專(zhuān)利名稱(chēng)：：表面改質(zhì)方法和表面改質(zhì)材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種表面改質(zhì)方法和表面改質(zhì)材料。
背景技術(shù)：
：目前，具有磷酰膽堿基(phosphorylcholinegroup)的高分子作為一種生物體適應(yīng)性(biocompatible)高分子已被廣為熟知，另外，使用這樣的高分子對(duì)各種樹(shù)脂材料進(jìn)行了覆蓋的生物體適應(yīng)性材料也已被廣為熟知。在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了一種化妝料用粉體，該粉體被一聚合物所覆蓋，該聚合物是通過(guò)將2-甲基丙烯酰羥乙基磷酰膽堿(2-methcryloyloxyethylphosphorylcholine)作為一個(gè)單體(單量體)并使其聚合而得到的，所述粉體具有不易脫落、改質(zhì)效果的持續(xù)性良好、并且、保濕性良好的優(yōu)點(diǎn)。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了一種醫(yī)療用材料，該醫(yī)療用材料的基材表面上形成了一覆蓋層，該覆蓋層由側(cè)鏈上具有磷酰膽堿(phosphorylcholine)類(lèi)似基的單體、具有可與肝磷酯或肝磷酯衍生物結(jié)合的基的單體的共聚物、以及、肝磷酯或肝磷酯衍生物構(gòu)成。這樣的醫(yī)療用材料應(yīng)用于導(dǎo)尿管、輸液管、人工血管、血液透析膜、內(nèi)窺鏡等醫(yī)療材料時(shí)，被發(fā)現(xiàn)其抗血栓性和生物體適應(yīng)性在很長(zhǎng)的期間內(nèi)都非常良好。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，公開(kāi)了一種分離材，其至少在表面上具有磷酰膽堿類(lèi)似基，并且，在通過(guò)表面X線(xiàn)光電子分光分析所測(cè)量的光譜中，源自磷酰膽堿類(lèi)似基的磷元素的量P和碳元素的量C之間的比值(P/C)為0.0020.3。這樣的分離材可以對(duì)大范圍內(nèi)的特定的成分，特別是源自生物體的細(xì)胞、蛋白質(zhì)或者信息傳遞物質(zhì)等進(jìn)行有選擇地分離，并且還可以對(duì)其成分進(jìn)行回收。另一方面，在專(zhuān)利文獻(xiàn)4中，公開(kāi)了一種方法，該方法為，通過(guò)對(duì)眼用透鏡材料進(jìn)行等離子處理來(lái)導(dǎo)入氫氧基，然后，在有機(jī)溶媒中，使其與具有磷酰膽堿基和羧基的化合物進(jìn)行反應(yīng)，并通過(guò)酯結(jié)合使其共價(jià)結(jié)合。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)5中，公開(kāi)了一種方法，該方法為，通過(guò)等離子處理在眼用透鏡材料的表面導(dǎo)入OH基，然后，在水、有機(jī)溶媒或水-有機(jī)溶媒混合液中，使其與具有磷酰膽堿基和醛基(aldehyde)化合物進(jìn)行反應(yīng)，并通過(guò)乙縮醛(acetal)結(jié)合使其共價(jià)結(jié)合。但是，在等離子處理中，在PEEK(聚醚醚酮(polyetheretherketone))、氟系樹(shù)脂等樹(shù)脂材料的表面導(dǎo)入磷酰膽堿類(lèi)似基并非易事。專(zhuān)利文獻(xiàn)1(日本)特開(kāi)平7-118123號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2(日本)特開(kāi)2000-279512號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3(日本)特開(kāi)2002-98676號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4(日本)特開(kāi)2006-11381號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5(日本)特開(kāi)2006-11383號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明想要解決的課題如下鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于，提供一種可以在PEEK、氟系樹(shù)脂等材料的表面導(dǎo)入磷酰膽堿類(lèi)似基的表面改質(zhì)方法、以及使用該表面改質(zhì)方法對(duì)表面進(jìn)行了改質(zhì)處理的表面改質(zhì)材料。解決上述課題的手段如下權(quán)利要求1記載的發(fā)明為一種表面改質(zhì)方法，其特征在于，具有向材料涂敷含有具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基的聚合物、以及硅氧烷(alkoxysilane)的涂敷液的步驟；向涂敷了該涂敷液的材料涂敷含有具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基、或者具有硅烷醇(silanol)基的親水化劑的涂敷液的步驟。權(quán)利要求2記載的發(fā)明為如權(quán)利要求1所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，所述聚合物為，通過(guò)對(duì)由下列化學(xué)式1[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，R1為氫原子或甲基；R2為碳數(shù)是1以上6以下的亞烴基(alkylenegroup)；R3、R4、R5分別為通過(guò)加水分解可生成羥基(hydroxylgroup)的官能基。)所表示的單體進(jìn)行聚合而得到的均聚物(homo-polymer)或共聚物(co-polymer)。權(quán)利要求3記載的發(fā)明為如權(quán)利要求2所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，R3、R4以及R5分別為碳數(shù)是1以上6以下的烷氧基(alkoxygroup)。權(quán)利要求4記載的發(fā)明為如權(quán)利要求1所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，所述聚合物為，具有由下列化學(xué)式2[化學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，R6為通過(guò)加水分解可生成羥基的官能基；R7為碳數(shù)是1以上22以下的烷基(alkylgroup)或苯基(phenylgroup)0)所表示的構(gòu)成單位的均聚物或共聚物。權(quán)利要求5記載的發(fā)明為如權(quán)利要求4所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，R6為氫原子。權(quán)利要求6記載的發(fā)明為如權(quán)利要求15中的任一項(xiàng)所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，所述親水化劑具有由下列化學(xué)式3[化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，R8為通過(guò)加水分解可生成羥基的官能基或羥基；R9和Rki分別為通過(guò)加水分解可生成羥基的官能基、羥基、或者碳數(shù)是1以上6以下的烷基。)所表示的官能基。權(quán)利要求7記載的發(fā)明為如權(quán)利要求6所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，R8為碳數(shù)是1以上6以下的烷氧基(alkoxyl)或羥基；R9和Rki分別為碳數(shù)是1以上6以下的烷氧基、羥基、或者碳數(shù)是1以上6以下的烷基。權(quán)利要求8記載的發(fā)明為如權(quán)利要求17中的任一項(xiàng)所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，所述親水化劑具有由下列化學(xué)式4[化學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，R"、R12以及R13分別為碳數(shù)是1以上6以下的烷基；ρ和q分別為1以上6以下的整數(shù)。)所表示的官能基、由下列化學(xué)式5[化學(xué)式δ]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，R14為氫原子或者碳數(shù)是1以上6以下的烷基；s為1以上100以下的整數(shù)。)所表示的官能基、由下列化學(xué)式6[化學(xué)式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>所表示的官能基、或者由下列化學(xué)式7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>[化學(xué)式7]HO-S-(CH2)T<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中，t為1以上6以下的整數(shù)。)所表示的官能基。權(quán)利要求9記載的發(fā)明為一種表面改質(zhì)材料，其特征在于，使用權(quán)利要求18中的任一項(xiàng)所述的表面改質(zhì)方法對(duì)表面進(jìn)行了改質(zhì)。本發(fā)明的效果如下根據(jù)本發(fā)明可知，本發(fā)明可提供一種能夠在PEEK、氟系樹(shù)脂等材料的表面導(dǎo)入磷酰膽堿類(lèi)似基的表面改質(zhì)方法、以及使用該表面改質(zhì)方法對(duì)表面進(jìn)行了改質(zhì)處理的表面改質(zhì)材料。附圖概述圖1是表示實(shí)施例的蛋白質(zhì)的吸附量的評(píng)價(jià)結(jié)果的圖。本發(fā)明的最佳實(shí)施方式以下，參考本發(fā)明的最佳實(shí)施方式。本發(fā)明的表面改質(zhì)方法具有向材料涂敷含有具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基的聚合物(以下，簡(jiǎn)稱(chēng)“加水分解性聚合物”)以及硅氧烷(alkoxysilane)的涂敷液的步驟；向涂敷了該涂敷液的材料涂敷含有具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基或者硅烷醇(silanol)基的親水化劑的涂敷液的步驟。這樣，就可以使材料表面親水化。因此，可以有效地抑制蛋白質(zhì)和多肽被吸附至材料，得到具有較高生物體適應(yīng)性的材料。作為通過(guò)加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基，可以列舉出Hydrosilyl基、Alkoxysilyl基、Halosilyl基、Acyloxysilyl基、Aminosilyl基等，但是，從加水分解性聚合物的穩(wěn)定性和反應(yīng)性等方面來(lái)看，最好是碳數(shù)為16的烷氧基(alkoxylgroup)或者氫原子。作為表面被改質(zhì)的材料，對(duì)其并沒(méi)有特別的限制，但是，可以列舉出PP(polypropylene)、聚碳酸酉旨(polycarbonate)、PET(polyethyleneterephthalate)、PEEK、氟系樹(shù)脂、聚苯乙烯(polystyrene)、氯乙烯(vinylchloride)等樹(shù)脂材料、金、鈦、鋁、鐵、銅、不銹鋼等金屬材料、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅等金屬氧化物等。此時(shí)，使用本發(fā)明的表面改質(zhì)方法，就可以使PEEK、氟系樹(shù)脂等的等離子處理困難的材料親水化。另外，作為表面被改質(zhì)的材料的形狀，對(duì)其并沒(méi)有特別的限制，但是，可以列舉出片狀、粒狀、管狀等。在本發(fā)明中，一旦在材料上涂敷含有加水分解性聚合物和硅氧烷(alkoxysilane)的涂敷液，加水分解性聚合物和硅氧烷被加水分解，生成硅烷醇基(silanolgroup)。另外，通過(guò)硅烷醇基彼此之間的脫水縮合，加水分解性聚合物被架橋，形成導(dǎo)入了硅烷醇基的架橋聚合物層。具體而言，向材料涂敷涂敷液后，涂敷水、酸或堿，并加熱。另外，也可以向材料涂敷水、酸或堿后，再涂敷涂敷液。再有，涂敷液中也可以混合水、酸或堿。這種情況下，因?yàn)橥糠笠褐邪l(fā)生加水分解，所以，涂敷時(shí)可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)制涂敷液。這里，需要說(shuō)明的是，使用水、酸或堿時(shí)，可以進(jìn)行加熱，但是，室溫下就可以進(jìn)行充分的反應(yīng)。另外，也可以不使用水、酸或堿，而是依靠大氣中的水分來(lái)緩慢地進(jìn)行反應(yīng)。作為加水分解中所使用的酸或堿，只要可以進(jìn)行加水分解，對(duì)其并沒(méi)有特別的限定，可以將兩種以上混合來(lái)使用，也可以作為水溶液來(lái)使用。作為涂敷液，可以使用將加水分解性聚合物和硅氧烷溶解或者分散在有機(jī)溶媒中的涂敷液。作為有機(jī)溶媒，可以列舉出脂肪族碳化氫、芳香族碳化氫、氯化碳化氫、乙醚(ether)系溶劑、碳數(shù)為14、14價(jià)的脂肪族乙醇等乙醇系溶劑、甲基溶纖劑(methylcellosolve)、丁基溶纖劑(butylcellosolve)等溶纖劑系溶劑、二氧化物(dioxane)、醋酸甲酯(methylacetate)、二甲酰氨(diformamide)等。對(duì)涂敷液中的加水分解性聚合物的濃度并沒(méi)有特別的限定，但是，較好為0.00120重量％，最好為0.15重量％。如果濃度小于0.001重量％，則處理一次可能得不到充分的效果；如果超過(guò)20重量％，則涂敷性等可能變差。另外，對(duì)加水分解性聚合物與硅氧烷的重量比也沒(méi)有特別的限定，但是，較好為0.01%20%，最好為0.2%5%。如果重量比小于0.01%，則架橋聚合物層的強(qiáng)度可能變得不充分；如果超過(guò)20%，則架橋聚合物層中所導(dǎo)入的硅烷醇基的量可能變得不充分。作為涂敷涂敷液的方法，對(duì)其并沒(méi)有特別的限定，但是，可以列舉出浸漬涂敷法、噴霧涂敷法、旋轉(zhuǎn)鑄模(spincast)法等。接下來(lái)，與上述相同地，通過(guò)在形成了架橋聚合物層的材料上涂敷含有親水化劑的涂敷液，該親水化劑被分解，生成硅烷醇基，該親水化劑具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇基的官能基；或者，在形成了架橋聚合物層的材料上涂敷含有親水化劑的涂敷液，該親水化劑具有硅烷醇基。另外，通過(guò)源自親水化劑的硅烷醇基(silanolgroup)和架橋聚合物層中所導(dǎo)入的硅烷醇基的脫水縮合，材料的表面被進(jìn)行了親水化處理。這里，需要說(shuō)明的是，對(duì)親水化劑進(jìn)行加水分解時(shí)，如果上述的水、酸或堿充分地殘留在架橋聚合物層中，則也可以不涂敷水、酸或堿。作為涂敷液，可以使用將親水化劑溶解或者分散至有機(jī)溶媒中的涂敷液。作為有機(jī)溶媒，可以列舉出脂肪族碳化氫、芳香族碳化氫、氯化碳化氫、乙醚(ether)系溶劑、碳數(shù)為14、14價(jià)的脂肪族乙醇等乙醇系溶劑、甲基溶纖劑(methylcellosolve),丁基溶纖劑(butylcellosolve)等溶纖劑系溶劑、二氧化物(dioxane)、醋酸甲酯(methylacetate)、二甲酉先氨(diformamide)等。對(duì)涂敷液中的親水化劑的濃度并沒(méi)有特別的限定，但是，較好為0.130重量％，最好為110重量％。如果濃度小于0.1重量％，則處理一次可能得不到充分的效果；如果超過(guò)30重量％，則涂敷性等可能變差。在本發(fā)明中，作為加水分解性聚合物，只要是具有通過(guò)加水分解可以生成硅烷醇基(silanolgroup)的官能基的聚合物，對(duì)其并沒(méi)有特別的限定，可以使用對(duì)由下列化學(xué)式8[化學(xué)式S]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中，R1為氫原子或甲基；R2為碳數(shù)是1以上6以下的亞烴(alkylene)基，最好為丙烯(propylene)基；R3、R4以及R5分別為碳數(shù)是16的烷氧(alkoxy)基，最好為甲氧(methoxyl)基或羥乙(ethoxyl)基。)所表示的單體(A-1)進(jìn)行聚合而得到的均聚物或共聚物(以下，稱(chēng)“聚合物(A)”)。此時(shí)，可以使用兩種以上的單體(A-I)。另外，合成聚合物㈧時(shí)，可以對(duì)由下列化學(xué)式9[化學(xué)式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中，R6為氫原子或甲基；R7為碳數(shù)是118的直鏈狀、分歧狀或者環(huán)狀的烷基，較好為碳數(shù)是16的烷基，特別地，最好為甲基。)所表示的單體(A-2)進(jìn)行共聚。此時(shí)，可以使用兩種以上的單體(A-2)。另外，合成聚合物(A)時(shí)，可以對(duì)由下列化學(xué)式10[化學(xué)式10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R8為氫原子或甲基；R9為碳數(shù)是16的亞烴(alkylene)基，最好為乙烯基、丙烯基或2-hydroxypropylene基，X為下列化學(xué)式11[化學(xué)式11]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R1。、!11、!12、!13、!14、!15、!16、!17以及R18分別為碳數(shù)是16的直鏈或者分歧狀的烷基，最好為甲基。)所表示的官能基(X-I)、下列化學(xué)式12[化學(xué)式12]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R19、R2°、R21、R22、R23以及R24分別為碳數(shù)是16的直鏈或者分歧狀的烷基，最好為甲基；R25為碳數(shù)是16的直鏈或分歧狀的烷基，最好為丁基；χ為正整數(shù)。)所表示的官能基(X-2)、或者下列化學(xué)式13[化學(xué)式13]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R26、R27、R28、R29、R3°以及R31分別為碳數(shù)是16的直鏈或者分歧狀的烷基，最好為甲基；R32為碳數(shù)是16的亞烴基(alkylene)，最好為乙烯基、丙烯基或2-hydroxypropylene基；R33為氫原子或者甲基；y為正整數(shù)。)所表示的的官能基(X-3))所表示的單體(A-3)進(jìn)行共聚。這里，需要說(shuō)明的是，如果X為官能基(X-2)或(X-3)，則單體(A-3)的分子量較好為1000100000，最好為200020000。此時(shí)，可以使用兩種以上的單體(A-3)。另外，合成聚合物(A)時(shí)，可以對(duì)由下列化學(xué)式14[化學(xué)式14]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，R34為氫原子或甲基；R35為碳數(shù)是16的亞烴基(alkylene)，最好為乙烯基或者丙烯基；Y為由下列化學(xué)式15[化學(xué)式15]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，R36、R37以及R38分別為碳數(shù)是16的烷基，最好為甲基；ζ-為鹵化物離子或者有機(jī)酸、或者無(wú)機(jī)酸的共軛離子。)所表示的官能基(Y-I)或者由下列化學(xué)式16[化學(xué)式ie]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，R39和R4tl分別為碳數(shù)是16的烷基，最好為甲基。)所表示的官能基(Y-2)。)所表示的單體(A-4)進(jìn)行共聚。此時(shí)，可以使用兩種以上的單體(A-4)。換言之，合成聚合物㈧時(shí)，可以將單體(A-2)、單體(A-3)以及單體(A-4)中的至少一個(gè)與單體(A-I)進(jìn)行共聚。合成聚合物㈧時(shí)所使用的所有單體中的單體(A-I)的含量最好為4085重量％。該含量如果小于40重量％，則架橋密度可能變低，親水化的效果可能不能持久；如果超過(guò)85重量％，則架橋聚合物層的均勻性可能變低。另外，合成聚合物(A)時(shí)所使用的所有單體中的單體(A-2)的含量較好為1重量％以上，最好為10重量％以上。該含量如果小于1重量％，則架橋聚合物層的耐水性可能變低。再有，合成聚合物(A)時(shí)所使用的所有單體中的單體(A-2)的含量較好為75重量％以下，最好為60重量％以下。該含量如果超過(guò)75重量％，則聚合物㈧可能變?yōu)殡y以溶于乙醇系溶媒中。另外，合成聚合物(A)時(shí)所使用的所有單體中的單體(A-3)的含量較好為1重量％以上，最好為5重量％以上。該含量如果小于1重量％，則架橋聚合物層的耐水性可能變低。再有，合成聚合物(A)時(shí)所使用的所有單體中的單體(A-3)的含量較好為70重量％以下，最好為60重量％以下。該含量如果超過(guò)70重量％，則聚合物㈧可能變?yōu)殡y以溶于乙醇系溶媒中。另外，單體(A-4)與單體(A-I)、單體(A-2)以及單體(A_3)的總重量的重量比較好為0.011，最好為0.050.5。該比值如果小于0.01，則架橋聚合物層的柔軟性可能變低；如果超過(guò)1，則架橋結(jié)合物層的耐水性可能變低。作為聚合物(A)的數(shù)均分子量(numberaveragemolecularweight)，只要具有低聚物(oligomer)以上的聚合度，對(duì)其并沒(méi)有特別的限定，但是，最好為2000150000。數(shù)均分子量如果小于2000，則形成架橋聚合物層的時(shí)間可能變長(zhǎng)；如果超過(guò)150000，則涂敷液的粘度可能變高，涂敷性和操作性可能變差。這里，需要說(shuō)明的是，關(guān)于聚合物(A)的具體實(shí)例以及制造方法，例如，可參考專(zhuān)利文獻(xiàn)(日本)特開(kāi)平11-302129號(hào)公報(bào)。另外，作為加水分解性聚合物，可以使用具有由下列化學(xué)式17[化學(xué)式17]HI-Si-O-(式中，R1為碳數(shù)是122的烷基或苯基，最好為甲基。)所表示的構(gòu)成單位(B-I)的均聚物或共聚物(以下稱(chēng)“聚合物(B)”)。此時(shí)，聚合物(B)可以具有兩種以上的構(gòu)成單元(B-I)。另外，聚合物⑶可以具有由下列化學(xué)式18[化學(xué)式18]R2I-Si-O-(式中，R2和R3分別為碳數(shù)是122的烷基或苯基，最好為甲基。)所表式的構(gòu)成單位(B-2)。此時(shí)，聚合物(B)可以具有兩種以上的構(gòu)成單元(B-2)。聚合物(B)中的構(gòu)成單位(B-I)的含量最好為190重量％。該含量如果小于1重量％，則架橋密度可能變低，親水化的效果可能不能持久；如果超過(guò)90重量％，則架橋聚合物層的均勻性變低。另外，聚合物(B)中的構(gòu)成單位(B-2)的含量最好為1099重量％。該含量如果小于10重量％，則架橋聚合物層的均勻性變低；如果超過(guò)99重量％，則架橋密度變低，親水化的效果可能不能持久。作為聚合物(B)數(shù)均分子量，只要具有低聚物以上的聚合度，對(duì)其并沒(méi)有特別的限定，但是，最好為200050萬(wàn)。數(shù)均分子量如果小于2000，則形成架橋聚合物層的時(shí)間可能變長(zhǎng)；如果超過(guò)50萬(wàn)，則涂敷液的粘度變高，涂敷性和操作性可能變差。在本發(fā)明中，作為加水分解性聚合物，可以同時(shí)使用聚合物(A)和聚合物(B)，也可以同時(shí)使用加水分解性聚合物和非加水分解性聚合物。作為非加水分解性聚合物，對(duì)其并沒(méi)有特別的限定，但是，可以列舉出不具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基的聚合物(A)、聚合物(B)等。在本發(fā)明中，親水化劑最好具有由下列化學(xué)式19[化學(xué)式19]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中，R1為碳數(shù)是16的烷氧基(alkoxyl)或羥基(hydroxyl)，最好為甲氧基(methoxyl)、羥乙基(ethoxyl)或者羥基(hydroxyl)；R2和R3分別為碳數(shù)是16的烷氧基、羥基或者碳數(shù)是16的烷基，最好為甲氧基、羥乙基或者羥基。)所表示的官能基。作為親水化劑，只要是具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇(silanol)基的官能基或者硅烷醇(silanol)基、以及親水性基的化合物，對(duì)其并沒(méi)有特別的限制，可以使用由下列化學(xué)式20[化學(xué)式2O]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中，R1為碳數(shù)是16的烷氧基或羥基，最好為甲氧基；R2和R3分別為碳數(shù)是16的烷氧基、羥基或者碳數(shù)是16的烷基，最好為甲氧基；R4、R5以及R6分別為碳數(shù)是16的烷基，最好為甲基；X為包含胺(amido)結(jié)合、酯結(jié)合、亞氨基(iminogroup)、氧基(oxygroup)、尿素(urea)結(jié)合、尿烷(urethane)結(jié)合等的異(hetero)原子的結(jié)合或單結(jié)合，最好為胺(amido)結(jié)合；p、q以及r分別為16的整數(shù)。)所表示的親水劑㈧。此時(shí)，可以同時(shí)使用兩種以上的親水化劑㈧。這里，需要說(shuō)明的是，關(guān)于親水劑(A)的具體實(shí)例和制造方法，例如，可參考專(zhuān)利文獻(xiàn)(日本)特開(kāi)2006-11380號(hào)公報(bào)等。另外，作為親水化劑，可以使用由下列化學(xué)式21[化學(xué)式21]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，R1為碳數(shù)16的烷氧基(alkoxyl)或羥基(hydroxyl)，最好為羥乙基(ethoxyl)；R2和R3分別為碳數(shù)是16的烷氧基(alkoxyl)、羥基(hydroxyl)或者碳數(shù)是16的烷基(alkyl)，最好為羥乙基(ethoxyl)；X為包含胺(amido)結(jié)合、酯結(jié)合、亞氨基(iminogroup)、氧基(oxygroup)、尿素(urea)結(jié)合、尿烷(urethane)結(jié)合等的異(hetero)原子的結(jié)合或單結(jié)合，最好為酯結(jié)合；R7為氫原子或碳數(shù)是16的烷基，最好為氫原子；r為16的整數(shù)；s為1100的整數(shù)。)所表示的親水化劑⑶。此時(shí)，可以同時(shí)使用兩種以上的親水化劑(B)。另外，作為親水化劑，可以使用由下列化學(xué)式22[化學(xué)式22]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，R1為碳數(shù)是16的烷氧基(alkoxyl)或羥基(hydroxyl)，最好為羥乙基(ethoxyl)；R2和R3分別為碳數(shù)是16的烷氧基(alkoxyl)、羥基(hydroxyl)或者碳數(shù)是16的烷基(alkyl)，最好為羥乙基(ethoxyl)；X為包含胺(amido)結(jié)合、酯結(jié)合、亞氨基(iminogroup)、氧基(oxygroup)、尿素(urea)結(jié)合、尿烷(urethane)結(jié)合等的異(hetero)原子的結(jié)合或單結(jié)合，最好為胺(amido)結(jié)合；r為16的整數(shù)。)所表示的親水化劑(C)。此時(shí)，可以使用兩種以上的親水化劑(C)。另外，作為親水化劑，可以使用由下列化學(xué)式23[化學(xué)式烈]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式中，R1為碳數(shù)是16的烷氧基(alkoxyl)或羥基(hydroxyl)，最好為羥基(hydroxyl)；R2和R3分別為碳數(shù)是16的烷氧基(alkoxyl)、羥基(hydroxyl)或者碳數(shù)是16的烷基(alkyl)，最好為羥基(hydroxyl)；X為包含胺(amido)結(jié)合、酯結(jié)合、亞氨基(iminogroup)、氧基(oxygroup)、尿素(urea)結(jié)合、尿烷(urethane)結(jié)合等的異(hetero)原子的結(jié)合或單結(jié)合，最好為單結(jié)合；r和t分別為16的整數(shù)；X為單結(jié)合時(shí)，r+t為212的整數(shù)。)所表示的親水化劑(D)。此時(shí)，可以同時(shí)使用兩種以上的親水化劑⑶。在本發(fā)明中，作為親水化劑，可以同時(shí)使用親水化劑(A)、親水化劑(B)、親水化劑(C)以及親水化劑(D)中的兩種以上的親水化劑。使用本發(fā)明的表面改質(zhì)方法，通過(guò)對(duì)材料的表面進(jìn)行改質(zhì)，可以得到生物體適應(yīng)性和親水性均優(yōu)良的材料。這樣的表面改質(zhì)材料可以應(yīng)用于化妝料、人工器官、手術(shù)用器具等醫(yī)學(xué)材料、顏色(chromato)用充填劑、親和性(affinity)顆粒、涂料等。實(shí)施例[實(shí)施例1]首先，將3-methacryloxypropyltrimethoxysilane(單體Al)6.Og、methylmethacrylate(單體A2)3.5g>3-methacryloxypropyltris(trimethylsilyloxy)silane(單體A3)0.5g以及2-methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchloride(單體A4)1.Og溶解于IOOml的乙醇(ethanol)中，在氮?dú)饬骱?0°C的溫度下，加熱攪拌1小時(shí)后，再添加0.05g的過(guò)硫酸鉀，使其進(jìn)行一個(gè)晚上的共聚反應(yīng)。然后，將反應(yīng)液冷卻至室溫后，使其減壓濃縮，接下來(lái)，將得到的殘?jiān)芙庥贗Oml的乙醇(ethanol)中，并將得到的溶液添加至500ml的η-己烷(hexane)中，之后，分離并提取出沉淀物，得到聚合物(A)。將用2-異丙醇(Propanol)洗凈了的PP板(IcmXlcm)浸漬入由2ml的2_異丙醇(Propanol)Ug的硅酸乙酯(tetraethylorthosilicate)、IOOmg的聚合物(A)以及100μ1的IM氫氧化鈉水溶液所組成的混合液后，在70°C的溫度下使其干燥10分鐘。在得到的PP(polypropylene)板上涂敷涂敷液，該涂敷液是通過(guò)將Ig的親水化劑(A)(R\R2以及R3甲氧基(methoxyl)；R4、R5以及R6甲基；X胺(amido)結(jié)合；ρ=2;q=1;r=2)溶解于IOOml的甲醇(methanol)中所得到的涂敷液，接下來(lái)，在室溫下使其干燥5個(gè)小時(shí)，然后進(jìn)行水洗，并使其干燥。[實(shí)施例2]用PET板(IcmXIcm)代替實(shí)施例1中的PP板(IcmXIcm)，其他的都與實(shí)施例1相同。[實(shí)施例3]用聚碳酸酯(polycarbonate)板(IcmXIcm)代替實(shí)施例1中的PP板(IcmXIcm)，其他的都與實(shí)施例1相同。[實(shí)施例4]用沉金(gold-d印osited)玻璃板(IcmXlcm)代替實(shí)施例1中的PP板(IcmXlcm)，其他的都與實(shí)施例1相同。[實(shí)施例5]用methylhydrogensiliconoilKF"(信越化學(xué)工業(yè)社(日本)制造)代替實(shí)施例1中的聚合物(A)，其他的都與實(shí)施例1相同。[實(shí)施例6]用鈦板(IcmXIcm)代替實(shí)施例5中的PP板(IcmXIcm)，其他的都與實(shí)施例5相同。[實(shí)施例7]用親水化劑(B)(R\R2以及R3羥乙基(ethoxyl)；R7氫原子；X尿烷(urethane)結(jié)合；r=3;s=46)的N-(triethoxysilylpropyl)-0-polyethyleneoxideurethane(Gelest公司制造)代替實(shí)施例1中的親水化劑(A)，其他的都與實(shí)施例1相同。[實(shí)施例8]用親水化劑(C)(R1、R2以及R3羥乙基(ethoxyl)；X胺(amido)結(jié)合；r=3)的N-(3-triethoxysilylpropyl)gluconamide(Gelest公司制造)代替實(shí)施例1中的親水化劑(A)，其他的都與實(shí)施例1相同。[實(shí)施例9]用親水化劑(D)(R\R2以及R3羥基(hydroxyl)；X單結(jié)合；r+t=3)代替實(shí)施例1中的親水化劑(A)，其他的都與實(shí)施例1相同。[接觸角測(cè)量]使用CA-V150型號(hào)的自動(dòng)接觸角測(cè)量計(jì)(FACE公司制造)，對(duì)實(shí)施例19的處理前后的板的接觸角進(jìn)行了測(cè)量，并將測(cè)量結(jié)果列于表1中。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表1可知，在處理后的實(shí)施例19的板中，其表面被改質(zhì)，并被進(jìn)行了親水化處理。[蛋白質(zhì)吸附試驗(yàn)]使用實(shí)施了與實(shí)施例1相同的處理的聚苯乙烯(polystyrene)制24孔的wellplate，進(jìn)行了蛋白質(zhì)的吸附試驗(yàn)。具體而言，首先，將蛋白質(zhì)(蛋白(Alb)(albumen)、IgG或者溶菌酶(Lyz)(Lysozyme))的lmg/ml的磷酸緩沖溶液以ΙΟΟμI/well的量添加至處理前后的wellplate，并在37°C的溫度下進(jìn)行1個(gè)小時(shí)的孵化(incubation)。然后，用磷酸緩沖溶液進(jìn)行5次洗凈處理。之后，使用microBCAkit，通過(guò)測(cè)量處理前后的wellplate的吸光度(波長(zhǎng)562nm)，對(duì)處理前后的wellplate上所吸附的蛋白質(zhì)的量進(jìn)行了評(píng)價(jià)，并將評(píng)價(jià)結(jié)果示于圖1中。這里，需要說(shuō)明的是，圖1的縱軸是處理后的wellplate的吸光度與處理前的wellplate的吸光度的比值。從圖1可知，不管是蛋白(Alb)(albumen),IgG或者溶菌酶(Lyz)(Lysozyme)中的哪一種蛋白質(zhì)，通過(guò)處理，wellplate的吸光度都減小了。由此可知，處理后的wellplate可抑制蛋白質(zhì)的吸附。本國(guó)際申請(qǐng)主張2007年10月25日申請(qǐng)的日本國(guó)專(zhuān)利發(fā)明申請(qǐng)第2007-277361號(hào)的優(yōu)先權(quán)，并在本國(guó)際申請(qǐng)內(nèi)引用了其全部?jī)?nèi)容。權(quán)利要求一種表面改質(zhì)方法，其特征在于，具有在材料上涂敷含有聚合物和硅氧烷的涂敷液的步驟，該聚合物具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇基的官能基；在涂敷了所述涂敷液的材料上涂敷含有親水化劑的涂敷液的步驟，該親水化劑具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇基的官能基或者硅烷醇基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，所述聚合物為，通過(guò)對(duì)由下列化學(xué)式24[化學(xué)式24]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(式中，R1為氫原子或甲基；R2為碳數(shù)是1以上6以下的亞烴基；R3、R4、R5分別為通過(guò)加水分解可生成羥基的官能基)所表示的單體進(jìn)行聚合而得到的均聚物或者共聚物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，R3、R4以及R5分別為碳數(shù)是1以上6以下的烷氧基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，所述聚合物為，具有由下列化學(xué)式25[化學(xué)式25]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(式中，R6為通過(guò)加水分解可生成羥基的官能基；R7為碳數(shù)是1以上22以下的烷基或苯基)所表示的構(gòu)成單位的均聚物或共聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，R6為氫原子。6.根據(jù)權(quán)利要求15中的任1項(xiàng)所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，所述親水化劑具有由下列化學(xué)式26[化學(xué)式26]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式中，R8為通過(guò)加水分解可生成羥基的官能基或羥基；R9和儼分別為通過(guò)加水分解可生成羥基的官能基、羥基、或者碳數(shù)是1以上6以下的烷基)所表示的官能基。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，R8為碳數(shù)是1以上6以下的烷氧基或羥基；R9和R"1分別為碳數(shù)是1以上6以下的烷氧基、羥基、或者碳數(shù)是1以上6以下的烷基。8.根據(jù)權(quán)利要求17中的任1項(xiàng)所述的表面改質(zhì)方法，其特征在于，所述親水化劑具有由下列化學(xué)式27[化學(xué)式27]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式中，R11、R12以及R13分別為碳數(shù)是1以上6以下的烷基；p和q分別為1以上6以下的整數(shù))所表示的官能基、由下列化學(xué)式28[化學(xué)式28]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(式中，R14為氫原子或者碳數(shù)是1以上6以下的烷基；s為1以上100以下的整數(shù))所表示的官能基、由下列化學(xué)式29[化學(xué)式29]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>所表示的官能基、或者由下列化學(xué)式30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>[化學(xué)式30]HO-S-(CH2V0(式中，t為1以上6以下的整數(shù))所表示的官能基。9.一種表面改質(zhì)材料，其特征在于，使用權(quán)利要求18中的任1項(xiàng)所述的表面改質(zhì)方法對(duì)表面進(jìn)行了改質(zhì)。全文摘要本發(fā)明提供一種表面改質(zhì)方法，其特征在于，具有在材料上涂敷含有聚合物和硅氧烷的涂敷液的步驟，該聚合物具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇基的官能基；在涂敷了所述涂敷液的材料上涂敷含有親水化劑的涂敷液的步驟，該親水化劑具有通過(guò)加水分解可生成硅烷醇基的官能基或者硅烷醇基。文檔編號(hào)B32B27/00GK101835543SQ200880113119公開(kāi)日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年10月15日優(yōu)先權(quán)日2007年10月25日發(fā)明者宮沢和之申請(qǐng)人:株式會(huì)社資生堂