。.2涂層的陶瓷蜂窩催化劑。催化劑的性能評(píng)價(jià)按實(shí)施l的方法，該催化劑的T99為270'C。實(shí)施例8涂覆涂層液的制備稱(chēng)取1.4151gCe:Cu=1.00:2.33的CuO-Ce02固溶體納米粒子、0.9225gY(0H)3和4.1568g檸檬酸混合后，加入適量去離子水，攪拌均勻，即得涂覆液。陶瓷蜂窩載體涂層的涂覆將尺寸為50mmX25mmX40mm，開(kāi)孔率為195cell/in2，質(zhì)量為21.5940g的堇青石陶瓷蜂窩浸入涂覆液后，取出，吹出蜂窩通道內(nèi)殘余液，將堇青石陶瓷蜂窩在室溫晾至表面干燥，再于120'C干燥2小時(shí)，然后在馬弗爐中500'C焙燒4小時(shí)，即制得負(fù)載10%(010-[602)。.8丫。.2涂層的陶瓷蜂窩催化劑。在該硬涂層形成材料中可以含有溶劑。作為該溶劑可以列舉出例如己烷、庚烷等脂肪烴，曱苯、二甲苯等芳烴，二氯曱烷、氯乙烯等卣代烴，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類(lèi)，丙酮、曱乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮類(lèi)，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯，乙基溶纖劑等溶纖劑類(lèi)溶劑，丙二醇單曱基醚等二醇醚類(lèi)溶劑等。這些溶劑可以單獨(dú)使用1種，也可以將2種以上混合后使用。此外，還可以適當(dāng)含有各種添加成分，例如用于提供抗眩性的填充劑、反應(yīng)性有機(jī)硅化合物、光增敏劑、聚合抑制劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、均化劑、除泡劑等。作為提供抗眩性的填充劑可以從現(xiàn)有的作為提供抗眩性的填充劑而公知的物質(zhì)中適當(dāng)選擇后使用。作為這種填充劑，可以列舉出例如平均粒徑為1.5~7pm左右的二氧化-圭粒子，膠體狀的二氧化硅粒子的胺^合物形成的凝聚物，平均粒徑為0.510pm左右的，或者平均粒徑為0.5~5pm左右的二氧化硅粒子和平均粒徑為l~60nm左右的金屬氧化物微粒的混合物等。這些填充劑在硬涂層中的含量可以考慮所得的硬涂膜的防眩性能以及耐擦傷性等而適當(dāng)選擇。另外，作為反應(yīng)性有機(jī)硅化合物，可以使用在分子內(nèi)具有自由基聚合性不飽和基的有機(jī)硅化合物。該有機(jī)硅化合物可以通過(guò)照射活性能量線而交聯(lián)，固化，具有對(duì)硬涂層賦予耐污染性和低摩擦性等作用。在本發(fā)明中，調(diào)制含有前述各成分，調(diào)節(jié)為適合涂布的濃度的硬涂層形成材料(涂布液)，使用現(xiàn)有公知的方法，例如棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂法、刃(7、k一K)涂布法、?？p涂布法、照相凹版印刷法等，涂布到前述基材薄膜上，并使固化后的厚度為規(guī)定值，涂布形成未干燥的涂膜后，在6013(TC左右下進(jìn)行13分鐘左右的干燥處理后，對(duì)干燥涂膜照射活性能量線，將該涂膜固化，形成硬涂層。作為活性能量線可以列舉出例如紫外線、電子束等。上述紫外線可以由高壓水銀燈、熔合H燈、氙燈等得到，照射量通常為100500mJ/cm2,另外，電子束由電子束加速器等得到，照射量通常為150~350kV。該活性能量線中，特別合適的是紫外線。另夕卜，在使用電子束時(shí)，不添加光聚合引發(fā)劑，也可以得到固化膜。硬涂層的厚度通常為3~10pm左右。這樣得到的硬涂膜通常在將裁斷為10cm正方形的硬涂膜搭載在平板上時(shí)，產(chǎn)生的4角巻曲高度的總量為100mm以下，而且鉛筆硬度為2H以上。另外，巻曲的高度和鉛筆硬度的測(cè)定方法在下文中詳細(xì)描述。本發(fā)明的硬涂膜中，在硬涂層上根據(jù)需要可以設(shè)置10~45nm左右厚的透明導(dǎo)電性薄膜層。該透明導(dǎo)電性薄膜層的形成方法沒(méi)有特別的限定，可以采用現(xiàn)有公知的方法，例如濺射等物理氣相蒸鍍法(PVD法)等。另外，作為透明導(dǎo)電性薄膜的材料，可以列舉出例如氧化銦、氧化錫、氧化鋅、錫-銦氧化物、錫-銻氧化物、鋅-鋁氧化物、銦-鋅氧化物等。在表面設(shè)置透明導(dǎo)電性薄膜層的具有硬涂層的本發(fā)明的石更涂膜由于該硬涂層的耐擦傷性高，所以將該硬涂膜用于電阻膜式的觸摸屏中的觸摸側(cè)的透明塑料基板，可以解決觸摸側(cè)的透明塑料基板的透明導(dǎo)電性薄膜磨損，或者產(chǎn)生裂痕，進(jìn)而從基材剝落的問(wèn)題。在本發(fā)明中，根據(jù)需要可以在前述硬涂層的表面設(shè)置用于提供防反射性的防反射層、例如硅氧烷類(lèi)覆膜、氟類(lèi)覆膜等。在這種情況下，該防反射層的合適的厚度是0.050.2pm左右。另外，波長(zhǎng)550nm的反射率優(yōu)選為3.5%以下。通過(guò)設(shè)置該防反射層可以消除由于太陽(yáng)光、熒光燈等的反射產(chǎn)生的畫(huà)面的映射，而且可以抑制表面的反射率，全部光線的透過(guò)率上升，透明性提高。在本發(fā)明中，在和基材薄膜的硬涂層相反側(cè)的面上，可以形成用于貼合被粘附體的粘合劑層。作為構(gòu)成該粘合劑層的粘合劑，優(yōu)選使用光學(xué)用途中使用的粘合劑，例如丙烯酸類(lèi)粘合劑、聚氨酯類(lèi)粘合劑、有機(jī)硅類(lèi)粘合劑。該粘合劑層的厚度通常為5~100,,優(yōu)選為1060fxm。此外，在該粘合劑層上根據(jù)需要可以設(shè)置剝離片。作為該剝離片，可以列舉出例如玻璃紙、涂紙、層壓紙等紙，以及在各種塑料薄膜上涂布的有機(jī)硅樹(shù)脂等的剝離劑。該剝離片的厚度沒(méi)有特別的限制，通常為20~150pm左右。本發(fā)明的硬涂膜具有作為各種圖像顯示裝置的表面保護(hù)膜所必要的、足夠的表面硬度，而且固化收縮產(chǎn)生的巻曲小。實(shí)施例接著，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，但是本發(fā)明并不受到這些例子的任何限定。另外，各例子得到的硬涂膜的性能根據(jù)下述方法評(píng)價(jià)。(1)鉛筆硬度使用鉛筆劃痕涂膜硬度試驗(yàn)機(jī)((抹式)東洋精機(jī)制作所制造，型號(hào)"NP"),才艮據(jù)JISK5600-5-4，通過(guò)鉛筆法測(cè)定。(2)巻曲將硬涂膜裁斷為10cm的正方形，制作成試驗(yàn)片，在23。C、相對(duì)濕度(RH)55。/。的環(huán)境下靜置24小時(shí)后，在水平玻璃板上4荅載試驗(yàn)片，并使上方為凹部，通過(guò)刻度尺測(cè)定4個(gè)角上升量，求得其總值。調(diào)制例1涂布液A的調(diào)制在100質(zhì)量份(A)季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)(抹式)制造，商品名"NK工7亍/PA-TMM-3"，固體成分濃度100%)中，添加200質(zhì)量份(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯(東亞合成化學(xué)工業(yè)(抹式)制造，商品名"7口二y夕7M-315",固體成分濃度100%)、6質(zhì)量份作為光聚合引發(fā)劑的1-羥基-環(huán)己基苯基酮(千/:7^、乂亇少亍吖.$力/PX、公司制造，商品名"^/k力、年二了184")，用丙二醇單曱基醚稀釋到固體成分濃度為40質(zhì)量％,調(diào)制涂布液A。調(diào)制例2涂布液B的調(diào)制除了將調(diào)制例1中，(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯的量改變?yōu)?00質(zhì)量份，將1-羥基-環(huán)己基苯基酮的量改變?yōu)?2質(zhì)量^P分以外，和調(diào)制例1同樣地調(diào)制涂布液B。調(diào)制例3涂布液C的調(diào)制除了將調(diào)制例1中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改變?yōu)榧疚焖拇妓谋┧狨?新中村化學(xué)工業(yè)(抹式)制造，商品名"NK工7亍乂kA-TMMT，，，固體成分濃度100%)以外，和調(diào)制例1同樣地調(diào)制〉余布液C。調(diào)制例4涂布液D的調(diào)制除了將調(diào)制例2中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改變?yōu)榧疚焖拇妓谋┧狨?前述的)以外，和調(diào)制例2同才羊i也調(diào)制涂布液D。調(diào)制例5涂布液E的調(diào)制除了將調(diào)制例1中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改變?yōu)槎疚焖拇剂┧狨?東亞合成化學(xué)工業(yè)(抹式)制造，商品名"7口二、乂夕7M-400",固體成分濃度100%)以外，和調(diào)制例1同樣地調(diào)制涂布液E。調(diào)制例6涂布液F的調(diào)制除了將調(diào)制例2中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改變?yōu)槎疚焖拇剂┧狨?前述的)以外，和調(diào)制例2同樣地調(diào)制涂布液F。調(diào)制例7涂布液G的調(diào)制除了將調(diào)制例1中，(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯的量改變?yōu)?50質(zhì)量份以外，和調(diào)制例1同樣地調(diào)制涂布液G。調(diào)制例8涂布液H的調(diào)制除了將調(diào)制例1中，(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯的量改變?yōu)镮OO質(zhì)量份，將1-羥基-環(huán)己基苯基酮的量改變?yōu)?質(zhì)量份以外，和調(diào)制例1同樣地調(diào)制涂布液H。調(diào)制例9涂布液I的調(diào)制除了將調(diào)制例8中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改變?yōu)槎疚焖拇剂┧狨?前述的)以外，和調(diào)制例8同才羊；也調(diào)制涂布液I。調(diào)制例10涂布液J的調(diào)制除了將調(diào)制例1中，(B)三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯的量改變?yōu)?00質(zhì)量份，將1-羥基-環(huán)己基苯基酮的量改變?yōu)?4質(zhì)量^f分以外，和調(diào)制例1同樣地調(diào)制涂布液J。調(diào)制例11涂布液K的調(diào)制除了將調(diào)制例10中，(A)季戊四醇三丙烯酸酯改變?yōu)槎疚焖拇剂┧狨?前述的)以外，和調(diào)制例10同樣地調(diào)制涂布液K。實(shí)施例1使用棒涂布機(jī)，在作為基材膜的厚度40|im的三乙?；w維素薄膜(富士膠片抹式會(huì)社制造，商品名"T40UZ")上涂布調(diào)制例17調(diào)制的涂布液A~G,并使干燥后的厚度為3pm,在7(TC下干燥1分鐘后，對(duì)涂布面照射紫外線，照射光量為230mJ/cm2，固化，制造各硬涂膜。硬涂層的厚度為3pm。各硬涂膜的性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。實(shí)施例2除了使實(shí)施例1中，按照干燥后的厚度為6pm進(jìn)行涂布以夕卜，和實(shí)施例1同樣地，制造各種硬涂膜。硬涂層的厚度為6pm。各硬涂膜的性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。實(shí)施例3除了使實(shí)施例1中，按照干燥后的厚度為10pm進(jìn)行涂布以夕卜，和實(shí)施例1同樣地，制造各種硬涂膜。硬涂層的厚度為10pm。各硬涂膜的性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。比摔交例1使用棒涂布機(jī)，在作為基材的厚度40pm的三乙酰基纖維素薄膜(前述的)上涂布調(diào)制例8、9調(diào)制的涂布液H、I,并使干燥后的厚度為6pm,在7(TC下干燥1分鐘后，對(duì)涂布面照射紫外線，照射光量為230mJ/cm2,固化，制造各硬涂膜。各硬涂膜的性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。比專(zhuān)交例2使用棒涂布機(jī)，在作為基材薄膜的厚度40pm的三乙?；w維素薄膜(前述的)上涂布調(diào)制例10、ll調(diào)制的涂布液J、K,并使干燥后的厚度為6pm,在7CTC下干燥1分鐘后，對(duì)涂布面照射紫外線，照射光量為230mJ/cm2,固化，制造各硬涂膜。各硬涂膜的性能評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表l可以知道，本發(fā)明的硬涂膜(實(shí)施例13)的鉛筆硬度都為2H以上，而且?guī)喦?4角總量)小于100mm。相對(duì)于此，比較例1的鉛筆硬度雖為2H以上、較高，但是巻曲量大，不合格。另外，雖然比較例2的巻曲量小，但是鉛筆硬度為H,不合格。本發(fā)明的硬涂膜具有作為各種圖像顯示裝置的表面保護(hù)膜所必要、充足的表面硬度，而且固化收縮產(chǎn)生的巻曲小，適合作為例如觸摸屏使用以及偏振片、1/4波長(zhǎng)板使用，或者作為光盤(pán)的覆蓋膜以及各種顯示器的保護(hù)膜等使用。權(quán)利要求1.一種硬涂膜，其特征在于具有使用硬涂層形成材料在基材薄膜上形成的活性能量線固化樹(shù)脂層形成的硬涂層，且該硬涂層形成材料包含(A)分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基，而且是異氰脲酸酯衍生物以外的活性能量線固化型化合物，以及相對(duì)于100質(zhì)量份(A)，(B)分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基的活性能量線固化型的異氰脲酸酯衍生物150～550質(zhì)量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所記載的硬涂膜，其中(B)成分的異氰脲酸酯衍生物具有異氰脲酸骨架的3個(gè)氮原子全部結(jié)合乙烯性不飽和基的結(jié)構(gòu)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所記載的硬涂膜，其中將裁斷為10cm的正方形的硬涂膜搭載在平板上時(shí)產(chǎn)生的4個(gè)角的巻曲的高度總計(jì)為100mm以下，而且鉛筆硬度為2H以上。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所記載的硬涂膜，其中基材薄膜是厚度為80pm以下的三乙?；w維素薄膜。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所記載的硬涂膜，其中硬涂層的厚度為310jim。全文摘要本發(fā)明的課題在于提供一種具有作為各種圖像顯示裝置的表面保護(hù)膜所必要、充足的表面硬度，而且固化收縮產(chǎn)生的卷曲小的硬涂膜。一種硬涂膜，該硬涂膜具有使用硬涂層形成材料在基材薄膜上形成的活性能量線固化樹(shù)脂層形成的硬涂層，且該硬涂層形成材料包含(A)分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基，而且是異氰脲酸酯衍生物以外的活性能量線固化型化合物，以及相對(duì)于100質(zhì)量份(A)，(B)分子內(nèi)具有3個(gè)以上的乙烯性不飽和基的活性能量線固化型的異氰脲酸酯衍生物150～550質(zhì)量份。文檔編號(hào)B32B7/02GK101224647SQ2008100010公開(kāi)日2008年7月23日申請(qǐng)日期2008年1月18日優(yōu)先權(quán)日2007年1月18日發(fā)明者富岡健太,所司悟申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社