專利名稱：脫模性片材以及成型物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及脫模性片材以及使用了該脫模性片材的成型物，該成型物例如適用于 汽車用內部裝飾材料等。
背景技術：
以往，作為例如汽車用內部裝飾材料，大多提供使用了浸漬有熱固性樹脂的纖維 片材、或塑料片材等片材材料的成型品(例如專利文獻1)。這類片材材料按如下的方法制 成成型品，即只用該片材材料、或將該片材材料用于表皮材料并再層疊在基材上后，通過熱 壓，或真空和/或加壓成型而成型為規(guī)定形狀，從而制成成型品。但是，將上述以往的片材材料成型為規(guī)定形狀的成型品時，片材材料如果是纖維 片材，則作為粘合劑的熱固性樹脂的固化緩慢，成為問題。也就是說，熱固性樹脂的固化如 果緩慢，則未固化的熱固性樹脂容易附著在成型模具的模面，因此如果在進行大量生產成 型品的連續(xù)成型操作時，隨著注料次數(shù)的增加，成型模具的模面的附著物增多。其結果是， 由于附著物所起到的所謂粘合劑的作用，而導致纖維片材粘合在成型模具的模面，因而成 型物相對于成型模具的脫模性變差。并且，片材材料如果是塑料片材，則由于片材表面熔融 粘合在模面上，因而成型物相對于成型模具的脫模性變差。而且，成型物相對于成型模具的 脫模性變差時，脫模時成型物的表面粗糙，從而有外觀變差的問題。此外，有關脫模性變差的問題，以在成型操作中每隔規(guī)定的注料次數(shù)涂布脫模劑 的方式可臨時消除。但是，在大量生產時，每隔規(guī)定的注料次數(shù)而停止成型操作，會引起操 作性變差和生產量下降，并且散布脫模劑會引起操作場所周圍的環(huán)境變差，況且該脫模劑 如果附著在片材材料、或成型物表面，就有導致阻礙成型品所要求的性能、品質的問題。專利文獻1 日本專利第3383367號公報

發(fā)明內容
本發(fā)明作為解決上述以往的問題的方法，提供一種脫模性片材1，其在多孔質片材 上涂布或浸漬有水性粘合劑，上述水性粘合劑含有下述成分(A)將烯鍵式不飽和酸酐或 羧酸基可形成酸酐基的烯鍵式不飽和二羧酸通過自由基聚合所制得的聚合物；和(B)具有 至少2個羥基的鏈烷醇胺。優(yōu)選上述多孔質片材的通氣阻力為0. OlkPa -s/m 1. 2kPa -s/ m0通常，上述多孔質片材為纖維片材或紙。上述紙優(yōu)選為被施加了縐縮加工和/或軋紋加工的延伸性紙。本發(fā)明還提供一種成型物，其中，上述的脫模性片材1與基材2的單面或雙面貼 合，并成型為規(guī)定的形狀。(作用)在涂布或浸漬于上述脫模性片材1上的水性粘合劑中，聚合物中所含的酸酐基和 作為交聯(lián)劑的鏈烷醇胺迅速反應。因而，在進行熱壓或真空成型那樣的加熱成型時，該水性粘合劑迅速固化，由此能抑制該水性粘合劑附著在成型模具的模面上，因而可抑制相對于 成型模具的脫模性的變差。成為上述脫模性片材1的基底片材的多孔質片材的通氣阻力如果為0. OlkPa · s/ m 1. 2kPa · s/m，則該脫模性片材1重疊在基材2上而成型時，可抑制該基材2中所含的 浸漬物或混合物在該脫模性片材1的表面滲出，因此可阻止由該滲出物導致對脫模性的阻礙。成為上述脫模性片材1的基底片材的多孔質片材如果是被施加了縐縮加工和/或 軋紋加工的延伸性紙時，則該脫模性片材1重疊在基材2上而成型時，可抑制該基材2中所 含的浸漬物或混合物在該脫模性片材1的表面滲出，從而可阻止由該滲出物導致對脫模性 的阻礙，同時通過成型時延伸性紙的伸展可阻止成型不良的發(fā)生。(效果)因此在本發(fā)明中，在成型基材2時，通過貼合在該基材2的單面或雙面的上述脫模 性片材1，可防止樹脂對模面的附著，因此可大幅度改善成型物7的脫模性，并且尤其可省 去在成型模具的模面涂布脫模劑、或多次沖洗模面的費用和麻煩。


圖1表示說明突起高度h的圖。
圖2表示通氣阻力測定原理的說明圖。
圖3表示層疊物的剖視圖。
圖4表示成型過程的說明圖。
圖5表示成型物的剖視圖。
符號說明
1脫模性片材
2基材
3層疊物
4上模
5下模
6擠壓成型模具
7成型物
具體實施例方式以下詳細說明本發(fā)明。[脫模性片材]本發(fā)明的脫模性片材由基底片材、以及以此基底片材作為芯材并涂布或浸漬在該 基底片材上的水性粘合劑所構成。作為上述基底片材，使用可浸漬水性粘合劑的多孔質片材。而且作為該多孔質片 材，可列舉如以纖維為材料的纖維片材，或由紙材料所組成的紙片材。[纖維片材]作為上述纖維片材的材料即纖維，可列舉例如聚酯纖維、聚酰胺纖維、聚丙烯纖維、丙烯腈纖維、聚氨酯纖維、聚氯乙烯纖維、聚偏氯乙烯纖維、乙酸酯纖維等合成纖維，羊 毛、馬海毛、山羊絨、駱駝毛、羊駝毛、駱馬絨、安哥拉山羊毛、蠶絲、紅絲棉、寬葉香蒲纖維、 紙漿、棉纖維、椰子纖維、麻纖維、竹纖維、洋麻纖維等天然纖維，淀粉類，聚乳酸類等生物分 解性纖維，人造絲(人造絹絲、化纖短纖維)、波里諾西克(polynosic，高濕模量粘膠纖維)、 銅氨纖維、乙酸酯、三乙酸酯纖維等纖維素類人造纖維，玻璃纖維、碳纖維、陶瓷纖維、石棉 纖維等無機纖維，以及將使用了這些纖維的纖維制品的碎屑分梳而得到的再生纖維等。這 些纖維可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。進而在上述纖維片材的材料即纖維中，也可以使用熔點為180°C以下的低熔點纖 維。作為該低熔點纖維，例如有聚乙烯、聚丙烯、乙烯_乙酸乙酯共聚物、乙烯_丙烯酸乙酯 共聚物等聚烯烴類纖維，聚氯乙烯纖維，聚氨酯纖維，聚酯纖維，聚酯共聚物纖維，聚酰胺纖 維，聚酰胺共聚物纖維等。這些低熔點纖維可單獨使用，也可從上述低熔點纖維中選擇2種 以上組合使用，或上述纖維和從該低熔點纖維中選擇的2種以上組合使用。該低熔點纖維的纖度，通常優(yōu)選在0. Idtex 60dtex左右的范圍。上述低熔點纖維通常以1 50質量％混合在上述纖維中。上述纖維片材可以由下述方法制造通過針刺法絡合上述纖維的纖網片材的方 法；或纖維的纖網片材或纖網墊材由上述低熔點纖維所組成、或混合有上述低熔點纖維 時，直接加熱該混合纖維的纖網，或通過針刺法絡合該纖網后加熱，使該低熔點纖維軟化 來相互粘合纖維的方法；或用熱輥壓合低熔點纖維的熱粘法；或將在上述纖維熔融紡絲時 堆積在移動捕集面上而制得的纖網用熱輥熱熔合的紡粘法，熔噴法(melt blown)；縫編 法(stitch bond)；以及射流噴網法(spimlace)；或在上述纖維片材中浸漬或混合合成樹 脂來粘結，或通過針刺法絡合上述纖維的纖網片材后混合、涂布或浸漬合成樹脂的粉末、溶 液、乳液、或乳膠來粘結的方法；或編織上述纖維的方法等。上述纖維片材的單位面積質量通常設定為10 200g/m2，厚度通常設定為0. 1 5. Omm0[紙片材]作為在上述紙片材中使用的紙材料，使用機械紙漿、化學機械紙漿、半化學紙漿等 木材紙漿，如有所需可使用添加了渣滓紙漿、廢紙紙漿、棉、亞麻、苧麻、馬尼拉麻、黃麻紙 漿、洋麻、稻草、西班牙草(esparto)、甘蔗渣、竹、楮、黃瑞香、雁皮、尼龍、帝特綸(，卜口 > )、開士米綸、毛麗龍等的普通紙。作為適用于上述基底片材的紙片材，可列舉如延伸性紙材料。作為該延伸性紙材 料，可例舉如表面形成有縐綢狀褶皺的縐縮加工紙、表面形成有許多突起的軋紋加工紙、表 面形成有縐綢狀褶皺和大量突起的縐縮軋紋加工紙等。如果使用這種表面形成有褶皺或由 突起產生的大量凹凸的縐縮加工紙和/或軋紋加工紙，可制得成型性良好的脫模性片材。 并且縐縮加工紙和/或軋紋加工紙吸音性能優(yōu)良，特別是成型物為汽車用內部裝飾材料 時，適合用作脫模性片材的基底片材。上述縐縮加工紙是對原料施以縐縮加工而得到的加工紙，該縐縮加工中具有在 濕紙的狀態(tài)下，用壓輥或刮刀等沿縱向壓縮來進行縐縮處理的濕式縐縮；和用楊克烘缸或 壓光機干燥后，用刮刀等沿縱向壓縮來進行縐縮處理的干式縐縮。此時按下式計算的縐縮率優(yōu)選為10 50%。
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縐縮率(％) = (Α/Β) X 100A表示紙抄造工序中的抄紙速度B表示紙的卷取速度S卩，縐縮率是指紙網在縐縮處理中沿縱向(抄造方向)被壓縮的比例。該縐縮率如果低于10%時，則縐縮加工紙的延伸性變得不充分，因而在成型時易 產生褶皺；另一方面，該縐縮率如果超過50%，成型時也同樣容易產生褶皺。并且縐縮率低 于10%時，吸音性能也變差。上述軋紋加工紙是將表面設置有大量凹凸的輥(壓花輥)或板(壓花板)擠壓在 原紙上，從而在紙的表面形成有許多突起的加工紙，該突起的高度優(yōu)選為0. 02 2. OOmm, 且突起數(shù)優(yōu)選為20 200個/cm2。該突起高度如果低于0. 02mm,則軋紋加工紙的延伸性 變得不充分，因而在成型時易產生褶皺，并且吸音性能也變差；另一方面，該突起高度如果 超過2. 0mm，成型時也同樣容易產生褶皺。并且突起數(shù)如果低于20個/cm2，該軋紋加工紙 的延伸性變得不充分，因而在成型時易產生褶皺，并且吸音性能也變差；另一方面，突起數(shù) 如果超過200個/cm2，該軋紋加工紙的吸音性能也變差。此外，在圖1所示的軋紋加工紙la(延伸性紙材料)的表面上形成有許多突起2， 該突起2的高度相當于圖1所示的“h”。如果使用縐縮加工紙作為上述原紙，則成為軋紋縐 縮加工紙。上述紙片材的單位面積質量通常設定為5 50g/m2，厚度通常設定為0. 1 0. 5mm。而且上述紙片材的通氣阻力優(yōu)選設定為0. 01 1. 2kPa · s/m。[多孔質片材的通氣阻力]上述纖維片材或上述紙片材那樣的多孔質片材用于脫模性片材的基底片材時，其 通氣阻力優(yōu)選為0. 01 1. 2kPa · s/m。上述基底片材的通氣阻力如果低于0. OlkPa · s/m時，則浸漬或混合在基材中的浸 漬物或混合物有可能在脫模性片材的表面滲出，從而阻礙脫模性，并且成型時破損等而無 法制得成型性良好的脫模性片材。另一方面，如果為通氣阻力超過1. 2kPa · s/m的基底片 材時，雖然可抑制浸漬物等的滲出，但延伸性變得不充分，因而在成型時易發(fā)生褶皺。并且， 通氣阻力如果不在0. 01 1. 2kPa · s/m的范圍內時，吸音性能變差，因此成型物不適于汽 車用內部裝飾材料等所要求的隔音性能。上述的所謂通氣阻力R(Pa · s/m)是表示通氣性材料的通氣程度的尺度。該通氣 阻力的測定通過穩(wěn)流差壓測定方式而進行。如圖2所示，在圓筒狀的通氣路W內配置試驗 片T，在一定的通氣量V(圖中箭頭方向)的狀態(tài)下，測定圖中箭頭的起點側的通氣路W內的 壓力Pl和圖中箭頭的終點P2的壓力差，再根據(jù)以下的公式就可算出通氣阻力R。R= ΔΡ/V其中，ΔΡ( = Ρ1-Ρ2)表示壓力差(Pa)，V表示每單位面積的通氣量(m3/m2 · s)。 并且通氣阻力R(Pa · s/m)與通氣度C(m/Pa · s)有C = 1/R的關系。通氣阻力例如可以通過通氣性試驗機(產品名KES-F8-APl，Kat0-teCh株式會社 制造，穩(wěn)流差壓測定方式)來測定。[水性粘合劑] 上述脫模性片材中，浸漬在基底片材中的水性粘合劑含有5 100質量％，優(yōu)選為
65 50質量％，特別優(yōu)選為10 40質量％的由烯鍵式不飽和酸酐或羧酸基可形成酸酐的 烯鍵式不飽和二羧酸(以下稱為單體(a))所構成的聚合物(A)。作為烯鍵式不飽和酸酐，優(yōu)選為烯鍵式不飽和二羧酸酐。適當?shù)南╂I式不飽和二 羧酸通常在相鄰的碳原子上具有羧酸基。羧酸基也可以其鹽的形式存在。作為單體仏)，優(yōu)選為馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、1，2，3，6-四氫化鄰苯二甲酸、1， 2，3，6_四氫化鄰苯二甲酸酐，它們的堿金屬鹽和銨鹽或其混合物。馬來酸和馬來酸酐是特別優(yōu)選的單體(a)。除了單體(a)以外，上述聚合物中也可以還含有單體(b)。作為適當?shù)膯误w(b)，例如使用以下(1) ⑶組中的單體。(1)單烯鍵式不飽和的C3 Cltl-單羧酸(單體h)，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基 丙烯酸、烯丙基乙酸、丁烯酸、乙烯基乙酸，馬來酸單酯，例如馬來酸單甲酯，它們的混合物 或它們的堿金屬鹽和銨鹽。(2)直鏈狀的1-烯烴，支鏈狀的1-烯烴，或環(huán)狀烯烴(b2)，例如乙烯、丙烯、丁烯、 異丁烯、戊烯、環(huán)戊烯、己烯、環(huán)己烯、辛烯、2，4，4_三甲基-2-戊烯，有時也可為它們與2，4， 4-三甲基-2-戊烯的混合物，C8 C1Q-烯烴、1-十二碳烯、C12 C14-烯烴、十八碳烯、1-二十 碳烯(C2tl)、C20 C24-烯烴；通過金屬茂催化劑制造的具有末端雙鍵的低聚烯烴，例如低聚 丙烯、低聚己烯以及低聚十八碳烯；通過陽離子性聚合制造的具有高α-烯烴比例的烯烴， 例如聚異丁烯。(3)在烴基中具有1 40個碳原子的乙烯基以及烯丙基烷基醚，此時，該烴基也可 還含有別的取代基，例如羥基、氨基、或二烷基氨基、或一個以上的烷氧基(單體b3)，例如甲 基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、乙烯基 環(huán)己基醚、乙烯基-4-羥基丁基醚、癸基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、 2-( 二乙氨基)乙基乙烯基醚、2-( 二正丁基氨基)乙基乙烯基醚、甲基二甘醇乙烯基醚、以 及相應的烯丙基醚和它們的混合物。(4)丙烯酰胺以及烷基取代的丙烯酰胺(單體b4)，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 N-叔丁基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺。(5)含有磺基的單體(單體b5)，例如烯丙基磺酸、甲基丙烯基磺酸、苯乙烯磺酸 酯、乙烯基磺酸、烯丙基氧基苯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、它們的相應的堿金屬 鹽或銨鹽或其混合物。(6)丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的C1 C8-烷基醚，或C1 C4-羥烷基酯，或以 2 50摩爾的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或它們的混合物來烷氧基化的C1 C18-醇與 丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的酯(單體b6)，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸 乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸 2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、丁二醇-1，4-單丙烯酸 酯、馬來酸二丁酯、乙基二甘醇丙烯酸酯、甲基聚乙二醇丙烯酸酯(11E0)、以及已和3、5、7、 10或30摩爾的環(huán)氧乙烷反應的C13/C15-含氧基醇或其混合物的(甲基)丙烯酸酯。(7)(甲基)丙烯酸烷基氨烷基酯、或烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺或其季銨化產 物(單體b7)，例如(甲基)丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(N，N-二甲基氨基)丙酯、(甲基)丙烯酸2_(N，N, N-三甲銨)乙酯氯化物、2-二甲基氨乙基(甲 基)丙烯酰胺、3-二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺、3-三甲基銨丙基(甲基)丙烯酰胺氯 化物。 (8) C1 C3tl-單羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯(單體b8)，例如甲酸乙烯基酯、乙酸乙 烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、戊酸乙烯基酯、己酸乙烯基-2-乙基酯、壬酸乙烯基 酯、癸酸乙烯基酯、三甲基乙酸乙烯基酯、棕櫚酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基進而單體b9的例子如下。N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、3_甲基苯 乙烯、丁二烯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、1-乙烯基-2-甲 基咪唑啉、N-乙烯基己內酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、烯丙醇、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡 啶、二烯丙基二甲銨氯化物、偏氯乙烯、氯乙烯、丙烯醛、甲基丙烯醛以及乙烯基咔唑或它們 的混合物。該聚合物(A)除了單體(a)以外，也可還含有0 95質量％的單體(b)。優(yōu)選 該聚合物(A)除了單體(a)以外，還含有50 95質量％的單體(b)，更優(yōu)選含有60 95 質量％的量。優(yōu)選的單體(b)為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、環(huán)戊烯、甲基乙 烯基醚、乙基乙烯基醚、丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、乙酸乙烯基酯、苯乙烯、 丁二烯、丙烯腈以及它們的混合物等。更優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯、丙烯酰胺、苯乙烯以及丙烯腈或它們的混合 物。尤其丙烯酸、甲基丙烯酸以及丙烯酰胺或它們的混合物為更加優(yōu)選的單體(b)。該聚合物(A)可通過通常的聚合工藝來制造，即可通過本體聚合、乳液聚合、懸浮 聚合、分散聚合、沉淀聚合或溶液聚合來制造。對于調制本發(fā)明的水性粘合劑，是在上述聚合物(A)中添加具有至少2個羥基 (OH)的鏈烷醇胺(B)。上述鏈烷醇胺(B)優(yōu)選為下述化學式(1)的鏈烷醇胺。
R2
R1N——R3⑴式中R1表示氫原子、C1 Cltl-烷基或C1 Cltl-羥烷基，且R2和R3表示C1 Cltl-羥 烷基。更優(yōu)選R2和R3相互獨立地表示C2 C5-羥烷基，且R1表示氫原子、C1 C5-烷基或
C2 C5-羥烷基。作為式(1)的化合物，可列舉例如二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、 甲基二乙醇胺、丁基二乙醇胺以及甲基二異丙醇胺。三乙醇胺為更優(yōu)選的鏈烷醇胺(B)。為了制造本發(fā)明的水性粘合劑，優(yōu)選以該聚合物(A)的羧基和該鏈烷醇胺(B)的 羥基的摩爾比為20 1 1 1，更優(yōu)選為8 1 5 1，進一步優(yōu)選為5 1 1. 7 1 的比例相互使用該聚合物(A)和該鏈烷醇胺(B)(此時將酸酐基作為2個羧基來計算)。本發(fā)明的水性粘合劑通過僅在聚合物(A)的水性分散液或溶液中添加鏈烷醇胺 ⑶來制造。本發(fā)明的水性粘合劑相對于(A) + (B)的和優(yōu)選含有低于0. 1質量％，更優(yōu)選低于0. 5質量％，進一步優(yōu)選低于0. 3質量％，特別優(yōu)選低于0. 1質量％的含磷反應促進劑。含 磷反應促進劑列舉在美國專利US651088以及US583086中。此時這些含磷反應促進劑是堿 金屬次磷酸鹽、亞磷酸鹽、聚磷酸鹽、磷酸二氫鹽、聚磷酸、次亞磷酸、磷酸、烷基次膦酸和這 些的鹽以及酸的低聚物或聚合物。此外，上述水性粘合劑作為Acrodur L，Acrodur D(商品名BASF JAPAN株式會社 制)在市場上出售。有關本發(fā)明的水性粘合劑，日本特表2000-506940號公報中有詳細記載。[脫模性片材的制造]本發(fā)明的脫模性片材是通過將上述水性粘合劑涂布或浸漬在上述基底片材上來 制造。將上述水性粘合劑涂布或浸漬在上述基底片材上時，例如采用噴涂、輥涂、刮涂、淋 涂、浸漬等公知的方法。將上述水性粘合劑涂布或浸漬在上述基底片材上時的浸漬量設定為作為樹脂成 分通常的基底片材重量的1 40質量％的范圍。涂布或浸漬量如果低于1質量％以下時， 則所制得的脫模性片材的脫模性不充分，并且涂布或浸漬量如果超過40質量％時，則樹脂 成分過多而阻礙片材的可撓性，并且產生價格上升的麻煩。對于調節(jié)浸漬量，適用在上述基 底片材上涂布或浸漬上述水性粘合劑后，通過例如壓漿輥來擠壓的方法。在上述基底片材上涂布或浸漬上述水性粘合劑后，在常溫下，優(yōu)選在100°C 200°C的溫度下將該樹脂浸漬片材加熱干燥1 5分鐘左右。在上述加熱干燥工序中，所浸 漬的樹脂的凝膠分率(％ )在0. 5% 100%之間變化，但在任何一個范圍都可使用，所以特 別是凝膠分率與本發(fā)明的脫模性片材的性能沒有關系。[成型物]本發(fā)明的成型物是在基材2的單面或雙面上貼合上述脫模性片材1，并成型為規(guī) 定形狀而制得的。并且，作為脫模性片材1的使用形態(tài)，不僅能舉出作為構成該成型物的 表皮材料而使用的形態(tài)，也能舉出僅作為提高基材2相對于成型模具的脫模性而使用的形 態(tài)。因而，單單作為提高基材2相對于成型模具的脫模性而使用時，在成型物脫模時或脫出 模具時、或脫模后或脫出模具后，脫模性片材1也可以以從基材2上剝離的方式構成。作為上述基材2，可以舉出例如；離聚物樹脂，乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)樹脂，丙烯 腈-苯乙烯-丙烯酸橡膠共聚物(ASA)樹脂，丙烯腈_苯乙烯共聚物(AS)樹脂，丙烯腈-氯 化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)樹脂，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)樹脂，乙烯-乙烯 醇(EVOH)樹脂，甲基丙烯酸樹脂(PMMA)，聚丁二烯(BDR)，聚苯乙烯(PS)，聚乙烯(PE)，丙 烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)樹脂，氯化聚乙烯(CPE)，聚氯乙烯(PVC)，聚偏氯乙烯 (PVDC)，聚丙烯(PP)，醋酸纖維素(Cellulose acetate :CA)樹脂，間規(guī)聚苯乙烯(SPS)，聚 氧化甲烯(=聚甲醛)(POM)，聚酰胺(PA)，聚酰亞胺(PI)，聚酰胺-酰亞胺(PAI)，聚醚酰 亞胺(PEI)，聚芳酯(PAR)，熱塑性聚氨酯(TPU)彈性體，熱塑性彈性體(TPE)，液晶聚合物 (LCP)，聚醚醚酮(PEEK)，聚砜(PSF)，聚醚砜(PES)，氟樹脂，聚四氟乙烯(PTFE)，聚對苯二 甲酸乙二醇酯(PET)，聚碳酸酯(PC)，聚苯醚(PPE)，改性PPE，聚苯硫醚(PPS)，聚對苯二甲 酸丁二醇酯(PBT)，聚苯丙咪唑(PBI)，全芳香族聚酯(POB)等熱塑性樹脂；也可列舉如氨基 甲酸酯樹脂，三聚氰胺樹脂，熱固性丙烯酸樹脂，尿素樹脂，酚醛樹脂，環(huán)氧樹脂，熱固性聚 酯等熱固性樹脂等作為材料。
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并且，在上述基材2中，也可使用上述熱塑性樹脂或上述熱固性樹脂的通氣性發(fā) 泡體或燒結體。作為該通氣性發(fā)泡體或燒結體，使用聚氨酯發(fā)泡體、聚乙烯發(fā)泡體、聚丙烯 發(fā)泡體、聚苯乙烯發(fā)泡體、聚氯乙烯發(fā)泡體、環(huán)氧樹脂發(fā)泡體、三聚氰胺樹脂發(fā)泡體、尿素樹 脂發(fā)泡體、酚醛樹脂發(fā)泡體等的樹脂發(fā)泡體、上述塑料微珠的燒結體等。上述通氣性發(fā)泡體或燒結體的單位面積質量通常設定為50 1000g/m2，厚度通常 設定為5 50mm。另外，上述基材2也可使用由纖維構成的纖維體，上述纖維構成作為上述脫模性 片材的基底片材而列舉的上述纖維片材。此外，上述基材2例如以通氣性發(fā)泡體、纖維體等多孔質體為材料時，或涉及上述 脫模性片材所使用的多孔質片材，根據(jù)需要也可浸漬合成樹脂。作為上述合成樹脂，可使用 熱塑性樹脂和/或熱固性樹脂。作為上述浸漬物，可列舉例如酚醛類樹脂初期縮合物、尿素樹脂初期縮合物、三聚 氰胺樹脂初期縮合物等所謂熱固性樹脂初期縮合物的水溶液或粉末，丙烯酸類樹脂、苯乙 烯類樹脂、苯乙烯-丁二烯類樹脂、苯乙烯-丙烯腈-丁二烯類樹脂、乙酸乙烯酯類樹脂、烯 烴類樹脂、環(huán)氧類樹脂等的溶液、乳液等，磷酸銨、磷酸酯、四氯酞酸、四溴雙酚A等的阻燃 齊U、可塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、增強劑等；作為上述混合物，可列舉例如上述 熱固性樹脂初期縮合物的粉末、熱熔融樹脂粉末、聚磷酸銨、三氧化銻、氯化石蠟、膨脹石墨 等阻燃劑粉末、熱膨脹性粉末、抗氧化劑粉末、紫外線吸收劑粉末、潤滑劑粉末、顏料等。作為上述熱塑性樹脂，可列舉例如熱塑性丙烯酸樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 (EVA)樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯樹脂、聚丁二烯(BDR)、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、氯化 聚乙烯(CPE)、乙酸纖維素(CA)、乙酸丁酸纖維素(CAB)、熱塑性聚氨酯彈性體、熱塑性苯乙 烯類彈性體等；作為上述熱固性樹脂，例如使用氨基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、熱固性丙 烯酸樹脂、尤其是通過加熱形成酯鍵而固化的熱固性丙烯酸樹脂、尿素樹脂、酚醛樹脂、環(huán) 氧樹脂、熱固性聚酯等，但也可使用生成該合成樹脂的氨基甲酸酯樹脂預聚物、尿素樹脂預 聚物(初期縮合物)、酚醛樹脂預聚物(初期縮合物)、酞酸二烯丙酯預聚物、丙烯酸低聚 物、多元異氰酸酯、甲基丙烯酸酯單體、酞酸二烯丙酯單體等的預聚物、低聚物、單體等合成 樹脂前體。對于上述熱塑性樹脂或上述熱固性樹脂，從操作容易這點來看，可以優(yōu)選使用水 溶液、水性乳液、水性分散液的形式，但也可使用有機溶劑溶液的形式。上述熱塑性樹脂和/或熱固性樹脂的添加可同時提高多孔質基材的成型形狀保 持性和剛性。并且，作為本發(fā)明中所使用的樹脂，特別優(yōu)選為酚醛類樹脂。該酚醛類樹脂是通過 將酚類化合物與甲醛和/或甲醛給予體縮合而制得。[酚類化合物]作為上述酚醛類樹脂中所使用的酚類化合物，可以是一元酚，也可以是多元酚，還 可以是一元酚和多元酚的混合物，但在只使用一元酚時，由于固化時及固化后容易釋放出 甲醛，所以優(yōu)選使用多元酚或一元酚和多元酚的混合物。[一元酚]作為上述一元酚，可列舉例如苯酚，鄰甲酚，間甲酚，對甲酚，乙基苯酚，異丙基苯 酚，二甲苯酚，3，5- 二甲苯酚，丁基苯酚，叔丁基苯酚，壬基苯酚等烷基苯酚；鄰氟苯酚，間氟苯酚，對氟苯酚，鄰氯苯酚，間氯苯酚，對氯苯酚，鄰溴苯酚，間溴苯酚，對溴苯酚，鄰碘苯 酚，間碘苯酚，對碘苯酚，鄰氨基苯酚，間氨基苯酚，對氨基苯酚，鄰硝基苯酚，間硝基苯酚， 對硝基苯酚，2,4- 二硝基苯酚，2,4,6-三硝基苯酚等一元苯酚取代體；萘酚等多環(huán)式一元 酚等，這些一元酚可以單獨使用，也可以二種以上混合使用。[多元酚]作為上述多元酚，可列舉例如間苯二酚、烷基間苯二酚、焦掊酚、兒茶酚、烷基兒茶 酚、氫醌、烷基氫醌、均苯三酚、雙酚、二羥基萘等，這些多元酚可以單獨使用，也可以2種以 上混合使用。在這些多元酚之中優(yōu)選間苯二酚或烷基間苯二酚，特別優(yōu)選與醛的反應速度 比間苯二酚更快的烷基間苯二酚。作為烷基間苯二酚，例如有5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、 5_正丁基間苯二酚、4，5-二甲基間苯二酚、2，5-二甲基間苯二酚、4，5-二乙基間苯二酚、 2，5- 二乙基間苯二酚、4，5- 二丙基間苯二酚、2，5- 二丙基間苯二酚、4-甲基-5-乙基間苯 二酚、2-甲基-5-乙基間苯二酚、2-甲基-5-丙基間苯二酚、2，4，5-三甲基間苯二酚、2，4，
5-三乙基間苯二酚等。通過將愛沙尼亞產的油頁巖進行干餾而得到的多元酚混合物價錢便宜，且含有較 多除5-甲基間苯二酚之外的反應性高的各種烷基間苯二酚，所以是本發(fā)明中特別優(yōu)選的 多元酚原料。此外，上述多元酚之中，由間苯二酚和烷基間苯二酚等間苯二酚類化合物的1種 或2種以上的混合物(包含愛沙尼亞產的油頁巖通過干餾而制得的多元酚混合物)、和醛和 /或醛給予體所組成的間苯二酚樹脂優(yōu)選用作本發(fā)明的酚類樹脂。[甲醛給予體]在本發(fā)明中，將上述酚類化合物與甲醛和/或甲醛給予體進行縮合，但上述甲醛 給予體是指分解時生成并給予甲醛的化合物或它們的二種以上的混合物，作為這樣的醛給 予體，可例示出多聚甲醛，三聚甲醛，六亞甲基四胺，四聚甲醛等。將本發(fā)明的甲醛和甲醛給 予體合并，以下通稱為甲醛類。[酚醛類樹脂的制造]上述酚醛類樹脂有二種類型，一種是相對于上述酚類化合物使甲醛類過量并通過 堿性催化劑反應而得到的甲階酚醛樹脂，另一種是相對于甲醛類使酚過量并通過酸性催化 劑反應而得到的酚醛清漆樹脂。甲階酚醛樹脂是由酚和甲醛加成而得到的各種酚醇的混合 物所組成，通常以水溶液提供；酚醛清漆樹脂是由酚再在酚醇中縮和而得到的二羥基二苯 甲烷類的各種衍生物所組成，通常以粉末提供。在本發(fā)明所使用的酚醛類樹脂中，首先將上述酚類化合物和甲醛類縮合為初期縮 合物，并使該初期縮合物附著于纖維片材后，通過固化催化劑和/或加熱處理使其樹脂化。制造上述縮合物時，可將一元酚和甲醛類縮合為一元酚的單獨初期縮合物，也可 將一元酚和多元酚的混合物和甲醛類縮合為一元酚-多元酚初期共縮合物。制造上述初期 縮合物時，也可將一元酚和多元酚的任何一方或兩方預先作為初期縮合物。本發(fā)明中優(yōu)選的酚醛類樹脂為酚_烷基間苯二酚共縮合物。上述酚_烷基間苯二 酚共縮合物具有下述優(yōu)點該共縮合物(初期共縮合物)的水溶液穩(wěn)定性良好，且與只由酚 形成的縮合物(初期縮合物)相比，具有在常溫條件下可長期保存的優(yōu)點。并且，該水溶液浸漬或涂布于片材基材上并預固化而得到的纖維片材的穩(wěn)定性良好，該纖維片材即使長期 保存也不喪失成型性。而且，烷基間苯二酚和醛的反應性較高，因而捕捉游離醛并反應，所 以還具有使樹脂中游離醛的量變少等優(yōu)點。上述酚-烷基間苯二酚共縮合物的優(yōu)選制造方法是，首先使酚和甲醛反應來制造 酚醛類樹脂初期縮合物，接著，在該酚醛類樹脂初期縮合物中添加烷基間苯二酚，如果需要 的話，再添加甲醛類并使其反應的方法。例如，在上述(a) —元酚和/或多元酚與甲醛類的縮合中，通常相對于1摩爾一元 酚，添加0. 2 3摩爾的甲醛類，相對于1摩爾多元酚，添加0. 1 0. 8摩爾甲醛類，并根據(jù) 需要添加溶劑和第三成分，在液溫為55 100°C的條件下使其加熱反應8 20小時。此時 甲醛類可在反應開始時全部加入，也可分次添加或連續(xù)滴加。此外，在本發(fā)明中，作為上述酚醛類樹脂，根據(jù)需要也可添加尿素，硫脲，三聚氰 胺，硫代三聚氰胺，雙氰胺，胍，胍胺，乙酰胍胺，苯并胍胺，2，6-二氨基-1，3 二胺的氨類樹 脂單體和/或由該氨類樹脂單體形成的初期縮合體，使其與酚類化合物和/或初期縮合物 進行共縮合。制造上述酚類樹脂時，根據(jù)需要，可在反應前、反應中或反應后將下述物質作為催 化劑或PH調整劑而進行混合，例如鹽酸，硫酸，正磷酸，硼酸，草酸，甲酸，醋酸，丁酸，苯磺 酸，酚磺酸，對甲苯磺酸，萘_ α _磺酸，萘_ β _磺酸等無機或有機酸；草酸二甲酯等有機 酸的酯類；馬來酸酐，鄰苯二甲酸酐等酸酐；氯化銨，硫酸銨，硝酸銨，草酸銨，醋酸銨，磷酸 銨，硫氰酸銨，酰亞胺磺酸銨等銨鹽；單氯乙酸或其鈉鹽，α，α ’-二氯丙醇等有機鹵化物； 三乙醇胺鹽酸鹽，鹽酸苯胺等胺類的鹽酸鹽；水楊酸尿素加合物，硬酯酸尿素加合物，庚酸 尿素加合物等尿素加合物；N-三甲基?；撬?，氯化鋅，氯化亞鐵等酸性物質；氨，胺類，氫氧 化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋇，氫氧化鈣等堿金屬或堿土類金屬的氫氧化物；石灰等堿土類金 屬的氧化物；碳酸鈉，亞硫酸鈉，醋酸鈉，磷酸鈉等堿金屬的弱酸鹽類等堿性物質。在本發(fā)明的酚醛類樹脂初期縮合物(包含初期共縮合物)中，也可再添加混合上 述甲醛類或羥烷基化三嗪酮衍生物等固化劑。上述羥烷基化三嗪酮衍生物通過將尿素類化合物和胺類和甲醛類的反應而得到。 作為制造羥烷基化三嗪酮衍生物時所使用的上述尿素類化合物，可列舉如尿素，硫脲，甲脲 等烷基尿素；甲硫脲等烷基硫脲；苯基脲、萘基脲、商化苯基脲及硝基化烷基脲等單獨的1 種或2種以上的混合物。特別優(yōu)選的尿素類化合物為尿素或硫脲。并且作為胺類，可列舉 如甲胺，乙胺，丙胺，異丙胺，丁胺，戊胺等脂肪族胺；芐胺，糠胺，乙醇胺，乙二胺，六亞甲基 二胺，六亞甲基四胺等胺類，此外還可列舉出氨，它們可以單獨使用，也可作為二種以上的 混合物使用。制造上述羥烷基化三嗪酮衍生物時所使用的甲醛類與制造酚醛類樹脂初期縮 合物時所使用的甲醛類是同樣的物質。在合成上述羥烷基化三嗪酮衍生物時，通常按照相對于1摩爾尿素類化合物，胺 類和/或氨為0. 1 1. 2摩爾，甲醛類為1. 5 4. 0摩爾的比例使其反應。進行上述反應 時，這些物質的添加順序是任意的，但作為優(yōu)選的反應方法，首先在反應器中投入所需量的 甲醛類，通常是一邊保持60°C以下的溫度，一邊緩緩地添加所需量的胺類和/或氨，接著再 添加所需量的尿素類化合物，并在80 90°C的條件下攪拌加熱2 3小時而使其反應。作 為甲醛類，通常使用37%的福爾馬林，但為了提高反應產物的濃度，其中一部分也可替換成
12多聚甲醛。并且，如果使用六亞甲基四胺，則可得到固體成分更高的反應產物。尿素類化 合物與胺類和/或氨以及甲醛類的反應通常在水溶液中進行，但也可使用甲醇、乙醇、異丙 醇、正丁醇、乙二醇、二甘醇等醇類的單獨1種或2種以上的混合物來代替水的一部分或全 部，并且也可添加使用丙酮、甲基乙基酮等酮類的水溶性有機溶劑的單獨1種或2種以上的 混合物。對于上述固化劑的添加量，當是甲醛類時，相對于100質量份的本發(fā)明的酚醛類樹 脂的初期縮合物(初期共縮合物)為10 100質量份；當是羥烷基化三嗪酮衍生物時，相 對于100份的上述酚醛類樹脂初期縮合物(初期共縮合物)為10 500質量份。[酚醛類樹脂的磺基甲基化和/或亞磺基甲基化]為了改良水溶性酚醛類樹脂的穩(wěn)定性，優(yōu)選將上述酚醛類樹脂進行磺基甲基化和 /或亞磺基甲基化。[磺基甲基化劑]作為可用于改良水溶性酚醛類樹脂穩(wěn)定性的磺基甲基化劑，可列舉例如將亞硫 酸、酸式亞硫酸或偏酸式亞硫酸與堿金屬或三甲胺、芐基三甲基銨等季胺或季銨進行反應 而得到的水溶性亞硫酸鹽，或通過這些水溶性亞硫酸鹽和醛反應而得到的醛加成物。該醛加成物是指甲醛、乙醛、丙醛、氯醛、糠醛、乙二醛、正丁醛、己醛、烯丙醛、苯甲 醛、巴豆醛、丙烯醛、苯乙醛、鄰甲苯甲醛、水楊醛等醛與上述水溶性亞硫酸進行加成反應所 得的物質，例如甲醛和亞硫酸鹽所形成的醛加成物是羥基甲烷磺酸鹽。[亞磺基甲基化劑]作為可用于改良水溶性酚醛類樹脂穩(wěn)定性的亞磺基甲基化劑，可列舉如；甲醛化 次硫酸鈉(雕白粉)、苯甲醛化次硫酸鈉等脂肪族、芳香族醛的堿金屬次硫酸鹽類，亞硫酸 氫鈉、亞硫酸氫鎂等堿金屬和堿土類金屬的亞硫酸氫鹽(連二亞硫酸鹽)類，羥基甲烷亞磺 酸鹽等羥基鏈烷亞磺酸鹽等。將上述酚醛類樹脂的初期縮合物進行磺基甲基化和/或亞磺基甲基化時，可于任 意階段在該初期縮合物中添加磺基甲基化劑和/或亞磺基甲基化劑，從而將酚類化合物和 /或初期縮合物進行磺基甲基化和/或亞磺基甲基化?；腔谆瘎┖?或亞磺基甲基化劑的添加可在縮合反應前、反應中、或反應后 的任一階段進行?；腔谆瘎┖?或亞磺基甲基化劑的總添加量通常相對于1摩爾酚類化合物為 0. 001 1. 5摩爾。在總添加量為0. 001摩爾以下時，酚醛類樹脂的親水性不充分；而在1. 5 摩爾以上時，酚醛類樹脂的耐水性變差。為了良好地保持所制造的初期縮合物的固化性和 固化后的樹脂的物性等性能，優(yōu)選設定為0. 01 0. 8摩爾左右。用于將初期縮合物進行磺基甲基化和/或亞磺基甲基化而添加的磺基甲基化劑 和/或亞磺基甲基化劑與該初期縮合物的羥甲基和/或該初期縮合物的芳香環(huán)進行反應， 從而將磺基甲基和/或亞磺基甲基導入至該初期縮合物中。這樣，磺基甲基化和/或亞磺基甲基化了的酚醛類樹脂的初期縮合物的水溶液在 酸性(pHl.O) 堿性的廣泛范圍內穩(wěn)定，即使在酸性、中性及堿性的各個區(qū)域都可固化。特 別是如果在偏酸性時使其固化，則殘存的羥甲基減少，就不會有固化物分解而產生甲醛的 擔心。作為上述熱固性樹脂，也可使用在本發(fā)明的脫模性片材1中使用的水性粘合劑。
作為將上述熱塑性樹脂和/或熱固性樹脂涂布或浸漬在上述多孔質基材上的方 法，適用和將前述水性粘合劑涂布或浸漬在前述基底片材上的方法同樣的方法。將上述熱塑性樹脂和/或熱固性樹脂涂布或浸漬在上述多孔質基材上的量通常 按樹脂份計設定為多孔質基材重量的10 40質量％。涂布或浸漬了上述樹脂的多孔質基材在常溫或加熱條件下干燥，但使用熱固性樹 脂作為上述樹脂的情況下，如果在規(guī)定的溫度下加熱規(guī)定的時間而使其處于B狀態(tài)，便可 在維持成型性的同時長期保存。(成型物的成型)關于成型本發(fā)明的成型物7，如圖3所示，首先在上述基材2的單面或雙面上層疊 上述脫模性片材1。作為在上述基材2的單面或雙面上層疊上述脫模性片材1的方法，可以 是使用粘合劑粘結，或通過針刺絡合的方法。另外，在上述基材2上浸漬有熱塑性樹脂和/或熱固性樹脂時，也可使上述浸漬樹 脂作為粘合劑。為了不阻礙上述脫模性片材1的通氣性，在使用粘合劑時，優(yōu)選選擇粉末狀或蛛 網狀的熱熔融型粘合劑，或為溶液型粘合劑或乳液型粘合劑時，通過噴涂或絲網印刷等在 粘合面上點狀散布或涂布粘合劑，以使粘合劑層為通氣性。并且，如果使用涂布了這些熱熔 融型粘合劑等的上述脫模性片材時，也可以層疊在上述基材2的單面或雙面上，使其在擠 壓成型時同時粘合。此外，將多孔質基材用作基材2，并將本發(fā)明中使用的水性粘合劑作為熱固性樹脂 浸漬在該多孔質基材中時，也可以在該基材上層疊基底片材并作為層疊片材，再將該水性 粘合劑涂布或浸漬在該層疊片材上，接著進行干燥。關于成型上述層疊物3，使用圖4所示的通常由上模4和下模5所構成的擠壓模具 6。適用熱擠壓，但也可在加熱上述層疊物3之后進行冷壓，或進行真空成型和/或加壓成型。如此這樣就可制造圖5所示的成型物(成型片材)7，本實施例中因在基材2的雙 面貼合有脫模性片材1，1，所以成型物7的脫模性極其良好。在上述成型過程中，在該多孔質基材中浸漬和/或混合有浸漬物和/或混合物時， 上述浸漬物和/或混合物、或在上述脫模性片材1和多孔質基材2的層疊中使用的粘合劑 等會滲出，但滲出物由于上述脫模性片材而被阻止?jié)B到所制得的成型物7的表面。因而，該 成型物7的表面不會因為該滲出物而被污染，所以可保持外觀良好。實施例以下記載了對本發(fā)明作更詳細說明的實施例，但本發(fā)明并不只限定于該實施例。[實施例1][脫模性片材](1)多孔質片材(基底片材)使用由聚酯纖維所組成并通過射流噴網法制成的纖維片材(單位面積質量40g/ m2，厚度0· 4mm，通氣阻力0· 04kPa · s/m)。(2)水性粘合劑使用由30質量份的Acrodur 958D (商品名，BASF Japan株式會社制，固體成分42% )、以及70質量份的水所組成的混合溶液。(3)脫模性片材的制造通過對上述多孔質片材以固體成分達到5質量％的附著量用輥涂機涂布浸漬上 述水性粘合劑后，在150°C的溫度下將其干燥4分鐘，由此制得脫模性片材。[成型物](1)基材使用相對于纖維重量附著了 20質量％的酚醛清漆樹脂型酚醛樹脂粉末的單位面 積質量為800g/m2的毛氈原棉片材(厚度10mm)。(2)成型物的制造對上述基材的雙面重合上述脫模性片材并作為成型用的坯布。通過用熱擠壓機以200°C X 1分鐘將上述坯布成型為規(guī)定形狀，并從該熱擠壓機 中取出，從而制得成型物。將像這樣地把坯布投入熱擠壓機、到取出成型物設定為1次的成 型循環(huán)。[評價試驗]作為評價試驗，以同樣條件將上述成型循環(huán)重復進行規(guī)定次數(shù)(1次，5次，10次， 20次，50次，100次)并通過目視評價了樹脂對熱擠壓機的附著，以及成型物的外觀狀態(tài)。 其試驗結果如表1所示。[實施例2]除了將實施例1中的下述事項改變以外，其他以同樣方法進行來制得成型物。(1)多孔質片材(基底片材)使用由100%紙漿所組成的縐縮加工紙(單位面積質量20g/m2，縐縮率30%，厚 度0. 15_，通氣阻力0. IOkPa · s/m)。其試驗結果如表1所示。[實施例3]除了將實施例1中的下述事項改變以外，其他以同樣方法進行來制得成型物。(1)多孔質片材(基材片材)使用由100%紙漿所組成的軋紋加工紙(單位面積質量20g/m2，突起高度 0. 2_，突起數(shù)120 個/m2，通氣阻力0. IOkPa · s/m)。其試驗結果如表1所示。[比較例1]不使用實施例1中的脫模性片材，只以基材作為成型用坯布，并重復進行成型循 環(huán)。除了不使用脫模性片材以外，其他以和上述實施例1同樣方法進行。其試驗結果如表 1所示。[比較例2]除了將實施例1中的下述事項改變以外，其他以同樣方法進行來制得成型物。(2)水性粘合劑使用甲階型酚醛樹脂(固體成分12.6%水溶液)。其試驗結果如表1所示。[比較例3]
除了將實施例1中的下述事項改變以外，其他以同樣方法進行來制得成型物。[脫模性片材]使用由0. 09mm厚的氟玻璃片材(氟樹脂浸漬玻璃纖維織物)組成的脫模薄膜。其試驗結果如表1所示。[表1]
權利要求
一種脫模性片材，其特征在于，在多孔質片材上涂布或浸漬有水性粘合劑，所述水性粘合劑含有下述成分(A)將烯鍵式不飽和酸酐或羧酸基可形成酸酐基的烯鍵式不飽和二羧酸通過自由基聚合所制得的聚合物；和(B)具有至少2個羥基的鏈烷醇胺。
2.一種脫模性片材，其特征在于，在通氣阻力為0. OlkPa · s/m 1. 2kPa · s/m的多孔 質片材上涂布或浸漬有水性粘合劑，所述水性粘合劑含有下述成分(A)將烯鍵式不飽和酸酐或羧酸基可形成酸酐基的烯鍵式不飽和二羧酸通過自由基聚 合所制得的聚合物；和(B)具有至少2個羥基的鏈烷醇胺。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的脫模性片材，其中，所述多孔質片材為纖維片材。
4.根據(jù)權利要求1或2所述的脫模性片材，其中，所述多孔質片材為紙。
5.一種脫模性片材，其特征在于，在被施加了縐縮加工和/或軋紋加工的延伸性紙上 涂布或浸漬有水性粘合劑，所述水性粘合劑含有下述成分(A)將烯鍵式不飽和酸酐或羧酸基可形成酸酐基的烯鍵式不飽和二羧酸通過自由基聚 合所制得的聚合物；和(B)具有至少2個羥基的鏈烷醇胺。
6.一種成型物，其特征在于，權利要求1 5中任一項所述的脫模性片材與基材的單面 或雙面貼合，并成型為規(guī)定的形狀。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于改良成型物的脫模性。為此提供一種脫模性片材(1)，其是在多孔質片材、或通氣阻力為0.01kPa·s/m～1.2kPa·s/m的多孔質片材、或被施加了縐縮加工和/或軋紋加工的延伸性紙上涂布或浸漬水性粘合劑而成，所述水性粘合劑含有下述成分(A)將烯鍵式不飽和酸酐或羧酸基可形成酸酐基的烯鍵式不飽和二羧酸通過自由基聚合所制得的聚合物；和(B)具有至少2個羥基的鏈烷醇胺。該脫模性片材(1)在和基材(2)層疊并熱成型時，浸漬在該片材(1)中的所述水性粘合劑迅速固化而發(fā)揮脫模性。
文檔編號B32B27/30GK101970201SQ2008801280
公開日2011年2月9日 申請日期2008年11月7日 優(yōu)先權日2008年3月14日
發(fā)明者小川正則, 水谷直弘, 藤井慎 申請人:名古屋油化株式會社