專利名稱：層合膜及成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種層合膜及使用其的成型體。

背景技術(shù)：
在移動(dòng)電話、個(gè)人電腦、汽車、電視機(jī)、家電、彈球盤(pán)等各種用途中，使用利用膜的裝飾、成型。在上述用途中，喜歡使用白色、金屬色調(diào)、黑色的裝飾，特別是最近，為了追求高級(jí)感，正在要求像鋼琴外觀一樣深的漆黑的裝飾膜。
作為黑色片材或容器，研究了若干提案。例如在專利文獻(xiàn)1中，提出了由遮蓋性聚酯類樹(shù)脂層、粘合性樹(shù)脂層及含有遮光性顏料的聚烯烴類樹(shù)脂層形成的多層片材及多層容器的方案。
另外，在專利文獻(xiàn)2中，提出了由聚酯類樹(shù)脂層、粘合性樹(shù)脂層、遮蓋性樹(shù)脂層及遮光性樹(shù)脂層形成的多層容器的方案。上述技術(shù)中光澤度稍有提高，但片材表面映出(reflected)的影像的鮮明性不充分，不可能表現(xiàn)出具有像鋼琴外觀一樣的深度和光澤的漆黑。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)平6-31874號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2特開(kāi)平6-31875號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，以提供一種在膜表面映出的影像的鮮明度高、具有像鋼琴外觀一樣的深度和光澤的漆黑的裝飾膜。
為了解決上述課題，本發(fā)明的層合膜的特征在于，具有含黑色成分而形成的樹(shù)脂層(A層)和實(shí)質(zhì)上無(wú)色透明的樹(shù)脂層(B層)各一層以上，該A層的層厚度為20μm以上300μm以下，該B層的厚度為0.5μm以上200μm以下，該A層和該B層相鄰，并且至少一側(cè)的膜表面的表面粗糙度Ra為1nm以上25nm以下。
對(duì)于本發(fā)明的層合膜，在膜表面映出的影像的鮮明度高，呈現(xiàn)像鋼琴外觀一樣深的漆黑。另外，含有0.01wt％以上10wt％以下的硅氧烷類化合物時(shí)，可以防止表面發(fā)生損傷及附著污物。另外，含有至少一層樹(shù)脂層(C層)時(shí)，可以與樹(shù)脂進(jìn)行一體成型及與各種功能層進(jìn)行一體化，所述樹(shù)脂層(C層)的層的厚度為10nm以上300nm以下，含有丙烯酸類化合物、聚酯類化合物、氨基甲酸酯類化合物中的任一種而形成。

具體實(shí)施例方式
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的層合膜必須如下所述，具有含黑色成分而形成的樹(shù)脂層(A層)和實(shí)質(zhì)上無(wú)色透明的樹(shù)脂層(B層)各一層以上，該A層的層厚度為20μm以上300μm以下，該B層的厚度為0.5μm以上200μm以下，該A層和該B層相鄰，并且至少一側(cè)的面的表面粗糙度Ra為1nm以上25nm以下。
所謂本發(fā)明中的樹(shù)脂可以為熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂、光固化樹(shù)脂、電子束固化樹(shù)脂等中的任一種。較優(yōu)選為熱塑性樹(shù)脂。作為熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選可以舉出聚乙烯·聚丙烯·聚甲基戊烯等聚烯烴樹(shù)脂、脂環(huán)族聚烯烴樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、尼龍6·尼龍66等聚酰胺樹(shù)脂、芳族聚酰胺樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯·聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯·聚對(duì)苯二甲酸亞丙基酯·聚琥珀酸丁酯·聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等聚酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂(Polyarylate)、聚縮醛樹(shù)脂、聚苯硫醚樹(shù)脂、四氟乙烯樹(shù)脂·三氟乙烯樹(shù)脂·三氟氯乙烯樹(shù)脂·四氟乙烯-六氟丙烯共聚物·偏氟乙烯樹(shù)脂等氟樹(shù)脂、PMMA等丙烯酸樹(shù)脂、甲基丙烯酸樹(shù)脂、聚縮醛樹(shù)脂、聚乙醇酸樹(shù)脂、聚乳酸樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂等。其中，從強(qiáng)度·耐熱性·透明性·成本的觀點(diǎn)考慮，特別是較優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等聚酯。上述樹(shù)脂可以為均聚樹(shù)脂(homo-resin)，也可以為共聚或二種以上的摻合物。另外，各樹(shù)脂中可以加入各種添加劑，例如抗氧化劑、抗靜電劑、晶核劑、無(wú)機(jī)粒子、有機(jī)粒子、減粘劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、紫外線吸收劑等。
另外，作為熱固性樹(shù)脂、光固化樹(shù)脂、電子束固化樹(shù)脂，可以為丙烯酸類樹(shù)脂、氨基甲酸酯類樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂類樹(shù)脂、三聚氰胺類樹(shù)脂、聚酰亞胺類樹(shù)脂、酚醛類樹(shù)脂、聚酯類樹(shù)脂等中的任一種。
本發(fā)明的所謂黑色成分是指炭黑或鐵黑(四氧化三鐵)、黑色鈦類顏料、苝類顏料·染料等。特別是，考慮到對(duì)樹(shù)脂的分散性高、且遮蓋性也高，較優(yōu)選炭黑。作為層合膜中的炭黑含量，優(yōu)選為0.1wt％以上25wt％以下。作為苝類顏料·染料，優(yōu)選在層合膜中含有0.05g～20g/m2。苝類顏料·染料為0.5g/m2以下時(shí)，可見(jiàn)光的吸收少，不能形成裝飾性高的黑色。另外，苝類顏料·染料為20g/m2以上時(shí)，紅外線的吸收量成為問(wèn)題，同時(shí)成本也提高，故不優(yōu)選。
在本發(fā)明中，優(yōu)選舉出具有含黑色成分而形成的樹(shù)脂層(A層)和實(shí)質(zhì)上無(wú)色透明的樹(shù)脂層(B層)各一層以上，該A層的層厚度為20μm以上300μm以下，該B層的厚度為0.5μm以上200μm以下。通過(guò)上述結(jié)構(gòu)，可以制成具有深度的黑色膜。較優(yōu)選A層的總厚度為25μm以上200μm以下，B層的厚度為3μm以上150μm以下。這種情況下，操作性能也變得優(yōu)異。實(shí)質(zhì)上無(wú)色透明的樹(shù)脂層優(yōu)選其層中所含的平均粒徑5nm以上的粒子及顏料及異物的含量為0wt％以上0.05wt％以下，所述層的可見(jiàn)光吸收率為20％以下。較優(yōu)選平均粒徑5nm以上的粒子及異物的含量為0wt％以上0.01wt％以下，可見(jiàn)光吸收率為5％以下。
另外，在本發(fā)明中必須如下所述，A層與B層相鄰，且至少一側(cè)的面的表面粗糙度Ra為1nm以上25nm以下。通過(guò)制成上述結(jié)構(gòu)，可以抑制A層與B層中的界面反射，形成更具深度的黑色，同時(shí)適度抑制表面的散射，因此形成具有光澤的材料。較優(yōu)選至少一側(cè)的面的表面粗糙度Ra為3nm以上10nm以下。這種情況下，變得非常具有光澤。更優(yōu)選B層側(cè)的表面粗糙度Ra為3nm以上10nm以下。這種情況下，在膜表面映出的影像的鮮明度更高、形成具有像鋼琴外觀一樣的深度和光澤的漆黑膜。
在本發(fā)明的層合膜中，優(yōu)選含有70wt％以上的聚酯。含有70wt％以上的聚酯時(shí)，可以抑制膜內(nèi)部的散射·反射，形成更具深度的黑色膜，同時(shí)成型性及耐熱性、耐溶劑性也變得優(yōu)異。較優(yōu)選A層及B層含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚樹(shù)脂、聚萘二甲酸乙二醇酯、萘二甲酸乙二醇酯共聚樹(shù)脂中的任一種而形成。更優(yōu)選B層中含有聚萘二甲酸乙二醇酯、萘二甲酸乙二醇酯共聚樹(shù)脂中的任一種而形成。含有聚萘二甲酸乙二醇酯、萘二甲酸乙二醇酯共聚樹(shù)脂中的任一種而形成時(shí)，由于上述樹(shù)脂的折射率高，所以表面反射率增高，成為更具光澤的黑色膜。
本發(fā)明的層合膜優(yōu)選含有0.01wt％以上10wt％以下的硅氧烷類化合物而形成。含有0.01wt％以上10wt％以下的硅氧烷類化合物而形成時(shí)，耐磨性、耐防污性得到改良，變得不易損傷或污染。另外，由于抗沖擊性也提高，所以成型時(shí)進(jìn)行沖裁時(shí)也不易出現(xiàn)飛邊等，成品率也提高。直接加入熱塑性樹(shù)脂中時(shí)，優(yōu)選使用旭化成瓦克硅氧烷公司(Wacker Asahikase Silicone Co.，Ltd)銷售的GENIOPLAST等。此時(shí)，變得不易發(fā)生洇色(bleed out)，使得可以抑制隨時(shí)間變化而引起的性能降低及白化。
本發(fā)明的層合膜優(yōu)選在一面的L*(SCI)為20以上35以下、L*(SCE)為2以上15以下、L*(SCI)/L*(SCE)為3以上17以下。此處，所謂L*(SCI)基于ASTM E1164，是由在試樣表面反射后的正反射光(d/8)和漫射光求得的光亮度。另外，所謂L*(SCE)基于ASTM E1164，是由除去在試樣表面反射得到的正反射光后的漫射光而求得的光亮度。L*(SCI)為20以上35以下、L*(SCE)為2以上15以下、L*(SCI)/L*(SCE)為3以上17以下時(shí)，形成更具光澤同時(shí)也兼?zhèn)渖疃鹊暮谏ぃ蕿閮?yōu)選。認(rèn)為這是由于憑借輝亮(正反射)維持某種程度恒定的光亮度，同時(shí)在陰暗處光亮度越低越感覺(jué)有深度。
本發(fā)明的層合膜優(yōu)選被雙軸拉伸而形成。在用于電視機(jī)的揚(yáng)聲器格柵等的微孔鉆削加工中，在通常的無(wú)拉伸膜的情況下，容易產(chǎn)生膜破裂等事故。另一方面，若被雙軸拉伸，則不易引起破裂，工程損耗變少。
另外，在本發(fā)明的層合膜中，A層優(yōu)選含有非晶形樹(shù)脂或熔點(diǎn)為240℃以下的樹(shù)脂而形成。A層含有非晶形樹(shù)脂或熔點(diǎn)為240℃以下的樹(shù)脂時(shí)，通過(guò)微孔鉆削加工或成型或拉伸，不易產(chǎn)生空隙，可以維持具有像鋼琴外觀一樣的深度的漆黑。較優(yōu)選制作在非晶形樹(shù)脂或熔點(diǎn)為240℃以下的樹(shù)脂中預(yù)先分散黑色顏料而得到的加入黑色顏料的樹(shù)脂，之后可以與其他樹(shù)脂混合進(jìn)行使用。
本發(fā)明的層合膜優(yōu)選形成A層的樹(shù)脂為非晶形樹(shù)脂或熔點(diǎn)為240℃以下的樹(shù)脂，通過(guò)雙軸拉伸而得到。由于通常的雙軸拉伸膜拉伸時(shí)在黑色成分和樹(shù)脂之間形成微小的空隙，所以存在黑色度降低的趨勢(shì)，但形成A層的樹(shù)脂為非晶形樹(shù)脂或熔點(diǎn)為240℃以下的樹(shù)脂時(shí)，由于通過(guò)雙軸拉伸后的熱處理可以使A層稍微熔解，所以可以消滅由拉伸而生成的空隙，可以制備更具深度的黑色。
本發(fā)明的層合膜優(yōu)選至少具有一層樹(shù)脂層(C層)，所述樹(shù)脂層(C層)的層厚度為10nm以上300nm以下，含有丙烯酸類化合物、聚酯類化合物、氨基甲酸酯類化合物中的任一種而形成。具有至少一層以上上述層時(shí)，表面的粘合性得到改良，與硬涂層、防污層、印刷層、接合層、粘合層、紫外線吸收層、擴(kuò)散層、反射層、金屬層等的密合性變良好。另外，由于可以調(diào)節(jié)表面的折射率，所以可以得到適度的光澤，可以制成更具深度的黑色。
本發(fā)明的層合膜必須由至少二層構(gòu)成，但較優(yōu)選由三層構(gòu)成。這是因?yàn)橛扇龑訕?gòu)成時(shí)，即使受到熱過(guò)程等，膜也不易卷取。此時(shí)，優(yōu)選在A層的兩表面?zhèn)扰渲肂層。
另外，本發(fā)明的層合膜可以在其表面形成易接合層、易滑層、硬涂層、抗靜電層、耐磨性層、防反射層、補(bǔ)色層、紫外線吸收層、印刷層、金屬層、透明導(dǎo)電層、氣體屏蔽層、全息照片層、剝離層、粘合層、壓花層、接合層等功能性層。
作為本發(fā)明的成型體，必須具有上述層合膜。還優(yōu)選除本發(fā)明的層合膜之外，含有硬涂層、壓花層、耐候?qū)?抗UV層)、著色層、接合層、基材樹(shù)脂層等中的任一種而形成。
本發(fā)明的成型體由于可以適用真空成型、真空加壓成型、柱塞輔助真空加壓成型、超高壓成型、模內(nèi)成型、注塑成型、常溫壓塑、加壓成型、開(kāi)孔加工等各種成型法，所以可以以低成本得到成型體。本發(fā)明的成型體適合用作汽車內(nèi)裝及外裝、移動(dòng)電話、電視機(jī)、各種家電制品、建材部件等裝飾材料。
接下來(lái)，以下說(shuō)明本發(fā)明的層合膜的優(yōu)選制造方法。
準(zhǔn)備顆粒等形態(tài)的二種樹(shù)脂A及B。此處，優(yōu)選樹(shù)脂A中含有顏料或染料而形成。較優(yōu)選樹(shù)脂A中含有炭黑而形成。作為所述炭黑，優(yōu)選平均粒徑為5nm以上3000nm以下。平均粒徑小于5nm時(shí)，樹(shù)脂粘度顯著增加、擠出穩(wěn)定性變差或?qū)雍闲宰儾?。另一方面，平均粒徑大?000nm時(shí)，散射變得顯著、難以形成具有深度的黑色。另外，向樹(shù)脂中加入炭黑優(yōu)選下述方法，制作預(yù)先在樹(shù)脂A中以高濃度含有炭黑的組合物，將其供給于擠出機(jī)時(shí)摻合到樹(shù)脂A單體中，進(jìn)行稀釋的方法。
根據(jù)需要將顆粒在熱風(fēng)中或真空下干燥，之后供給于各個(gè)擠出機(jī)。在擠出機(jī)內(nèi)，加熱熔融至熔點(diǎn)以上所得的樹(shù)脂利用齒輪泵等使樹(shù)脂的擠出量均一化，經(jīng)過(guò)濾器等除去異物及改性的樹(shù)脂等。
使用上述二臺(tái)以上的擠出機(jī)由不同的流路送出的樹(shù)脂A及B之后被送入復(fù)合裝置中。作為復(fù)合裝置，可以使用多岐管模具(multi-manifold die)或供料頭(feed block)或靜力混合器等。另外，也可以將其任意組合。用復(fù)合裝置形成所期望的層結(jié)構(gòu)而得到的熔融層合體接下來(lái)用模成型為目標(biāo)形狀，之后被排出。從模中排出的層合片材被擠壓在鑄型滾筒(casting drum)等冷卻體上，冷卻固化，得到鑄型薄膜。此時(shí)，優(yōu)選使用線狀、帶狀、針狀或刀狀等電極，通過(guò)靜電力使其密合于鑄型滾筒等冷卻體上，使其淬火固化。另外，還優(yōu)選下述方法，由狹縫狀、點(diǎn)狀、面狀的裝置吹出氣體，使其密合于鑄型滾筒等冷卻體上，使其淬火固化，或使用夾持輥使其密合于冷卻體上，使其淬火固化。
由此得到的鑄型薄膜優(yōu)選根據(jù)需要進(jìn)行雙軸拉伸。所謂雙軸拉伸，是指在長(zhǎng)度方向及寬度方向拉伸。拉伸可以依次在兩個(gè)方向拉伸，也可以同時(shí)在兩個(gè)方向拉伸。另外，還可以進(jìn)一步在長(zhǎng)度方向及/或?qū)挾确较蜻M(jìn)行再拉伸。特別是在本發(fā)明中，從可以抑制面內(nèi)的取向差的方面及抑制表面損傷的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選按照拉幅法(tentermethod)使用同時(shí)雙軸拉伸。
首先說(shuō)明依次雙軸拉伸的情況。此處，所謂向長(zhǎng)度方向的拉伸是指用于在膜上賦予長(zhǎng)度方向的分子取向的拉伸，通常利用輥的圓周速度差來(lái)實(shí)施，所述拉伸可以以1階段進(jìn)行，另外，也可以使用多根輥對(duì)以多階段進(jìn)行。作為拉伸的倍數(shù)根據(jù)樹(shù)脂的種類而不同，但通常優(yōu)選為2～15倍，在構(gòu)成層合膜的任一種樹(shù)脂中使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)，特別優(yōu)選使用2～7倍。另外，作為拉伸溫度優(yōu)選為構(gòu)成層合膜的樹(shù)脂的玻璃化溫度～玻璃化溫度+100℃。
根據(jù)需要，對(duì)如上所述得到的被單軸拉伸的膜實(shí)施電暈處理或火焰處理、等離子處理等表面處理，然后，可以通過(guò)流水線涂布賦予易滑性、易粘合性、抗靜電性等功能。
另外，所謂寬度方向的拉伸是指用于在膜中賦予寬度方向的取向的拉伸，通常使用拉幅機(jī)，一邊用夾子把持膜的兩端一邊搬運(yùn)，在寬度方向拉伸。作為拉伸的倍數(shù)，根據(jù)樹(shù)脂的種類而不同，但通常優(yōu)選為2～15倍，在構(gòu)成層合膜的任一種樹(shù)脂中使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯時(shí)，特別優(yōu)選使用2～7倍。另外，作為拉伸溫度，優(yōu)選為構(gòu)成層合膜的樹(shù)脂的玻璃化溫度～玻璃化溫度+120℃。
由此經(jīng)雙軸拉伸得到的膜優(yōu)選在拉幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行拉伸溫度以上熔點(diǎn)以下的熱處理來(lái)賦予平面性、尺寸穩(wěn)定性。如上所述進(jìn)行熱處理后，均勻地緩慢冷卻后，冷卻至室溫使其卷繞。另外，根據(jù)需要還可以從熱處理開(kāi)始到緩慢冷卻時(shí)同時(shí)使用松弛處理等。
接下來(lái)說(shuō)明同時(shí)雙軸拉伸的情況。在同時(shí)雙軸拉伸的情況下，可以根據(jù)需要對(duì)所得的流延膜進(jìn)行電暈處理或火焰處理、等離子處理等表面處理后，通過(guò)流水線涂布賦予易滑性、易粘合性、抗靜電性等功能。
然后，將流延膜導(dǎo)入同時(shí)雙軸拉幅機(jī)，一邊用夾子把持膜的兩端一邊搬運(yùn)，在長(zhǎng)度方向和寬度方向上同時(shí)及/或階段地進(jìn)行拉伸。作為同時(shí)雙軸拉伸機(jī)，有縮放方式(pantograph)、螺桿方式、驅(qū)動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)方式、直線電動(dòng)機(jī)方式，但優(yōu)選可以任意改變拉伸倍數(shù)的、可以在任意場(chǎng)所進(jìn)行松弛處理的驅(qū)動(dòng)發(fā)動(dòng)機(jī)方式或直線電動(dòng)機(jī)方式。作為拉伸的倍數(shù)，根據(jù)樹(shù)脂的種類而不同，但通常作為面積倍數(shù)優(yōu)選為6～50倍，在構(gòu)成層合膜的任一種樹(shù)脂中使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的情況下，作為面積倍數(shù)特別優(yōu)選使用8～30倍。特別是在同時(shí)雙軸拉伸的情況下，為了抑制面內(nèi)的取向差，優(yōu)選使長(zhǎng)度方向和寬度方向的拉伸倍數(shù)相同，同時(shí)使拉伸速度也大致相等。另外，作為拉伸溫度優(yōu)選構(gòu)成層合膜的樹(shù)脂的玻璃化溫度～玻璃化溫度+120℃。
如上所述被雙軸拉伸得到的膜優(yōu)選繼續(xù)在拉幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行拉伸溫度以上熔點(diǎn)以下的熱處理，來(lái)賦予平面性、尺寸穩(wěn)定性。進(jìn)行該熱處理時(shí)，為了抑制在寬度方向的主取向軸的分布，優(yōu)選在即將進(jìn)入熱處理區(qū)域之前及/或剛進(jìn)入后瞬間在長(zhǎng)度方向進(jìn)行松弛處理。如此進(jìn)行熱處理后，均勻地緩慢冷卻后，冷卻至室溫使其卷繞。另外，根據(jù)需要還可以從熱處理開(kāi)始至緩慢冷卻時(shí)在長(zhǎng)度方向及/或?qū)挾确较蜻M(jìn)行松弛處理。在即將進(jìn)入熱處理區(qū)域之前及/或剛進(jìn)入后瞬間在長(zhǎng)度方向進(jìn)行松弛處理。
實(shí)施例
記載本發(fā)明中使用的物性值的評(píng)價(jià)法。
(物性值的評(píng)價(jià)法) (1)光學(xué)濃度 使用X-Rite公司制透過(guò)濃度計(jì)X-Rite361T(V)測(cè)定膜的透過(guò)濃度。樣品測(cè)定前遵照該機(jī)器附帶的說(shuō)明書(shū)的記載，進(jìn)行調(diào)零及標(biāo)準(zhǔn)板的數(shù)值確認(rèn)。
(2)光澤度 按照J(rèn)IS 7105(1981)，使用SUGA試驗(yàn)機(jī)制數(shù)字變革光度計(jì)UGV-5D，測(cè)定光澤度(60度鏡面光澤度Gs(60°))。
(3)影像鮮明度 按照J(rèn)IS 7105(1981)，使用SUGA試驗(yàn)機(jī)制透明度測(cè)定器(Clarity meter)，測(cè)定反射的影像鮮明度(寬度0.5mm的光梳(opticalcomb)影像鮮明度C(0.5))。
(4)表面粗糙度 使用小坂研究所制的高精度薄膜段差測(cè)定器ET-10測(cè)定。條件如下所述。另外，對(duì)于測(cè)定后的面，測(cè)定B層側(cè)的表面。
觸針前端半徑0.5μm 觸針負(fù)荷5mg 測(cè)定長(zhǎng)度1mm 截止值(Cutoff)0.08mm 觸針?biāo)俣?μm/sec 需要說(shuō)明的是，Ra的定義示于JIS B0601(1994)中。
(5)外觀 通過(guò)目視觀察500mm×500mm的膜，像鋼琴那樣有深度且具有光澤的黑色的情況記作◎，深度稍顯不足、或光澤不足的情況記作○，深度及光澤均不足的情況記作×。
(6)熔點(diǎn) 使用差示熱量分析儀(DSC)，按照J(rèn)IS-K-7122(1987年)，以以下的裝置·條件進(jìn)行測(cè)定·計(jì)算。
裝置Seiko電子工業(yè)株式會(huì)社制“robot DSC-RDC220” 數(shù)據(jù)解析“Disc Session SSC/5200” 樣品質(zhì)量5mg 升溫速度20℃/分鐘 (7)L*(SCI)、L*(SCE) 將樣品按照5cm×5cm進(jìn)行切割，然后將樣品背面用magic ink(注冊(cè)商標(biāo))涂黑，使用Konica Minolta(株)制CM-3600d，在測(cè)定直徑

的Target Mask(CM-A106)條件下，測(cè)定反射物體色，分別求出光亮度L*(SCI)、L*(SCE)。需要說(shuō)明的是，光源設(shè)定為D65，n數(shù)使用3次的平均值。另外，白色校正板使用CM-A 103、零點(diǎn)校正箱使用CM-A104。
(實(shí)施例1～3) 作為二種樹(shù)脂，準(zhǔn)備樹(shù)脂A和樹(shù)脂B。作為樹(shù)脂A，使用微分散有2.5wt％的三菱化學(xué)制炭黑HCF#2600而得到的、固有粘度0.63的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。另外作為樹(shù)脂B使用固有粘度0.65的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。分別將樹(shù)脂A及樹(shù)脂B在180℃溫度下進(jìn)行真空干燥3小時(shí)，之后供給于各單軸擠出機(jī)。需要說(shuō)明的是，PET的熔點(diǎn)為256℃。
分別在擠出機(jī)中制成280℃的熔融狀態(tài)，經(jīng)過(guò)齒輪泵及過(guò)濾器之后，使用2層的進(jìn)料頭使其合流。需要說(shuō)明的是，對(duì)于層合比，分別調(diào)節(jié)各實(shí)施例中的各樹(shù)脂的流量，使其形成表1所示的層厚度。將由此得到的由2層形成的熔融層合體使用模成型為片材狀，之后通過(guò)施加靜電使其在保持表面溫度為25℃的鑄型滾筒上進(jìn)行淬火固化。
使用設(shè)定為75℃的輥組加熱所得的流延膜，自膜兩面利用輻射加熱器進(jìn)行急速加熱，在膜溫度為90℃的狀態(tài)下，在縱向拉伸3.2倍。
將該單軸拉伸膜引入拉幅機(jī)，用110℃的熱風(fēng)預(yù)熱后，在橫向拉伸3.8倍。將拉伸得到的膜直接在拉幅機(jī)內(nèi)用230℃的熱風(fēng)進(jìn)行熱處理，接下來(lái)使用相同溫度在寬度方向進(jìn)行7％的松弛處理，之后，緩慢冷卻至室溫后，進(jìn)行卷繞。所得結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例4～6) 作為二種樹(shù)脂，準(zhǔn)備樹(shù)脂A和樹(shù)脂B。作為樹(shù)脂A，使用微分散有2.5wt％的三菱化學(xué)制炭黑HCF#2600而得到的、固有粘度0.63的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。另外作為樹(shù)脂B使用固有粘度0.68的聚萘二甲酸乙二醇酯。分別將樹(shù)脂A及樹(shù)脂B在180℃的溫度下進(jìn)行真空干燥3小時(shí)，之后供給于各單軸擠出機(jī)。需要說(shuō)明的是，PEN的熔點(diǎn)為263℃。
分別在擠出機(jī)內(nèi)制成280℃的熔融狀態(tài)，經(jīng)過(guò)齒輪泵及過(guò)濾器之后，利用2層的進(jìn)料頭使其合流。需要說(shuō)明的是，對(duì)于層合比，分別調(diào)節(jié)各實(shí)施中的各樹(shù)脂的流量，使其形成表1所示的層厚度。將如上所述而得到的由2層形成的熔融層合體用模成型為片材狀，之后通過(guò)施加靜電使其在保持表面溫度為25℃的鑄型滾筒上進(jìn)行淬火固化。
利用設(shè)定為90℃的輥組加熱所得的流延膜，自膜兩面利用輻射加熱器進(jìn)行急速加熱，在膜溫度為125℃的狀態(tài)下，在縱向拉伸4倍。之后，在空氣中對(duì)該單軸拉伸膜的兩面實(shí)施電暈放電處理，使基材膜的潤(rùn)濕張力為55mN/m，在其處理面上，使用#4的刮棒(metering bar)在其兩面涂布含有易滑劑(粒徑0.1μm的膠態(tài)二氧化硅固態(tài)成分比0.4重量份)的水分散性氨基甲酸酯類樹(shù)脂(濃度3.0重量％)，形成透明·易滑·易接合層。所述層的厚度在卷繞的膜的狀態(tài)下為100nm。
將該單軸拉伸膜引入拉幅機(jī)中，用135℃的熱風(fēng)預(yù)熱后，在橫向拉伸4.5倍。拉伸得到的膜直接在拉幅機(jī)內(nèi)用230℃的熱風(fēng)進(jìn)行熱處理，然后用相同溫度在寬度方向?qū)嵤?％的松弛處理，之后，緩慢冷卻至室溫，之后進(jìn)行卷繞。所得結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例7～8) 除如表1所示改變樹(shù)脂A中的炭黑的含量之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。所得結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例9～10) 除使用含有平均粒徑1μm的二氧化硅粒子的、固有粘度0.65的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為樹(shù)脂B之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。所得結(jié)果示于表1。
(比較例1～3) 除調(diào)節(jié)各樹(shù)脂的流量和膜厚度，如表1所示改變各層的厚度之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。所得結(jié)果示于表1。
(比較例4) 除僅使用樹(shù)脂A進(jìn)行制膜之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。所得結(jié)果示于表1。
(比較例5) 除使用含有0.1wt％平均粒徑1μm的二氧化硅粒子的、固有粘度0.65的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為樹(shù)脂B之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。所得結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例11) 除使用含有0.02wt％二甲基硅氧烷的、固有粘度0.65的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為樹(shù)脂B之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。所得結(jié)果示于表1。所得的膜不易殘留指紋，不易污染。
(實(shí)施例12) 除使用微分散有2.5wt％的三菱化學(xué)制炭黑HCF#2600的、固有粘度0.72的、共聚有30mol％的環(huán)己烷二甲醇而得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PE/CHDM·T)作為樹(shù)脂A之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。需要說(shuō)明的是，樹(shù)脂A實(shí)質(zhì)上不存在熔點(diǎn)，而是非晶形樹(shù)脂。所得結(jié)果示于表1。所得的膜在全部實(shí)施例中具有最優(yōu)異的外觀。
(實(shí)施例13) 除使用微分散有2.5wt％的三菱化學(xué)制炭黑HCF#2600的、固有粘度0.70的、共聚有15mol％間苯二甲酸而得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET/I)作為樹(shù)脂A之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。需要說(shuō)明的是，樹(shù)脂A的熔點(diǎn)為215℃。所得結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例14) 準(zhǔn)備微分散有三菱化學(xué)制炭黑HCF#2600的、作為非晶形樹(shù)脂的固有粘度0.72的、共聚有30mol％環(huán)己烷二甲醇而得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PE/CHDM·T)。然后，將固有粘度為0.65的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(30wt％)和、微分散有炭黑的共聚有30mol％環(huán)己烷二甲醇而得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(70wt％)進(jìn)行混合，作為樹(shù)脂A使用，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。需要說(shuō)明的是，樹(shù)脂A的熔點(diǎn)為255℃，炭黑以2.5wt％微分散于樹(shù)脂A中。所得結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例15) 準(zhǔn)備在熔點(diǎn)為227℃、固有粘度1.4、作為聚對(duì)苯二甲酸亞丙基酯(PPT)的DuPont社制SORONA P90D中微分散有三菱化學(xué)制炭黑HCF#2600而得到的樹(shù)脂。然后，將固有粘度0.65的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(90wt％)和、上述微分散有炭黑的聚對(duì)苯二甲酸亞丙基酯(10wt％)混合，作為樹(shù)脂A使用，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。需要說(shuō)明的是，樹(shù)脂A的熔點(diǎn)為254℃，炭黑以2.5wt％微分散于樹(shù)脂A中。所得結(jié)果示于表1。
(實(shí)施例16) 在實(shí)施例15中，使用3層進(jìn)料頭，使兩表層為樹(shù)脂B、芯層為樹(shù)脂A，如表1所述調(diào)節(jié)各層的厚度，除此之外，與實(shí)施例1同樣地制膜。所得結(jié)果示于表1。該膜即使進(jìn)行加熱處理等，與實(shí)施例15相比也不易引起卷取。需要說(shuō)明的是，表中的B層的厚度表示一面?zhèn)鹊腂層的厚度，但兩面為大致相同的厚度。
表1-1

PET聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 CB炭黑 PEN聚萘二甲酸乙二醇酯 DMS二甲基硅氧烷 PE/CHDM·T環(huán)己烷二甲醇共聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 PET/I間苯二甲酸共聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 PPT聚對(duì)苯二甲酸亞丙基酯 表1-2

產(chǎn)業(yè)上的可利用性 本發(fā)明涉及一種黑色的裝飾膜，特別適合作為具有與鋼琴外觀一樣的深度和光澤的漆黑裝飾膜。
權(quán)利要求
1、一種層合膜，其特征在于，具有含黑色成分而形成的樹(shù)脂層(A層)和實(shí)質(zhì)上無(wú)色透明的樹(shù)脂層(B層)各一層以上，所述A層的層厚度為20μm以上300μm以下，所述B層的厚度為0.5μm以上200μm以下，所述A層和所述B層相鄰，并且至少一側(cè)膜表面的表面粗糙度Ra為1nm以上25nm以下。
2、如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，層合膜中含有70wt％以上的聚酯。
3、如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，A層及B層含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的共聚物、聚萘二甲酸乙二醇酯、萘二甲酸乙二醇酯的共聚物中的任一種。
4、如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，層合膜中含有0.01wt％以上10wt％以下的硅氧烷類化合物而形成。
5、如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，所述層合膜至少含有一層樹(shù)脂層(C層)，所述樹(shù)脂層(C層)含有丙烯酸類化合物、聚酯類化合物、氨基甲酸酯類化合物中的任一種，層的厚度為10nm以上300nm以下。
6、如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，至少一面中的L*(SCI)為20以上35以下、L*(SCE)為2以上15以下、L*(SCI)/L*(SCE)為3以上17以下。
7、如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，A層含有非晶形樹(shù)脂或熔點(diǎn)為240℃以下的樹(shù)脂。
8、如權(quán)利要求1所述的層合膜，其特征在于，形成A層的樹(shù)脂為非晶形樹(shù)脂或熔點(diǎn)為240℃以下的樹(shù)脂，層合膜被雙軸拉伸而形成。
9、一種成型體，含有權(quán)利要求1所述的層合膜。
全文摘要
本發(fā)明的課題是提供一種能夠解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題的、在膜表面映出的影像的鮮明度高、具有像鋼琴外觀一樣的深度和光澤的漆黑的裝飾膜。本發(fā)明的層合膜特征在于，具有含黑色成分而形成的樹(shù)脂層(A層)和實(shí)質(zhì)上無(wú)色透明的樹(shù)脂層(B層)各一層以上，該A層的厚度為20μm以上300μm以下，該B層的厚度為0.5μm以上200μm以下，該A層和該B層相鄰，且至少一側(cè)表面的表面粗糙度Ra為1nm以上25nm以下。
文檔編號(hào)B32B27/36GK101610901SQ20088000520
公開(kāi)日2009年12月23日 申請(qǐng)日期2008年2月12日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月15日
發(fā)明者長(zhǎng)田俊一, 園田和衛(wèi), 松原德文 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社