專利名稱::汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜以及包含其的電絕緣部件的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜以及包含其的電絕緣部件,更具體地說,涉及具有優(yōu)異的耐熱性和耐水解性、且分層(delamination)特性優(yōu)異的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜以及包含其的電絕緣部件。
背景技術:
:近年,從環(huán)境問題方面考慮,替代以往的汽油引擎車的汽車的需求提高,特別是將汽油引擎與電動機組合來實現(xiàn)低油耗、低噪音等的混合動力車正受到矚目。該混合動力車中使用的電動機要求非常高的輸出功率,且使用環(huán)境非??量獭⑹褂脮r間長。因此,對于電動機內(nèi)使用的絕緣膜,要求高的耐熱性、耐水解性。對于以往的電動機用途、例如冷凍機或空調機等的壓縮機用電動機中使用的絕緣用膜,近年隨著電氣_電子儀器的小型化、高性能化,要求與以往相比,提高耐熱性、致冷劑的低聚物提取量、耐水解性等特性,并進行了各種研究。例如,使用對通常的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(以下稱為PET膜)的耐熱性(耐熱等級E級)進行改善而得到的耐熱等級B級的PET膜(B級PET膜),通過日本特開2001-76536號公報(專利文獻1)、日本特開2002-273844號公報(專利文獻2)等提供的聚萘二甲酸乙二醇酯膜(以下有時稱為PEN膜)等。特別是PEN膜由于為耐熱等級高的絕緣膜,大多單獨使用PEN膜,因此大多以200iim以上厚膜的方式使用。使用這種厚PEN膜加工成被稱為槽(slot)或楔(wedge)的電絕緣部件的絕緣材料時,沖裁或彎曲加工時易產(chǎn)生被稱為層間剝離(以下有時稱為分層)的分子的堆積(壘積結構)在芳環(huán)的平面間剝離的現(xiàn)象,有引起成品率降低的問題。作為對加工PEN膜時產(chǎn)生的分層進行改善的方法,例如,如日本特開平6-335960號公報(專利文獻3)所示,對著眼于PEN膜加工時的溫度、沖頭曲率等來降低分層的產(chǎn)生頻率的方法進行了研究。但是,采用這種方法時,有必要改良加工裝置,此外在氣溫和濕度低的冬季有時不能表現(xiàn)出充分的效果。另一方面,使用迄今用作絕緣用膜的PET或PEN膜作為汽車驅動電動機用絕緣膜時,在耐水解性方面仍得不到充分的性能。因此,現(xiàn)狀是為了使用PEN膜作為汽車驅動電動機的絕緣用膜,需要具有耐熱尺寸穩(wěn)定性的同時,與以往的PEN膜相比具有更高的耐水解性、且分層特性也優(yōu)異的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜。專利文獻1:日本特開2001-76536號公報專利文獻2:日本特開2002-273844號公報專利文獻3:日本特開平6-335960號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,提供除了耐熱尺寸穩(wěn)定性之外,還具有汽車驅動電動機的絕緣用膜所要求的高的耐水解性、且分層特性也優(yōu)異的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜。本發(fā)明的上述目的通過下述汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜來達成,該汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜為以聚萘二甲酸乙二醇酯作為主要成分的雙軸定向聚酯膜,其中,該膜的面定向系數(shù)為O.2600.280,熔解次峰溫度(Tsm)為21(TC23(TC,在15(rC處理30分鐘時的膜的縱向和橫向的熱收縮率分別為0%1.0%,膜厚為100iim200iim。此外,本發(fā)明的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜包含具備下述技術特征的至少任意一個的聚酯膜作為優(yōu)選方式縱向和橫向的楊氏模量分別為5900MPa以上、膜的特性粘度為0.40dl/g以上、低聚物提取量為0.0重量%0.5重量%。本發(fā)明的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜具體地說可以用于混合動力汽車或電動汽車的驅動電動機用途中。進一步地,本發(fā)明還包含含有上述汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜的汽車驅動電動機電絕緣部件。此外,本發(fā)明包含在上述汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜的兩面上層疊間位芳族聚酰胺片材而成的汽車驅動電動機電絕緣部件。提高聚萘二甲酸乙二醇酯膜的膜面定向系數(shù)時,在以往僅已知耐熱劣化性提高,而本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)耐水解性也得到提高。此外,僅提高面定向系數(shù)時產(chǎn)生分層,而若使膜厚比以往薄,則具有不僅耐水解性得到提高,還可以抑制沖裁或彎曲加工時的分層的特征。此外發(fā)現(xiàn),通過形成同時具有規(guī)定的熔解次峰溫度和熱收縮率的高溫尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的膜,可以適用作汽車驅動電動機的絕緣膜,從而完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明,本發(fā)明的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜,由于除了耐熱尺寸穩(wěn)定性之外,還具有汽車驅動電動機的絕緣用膜所要求的高的耐水解性,且分層特性優(yōu)異,因此可以適用作混合動力汽車或電動汽車的驅動電動機的絕緣膜。此外,本發(fā)明的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜還具有由膜產(chǎn)生的低聚物量少的特征。具體實施例方式以下對本發(fā)明進行詳細的說明?!淳圯炼姿嵋叶减ァ当景l(fā)明中的聚酯膜的主要成分為聚萘二甲酸乙二醇酯。上述聚萘二甲酸乙二醇酯由作為二羧酸成分的萘二甲酸、作為二元醇成分的乙二醇形成。其中,"主要"指的是聚合物成分中,全部重復結構單元的80摩爾%以上。本發(fā)明的聚萘二甲酸乙二醇酯,優(yōu)選全部重復單元的80摩爾%以上為選自2,6-萘二甲酸乙二醇酯、2,7-萘二甲酸乙二醇酯、1,5-萘二甲酸乙二醇酯中的至少l種,特別優(yōu)選為2,6-萘二甲酸乙二醇酯。進一步優(yōu)選全部重復單元的90摩爾%以上、特別優(yōu)選95摩爾%以上為2,6-萘二甲酸乙二醇酯,特別優(yōu)選為聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的實質上的均聚物。本發(fā)明的聚萘二甲酸乙二醇酯可以是共聚成分為20摩爾%以下的聚萘二甲酸乙二醇酯共聚物。聚萘二甲酸乙二醇酯為共聚物的情況下,可以使用分子內(nèi)具有2個酯形成4性官能團的化合物作為共聚成分。作為這種化合物,可以使用例如草酸、已二酸、鄰苯二甲酸、癸二酸、十四烷雙酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2,7-萘二甲酸、l,5-萘二甲酸、l,4-環(huán)己烷二甲酸、4,4'-聯(lián)苯二甲酸、苯基茚滿二甲酸、萘滿二甲酸、十氫化萘二甲酸、二苯基醚二甲酸等二羧酸,對羥基苯甲酸、對羥基乙氧基苯甲酸等羥基羧酸,或二甘醇、丙二醇、亞丙基二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、環(huán)己烷亞甲基二醇、新戊二醇、雙酚砜等環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、二甘醇、聚環(huán)氧乙烷二醇等二元醇類等。這些共聚成分可以使用l種或將2種以上并用。上述共聚成分中,可以舉出作為酸成分的間苯二甲酸、對苯二甲酸、4,4'-聯(lián)苯二甲酸、2,7-萘二甲酸、對羥基苯甲酸,作為二元醇成分的二甘醇、亞丙基二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、雙酚砜的環(huán)氧乙烷加成物作為優(yōu)選的例子。此外,聚萘二甲酸乙二醇酯例如可以為通過苯甲酸、甲氧基聚亞烷基二醇等單官能性化合物,將末端的羥基和/或羧基的一部分或全部封端而成的聚萘二甲酸乙二醇酯,或例如可以為用少量的甘油、季戊四醇等三官能以上的酯形成性化合物在實質上得到線狀聚合物的范圍內(nèi)共聚而成的聚萘二甲酸乙二醇酯。本發(fā)明的聚酯膜中的聚合物以聚萘二甲酸乙二醇酯的均聚物或共聚物作為主要成分,但是也可以為與其它的聚酯或聚酯以外的有機高分子的混合體(blend)?;旌象w的情況下,聚合物的成分中的聚萘二甲酸乙二醇酯優(yōu)選以聚合物重量為基準為80重量%以上,進一步優(yōu)選為90重量%以上,特別優(yōu)選為95重量%以上。通過使聚萘二甲酸乙二醇酯含量在上述范圍,可以確保機械特性、長期耐久性和尺寸穩(wěn)定性,而不會極端地喪失聚萘二甲酸乙二醇酯本來的特性。作為可以與聚萘二甲酸乙二醇酯混合的聚酯,可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚2,7-萘二甲酸乙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸丙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸新戊二醇酯、聚2,6-萘二甲酸(雙(4-亞乙基氧基苯基)砜)酯。其中,優(yōu)選聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸丙二醇酯、聚2,6-萘二甲酸(雙(4-亞乙基氧基苯基)砜)酯(poly(bis(4-ethyleneoxyphenyl)sulfone)_2,6-n即hthalenedicarboxylate)。這些聚酉旨或聚酯以外的有機高分子可以使用1種或將2種以上并用。本發(fā)明的聚萘二甲酸乙二醇酯可以通過下述方法制備,該方法中,使二羧酸與二元醇反應,直接得到低聚合度聚酯后,在聚合催化劑存在下將該低聚合度聚酯進一步聚合,得到聚酯。此外,本發(fā)明的聚萘二甲酸乙二醇酯也可以通過下述方法制備,該方法中,使用二羧酸的低級烷基酯與二元醇通過酯交換反應得到低聚合度聚酯后,在聚合催化劑存在下將該低聚合度聚酯進一步聚合,得到聚酯。作為酯交換反應中使用的酯交換催化劑,可以舉出例如,含有鈉、鉀、鎂、鈣、鋅、鍶、鈦、鋯、錳、鈷的化合物中的一種或兩種以上。此外,作為聚合催化劑,可以舉出三氧化銻、五氧化銻等銻化合物,以二氧化鍺為代表的鍺化合物,鈦酸四乙酯、鈦酸四丙酯、鈦酸四苯酯或它們的部分水解物,草酸氧鈦銨、草酸氧鈦鉀、三(乙酰丙酮)鈦等鈦化合物。經(jīng)過酯交換反應進行聚合時,為了在聚合反應前使酯交換催化劑失活,可以添加磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、膦?;宜崛阴?、正磷酸等磷化合物,磷元素在聚萘二甲酸乙二醇酯中的含量為20ppm100ppm從聚酯的熱穩(wěn)定性方面考慮優(yōu)選。本發(fā)明的聚萘二甲酸乙二醇酯還可以在熔融聚合后制成碎片(chip),在加熱減壓下或在氮氣等惰性氣流中,于聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化轉變溫度以上、熔點溫度以下的范圍實施固相聚合處理?!刺砑觿?gt;本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜為了提高膜的操作性,可以在不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加惰性粒子等。作為惰性粒子,可以含有例如含元素周期表第1IA、第1IB、第IVA、第IVB族的元素的無機粒子(例如高嶺土、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鈣、二氧化硅等),由交聯(lián)有機硅樹脂、交聯(lián)聚苯乙烯、交聯(lián)丙烯酸類樹脂粒子等耐熱性高的聚合物形成的微粒等。含有惰性粒子時,惰性粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.0015iim,相對于膜總重量含有0.0110重量%、進一步優(yōu)選為0.055重量%。此外,本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜根據(jù)需要還可以含有少量的紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑。〈面定向系數(shù)〉本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜,由膜的縱向(以下有時稱為長度方向、制膜方向或MD方向)、橫向(以下有時稱為寬度方向或TD方向)和厚度方向的折射率求得的面定向系數(shù)(ns)為O.2600.280。膜的面定向系數(shù)優(yōu)選為O.261以上,進一步優(yōu)選為O.262以上。另一方面,膜的面定向系數(shù)優(yōu)選為0.279以下,進一步優(yōu)選為0.278以下。其中,面定向系數(shù)以下述值表示使用由阿貝法測定得到的膜的各方向成分的折射率,按照下式(1)計算得到的值。ns=(nMD+nTD)/2-nZ(1)(式中,nMD表示膜的MD方向的折射率,nTD表示膜的TD方向的折射率,nZ表示與膜面垂直的厚度方向的折射率。)膜的面定向系數(shù)為表示膜內(nèi)的分子鏈的定向狀態(tài)的指標。本發(fā)明基于當將膜的面定向系數(shù)提高得比以往高時耐水解特性提高的新的發(fā)現(xiàn)。另一方面,膜的面定向系數(shù)超過上述上限值時,分子鏈的定向過強,即使是本發(fā)明范圍的膜厚也會在沖裁或彎曲加工時產(chǎn)生層間剝離(分層),導致成品率降低。另一方面,面定向系數(shù)不滿足上述下限值時,分子鏈的面定向不充分,不會表現(xiàn)出耐水解性的提高效果。作為用于達成膜的面定向系數(shù)的具體的達成方法,通過使縱向和橫向的拉伸倍率分別為3.7倍4.7倍,同時使熱固定溫度在215235t:的范圍內(nèi)來達成。此外,優(yōu)選縱拉伸倍率與橫拉伸倍率的差為0.3以下。〈熔解次峰溫度(Tsm)>本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜的熔解次峰溫度(Tsm)為210°C230°C。熔解次峰溫度(Tsm)優(yōu)選為215t:以上,更優(yōu)選為22(TC以上,進一步優(yōu)選為222。C以上。此外,熔解次峰溫度(Tsm)優(yōu)選為229"以下,更優(yōu)選為228"以下。本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜由于有時使用環(huán)境達到高溫,15(TC下的耐熱尺寸穩(wěn)定性是必要的。為了形成上述特性的膜,在膜拉伸后,實施熱固定處理使膜結晶化。通過該熱固定處理進行結晶化,由此表現(xiàn)出熔解次峰。但是,若將熱固定處理溫度提高至聚萘二甲酸乙二醇酯的熔點附近,則暫時形成的分子定向緩和,導致面定向系數(shù)的降低、即耐水解性的降低。因此,熔解次峰溫度必須不超過上限值。此外,熔解次峰溫度不滿足上述下限值時,由于拉伸產(chǎn)生的變形的緩和不能充分進行,沖裁或彎曲加工時產(chǎn)生分層,此外熱收縮率有增大的趨勢。上述熔解次峰溫度范圍通過制膜步驟中的熱固定處理溫度的調整來達成。進一步具體地說,通過在膜溫度215°C235t:的溫度范圍進行熱固定處理來達成?!礋崾湛s率>本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜由于汽車驅動電動機的使用環(huán)境為高溫,在15(TC、熱處理30分鐘后的縱向和橫向的熱收縮率有必要分別為0%1.0%,優(yōu)選為0.8%以下。熱收縮率大于上述上限值時,暴露在15(TC以上的溫度的一部分膜收縮而易產(chǎn)生局部變形。因此,作為槽或楔等絕緣部件使用中產(chǎn)生變形,對絕緣性能有影響,導致電動機壽命降低。進一步地,與芳族聚酰胺片材層疊的情況下,15(TC下與芳族聚酰胺片材的收縮率差增大,結果使芳族聚酰胺片材局部地產(chǎn)生褶皺,或在芳族聚酰胺片材與雙軸定向聚酯膜間產(chǎn)生剝離,這些有可能影響到絕緣性能。熱收縮率優(yōu)選在上述范圍內(nèi)更小,但是為了得到充分的面定向系數(shù),有必要適當進行拉伸。因此,縱向和橫向各自的熱收縮率通常為0%以上,優(yōu)選為0.2%以上,進一步優(yōu)選為0.4%以上。用于得到上述熱收縮率的方法,通過使縱向和橫向的拉伸倍率分別為4.7倍以下,然后在215t:以上的溫度下進行熱固定處理,進而在185205t:下實施熱松弛處理來達成。而且,通過在上述范圍內(nèi)進一步減小拉伸倍率,可以減小熱收縮率,優(yōu)選以3.7倍4.7倍范圍的拉伸倍率進行?!茨ず?gt;本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜的厚度必須為100iim200iim。本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜的厚度優(yōu)選為105ym以上,更優(yōu)選為llOym以上。此外,本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜的厚度優(yōu)選為180iim以下,更優(yōu)選為175iim以下,特別優(yōu)選為150iim以下。膜厚不滿足上述下限值的情況下,用于汽車驅動電動機的槽、楔、相間絕緣(phase-to-phaseinsulation)用途時,部件本身的強度和絕緣能力有可能不充分。特別是為了搭載在汽車上,要求可以耐沖擊的強度,某種程度的膜厚是必須的。另一方面,膜厚超過上述上限值時,具有本發(fā)明的面定向系數(shù)的膜在彎曲加工時易產(chǎn)生分層,成品率降低。本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜具有通過具有高的面定向系數(shù),表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水解性的特征。但是,聚萘二甲酸乙二醇酯的面定向系數(shù)越高,則在厚膜中越易產(chǎn)生分層。因此,本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜的厚度優(yōu)選在上述范圍內(nèi)更薄?!礂钍夏A俊当景l(fā)明的雙軸定向聚酯膜優(yōu)選膜的縱向和橫向的楊氏模量分別為5900MPa以上,更優(yōu)選為6000MPa以上。楊氏模量也與面定向系數(shù)同樣地依賴于分子鏈的定向。因此,有面定向系數(shù)越大則楊氏模量越大的趨勢。若楊氏模量不滿足下限值,則也不滿足面定向系數(shù)的下限值,因此不能充分表現(xiàn)出耐水解性的提高效果。此外,若楊氏模量不滿足下限值,則使用本發(fā)明的膜厚度的膜作為汽車驅動電動機用的電絕緣部件時,有可能不能充分保持部件的強度。由于楊氏模量越高則部件強度越高,對上限不特別限定。但是,7000MPa以上時,除了在制膜步驟中多產(chǎn)生膜切斷之外,分子鏈的定向過強,即使是本發(fā)明范圍的膜厚度也易產(chǎn)生分層,有可能導致成品率的降低。達成楊氏模量的具體方法可以通過與面定向系數(shù)的達成方法相同的方法進行。〈特性粘度>制成雙軸定向膜后的膜的特性粘度優(yōu)選為0.40dl/g以上,進一步優(yōu)選為0.45dl/g以上。特性粘度的上限值不特別存在,但是若超過O.90dl/g,則施加在熔融擠出機的螺桿的扭矩非常高,難以使用通常的熔融擠出機。其中,膜的特性粘度表示構成膜的聚合物的特性粘度。制成雙軸定向膜后的膜的特性粘度的上限從制膜時的螺桿負荷方面考慮,更優(yōu)選為0.80dl/g以下,特別優(yōu)選為0.75dl/g以下。本發(fā)明具有雖然膜的特性粘度為通常使用的區(qū)域,但是通過提高膜的面定向系數(shù)、得到高的耐水解特性的特征。但是,在特性粘度不滿足下限值的區(qū)域中,膜的初期強度本身有可能變脆。要說明的是,特性粘度為使用鄰氯苯酚作為溶劑,在35t:測定得到的值(單位dl/g)。此外,制膜前的聚萘二甲酸乙二醇酯的特性粘度優(yōu)選為0.50dl/g以上,進一步優(yōu)選為0.55dl/g以上。制膜前的聚萘二甲酸乙二醇酯的特性粘度不滿足下限值的情況下,熔融擠出后,進行雙軸定向得到的膜的特性粘度有可能不在上述范圍?!吹途畚锾崛×?gt;本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜優(yōu)選低聚物提取量為0.0重量%0.5重量%。本發(fā)明中的低聚物提取量以將38mmX38mm四方的膜在139。C的二甲苯20cc中煮沸2小時,緩慢冷卻后取出膜,由測定波長240nm的吸光度求得該二甲苯中的低聚物量的值來表示。低聚物提取量超過0.5重量%時,驅動電動機在浸漬在油中的狀態(tài)下、于高溫條件下使用時,易產(chǎn)生由膜提取的低聚物在油中析出的問題,有可能不能用作汽車的驅動電動機的絕緣用膜。低聚物提取量在0.5重量%以下的范圍提取量越少越好。為了得到上述低聚物提取量,優(yōu)選膜的面定向系數(shù)在所需的范圍內(nèi),可以通過與面定向系數(shù)的達成方法相同的方法得到。此外,通過進行固相聚合,可以進一步降低低聚物提取量。〈制膜方法〉本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜若是雙軸拉伸,則可以使用公知的制膜方法來制造。例如,可以通過將充分干燥的聚萘二甲酸乙二醇酯在熔點(熔點+7orc的溫度下熔融擠出,在流延鼓上驟冷形成未拉伸膜,然后將該未拉伸膜依次或同時進行雙軸拉伸并進行熱固定的方法制造。通過依次雙軸拉伸制膜時,將未拉伸膜在縱向上、13017(TC下拉伸3.74.7倍,接著用拉幅機在橫向上、13015(TC下拉伸3.74.7倍來得到??v向、橫向的拉伸倍率優(yōu)選分別為3.9倍4.6倍。此外,縱拉伸倍率與橫拉伸倍率的差優(yōu)選為0.3以下。熱固定處理在215°C235t:的溫度下、在拉緊下或限制收縮下進行,熱固定時間優(yōu)選為11000秒。熱固定溫度優(yōu)選為22(TC以上,進一步優(yōu)選為225t:以上,特別優(yōu)選為227t:以上。此外,熱固定溫度優(yōu)選為234t:以下,進一步優(yōu)選為233t:以下。同時雙軸拉伸的情況下,也可以適用上述拉伸溫度、拉伸倍率、熱固定溫度等。而且,進一步地在熱固定后于185205t:的溫度下進行松弛處理,由此可以得到具有本發(fā)明的熱收縮率的膜?!雌囼寗与妱訖C用途>本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜由于除了耐熱尺寸穩(wěn)定性之外,還具有汽車驅動電動機的絕緣用膜近年所要求的高的耐水解性,且分層特性優(yōu)異,因此可以適用作混合動力汽車或電動汽車的驅動電動機的絕緣膜。特別是可以用于汽車驅動電動機的槽、楔、相間絕緣用途。這些用途由于要求絕緣性能、形狀穩(wěn)定性,因此要求厚膜。特別是為了搭載在汽車上,8要求可以耐沖擊的強度,有必要為100iim以上的膜厚。本申請發(fā)明的雙軸定向聚酯膜由于不僅具有上述性能,而且用通常的膜制膜方法就可以形成lOOym以上的膜厚,與其它原材料相比,適用作汽車驅動電動機的絕緣膜。本發(fā)明還包括含有上述雙軸定向聚酯膜作為絕緣膜的汽車驅動電動機電絕緣部件。作為汽車驅動電動機的電絕緣部件,具體地說可以舉出上述槽、楔、相間絕緣部件。作為上述電絕緣部件的結構,可以舉出在本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜的兩面上層疊間位芳族聚酰胺片材而成的3層疊層膜。芳族聚酰胺通常指的是酰胺鍵的85摩爾%以上直接與2個芳環(huán)鍵合的全芳族聚酰胺。本發(fā)明中的間位芳族聚酰胺指的是通過間位定向芳族二胺與間位定向芳族二酰鹵的縮聚得到的聚合物,進而為以相對于上述單體、共聚率為40摩爾%以下將對位定向芳族二胺、對位定向芳族二鹵化物、脂肪族二胺、脂肪族二羧酸等縮聚而得到的、含有酰胺鍵以芳環(huán)的間位或基于此的定向位鍵合的重復單元的聚合物。本發(fā)明的間位芳族聚酰胺片材優(yōu)選膜厚為10lOOym,進一步優(yōu)選為2080iim,特別優(yōu)選為3070iim。間位芳族聚酰胺片材由于耐熱性、強度、耐電壓特性優(yōu)異,可以層疊在本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜的兩面上、作為耐熱性絕緣紙使用,可以進一步提高作為電絕緣部件的特性。此外,將間位芳族聚酰胺片材層疊在本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜的兩面上時,可以使雙軸定向聚酯膜本身的膜厚進一步薄,可以在不產(chǎn)生分層的膜厚度范圍提高面定向系數(shù),表現(xiàn)出優(yōu)異的耐水解性。另一方面,僅利用間位芳族聚酰胺片材時,吸水時有可能產(chǎn)生強度降低或絕緣性能的降低,此外在聚合物的性質上,難以使膜變厚,難以單獨用作汽車驅動電動機的電絕緣部件。此外,本發(fā)明的雙軸定向聚酯膜與間位芳族聚酰胺片材還可以通過粘合劑層疊。對粘合劑不特別限定,例如可以使用聚氨酯類粘合劑、丙烯酸類粘合劑。實施例以下通過實施例對本發(fā)明進行具體的說明,但是本發(fā)明不僅限于這些實施例。而且,各特性值用以下的方法測定。此外,實施例中的份和%只要不特別說明則分別指的是重量份和重量%。(1)面定向系數(shù)(ns)使用阿貝折射計,將鈉D線(589nm)作為光源,分別對得到的雙軸定向膜的縱向、橫向、厚度方向的折射率進行測定,通過下式(1)求得膜的面定向系數(shù)(ns)。ns=(nMD+nTD)/2-nZ(1)(式中,nMD表示膜的MD方向的折射率,nTD表示膜的TD方向的折射率,nZ表示與膜面垂直的厚度方向的折射率。)(2)熔解次峰溫度(Tsm)使用七<-一電子工業(yè)(株)制DSC220,以升溫速度20°C/分鐘繪制DSC曲線。觀察通過熔解得到的明確的吸熱峰及其低溫側的吸熱峰的2個峰,將與通過熔解得到的明確的吸熱峰相比、在低溫側的吸熱峰作為熔解次峰溫度(Tsm)。此外,熔解次峰與結晶熔解峰接近,峰不明顯時,將DSC曲線的2次微分曲線為0的點作為次峰溫度。(3)熱收縮率標記雙軸定向膜的縱向和橫向,將預先測定正確長度的長30cm四方的膜無負荷地放入到溫度設定為15(TC的烘箱中,靜置30分鐘后取出,恢復至室溫后讀取其尺寸變化。由熱處理前的長度(L。)和由于熱處理引起的尺寸變化量(AL),按照下式(2)分別求得縱向和橫向的熱收縮率。各方向的熱收縮率分別以樣品數(shù)=5進行評價,使用其平均值。熱收縮率(%)=(AL/L。)X100...(2)(4)膜厚使用打點式膜厚儀,對膜寬度方向的任意50個部位、膜寬度的中心附近的位置沿著長度方向的任意50個部位測定厚度,將全部100個部位的數(shù)平均值作為膜厚。(5)楊氏模量使用才'J工>于7夕社制于>-〉口>UCT-100型,在調節(jié)至溫度2(TC、濕度50%的室內(nèi),將雙軸定向膜切成樣品寬度10mm、長15mm,以卡盤間100mm、拉伸速度10mm/分鐘、制圖速度500mm/分鐘進行拉伸,由得到的負荷_拉伸曲線的初始上升部的切線計算楊氏模量。而且,縱向的楊氏模量為以膜的縱向為測定方向得到的,橫向的楊氏模量為以膜的橫向為測定方向得到的。各楊氏模量測定10次,使用其平均值。(6)特性粘度使用鄰氯苯酚作為溶劑,在35t:下進行測定(單位dl/g)。膜的特性粘度對雙軸定向膜取樣來進行。(7)低聚物提取量將雙軸定向膜(38mmX38mm)在139°C的二甲苯20cc中煮沸2小時,緩慢冷卻后取出膜,由測定波長240nm的吸光度求得該二甲苯中的低聚物量。而且,低聚物的濃度與吸光度的關系預先制成標準曲線來使用。此外,吸光度的測定使用SHIMADZU制的UV-VIS-NIR分光光度計"UV-3101PC"。(8)耐水解性將在雙軸定向膜的縱向上切取150mm長、在橫向上切取10mm寬的長方形的樣品片,在設定為12rC、2atm、100%RH(潤濕飽和)的環(huán)境試驗機內(nèi)放置200小時。樣品片使用不銹鋼制夾子懸掛。對200小時后取出的樣品片的斷裂伸長率進行測定(n二5),求得處理前的值為100%時的比(保持率),按照下述基準評價耐水解性。而且,斷裂伸長率使用才'J工>于'7夕社制于>-〉口>UCT-100型,在調節(jié)至溫度2(TC、濕度50^的室內(nèi),以卡盤間100mm、拉伸速度10mm/分鐘進行拉伸直至斷裂來求得。A:斷裂伸長率保持率為50%以上B:斷裂伸長率保持率為20%以上且小于50%C:斷裂伸長率保持率小于20X(9)分層性(耐分層性)將膜樣品切出80X80mm的尺寸,折成2折的同時,用平坦的一對金屬板夾著后,通過加壓機以0.3kg/cm2G的壓力加壓30分鐘。加壓后,使2折的膜樣品返回至原來的平面狀態(tài),測定出現(xiàn)的白化部分的長度(mm)(n=5)。由該加壓壓力下的白化部分的長度(mm)的總計求得平均值(n=5),按照式(3),將占折痕的總長度(80mm)的比率(%)定義為折痕分層率(%),按照下述基準評價分層性。折痕分層率(%)=(白化部分的長度(mm)/80mm)X100...(3)A:折痕分層率小于40XB:折痕分層率為40%以上且小于70%C:折痕分層率為70%以上(10)加工性評價使用小田原工>'/二7'」>7(株)制電動機加工機的楔成型部分,在125ym厚的膜樣品的兩面上,通過丙烯酸類粘合劑貼合50m厚的間位芳族聚酰胺片材(Dupont公司制、商品名7—乂7夕7)制成疊層膜。使用疊層膜,在25°C、50%RH的氛圍氣體下,以加工速度2個/秒加工成寬12mm、長60mm的楔。目視觀察成型后的楔,將聚酯膜產(chǎn)生層間剝離(包括層內(nèi)剝離)的楔作為不良品,求得不良品發(fā)生率,按照下述基準進行加工性評價。而且,加工個數(shù)為各樣品各20個。A:不良品發(fā)生率為5%以下B:不良品發(fā)生率超過5X〈實施例1〉配合2,6-萘二甲酸二甲酯100重量份,乙二醇60重量份,作為酯交換催化劑的乙酸錳四水鹽0.03重量份,作為潤滑劑的平均粒徑為0.3iim的球狀二氧化硅粒子0.10重量%、平均粒徑為0.12iim的球狀二氧化硅粒子0.15重量%,按照常規(guī)方法進行酯交換反應。各潤滑劑表示相對于膜重量的配合量。然后,添加膦?;宜崛阴?.042重量份,實質上結束酯交換反應。然后,添加三氧化銻0.024重量份,接著在高溫、高真空下按照常規(guī)方法進行聚合反應,得到特性粘度為0.65dl/g的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的碎片(以下有時稱為PEN碎片)。將該PEN碎片在175t:下干燥5小時后,供給到擠出機中,在熔融溫度30(TC下熔融,由模具縫隙擠出后,在表面溫度設定為55t:的流延鼓上冷卻固化,制造未拉伸膜。將該未拉伸膜在14(TC于縱向(長度方向)上拉伸4.0倍,得到單軸拉伸膜。然后,在135t:下于橫向(寬度方向)上依次雙軸拉伸4.1倍,進而在23(TC的熱固定溫度下進行IO秒鐘熱固定處理,進而在195t:下于寬度方向上收縮0.5%的同時進行再熱處理(熱松弛處理),得到膜厚為125iim的雙軸定向聚酯膜后,巻取到輥上。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示。該膜具有可以用于汽車驅動電動機用途的面定向系數(shù)、熔解次峰溫度、耐熱尺寸穩(wěn)定性的同時,耐水解性和分層特性也優(yōu)異,且提取低聚物少?!磳嵤├?〉除了使縱向的拉伸倍率為4.2倍、橫向的拉伸倍率為4.5倍之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125ym的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示。〈實施例3〉將特性粘度為0.65dl/g的聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的碎片填充到轉筒中,減壓至lmmHg的同時,在150度下干燥6小時,然后,將轉筒內(nèi)的溫度升高至24(TC,在該溫度下保持26小時,制成特性粘度為0.85dl/g的固相聚合處理PEN碎片,除此之外重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125iim的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表l所示?!磳嵤├?〉除了使縱向的拉伸倍率為4.1倍、橫向的拉伸倍率為4.3倍之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125ym的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示?!磳嵤├?〉除了使熱固定溫度為22(TC之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125iim的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示?!磳嵤├?〉除了將膜厚改變?yōu)?50iim之外,重復與實施例1同樣的操作。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表l所示?!磳嵤├?〉除了使縱向的拉伸倍率為3.7倍、橫向的拉伸倍率為3.8倍之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125ym的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示?!幢容^例1>除了使縱向的拉伸倍率為4.5倍、橫向的拉伸倍率為4.8倍之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125ym的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示?!幢容^例2〉除了使縱向的拉伸倍率為3.2倍、橫向的拉伸倍率為3.4倍之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125ym的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示?!幢容^例3〉除了使熱固定溫度為24(TC之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125iim的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示?!幢容^例4〉除了使熱固定溫度為21(TC之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125iim的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示。〈比較例5〉除了不進行熱松弛處理之外,重復與實施例1同樣的操作,得到膜厚為125ym的雙軸定向聚酯膜。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表1所示?!幢容^〈列6〉除了將膜厚改變?yōu)?50iim之外,重復與實施例1同樣的操作。得到的雙軸定向聚酯膜的特性如表l所示。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權利要求汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜,其為以聚萘二甲酸乙二醇酯作為主要成分的雙軸定向聚酯膜,其特征在于,該膜的面定向系數(shù)為0.260~0.280,熔解次峰溫度(Tsm)為210℃~230℃,在150℃處理30分鐘時的膜的縱向和橫向的熱收縮率分別為0%~1.0%,膜厚為100μm~200μm。2.如權利要求1所述的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜,其中,縱向和橫向的楊氏模量分別為5900MPa以上。3.如權利要求1或2任意一項中所述的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜,其中,膜的特性粘度為0.40dl/g以上。4.如權利要求13任意一項中所述的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜,其中,低聚物提取量為0.0重量%0.5重量%。5.如權利要求14任意一項中所述的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜,其中,汽車為混合動力汽車或電動汽車。6.汽車驅動電動機電絕緣部件,其含有權利要求15任意一項中所述的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜。7.汽車驅動電動機電絕緣部件,其為在權利要求15任意一項中所述的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜的兩面上層疊間位芳族聚酰胺片材而成的。全文摘要本發(fā)明的目的在于,提供除了耐熱尺寸穩(wěn)定性之外,還具有汽車驅動電動機的絕緣用膜所要求的高的耐水解性、且分層特性也優(yōu)異的汽車驅動電動機用雙軸定向聚酯膜。文檔編號B32B27/36GK101765625SQ2008801012公開日2010年6月30日申請日期2008年5月29日優(yōu)先權日2007年5月30日發(fā)明者東條光峰申請人:帝人杜邦薄膜日本有限公司