專(zhuān)利名稱(chēng)：：具有改進(jìn)的耐候性的層壓制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制造耐候性層壓制品(weatherresistantlaminate)的方法，該層壓制品包括位于載體層上的樹(shù)脂浸漬纖維層(resinimpregnatedfibrouslayer)，優(yōu)選樹(shù)脂浸漬飾面紙層。本發(fā)明還涉及可通過(guò)本發(fā)明方法獲得的層壓制品，用于制造所述耐候性層壓制品的裝飾性(deco)層壓制品半成品，以及所述層壓制品的用途。
背景技術(shù)：
：WO2006/119950A1公開(kāi)了一種多層板，該多層板包括可見(jiàn)表面覆蓋有至少一層樹(shù)脂浸漬紙層的材料板。所述多層板通過(guò)將材料板與在外表面上具有至少5微米厚樹(shù)脂層的樹(shù)脂浸漬紙層進(jìn)行層壓來(lái)制造?，F(xiàn)有技術(shù)的層壓制品的問(wèn)題是表面的視覺(jué)吸引力(opticalattractiveness)劣化太快，特別是在暴露于產(chǎn)生高水平和更頻繁變化的熱應(yīng)力、濕度和(UV)-輻射的外部環(huán)境時(shí)。這些條件導(dǎo)致光澤迅速喪失、初始色彩喪失、表面發(fā)灰(greying)以及隨后的表面粗糙化。最終，不僅視覺(jué)吸引力喪失，并且對(duì)載體層的保護(hù)作用也喪失了，致使載體層暴露于外部環(huán)境，導(dǎo)致載體層本身的完整性(integrity)和機(jī)械特性的劣化。由于這些問(wèn)題，用樹(shù)脂浸漬紙層裝飾(decorated)的層壓制品在各種外部應(yīng)用中的應(yīng)用受到限制。WO2004/103700涉及具有改進(jìn)的耐候性的由載體層和裝飾層構(gòu)成的室外用裝飾面板。該層壓制品通過(guò)在載體層上施加粘合層并在其上施加裝飾性印花紙層來(lái)制造，所述印花紙層通過(guò)在紙層上施加包含一種或多種輻射固化(radiationcurable)組分的合成樹(shù)脂表面層并對(duì)所得組件進(jìn)行輻射固化來(lái)獲得。該現(xiàn)有技術(shù)方法復(fù)雜，因?yàn)樗枰鄬?，依?lài)更昂貴的輻射固化涂料樹(shù)脂，并且采用了難度更大的輻射固化技術(shù)。US5116446描述了一種制造層壓制品的方法，其中首先使樹(shù)脂浸漬紙覆面層(overlay)部分固化，隨后用樹(shù)脂涂布層涂布，并在高溫和高壓下完全固化(與基材分離)。紙層中樹(shù)脂含量較低，由此產(chǎn)生多孔性從而改進(jìn)與所述涂布層的結(jié)合。在低溫和低壓下使用粘合劑將完全固化的覆面層層壓到基材上。所述方法的目的是避免無(wú)意顯露(telegraphing)；即在經(jīng)固化的覆面層中不規(guī)則地顯示出基材。該方法除原理復(fù)雜之外，所得層壓制品也沒(méi)有足夠良好的耐候性。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供一種耐候性層壓制品，以及用于其制造的經(jīng)濟(jì)的方法。本發(fā)明的這一目的通過(guò)包括以下步驟的制造耐候性層壓制品的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)提供樹(shù)脂浸漬纖維層；在第一固化步驟中使所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂固化，其中在所述第一固化步驟中對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓；在所述至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層；在獨(dú)立的第二固化步驟中使所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化；和在所述第一固化步驟之前、之中或之后將所述樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上，或者在所述第二固化步驟之前、之中或之后將經(jīng)固化和涂布的樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)所述方法獲得的層壓制品具有非常高的光澤和顯著改進(jìn)的耐候性，如本文所述實(shí)施例所證實(shí)的。不限于具體理論，發(fā)明人認(rèn)為現(xiàn)有技術(shù)層壓制品的耐候性較差的問(wèn)題是由以下事實(shí)引起的，即纖維層的纖維特別是紙層中的吸濕性纖維素纖維延伸通過(guò)樹(shù)脂層，產(chǎn)生供水分?jǐn)U散入所述層壓制品的通道，導(dǎo)致其膨脹并使表面的機(jī)械性質(zhì)和視覺(jué)效果劣化。如以下實(shí)驗(yàn)證實(shí)的，本發(fā)明的方法確保纖維不會(huì)延伸到表面，從而提供了改進(jìn)的耐候性。圖1顯示了本發(fā)明方法的各種可能的實(shí)施方式，其中每一方框代表執(zhí)行該方框內(nèi)所示操作或功能的獨(dú)立的單元操作。如下所更具體描述地，在優(yōu)選實(shí)施方式中，載體層是未經(jīng)固化的樹(shù)脂浸漬層(uncuredresinmpregnatedlayers)的疊層(stack)，所述疊層在第一或第二固化步驟中同時(shí)固化。優(yōu)選使用苯酚甲醛(PF)紙疊層。優(yōu)點(diǎn)是不需要額外的粘合層來(lái)粘合所述載體層。附圖標(biāo)記1、2和3指用于增加額外粘合層的任選的額外加工步驟。在載體層本身不是由未經(jīng)固化的樹(shù)脂浸漬層疊層形成的情況中，附圖標(biāo)記1表明可提供任選的額外粘合層，或者任選地在2的情況中，可在經(jīng)固化的樹(shù)脂浸漬纖維層兩側(cè)提供涂布樹(shù)脂層(coatingresinlayer)，其中一層涂布樹(shù)脂層充當(dāng)粘合層。附圖標(biāo)記3表明可任選地對(duì)任何類(lèi)型的載體層提供額外粘附層來(lái)粘合經(jīng)干燥但仍未經(jīng)固化的樹(shù)脂浸漬層。下面更具體地描述了各種實(shí)施方式。具體實(shí)施例方式樹(shù)脂涂布層是層壓制品的外層?！巴鈱樱?，指該層直接暴露于周?chē)h(huán)境，這意味著層壓制品在該涂布層頂上沒(méi)有其它層。所述層壓制品在載體層和樹(shù)脂浸漬纖維層之間可包括額外的層，但優(yōu)選在樹(shù)脂浸漬纖維層和所述涂布層之間沒(méi)有額外的層。此處和下文中的術(shù)語(yǔ)“在......上的層”，“在......頂上的層”或“覆面層(overlaylayer)”指位于朝向遠(yuǎn)離載體層方向的表面上的層。層壓制品定義為包括至少2個(gè)不同層的固結(jié)疊層的結(jié)構(gòu)，其中所謂層指下述形狀即，所述形狀中的一個(gè)尺寸相對(duì)于另兩個(gè)尺寸來(lái)說(shuō)更小，所謂疊層指沿層的小尺寸方向疊加在一起的至少2層，其中所謂固結(jié)指結(jié)合形成機(jī)械粘著的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選通過(guò)粘合力結(jié)合。層壓指形成層壓制品的方法，包括將兩層或更多層合并，并將各層固結(jié)(consolidate)在一起。在層壓制品中，各層可通過(guò)例如組成、方向、位置、尺寸、性質(zhì)的不同進(jìn)行區(qū)分，和/或通過(guò)以下不同進(jìn)行區(qū)分即它們已在獨(dú)立的步驟中固結(jié)為獨(dú)立的層，例如在獨(dú)立的固化步驟(curingstep)中。層可以是預(yù)成型的材料，例如網(wǎng)、膜或片材，或者可以至少部分“原位”成型，例如通過(guò)施加前體材料層，隨后將該前體材料轉(zhuǎn)化為其最終狀態(tài)，任選地在層壓制品固結(jié)步驟的同一步驟中。層還可以是預(yù)成型材料與前體材料的組合，例如包含固體材料和液態(tài)前體(例如樹(shù)脂浸漬紙層、纖維強(qiáng)化層等)、材料在溶劑中的溶液(例如涂布樹(shù)脂溶液)或材料在分散劑中的分散體(例如水分散的涂布樹(shù)脂)的復(fù)合層。前體材料可以是固體層、液體層、顆粒層或其組合，但優(yōu)選為液體層。前體材料的轉(zhuǎn)化可通過(guò)化學(xué)方式進(jìn)行，通過(guò)釋放化學(xué)引發(fā)劑例如通過(guò)提高溫度、通過(guò)輻射或者通過(guò)單獨(dú)添加化學(xué)引發(fā)劑來(lái)啟動(dòng)反應(yīng)；或者通過(guò)物理方式進(jìn)行，例如通過(guò)干燥、加熱或熔融；或者通過(guò)化學(xué)和物理轉(zhuǎn)化的組合進(jìn)行。層壓制品中的各層可具有不同組成，根據(jù)層壓制品中所述層的不同功能進(jìn)行選擇，例如用于提供機(jī)械性能(強(qiáng)度、硬度、耐沖擊性等)，兩層間的粘合，防止氣體、水分和溶質(zhì)遷移入、出或通過(guò)所述層壓制品的阻隔性能，色彩，裝飾性，光澤，抗刮力等。浸漬(impregnation)指將多孔固體材料層與液體材料接觸，而液體材料填充(至少部分地)所述固體材料層的孔洞，任選地還可在樹(shù)脂浸漬纖維層的至少一個(gè)主要表面上形成前體材料層。樹(shù)脂浸漬纖維層中的纖維層通常具有微米級(jí)的不規(guī)則表面，并且通常是可壓縮的。因此，在第一固化步驟中對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓。接觸壓優(yōu)選至少1.5MPa,或者在砑光(calendering)的情況下，至少15N/mm的管路壓力(linepressure)。借助這種方式，在將涂布層施加到經(jīng)固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上之前，表面的不規(guī)則性通過(guò)壓縮得以降低，并且通過(guò)在第一固化步驟中固化所述樹(shù)脂而得以不可逆地固定。在該方法中，確保了即使以相對(duì)低的樹(shù)脂量，表面的不規(guī)則性也不會(huì)延伸通過(guò)固化樹(shù)脂層而達(dá)到層壓制品的表面，并且確保了層壓制品具有優(yōu)良的耐候性和對(duì)室外應(yīng)用的適用性?？赏ㄟ^(guò)砑光、輥壓(rolling)或加壓(press)來(lái)施加接觸壓，例如通過(guò)在固化時(shí)間的至少一部分期間進(jìn)行帶式加壓(bandpressing)，優(yōu)選與其它層如載體層的層壓同時(shí)進(jìn)行，且優(yōu)選通過(guò)連續(xù)方式進(jìn)行。這導(dǎo)致更均勻平坦的表面和更少量的涂布，即需要更薄的涂布層來(lái)實(shí)現(xiàn)良好的耐候性。在固化前，樹(shù)脂浸漬纖維層和/或樹(shù)脂涂布層通常是干燥的。優(yōu)選地，所述樹(shù)脂浸漬纖維層的濕度為4.0-7.5%(重量)。干燥優(yōu)選于較高溫度在氣流中進(jìn)行，但是溫度和時(shí)間應(yīng)當(dāng)足夠低以防止發(fā)生顯著的固化。在本文中，固化指通過(guò)化學(xué)添加劑(硬化劑)和熱量促成的聚合物鏈的交聯(lián)。優(yōu)選在連續(xù)過(guò)程中，使用如上所述的砑光或?qū)訅簛?lái)結(jié)合所述樹(shù)脂浸漬纖維層和載體層。在向樹(shù)脂浸漬纖維層上添加樹(shù)脂涂布層之前，可使樹(shù)脂浸漬纖維層完全固化或部分固化。部分固化具有如下優(yōu)點(diǎn)在所述至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層和所述樹(shù)脂涂布層之間提供良好的相容性和粘附性，特別是在兩層中的樹(shù)脂均為氨基甲醛樹(shù)脂的情況下，導(dǎo)致較低的分層可能性。在一個(gè)實(shí)施方式中，在第一固化步驟中通過(guò)砑光對(duì)樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓，優(yōu)選在單輥隙(one-nip)砑光過(guò)程中進(jìn)行，其中上輥和下輥均為加熱的。砑光優(yōu)選在高溫下進(jìn)行，優(yōu)選在110-300°C之間，更優(yōu)選在110-240°C之間，并在優(yōu)選15_280N/mm的管路壓力和優(yōu)選0.3-100m/min、更優(yōu)選0.3-35m/min的砑光速率下進(jìn)行。固化期間的接觸壓還可在層壓的同時(shí)施加。層壓優(yōu)選通過(guò)連續(xù)加壓層壓(CPL)、短周期條件(shortcycleconditions)或高壓層壓(HPL)來(lái)進(jìn)行。在HPL中，壓力優(yōu)選為3-10Mpa，更優(yōu)選為5.4-8.8MPa，固化溫度優(yōu)選為100-180°C，更優(yōu)選為120-140°C，且加壓時(shí)間優(yōu)選為0.3分鐘到30分鐘。在載體層為PF浸漬紙疊層的情況下，優(yōu)選HPL，因?yàn)樾枰^長(zhǎng)的加壓時(shí)間和相對(duì)低的溫度來(lái)確保均一且充分固化的層壓制品，特別是樹(shù)脂的良好流動(dòng)和固化反應(yīng)所釋放的水的擴(kuò)散。短周期條件通常采用1.5-4.5、更優(yōu)選2_4Mpa的層壓壓力于下述條件下進(jìn)行160°C到240°C、更優(yōu)選160°C_220°C、最優(yōu)選160_180°C的溫度，和5_30秒、更優(yōu)選8_20秒、最優(yōu)選10-20秒的加壓時(shí)間。有利地，短周期條件可用在高反應(yīng)性樹(shù)脂體系中，例如MF、UF樹(shù)脂或其混合物。所述方法大體上包括三種不同的主要實(shí)施方式。在第一實(shí)施方式中，所述方法包括如下步驟在施加接觸壓的同時(shí)將樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上；在層壓之前、之中或之后在第一固化步驟中使所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂固化；在至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層，并在獨(dú)立的第二固化步驟中使所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化。在第二實(shí)施方式中，所述方法包括如下步驟在施加接觸壓的同時(shí)在第一固化步驟中使所述樹(shù)脂浸漬纖維層中的樹(shù)脂固化，在至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層，并在將經(jīng)涂布并固化的樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上之前、之中或之后，在獨(dú)立的第二固化步驟中固化所述樹(shù)脂涂布層中的樹(shù)脂。如果所述第二固化在層壓之前進(jìn)行，則形成耐候性層壓制品半成品(intermediateweatherresistantlaminate)，所述半成品可例如通過(guò)粘合層粘附到載體層上。如果載體層為可固化樹(shù)脂浸漬的紙層疊層，優(yōu)選酚醛紙，則不必這么做，因?yàn)檫@種類(lèi)型的載體層具有足夠的樹(shù)脂來(lái)將固化的樹(shù)脂浸漬纖維層結(jié)合到其表面上。在上述第一實(shí)施方式中，優(yōu)選第一固化步驟與層壓步驟同時(shí)進(jìn)行，并且通過(guò)將樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層上來(lái)施加壓力。類(lèi)似地，在第二實(shí)施方式中，優(yōu)選在層壓步驟期間在第二固化步驟中固化所述涂布層中的樹(shù)脂。出于經(jīng)濟(jì)方面的原因，這對(duì)于所述方法是最為有利的。當(dāng)使用中間粘合層時(shí)，或者當(dāng)固化在不同條件下進(jìn)行(如通過(guò)輻射固化)時(shí)，所述固化和層壓步驟可以是獨(dú)立的。因?yàn)檩椛涔袒椒ǖ膹?fù)雜性，這一方法是可行的但不優(yōu)選。由于在第一固化步驟中施加接觸壓，所述第一固化步驟最好在層壓期間進(jìn)行。此外，這還具有潛在的優(yōu)點(diǎn)，即樹(shù)脂浸漬纖維層中的樹(shù)脂可充當(dāng)粘合劑以將樹(shù)脂浸漬纖維層結(jié)合到載體層，從而不必在載體層與樹(shù)脂浸漬纖維層之間使用額外的粘合層。特別地，本發(fā)明涉及可通過(guò)包括如下步驟的方法得到的耐候性層壓制品提供樹(shù)脂浸漬的裝飾性紙層，其中樹(shù)脂的量相對(duì)于紙的重量為70-190%(干重)，在第一固化步驟中固化樹(shù)脂浸漬纖維層中的樹(shù)脂，其中在所述第一固化步驟中對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓，在至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層，并在獨(dú)立的第二固化步驟中使所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化。這種簡(jiǎn)單的2層層壓制品(可任選地在與樹(shù)脂涂布層相對(duì)的表面上配有粘合層)可獨(dú)立地銷(xiāo)售以用于層壓到載體層或其它基材上。因此，本發(fā)明還涉及這類(lèi)層壓制品半成品在例如諸如樓梯、架子等的家庭應(yīng)用中用于各類(lèi)基材的獨(dú)立層壓的用途，所述半成品由樹(shù)脂浸漬纖維層和樹(shù)脂涂布層及任選的粘合層組成。載體層優(yōu)選為木基板材，優(yōu)選中密度纖維板(MDF)、高密度纖維板(HDF)、膠合板、定向結(jié)構(gòu)刨花板(OSB)或刨花板。最優(yōu)選地，載體層由樹(shù)脂浸漬紙層疊層制成，優(yōu)選牛皮紙，優(yōu)選浸漬酚醛樹(shù)脂。載體層中的樹(shù)脂與樹(shù)脂浸漬纖維層和/或樹(shù)脂涂布層中的樹(shù)脂獨(dú)立或同時(shí)在上述第一或第二固化步驟中固化。在所有上述核心中，酚醛樹(shù)脂浸漬的牛皮紙載體層提供了最具防水性的核心。樹(shù)脂浸漬纖維層中的纖維層可以是紙層、木層、紡織或無(wú)紡織物、網(wǎng)或氈。在木層的情況下，優(yōu)選所述層足夠薄從而可在第一固化步驟期間施加的壓力下變形。本領(lǐng)域技術(shù)人員無(wú)需付出過(guò)多勞動(dòng)，即可確定對(duì)木材性質(zhì)以及層厚度的選擇，從而得到適用于本發(fā)明的可變形層。軟木可以相對(duì)較高的厚度使用，而硬木優(yōu)選以薄層使用，優(yōu)選0.2-lmm。軟木層包括天然較軟的木材，以及具備通過(guò)例如后處理后變軟的性質(zhì)的木材的層。天然較軟和可變形木材的類(lèi)型有例如樺樹(shù)、白楊、菩提樹(shù)、榿木以及各種類(lèi)型的針葉樹(shù)木材。所述纖維可以是有機(jī)纖維，優(yōu)選纖維素纖維，也可以是無(wú)機(jī)纖維，例如玻璃纖維、巖石-、玻璃或煤屑毛纖維(wool)。優(yōu)選地，所述纖維層是紙層，優(yōu)選密度在60-150g/平方米之間的裝飾紙層。所述樹(shù)脂浸漬纖維層或涂布層的樹(shù)脂，且最優(yōu)選所述纖維層和涂布層兩者的樹(shù)月旨，優(yōu)選選自氨基甲醛樹(shù)脂；優(yōu)選脲-甲醛(UF)樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛(MF)樹(shù)脂、三聚氰胺脲甲醛(MUF)樹(shù)脂、醚化脲-甲醛樹(shù)脂或醚化三聚氰胺_甲醛樹(shù)脂；羥基_芳族樹(shù)脂，優(yōu)選苯酚_甲醛樹(shù)脂(PF)樹(shù)脂、丙烯酸-樹(shù)脂、環(huán)氧_樹(shù)脂、聚酯_樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂，或者它們的組合。適合且優(yōu)選的組合是例如MF+PF的混合物、MF+醚化MF的混合物、醚化MF+PF的混合物或醚化MF+MF+PF的混合物。這些優(yōu)選的組合是很有意義的，因?yàn)樗鼈冿@示出良好的防水性，特別是相比UF-樹(shù)脂。UF樹(shù)脂僅優(yōu)選與丙烯酸酯類(lèi)混合使用，以提供防水性。由于安全和健康方面的風(fēng)險(xiǎn)，異氰酸酯樹(shù)脂在本發(fā)明的層壓制品中不是首選的，因?yàn)樗枰厥獾脑O(shè)備進(jìn)行加工并防止吸入毒性物質(zhì)。UF樹(shù)脂對(duì)于纖維層而言是非常好的樹(shù)脂，但是對(duì)于涂布層則不是特別優(yōu)選，因?yàn)槠浞浪韵鄬?duì)較差。其優(yōu)選僅用作樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂。優(yōu)點(diǎn)在于UF樹(shù)脂非常便宜。PF樹(shù)脂的缺點(diǎn)是光穩(wěn)定性相對(duì)較差，因而在透明的裝飾表面中通常不優(yōu)選使用。涂布層優(yōu)選為透明、堅(jiān)硬且耐刮擦的樹(shù)脂，并且必須具有良好的防水性?？紤]到這一點(diǎn)，用于樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂優(yōu)選選自MF、醚化MF、MF+PF的混合物、MF+醚化MF的混合物、醚化MF+PF的混合物或醚化MF+MF+PF的混合物。更優(yōu)選地，所述纖維層和涂布層中的樹(shù)脂均為氨基甲醛樹(shù)脂。這些樹(shù)脂具有非常良好的機(jī)械性質(zhì)和視覺(jué)效果。最優(yōu)選地，所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂和所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂是基本相同的。表述“基本相同”指樹(shù)脂本身為相同類(lèi)型，但是可存在其他添加劑。其優(yōu)點(diǎn)是所述過(guò)程更加簡(jiǎn)單，并且樹(shù)脂浸漬纖維層和樹(shù)脂涂布層的化學(xué)及機(jī)械特性相當(dāng)，使得在機(jī)械應(yīng)力下對(duì)層分離作用有更好的抵抗力。用于浸漬所述纖維層的樹(shù)脂通常具有50_65wt%的固含量。通過(guò)下述方式來(lái)測(cè)定固含量根據(jù)DIN12605，稱(chēng)重1.0-1.Ig的量(ml)(精確到4位小數(shù))的液體樹(shù)脂并將其置于鋁盤(pán)中，隨后在120°C的干燥烘箱中放置120分鐘。樣品冷卻至室溫后測(cè)定干燥后的重量(m2)。根據(jù)固體1=(m2/ml)X100%來(lái)測(cè)定固含量。樹(shù)脂浸漬纖維層和/或樹(shù)脂涂布層中的樹(shù)脂可包括一種或多種添加劑，該添加劑選自UV-穩(wěn)定劑、UV吸收劑、防UV無(wú)機(jī)化合物、增塑劑、光澤改進(jìn)劑或其它常規(guī)浸漬添加劑。樹(shù)脂浸漬纖維層和/或樹(shù)脂涂布層的最優(yōu)選的樹(shù)脂是三聚氰胺甲醛樹(shù)脂，優(yōu)選甲醛對(duì)三聚氰胺的摩爾比為1.4到1.8，優(yōu)選反應(yīng)性(reactivity)在0.2-45分鐘之間。浸漬纖維層的樹(shù)脂為三聚氰胺甲醛樹(shù)脂，且優(yōu)選涂布層的樹(shù)脂也為三聚氰胺甲醛樹(shù)脂。樹(shù)脂的反應(yīng)性通過(guò)下述方式測(cè)量將254.Og樹(shù)脂與43.5g蒸餾水以及0.9mL的硬化劑Prefere709160L混合(以獲得約300s的反應(yīng)性作為樹(shù)脂質(zhì)量的基準(zhǔn))。將10.Og士0.Ig量的這種混合物轉(zhuǎn)移到反應(yīng)管中，用玻璃棒攪拌。將所述管+樹(shù)脂混合物(如上所述)+棒浸入沸水(位于600mL玻璃燒杯中)，將混合物精確地?cái)嚢?0秒，隨后留在沸水中不再攪拌。反應(yīng)性[s]是從將所述管放入所述沸水中開(kāi)始檢測(cè)直到管內(nèi)的所有內(nèi)容物均變白的時(shí)間?？赏ㄟ^(guò)硬化劑的量來(lái)調(diào)節(jié)具體樹(shù)脂樣品的反應(yīng)性。通過(guò)加入超過(guò)0.9mL量的硬化劑可得到更高的反應(yīng)性(反應(yīng)性<300s)。達(dá)到所需反應(yīng)性的過(guò)程是迭代實(shí)驗(yàn)過(guò)程。對(duì)于樹(shù)脂含量超過(guò)65%的樹(shù)脂溶液，粘度太高不能使用上述方法，因而如下所述使用不同的方法。不過(guò)，在該方法中優(yōu)選的反應(yīng)性仍為0.1-45分鐘。樹(shù)脂浸漬纖維層中的樹(shù)脂量取決于樹(shù)脂的特性和纖維層的特性。對(duì)于MF和UF型樹(shù)脂，樹(shù)脂浸漬纖維層中的樹(shù)脂量?jī)?yōu)選在70-190wt%、更優(yōu)選75-190wt%(干樹(shù)脂重量相對(duì)于浸漬纖維層的總重)之間。對(duì)于PF型樹(shù)脂，所述量?jī)?yōu)選在25-50wt$、優(yōu)選35-50wt%之間。在纖維層為膠合板層的情況下，樹(shù)脂量可低于70wt%，例如在25-70wt%之間。在進(jìn)一步加工之前，在固化前對(duì)所述樹(shù)脂浸漬樹(shù)脂浸漬纖維層和/或所述樹(shù)脂涂布層進(jìn)行干燥，優(yōu)選達(dá)到濕度為3.O-IOwt%、優(yōu)選4.0-7.5wt%。干燥后的浸漬纖維層的濕度通過(guò)下述方式測(cè)量切割出直徑IOOmm的圓并稱(chēng)重(ml)，隨后將該圓在160°C再干燥5分鐘然后再稱(chēng)重(m2)。隨后通過(guò)如下公式計(jì)算相對(duì)濕度，揮發(fā)物百分比=(l-m2/ml)X100[%]。涂布層的用量?jī)?yōu)選超過(guò)5g/m2，以獲得良好的耐候性，并且優(yōu)選不高于200g/m2，或者更優(yōu)選低于150g/m2，更進(jìn)一步優(yōu)選低于125g/m2，且最優(yōu)選低于100g/m2，因?yàn)樵谶@種高涂布層用量下耐候性的進(jìn)一步改進(jìn)不顯著，因?yàn)樵趯訅杭訅哼^(guò)程中樹(shù)脂會(huì)從層壓制品的邊緣處擠出，并且難以施加如此厚的層并使其具有良好的感官性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，可以相對(duì)較少用量的涂布層獲得良好的耐候性。特別地，當(dāng)樹(shù)脂涂布層優(yōu)選以5-80、更優(yōu)選5-70、更進(jìn)一步優(yōu)選5-60、最優(yōu)選5-50g/m2的用量(定義為每平方米上的干燥樹(shù)脂重量)施加時(shí)，已可獲得良好結(jié)果。涂布層的厚度優(yōu)選為5-50μm，優(yōu)選10-40μm?？稍诮n管路(impregnationline)中將樹(shù)脂涂布層施加到樹(shù)脂浸漬纖維層上，優(yōu)選在第一和第二干燥區(qū)之間，優(yōu)選使用配線(xiàn)(wire)涂刷器，或者作為替代使用噴霧或遮蓋(curtain)應(yīng)用。可在砑光設(shè)備中，在樹(shù)脂浸漬纖維層上制造特殊的表面效果。用于涂布層的氨基甲醛樹(shù)脂通常具有50_65wt%的固含量。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)一種用氨基甲醛樹(shù)脂(AF樹(shù)脂)溶液涂布基材的新方法可以獲得具有更高光澤的層壓制品，所述方法包括通過(guò)將氨基樹(shù)脂粉末溶解在包含40_60wt%AF樹(shù)脂的標(biāo)準(zhǔn)AF樹(shù)脂溶液中來(lái)制造高濃縮的AF樹(shù)脂溶液，最優(yōu)選三聚氰胺或脲甲醛在水中的溶液，包含至少65、更優(yōu)選至少67、更進(jìn)一步優(yōu)選至少70且最優(yōu)選至少72襯％的AF樹(shù)脂，將該濃縮AF樹(shù)脂溶液的涂布層施加到基材上，并且在施加到所述基材之前、過(guò)程中或之后，通過(guò)混合到所述溶液中或者與所述涂布層接觸來(lái)向所述濃縮AF樹(shù)脂溶液中加入硬化劑或交聯(lián)化合物，以及固化所述樹(shù)脂，優(yōu)選在壓力下進(jìn)行。所述方法還具有如下優(yōu)點(diǎn)，即在施加到多孔基材特別是部分浸漬有樹(shù)脂的纖維層時(shí)，還能取得良好的耐候性和良好的表面感官性質(zhì)。另一優(yōu)點(diǎn)是涂布層能更迅速地固化，并且在加壓過(guò)程中由于從層壓制品的邊緣擠出導(dǎo)致的樹(shù)脂材料損失更少。因此，還可以得到更厚的涂布層；特別是樹(shù)脂含量在20-200、更優(yōu)選30-150、更進(jìn)一步優(yōu)選40-100(g干樹(shù)脂)M2之間，且厚度在30-60μm、優(yōu)選40-50μm之間的涂布層。因此，在獲得改進(jìn)的耐候性的同時(shí)也獲得了改進(jìn)的感官性質(zhì)。在上述方法中，所述標(biāo)準(zhǔn)AF樹(shù)脂溶液的AF類(lèi)型可以與所述樹(shù)脂粉末的AF類(lèi)型不同，例如可向標(biāo)準(zhǔn)三聚氰胺樹(shù)脂溶液中加入脲粉末。優(yōu)選對(duì)所述AF樹(shù)脂粉末和AF樹(shù)脂溶液進(jìn)行綜合選擇，使得所述高濃縮AF樹(shù)脂溶液的甲醛對(duì)氨基的比例為1.1-2.6，優(yōu)選為1.65-1.95。MF標(biāo)準(zhǔn)浸漬樹(shù)脂溶液的FM范圍優(yōu)選為1.0-2.5，且MF粉末樹(shù)脂的FM范圍優(yōu)選為1.4-2.6。所述濃縮AF樹(shù)脂溶液優(yōu)選具有至少1200的粘度，更優(yōu)選至少1500，更進(jìn)一步優(yōu)選至少2000，且最優(yōu)選至少3000mPa。粘度([mPas])在配備有PaarPhysicaMCR301-裝置的錐板上，于20°C和200s-l(ISO3219)的剪切速率下測(cè)得。將1.Og的樹(shù)脂樣品置于所述板上，并將所述圓錐(直徑50mm)放低以在圓錐和板之間獲得0.5mm的間距。在旋轉(zhuǎn)模式(圓錐)下，從一個(gè)樣品選取十個(gè)檢測(cè)點(diǎn)，從而選取最后三個(gè)值的算術(shù)平均?？紤]到獲得改進(jìn)的感官性質(zhì)，特別是在風(fēng)化(weathering)下較少的光澤損失，優(yōu)選在本發(fā)明方法中，使用上述方法采用高濃縮的氨基甲醛樹(shù)脂溶液來(lái)施加所述涂布層。本發(fā)明還涉及可通過(guò)上述的本發(fā)明方法獲得的耐候性層壓制品，特別是包括固化樹(shù)脂浸漬纖維層(優(yōu)選裝飾性紙層)和位于該紙層上的經(jīng)固化的樹(shù)脂涂布層的耐候性層壓制品，所述層層壓到在載體層的至少一個(gè)表面上，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層和所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂優(yōu)選均獨(dú)立地選自氨基-甲醛樹(shù)脂，優(yōu)選脲-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、醚化脲_甲醛樹(shù)脂或醚化三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂或苯酚甲醛樹(shù)脂、丙烯酸-樹(shù)脂、環(huán)氧_樹(shù)脂、聚酯-樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂或它們的組合物，其中在于第二固化步驟中使所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化之前，在第一獨(dú)立固化步驟中固化所述樹(shù)脂浸漬纖維層中的樹(shù)脂。如上所述，所述纖維層和涂布層中的樹(shù)脂優(yōu)選為同一樹(shù)脂類(lèi)型，或者甚至為基本相同的樹(shù)脂。本發(fā)明還涉及用于制造本發(fā)明的耐候性層壓制品的耐候性層壓制品半成品，該層壓制品半成品可通過(guò)包括如下步驟的方法獲得提供樹(shù)脂浸漬紙層，優(yōu)選飾面紙層，其中樹(shù)脂含量相對(duì)于紙的重量為70-190%(干重)，在第一固化步驟中固化該樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂，其中在所述第一固化步驟中對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓，在所述至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層，并在獨(dú)立的第二固化步驟中固化所述樹(shù)脂涂布層中的樹(shù)脂。對(duì)每一上述組件的參數(shù)選擇可類(lèi)似地應(yīng)用于所述層壓制品半成品。所述層壓制品半成品優(yōu)選僅由充分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層和充分固化的樹(shù)脂涂布層以及任選的粘合層構(gòu)成。所述層壓制品半成品可用于基材的獨(dú)立層壓，特別是用于保護(hù)、裝飾或翻新基材，例如墻壁、樓梯、桌面等等。本發(fā)明的耐候性層壓制品和層壓制品半成品在風(fēng)化后具有較低的光澤損失，優(yōu)選在風(fēng)化后的光澤損失為至多25%，優(yōu)選至多20%，更優(yōu)選至多15%，更進(jìn)一步優(yōu)選至多10%，且最優(yōu)選至多5%。(表示為在風(fēng)化1300小時(shí)之前和之后光澤的損失百分比，其中在TMS-723A(Tasco)光澤計(jì)中、以60°角(使用尺寸為6mmX3mm的橢圓形(oval)光束)、并使用標(biāo)準(zhǔn)黑色光澤玻璃作為100%光澤的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)定光澤的損失，且其中風(fēng)化遵照2003年11月1日的ENISO4892-3在UV-2000Atlas老化試驗(yàn)機(jī)中進(jìn)行1300小時(shí))。一個(gè)周期的暴露時(shí)間為在50°C士3°C的黑色標(biāo)準(zhǔn)溫度、在0.55W·πΓ2.nnT1的340nmUVA燈照射下干燥5h，隨后在溫度20°C士5°C、無(wú)光的條件下噴水lh。在短周期測(cè)試中，風(fēng)化600小時(shí)后的光澤損失優(yōu)選至多10%，更優(yōu)選至多7%，且最優(yōu)選至多5%。本發(fā)明的耐候性層壓制品特別適用于室外應(yīng)用。因此，本發(fā)明還涉及本發(fā)明耐候性層壓制品或?qū)訅褐破钒氤善酚糜谥圃靿γ娓采w層或壁板、甲板、園林設(shè)施(桌面、椅子；特別是椅座和靠背)、樓梯踏板、欄桿、柵欄例如陽(yáng)臺(tái)柵欄的表面)的用途。通過(guò)以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例1-4通過(guò)將用MF樹(shù)脂制劑浸漬80g/m2的裝飾紙(TechnocellSchwarzMPK3222)來(lái)制造樹(shù)脂浸漬紙，以獲得120-130%(樹(shù)脂干重)的樹(shù)脂吸收量和6.5%的揮發(fā)物含量。在試驗(yàn)性浸漬管路上，通過(guò)用單浴浸漬方法潤(rùn)濕所述裝飾紙來(lái)對(duì)所述裝飾紙進(jìn)行浸漬，其中用樹(shù)脂從背面對(duì)裝飾紙進(jìn)行潤(rùn)濕(通過(guò)輥?zhàn)?，使得樹(shù)脂能夠滲透通過(guò)所述紙到達(dá)其(前)表面，隨后在充分浸沒(méi)(在液體表面之下)的條件下使其運(yùn)行通過(guò)同一浴。之后，將“濕透的”裝飾紙運(yùn)行通過(guò)加壓輥，隨后進(jìn)入干燥烘箱中，從而通過(guò)氣流進(jìn)行輸送并在高溫下干燥，以在120-130%的樹(shù)脂吸收水平下獲得6.5%的揮發(fā)物含量。所述MF樹(shù)脂制劑包括溶于水中的三聚氰胺甲醛溶液，其具有50%的固含量(此后除非有相反表示，所有的％均為重量百分比)、0.3%的脫模劑(PAT523W)和0.3%的潤(rùn)濕劑(PAT959N)。加入硬化劑(Prefere709160L,Dynea)來(lái)將所述制劑的反應(yīng)性調(diào)節(jié)至900s(秒)。用該樹(shù)脂浸漬纖維層在層壓載體層上形成面層，該載體層由多個(gè)(對(duì)每一實(shí)施例如表1所示)苯酚膜(PF)層(商品名=Imprexcorestockl55/227F，購(gòu)自StoraEnso/LaminatingPapers)的疊層形成。所述載體層在頂面和背面均用所述樹(shù)脂浸漬纖維層形成面層。通過(guò)在表1第3列中所給的條件參數(shù)下，固化和加壓所述載體層和樹(shù)脂浸漬纖維層，以將所述多層層壓為復(fù)合體。借助涂刷器(軟膠輥)，用與制造樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂類(lèi)型相同的MF樹(shù)脂對(duì)所得層壓制品進(jìn)行涂布，其中所述樹(shù)脂制劑包含60%的固體、0.3%的脫模劑、0.3%的潤(rùn)濕齊U，以及產(chǎn)生所需反應(yīng)性的硬化劑成分(參見(jiàn)表1，第4列)。涂布量是變化的。將涂布的層壓制品在帶有風(fēng)扇的干燥烘箱中于140°C干燥30-60S，得到各種固含量的樹(shù)脂涂布層。表1第5列記載了干燥和固化后樹(shù)脂涂布層的干固體重量gr/m2。通過(guò)在表1第6列所給的條件下，在加壓面積400mmX500mm的液壓傳動(dòng)單層熱壓機(jī)(Wickert制造)中進(jìn)行加壓，來(lái)實(shí)施最終的固化。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例5-7和對(duì)比實(shí)施例在第一固化步驟中，通過(guò)在表2所示條件下在單輥隙砑光機(jī)中砑光來(lái)固化實(shí)施例1-4中所述的干燥樹(shù)脂浸漬紙層。與實(shí)施例1-4相反，所得固化浸漬體未層壓到載體層上，而是通過(guò)與實(shí)施例1-4中所述相同的方式直接涂布，應(yīng)用不同的涂布量得到不同量的涂層(如表2所示)。選擇硬化劑含量，以產(chǎn)生表2第4列所示的反應(yīng)性。將涂布的浸漬體在帶有風(fēng)扇的干燥烘箱于140°C干燥30或60s。在最終固化步驟中，將所得的涂布樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到一疊3層PF膜的背面和前面，所述步驟通過(guò)在單層熱壓機(jī)中在表2第6列所示的條件下進(jìn)行加壓來(lái)實(shí)施。通過(guò)在1500s/408K/9MPa的加壓條件下，將實(shí)施例1_4中所述的干燥樹(shù)脂浸漬纖維層層壓并固化到包括3層PF層的載體層的兩個(gè)表面上來(lái)制造對(duì)照的層壓板(標(biāo)準(zhǔn))，無(wú)涂布層。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>對(duì)所有層壓產(chǎn)品的評(píng)估都是通過(guò)在UV-2000(Atlas)老化試驗(yàn)機(jī)中進(jìn)行人工風(fēng)化來(lái)實(shí)現(xiàn)的。所述風(fēng)化周期根據(jù)ENISO4892-3“塑料-暴露于實(shí)驗(yàn)室光源的方法”實(shí)施，其特征在于在20.0士3°C的溫度下噴灑1小時(shí)(水，每次噴灑都用新鮮的)，隨后改變?yōu)樵?0°C的黑色標(biāo)準(zhǔn)溫度下，用波長(zhǎng)340nm、0.SSWnT2nnT1的UV-照射5小時(shí)。由于人工風(fēng)化導(dǎo)致的表面變化顯示為光澤的改變，隨著人工風(fēng)化的時(shí)間測(cè)定所述光澤的改變。用TMS-723A(Tasco)來(lái)記錄由于風(fēng)化影響導(dǎo)致的光澤變化，在60°角(卵形尺寸6mmX3mm)內(nèi)檢測(cè)樣品的反射，使用黑色有光澤的玻璃(該設(shè)備自帶)作為100%光澤的標(biāo)準(zhǔn)。將本發(fā)明層壓制品的耐候性與具有類(lèi)似整體組成但僅具有裝飾性MF-層的現(xiàn)有技術(shù)的層壓板進(jìn)行比較。表3第4列顯示了檢測(cè)的光澤數(shù)值，和人工風(fēng)化1300h后的光澤損失(Δ光澤)。表3樣品和標(biāo)準(zhǔn)物在人工風(fēng)化之前(Oh)的光澤與1300h之后的光澤的對(duì)比<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實(shí)施例8.用摩爾比FM為1.6的MF-樹(shù)脂浸漬單位面積重量為80g/m2的裝飾紙，得到具有118.8%的樹(shù)脂吸收率和6.5%濕度的浸漬產(chǎn)物。首先通過(guò)在ΙΟΝ/mm的設(shè)定管路壓力和0.5m/min的速度下砑光，使尺寸為210mm乘300mm的浸漬產(chǎn)物固化，其中一個(gè)輥應(yīng)用44°C的輥溫度，而另一個(gè)輥應(yīng)用191°C的輥溫度。較低溫度的輥上遮蓋有硬度SOShore、溫度20°C的硅樹(shù)脂墊，以形成軟的輥隙。在首先固化的膜上涂布配比為21的MF-浸漬樹(shù)脂(摩爾比FM為1.6)與FM摩爾比2.6的MF-粉末樹(shù)脂的制劑，該制劑包含0.3%量(基于整個(gè)制劑的總重)的潤(rùn)濕劑和0.33%量(基于整個(gè)制劑的總重)的硬化劑Prefere5002。所得樹(shù)脂混合物(不含添加齊U)的固體含量為74.0%，在20°C的粘度為3150mPas。不施加額外壓力僅通過(guò)軟涂布輥手動(dòng)涂敷所述涂布層，通過(guò)所述輥本身的重量來(lái)產(chǎn)生壓力。所述表面用涂布輥涂敷三次，在每一輥壓步驟之后將所述輥浸入涂布樹(shù)脂組合物中。將其反應(yīng)性調(diào)節(jié)至260秒，所述反應(yīng)性通過(guò)如下方式測(cè)定，將5.Og士0.2g的樹(shù)脂混合物放入內(nèi)徑6mm長(zhǎng)度160mm的試管中，將試管和樣品放入沸水中并用玻璃棒連續(xù)攪拌，直到所述混合物固化。從加熱所述混合物開(kāi)始到固化所消耗的時(shí)間長(zhǎng)度給出了反應(yīng)性。采用IOOOrpm的風(fēng)扇速度，在140°C的烘箱中將所述涂層干燥60秒。將所得裝飾層層壓到6層苯酚樹(shù)脂浸漬的牛皮紙(StoraEnso)和兩層支持物(backer)構(gòu)成的核心上，每層浸漬產(chǎn)物為80g/m2的裝飾紙浸漬MF浸漬樹(shù)脂達(dá)到118.8%的樹(shù)脂吸收率。將由六層PF-浸漬產(chǎn)物構(gòu)成的核心在135°C、90巴下預(yù)加壓420秒。在所述涂布的裝飾膜的二次固化和層壓過(guò)程中，對(duì)所述核心和涂布層進(jìn)行同時(shí)固化，并且該固化在單層熱壓機(jī)中在10巴的壓力、120°C的溫度下進(jìn)行540秒。所應(yīng)用的涂布材料的最終固體含量為74.6g/m2。實(shí)施例9用摩爾比FM為1.6的MF-樹(shù)脂浸漬單位面積重量為80g/m2的裝飾紙，得到具有119.4%的樹(shù)脂吸收率和6.5%濕度的浸漬產(chǎn)物。首先通過(guò)在30N/mm的設(shè)定管路壓力和1.Om/min的速度下砑光，使尺寸為210mm乘300mm的浸漬產(chǎn)物固化，其中一個(gè)輥應(yīng)用183°C的輥溫度，而另一個(gè)輥應(yīng)用192°C的輥溫度。兩個(gè)輥均為鋼輥。在首先固化的膜上涂布MF-浸漬樹(shù)脂(摩爾比FM為1.6；固體含量為60%;粘度為21-26mPas)的制劑，該制劑包含0.3%量(基于整個(gè)制劑的總重)的潤(rùn)濕劑和0.33%量(基于整個(gè)制劑的總重)的硬化劑Prefere719160(Dynea)。施加額外壓力通過(guò)軟涂布輥手動(dòng)涂敷所述涂布層，通過(guò)所述輥本身的重量來(lái)產(chǎn)生壓力。所述表面用涂布輥涂敷兩次，在每一輥壓步驟之后將所述輥浸入涂布樹(shù)脂組合物中。將其反應(yīng)性調(diào)節(jié)至885秒。采用IOOOrpm的風(fēng)扇速度，在140°C的烘箱中將所述涂層干燥60秒。將該膜層壓到3層苯酚樹(shù)脂浸漬的牛皮紙(StoraEnso)和兩層支持物構(gòu)成的核心上，每層浸漬產(chǎn)物為80g/m2的裝飾紙浸漬MF浸漬樹(shù)脂達(dá)到119.4%的樹(shù)脂吸收率。二次固化在單層熱壓機(jī)中在90巴的壓力、135°C的溫度下進(jìn)行1500秒。所應(yīng)用的涂布材料的最終固體含量為19.3g/m2。遵照ENIS04892-3(2003-11-01)中所述的方法，將實(shí)施例8和9的層壓制品切割為75mm乘150mm的尺寸，并進(jìn)行600小時(shí)的人工風(fēng)化，并通過(guò)如上所述的光澤損失檢測(cè)進(jìn)行表征。結(jié)果總結(jié)在表4中。通過(guò)在1500s/408K/9MPa的加壓條件下，將實(shí)施例1_4中所述的干燥樹(shù)脂浸漬纖維層層壓并固化到包括3層PF-層的載體層的兩個(gè)表面上，制得對(duì)照層壓板(在表3和4中稱(chēng)為“標(biāo)準(zhǔn)物”)，其不具有涂布層。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求一種制造耐候性層壓制品的方法，包括如下步驟-提供樹(shù)脂浸漬纖維層，-在第一固化步驟中使所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂固化，其中在所述第一固化步驟中對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓，-在至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層，-在獨(dú)立的第二固化步驟中使所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化，和-在所述第一固化步驟之前、之中或之后將所述樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上，或者在所述第二固化步驟之前、之中或之后將經(jīng)固化和涂布的樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，包括如下步驟_將樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上，其中對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓，_在層壓之前、之中或之后，在第一固化步驟中使所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂固化，_在至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層，-在獨(dú)立的第二固化步驟中使所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，包括如下步驟_在第一固化步驟中使所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂固化，其中對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓，-在至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層，以及-在將經(jīng)固化和涂布的樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上之前、之中或之后，在獨(dú)立的第二固化步驟中使所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述第一固化步驟與所述層壓步驟同時(shí)進(jìn)行，并且通過(guò)所述樹(shù)脂浸漬纖維層與所述載體層的層壓來(lái)施加所述接觸壓。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述第二固化步驟與到所述載體層上的層壓同時(shí)進(jìn)行，且其中優(yōu)選所述載體層包含可固化樹(shù)脂，所述可固化樹(shù)脂在第二固化步驟中同時(shí)被固化。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中在所述第一固化步驟中通過(guò)砑光對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓，其中溫度優(yōu)選在110到300°C之間，管路壓力優(yōu)選在15到280N/mm之間，且砑光速度優(yōu)選在0.3-100m/min之間。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中通過(guò)連續(xù)加壓層壓(CPL)、短周期條件或通過(guò)使用在3-lOMPa范圍內(nèi)的壓力的高壓層壓(HPL)來(lái)進(jìn)行層壓，固化溫度優(yōu)選在100到180°C之間，且加壓時(shí)間優(yōu)選在0.3分鐘到30分鐘之間。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述載體層是木基板材，優(yōu)選中密度纖維板(MDF)、高密度纖維板(HDF)或刨花板；或者所述載體層是由樹(shù)脂浸漬牛皮紙層的疊層制成的板材。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述載體層是包含樹(shù)脂的樹(shù)脂浸漬紙層疊層，所述紙優(yōu)選牛皮紙，所述樹(shù)脂優(yōu)選酚醛樹(shù)脂，該樹(shù)脂在所述第一和/或第二固化步驟中與所述樹(shù)脂浸漬纖維層和/或所述樹(shù)脂涂布層同時(shí)固化。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層中的纖維層是紙層、木層、紡織或無(wú)紡織物、網(wǎng)或氈。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層是樹(shù)脂浸漬的紙，優(yōu)選裝飾紙，所述裝飾紙優(yōu)選具有60到150gr/m2的克數(shù)。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11所述的方法，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂選自脲_甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺_甲醛樹(shù)脂、苯酚甲醛樹(shù)脂、醚化脲_甲醛樹(shù)脂、醚化三聚氰胺_甲醛樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、或聚氨酯樹(shù)脂、或者它們的組合，且優(yōu)選所述涂布層的樹(shù)脂也選自脲-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、苯酚甲醛樹(shù)脂、醚化脲-甲醛樹(shù)脂、醚化三聚氰胺_甲醛樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、或聚氨酯樹(shù)脂、或者它們的組合。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂是氨基-樹(shù)脂，優(yōu)選脲_甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺_甲醛樹(shù)脂、醚化脲_甲醛或醚化三聚氰胺_甲醛；且優(yōu)選所述涂布層的樹(shù)脂也是氨基_樹(shù)脂，優(yōu)選脲-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、醚化脲-甲醛或醚化三聚氰胺-甲醛。14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂和所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂基本相同。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層和/或所述樹(shù)脂涂布層中的樹(shù)脂包含一種或多種添加劑，該添加劑選自UV-穩(wěn)定劑、UV-吸收劑、UV防護(hù)無(wú)機(jī)化合物、增塑劑、光澤改進(jìn)劑或其他浸漬添加劑。16.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂是三聚氰胺甲醛樹(shù)脂，且優(yōu)選所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂也是三聚氰胺甲醛樹(shù)脂。17.根據(jù)權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)性在0.2-45分鐘之間。18.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層中的樹(shù)脂含量相對(duì)于所述紙的重量為70到190%(干重)。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18中任一項(xiàng)所述的方法，其中在固化前對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層和/或所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂進(jìn)行干燥，優(yōu)選達(dá)到4.0-7.5%的濕度(計(jì)算為(l_m2/ml)X100%，其中(ml)和(m2)是于160°C干燥5分鐘之前和之后測(cè)得的直徑100mm的圓形樹(shù)脂浸漬纖維層樣品的質(zhì)量)。20.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述樹(shù)脂涂布層的施加量為5-80g/m2(定義為每平方米的干樹(shù)脂重量)。21.通過(guò)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)所述的方法獲得的耐候性層壓制品。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的耐候性層壓制品，包括載體層以及位于所述載體層(CL)至少一個(gè)表面上的經(jīng)固化的樹(shù)脂浸漬纖維層和在所述樹(shù)脂浸漬纖維層外表面上的經(jīng)固化的樹(shù)脂涂布層，所述樹(shù)脂浸漬纖維層優(yōu)選為裝飾紙層，其中所述樹(shù)脂浸漬纖維層和所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂優(yōu)選均選自氨基-甲醛樹(shù)脂、脲-甲醛樹(shù)脂、三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、醚化脲-甲醛樹(shù)脂、醚化三聚氰胺-甲醛樹(shù)脂、苯酚_甲醛樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、或聚氨酯樹(shù)脂、或者它們的組合，并且其中在施加所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂并將該樹(shù)脂在第二固化步驟中固化之前，已將所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂在第一獨(dú)立固化步驟中固化，該固化優(yōu)選在接觸壓下進(jìn)行。23.用于制造權(quán)利要求21或22所述的耐候性層壓制品的耐候性層壓制品半成品，其中所述裝飾性層壓制品半成品通過(guò)包括如下步驟的方法得到-提供樹(shù)脂浸漬紙層，其中所述樹(shù)脂的量相對(duì)于所述紙的重量為70-190%(干重)，_在第一固化步驟中使所述樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂固化，其中在所述第一固化步驟中對(duì)所述樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓，-在至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層，以及-在獨(dú)立的第二固化步驟中使所述樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化。24.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的耐候性層壓制品或者根據(jù)權(quán)利要求23所述的層壓制品半成品，其在風(fēng)化后具有至多25%的光澤損失，優(yōu)選至多20%，更優(yōu)選至多15%，更進(jìn)一步優(yōu)選至多10%，最優(yōu)選至多5%(表示為在風(fēng)化1300小時(shí)之前和之后的光澤損失百分?jǐn)?shù)，其中光澤損失如下測(cè)定在TMS-723A(Tasco)光澤計(jì)中、于60°角、使用為6mmX3mm的橢圓形光束、并使用標(biāo)準(zhǔn)黑色光澤玻璃作為100%光澤的標(biāo)準(zhǔn)物，且其中風(fēng)化遵照之前的ENISO4892-3在UV-2000Atlas老化試驗(yàn)機(jī)中進(jìn)行1300小時(shí))。25.權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)所述的耐候性層壓制品用于制造墻面覆蓋層/壁板、甲板、園林設(shè)施表面、桌面、椅座和靠背、樓梯踏板、欄桿、柵欄(例如陽(yáng)臺(tái)柵欄)的用途。26.權(quán)利要求23所述的耐候性層壓制品半成品用于基材的隔離層壓的用途，其中所述層壓制品半成品由樹(shù)脂浸漬纖維層和樹(shù)脂涂布層及任選的粘合層組成。全文摘要本發(fā)明涉及一種制造耐候性層壓制品的方法，該層壓制品包括位于載體層上的樹(shù)脂浸漬纖維層，優(yōu)選樹(shù)脂浸漬的飾面紙層。本發(fā)明還涉及可通過(guò)本發(fā)明方法獲得的層壓制品，以及用于制造該耐候性層壓制品的層壓制品半成品和所述層壓制品的用途。所述方法包括如下步驟提供樹(shù)脂浸漬纖維層；在第一固化步驟中使樹(shù)脂浸漬纖維層的樹(shù)脂固化，其中在所述第一固化步驟中對(duì)樹(shù)脂浸漬纖維層施加接觸壓；在至少部分固化的樹(shù)脂浸漬纖維層上施加樹(shù)脂涂布層；在獨(dú)立的第二固化步驟中使樹(shù)脂涂布層的樹(shù)脂固化；以及在第一固化步驟之前、之中或之后將樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上，或者在第二固化步驟之前、之中或之后將經(jīng)固化和涂布的樹(shù)脂浸漬纖維層層壓到載體層的至少一個(gè)表面上。文檔編號(hào)B32B37/00GK101821090SQ200880110870公開(kāi)日2010年9月1日申請(qǐng)日期2008年10月9日優(yōu)先權(quán)日2007年10月9日發(fā)明者哈拉爾德·K·斯坦德?tīng)?巴巴拉·S·斯特夫克,弗格斯·M·甘農(nóng),羅伯特·A·瓦格納申請(qǐng)人:太爾公司