專利名稱::裝飾品的制造方法、裝飾品以及鐘表的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種裝飾品的制造方法、裝飾品以及鐘表。
背景技術(shù):
:像鐘表用外裝部件那樣的裝飾品要求良好的漂亮外觀。以往為了實現(xiàn)這種目的,一般使用Pt、Ag等金屬材料作為裝飾品的構(gòu)成材料。但是,金屬材料的硬度一般比較低,利用前述材料構(gòu)成的裝飾品(尤其鐘表用外裝部件和隨身裝飾品等)存在以下問題,其表面容易損傷,在長期使用時其漂亮外觀明顯下降等。為了解決這種問題,作為使基材硬化的技術(shù),例如采用以下技術(shù)(例如參照專利文獻1),通過向由不銹鋼構(gòu)成的基材注入碳的滲碳處理使表面變硬。但是,滲碳處理會產(chǎn)生表面粗糙,導(dǎo)致研磨外觀變化。尤其鏡面飾品變得更粗糙,甚至成為磨砂狀,將不能直接用作裝飾品。因此,作為后續(xù)步驟,采取通過機械研磨將其磨成鏡面的方法。但是,該方法存在以下缺點,研磨將過度磨削較硬的固化層,致使硬度下降,不能處理無法進行后續(xù)研磨的形狀(拋光輪接觸不到的形狀)物。并且,在實施了上述的滲碳處理的基材中,其色調(diào)缺乏高級感,所以難以適用于要求良好外觀的(尤其淡金色)裝飾品。雖然通過干式鍍覆形成Au—Ni層可以獲得呈現(xiàn)淡金色的裝飾品,但是在這種裝飾品中,Au—Ni層容易隨著時間經(jīng)過而產(chǎn)生色調(diào)的變化,不能長期保持良好的漂亮外觀。并且,Ni在近年來被指出對人體等具有不良影響(尤其過敏癥),要求抑制在裝飾品上的使用。專利文獻1日本特開平11—229114號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,提供一種可以長期保持良好的硬度和漂亮外觀的裝飾品,提供一種可以提供所述裝飾品的制造方法,并且提供一種具有所述裝飾品的鐘表。上述目的通過以下所述的本發(fā)明實現(xiàn)。本發(fā)明的裝飾品的制造方法的特征在于,包括第l覆膜形成步驟,在基材上形成主要由TiN構(gòu)成的第l覆膜;和第2覆膜形成步驟,在所述第1覆膜上利用把Au-Pd—Ag—In系合金用作靶材的干式鍍覆法形成第2覆膜,所述Au—Pd—Ag—In系合金以Au為主成分,并包括6.09.0重量X的Pd、6.08.0重量%的Ag和7.09.0重量X的In。由此,可以提供一種制造能夠長期保持良好的硬度和漂亮外觀的裝飾品的制造方法。在本發(fā)明的裝飾品的制造方法中,優(yōu)選通過濺射形成所述第2覆膜。由此,可以穩(wěn)定地制造特別良好的漂亮外觀的裝飾品。在本發(fā)明的裝飾品的制造方法中,優(yōu)選包括在所述第1覆膜形成步驟之前,在所述基材上形成至少1層基底層的基底層形成步驟。由此,例如可以提高基材與第1覆膜的密合性,可以實現(xiàn)裝飾品的可靠性、耐久性更加良好的產(chǎn)品。在本發(fā)明的裝飾品的制造方法中,優(yōu)選形成主要由Ti構(gòu)成的層作為所述基底層。由此,例如可以進一步提高基材與第1覆膜的密合性,可以實現(xiàn)裝飾品的可靠性、耐久性特別良好的產(chǎn)品。本發(fā)明的裝飾品的特征在于,使用本發(fā)明的方法制造。由此,可以提供一種能夠長期保持良好的硬度和漂亮外觀的裝飾品。本發(fā)明的裝飾品的特征在于,具有基材;主要由TiN構(gòu)成的第l覆膜;和第2覆膜,其設(shè)于所述第1覆膜的與所述基材相對的面的相反側(cè)的表面上,利用Au—Pd—Ag—In系合金構(gòu)成,所述Au—Pd—Ag—In系合金以Au為主成分,并包括6.09.0重量X的Pd、6.08.0重量%的Ag和7.09.0重量X的In。由此,可以提供一種能夠長期保持良好的硬度和漂亮外觀的裝飾品。在本發(fā)明的裝飾品中,優(yōu)選所述基材至少其表面附近主要利用Ti及/或不銹鋼構(gòu)成。由此,可以實現(xiàn)裝飾品的硬度特別良好的產(chǎn)品,很難出現(xiàn)損傷和撞擊等的凹坑等,可以更長期地保持良好的漂亮外觀。并且,基材與第1覆膜的密合性特別良好。在本發(fā)明的裝飾品中,優(yōu)選所述第1覆膜中的N的含有率為229重量%。由此,可以實現(xiàn)裝飾品的漂亮外觀特別良好的產(chǎn)品,而且能夠更長期地保持良好的漂亮外觀。在本發(fā)明的裝飾品中,優(yōu)選所述第1覆膜的平均厚度為0.15.0pm。由此,可以充分防止第1覆膜的內(nèi)部應(yīng)力增大,使裝飾品很難出現(xiàn)損傷和撞擊等的凹坑等,可以更長期地保持良好的漂亮外觀。在本發(fā)明的裝飾品中,優(yōu)選所述第2覆膜的平均厚度為0.022.(^m。由此,可以充分提高裝飾品的硬度,可以實現(xiàn)裝飾品的漂亮外觀特別良好的產(chǎn)品,可以更長期地保持良好的漂亮外觀。在本發(fā)明的裝飾品中,優(yōu)選設(shè)置有所述第2覆膜的一側(cè)的面的色調(diào)在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的LYb'顯示的色度圖中,Z是0.72.9,且b'是12.316.9。由此,裝飾品的漂亮外觀特別良好。在本發(fā)明的裝飾品中,優(yōu)選設(shè)置有所述第2覆膜的一側(cè)的面的色調(diào)在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的LY^顯示的色度圖中,L'是84.288.4。由此,裝飾品的漂亮外觀特別良好。優(yōu)選本發(fā)明的裝飾品是鐘表用外裝部件。鐘表用外裝部件一般是容易遭受來自外部的沖擊的裝飾品,要求作為裝飾品的外觀漂亮性,同時要求作為實用品的耐久性,根據(jù)本發(fā)明可以同時滿足這些要求。本發(fā)明的鐘表的特征在于具有本發(fā)明的裝飾品。由此,可以提供一種能夠長期保持良好的漂亮外觀的鐘表。根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種可以長期保持良好的硬度和漂亮外觀的裝飾品,提供一種可以提供所述裝飾品的制造方法,并且提供一種具有所述裝飾品的鐘表。圖1是表示本發(fā)明的裝飾品的第1實施方式的剖面圖。圖2是表示圖1所示裝飾品的制造方法的優(yōu)選實施方式的剖面圖。圖3是表示本發(fā)明的裝飾品的第2實施方式的剖面圖。圖4是表示圖3所示裝飾品的制造方法的優(yōu)選實施方式的剖面圖。圖5是表示本發(fā)明的鐘表(便攜式鐘表)的優(yōu)選實施方式的部分剖面圖。標(biāo)號說明l裝飾品;2基材;3第1覆膜;4第2覆膜;5基底層;10手表(便攜式鐘表);22主體(外殼);23后蓋;24表圈(緣);25玻璃板;26柄軸管;27表把;271軸部;272槽;28塑料密封圈;29塑料密封圈;30橡膠密封圈(表把密封圈);40橡膠密封圈(后蓋密封圈);50接合部(密封部)。具體實施例方式以下,參照本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。首先,說明本發(fā)明的裝飾品的第1實施方式及其制造方法的優(yōu)選實施方式。圖1是表示本發(fā)明的裝飾品的第1實施方式的剖面圖,圖2是表示圖1所示裝飾品的制造方法的優(yōu)選實施方式的剖面圖。如圖1所示,本實施方式的裝飾品1具有基材2、第1覆膜3和第2覆膜4。(基材)基材2可以利用任何材料構(gòu)成,可以是金屬材料構(gòu)成的基材,也可以是非金屬材料構(gòu)成的基材。在基材2利用金屬材料構(gòu)成時,可以提供具有特別良好的強度特性的裝飾品1。并且,在基材2利用金屬材料構(gòu)成時,即使在基材2的表面粗糙度比較大的情況下,也能夠利用形成后面敘述的第1覆膜3、第2覆膜4時的調(diào)平效果,減小所得到的裝飾品1的表面粗糙度。例如,即使省略針對基材2的表面的切削加工、研磨加工等的機械加工,也能夠進行鏡面加工,基材2是利用MIM法成形的,在其表面是梨皮面時,也能夠容易形成鏡面。由此,可以獲得光澤良好的裝飾品。在基材2利用非金屬材料構(gòu)成時,可以提供比較輕量而便于攜帶、而且具有結(jié)實外觀的裝飾品1。并且,在基材2利用非金屬材料構(gòu)成時,可以比較容易地形成為所期望的形狀。因此,能夠比較容易地提供直接成形比較困難的形狀的裝飾品1。并且,在基材2利用非金屬材料構(gòu)成時,還可以獲得屏蔽電磁噪聲的效果。作為構(gòu)成基材2的金屬材料,例如可以列舉Fe、Cu、Zn、Ni、Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、Al、V、Zr、Sn、Au、Pd、Pt、Ag等各種金屬、以及包含其中至少一種金屬的合金(例如各種不銹鋼、黃銅等)等。如果基材2的至少表面附近主要利用Ti及/或不銹鋼構(gòu)成,則裝飾品l具有特別良好的硬度,而且很難出現(xiàn)損傷和撞擊等的凹坑等。結(jié)果,裝飾品1可以長期保持良好的漂亮外觀。并且,如果基材2的至少表面附近主要利用Ti及/或不銹鋼構(gòu)成(尤其主要利用Ti構(gòu)成時),則基材2與后面敘述的第1覆膜3的密合性特別良好。另外,在本發(fā)明中,"主要"是指構(gòu)成對象部位(部件)的材料中含有量最多的成分,其含有量沒有特別限定,但優(yōu)選是構(gòu)成對象部位(部件)的材料的70重量%以上,更8優(yōu)選是90重量%以上,進一步優(yōu)選是95重量%以上。作為主要利用Ti構(gòu)成的材料,例如可以列舉Ti(作為單質(zhì)的Ti)、Ti合金等。并且,作為不銹鋼可以列舉Fe—Cr系合金、Fe—Cr一Ni系合金等。作為Fe—Cr一Ni系合金,例如可以列舉SUS304、SUS303、SUS316、SUS316L、SUS316J1、SUS316J1L等,作為Fe-Cr系合金,例如可以列舉SUS405、SUS430、SUS434、SUS444、SUS429、SUS430F等。并且,作為構(gòu)成基材2的非金屬材料,例如可以列舉塑料和陶瓷、石材、木材、玻璃等。作為塑料可以列舉各種熱塑性樹脂、各種熱固性樹脂,例如,可以列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯一丙烯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等聚烯烴、環(huán)狀聚烯烴、改性聚烯烴、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺(例如尼龍6、尼龍46、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、尼龍6—12、尼龍6—66)、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚碳酸酯(PC)、聚(4一甲基戊烯一1)、離聚物、丙烯酸系樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、丙烯腈一苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丁二烯一苯乙烯共聚物、聚甲醛、聚乙烯醇(PVA)、乙烯一乙烯醇共聚物(EVOH)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸環(huán)己烷對二甲醇酯(PCT)等聚酯、聚醚、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亞胺、聚縮醛(POM)、聚苯醚、改性聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚芳酯、芳香族聚酯(液晶聚合物)、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、其它氟系樹脂、苯乙烯系、聚烯烴系、聚氯乙烯系、聚氨酯系、聚酯系、聚酰胺系、聚丁二烯系、反式聚異戊二烯系、氟橡膠系、氯化聚乙烯系等各種熱塑性彈性體、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、不飽和聚酯、硅酮系樹脂、尿烷樹脂、聚對二甲苯(poly-para-xylylene)、聚一氯對二甲苯(poly-monochloro-para-xylylene)、聚二氯對二甲苯(poly-dichloro-para-xylylene)、聚一氟對二甲苯(poly-monofluoro-para-xylylene)、聚一乙基對二甲苯(poly-monoethyl-para-xylylene)等的聚對二甲苯樹脂等、或者以這些樹脂為主的共聚物、共混物、聚合物合金等,可以組合這些樹脂中的一種或兩種以上(例如,作為共混樹脂、聚合物合金、層疊體等)來使用。在基材2利用塑料構(gòu)成時,可以獲得比較輕量而便于攜帶、而且具有結(jié)實外觀的裝飾品1。并且,在基材2利用塑料構(gòu)成時,可以比較容易地形成所期望的形狀。因此,可以比較容易地制造具有復(fù)雜形狀的裝飾品1。并且,在基材2利用塑料構(gòu)成時,可以獲得屏蔽電磁噪聲的效果。關(guān)于陶瓷例如可以列舉八1203、Si02、Ti02、Ti203、Zr02、Y203、鈦酸鋇、鈦酸鍶等氧化物類陶瓷,A1N、Si3N4、SiN、TiN、BN、ZrN、HfN、VN、TaN、NbN、CrN、Cr2N等氮化物類陶瓷,石墨、SiC、ZrC、A14C3、CaC2、WC、TiC、HfC、VC、TaC、NbC等碳化物類陶瓷,ZrB2、MoB等硼化物類陶瓷,或者任意組合其中兩個以上得到的復(fù)合陶瓷。在基材2利用前述陶瓷構(gòu)成時,可以獲得高強度、高硬度的裝飾品并且,基材2可以是各個部位具有實質(zhì)上均一的組成的基材,也可以是組成因部位而不同的基材。例如,基材2可以是具有基部和設(shè)于該基部上的表面層的基材。在基材2是這種結(jié)構(gòu)時,通過選擇基部的構(gòu)成材料,例如可以增加基材2的成形自由度,可以比較容易地制造更復(fù)雜形狀的裝飾品1。在基材2具有基部和利用金屬材料構(gòu)成的表面層時,表面層的厚度(平均值)沒有特別限定,但優(yōu)選是0.150nm,更優(yōu)選是1.01(Hxm。在表面層的厚度是所述范圍內(nèi)的值時,可以使基材2的強度成為充分良好的強度,同時可以更加可靠地防止表面層從基部意外剝離等。并且,基材2的形狀和大小沒有特別限定,通常根據(jù)裝飾品l的形狀和大小確定。(第l覆膜)在基材2的表面設(shè)有第1覆膜3。第1覆膜3主要利用TiN構(gòu)成。通過具有這種第1覆膜3,可以使裝飾品1整體的硬度(設(shè)有第1覆膜3、第2覆膜4的一面?zhèn)鹊挠捕?,以下相?成為良好的硬度,使得不容易出現(xiàn)損傷和撞擊等的凹坑等。并且,通過具有這種第1覆膜3,在后面敘述的第2覆膜4的膜厚比較小時,也能夠使裝飾品1整體的漂亮外觀成為良好的外觀。即,在后面敘述的第2覆膜4的膜厚比較小時,第1覆膜3的色調(diào)對裝飾品1的漂亮外觀產(chǎn)生的影響增大,但由于上述的TiN(第1覆膜3)的色調(diào)(色度)與第2覆膜4的色調(diào)(色度)比較類似(差異較小),所以在這種情況下,也能夠使裝飾品1整體的漂亮外觀成為良好的外觀。并且,例如由于裝飾品1的長期使用,萬一第2覆膜4磨損并剝離時,也能夠?qū)ρb飾品1的漂亮外觀產(chǎn)生的不良影響抑制在最小限度。相比之下,在裝飾品不具有利用TiN構(gòu)成的第1覆膜時,將不能使裝飾品整體的硬度足夠大。結(jié)果,裝飾品容易產(chǎn)生損傷和撞擊等的凹坑等。并且,在裝飾品不具有利用TiN構(gòu)成的第1覆膜時,基材等的色調(diào)對裝飾品的外觀產(chǎn)生的影響增大。因此,根據(jù)第2覆膜的厚度等,有時會明顯破壞裝飾品的漂亮外觀。第1覆膜3中的N的含有率(X1N)沒有特別限定,但優(yōu)選是2.029.0重量%,比較優(yōu)選是5.027.0重量%,更優(yōu)選是7.024.0重量%,最優(yōu)選是8.016.0重量%。如果第1覆膜3中的N的含有率是前述范圍內(nèi)的值,則可以使裝飾品1的硬度足夠大,而且可以使第1覆膜3的色調(diào)(色度)達到最佳。結(jié)果,可以更加顯著地發(fā)揮前面敘述的本發(fā)明的效果。相比之下,如果第1覆膜3中的N的含有率小于所述下限值,根據(jù)第1覆膜3的厚度和第2覆膜4的組成等,有可能很難使裝飾品1的硬度足夠大。并且,如果第1覆膜3中的N的含有率超過所述上限值,則第1覆膜3的色調(diào)過深(過于泛金色),根據(jù)第2覆膜4的厚度等,有可能對裝飾品1的漂亮外觀產(chǎn)生不良影響。并且,在第1覆膜3中也可以包含Ti、N以外的構(gòu)成成分(構(gòu)成元素)。例如,在第1覆膜3中可以包含預(yù)定量的C(碳)。由此,可以進一步減小第1覆膜3的色調(diào)與后面敘述的第2覆膜4的色調(diào)差異,同時可以使第1覆膜3的硬度等更加良好。結(jié)果,可以更加顯著地發(fā)揮上述的本發(fā)明的效果。在第1覆膜3利用含有C的材料(TiCN)構(gòu)成時,第1覆膜3中的C的含有率(X1C)與N的含有率(X1N)之和(X》沒有特別限定,但優(yōu)選是530重量%,更優(yōu)選是10.028,0重量%,最優(yōu)選是1525.0重量%。并且,優(yōu)選第1覆膜3中的C的含有率(X1C)是0.512.0重量%,更優(yōu)選是1.010.0重量%,最優(yōu)選是5.09.0重量%。如果第1覆膜3中的C的含有率是前述范圍內(nèi)的值,則可以使裝飾品1的硬度足夠大,而且可以使第1覆膜3的色調(diào)(色度)達到最佳。結(jié)果,可以更加顯著地發(fā)揮前面敘述的本發(fā)明的效果。相比之下,如果第1覆膜3中的C的含有率超過所述上限值,則第1覆膜3的色調(diào)過深(過于泛黑色),根據(jù)第2覆膜4的厚度等,有可能對裝飾品1的漂亮外觀產(chǎn)生不良影響。并且,優(yōu)選第1覆膜3中的C的含有率XK:(重量%)低于第l覆膜3中的N的含有率Xw(重量%)。由此,可以有效防止第1覆膜3的色調(diào)過度泛黑色。結(jié)果,(尤其在第2覆膜4的厚度比較小時,)可以使裝飾品1的漂亮外觀特別良好。并且,在第1覆膜3含有預(yù)定量的C時(是利用上述的TiCN構(gòu)成時),裝飾品1在通常的使用條件下(例如,溫度一5012(TC、濕度0100%RH),具有充分的穩(wěn)定性,同時通過使用特定的化學(xué)試劑,可以容易且可靠地進行第1覆膜3的去除,而且不會對基材2產(chǎn)生實質(zhì)性的損傷。因此,在裝飾品1的第1覆膜3產(chǎn)生污損的情況下等,可以去除該第1覆膜3,并再次形成合適的第1覆膜3。這樣,通過使用特定的化學(xué)試劑,可以容易且可靠地進行覆膜(第1覆膜)的剝離及覆膜的再形成,所以在經(jīng)過極長時間時也能夠持續(xù)發(fā)揮其特性。作為可以用來剝離第1覆膜3的剝離劑,例如可以列舉包括硝酸(HN03)和硫酸(H2S04)的溶液等。在剝離劑是這種溶液時,優(yōu)選該溶液中的硝酸(HN03)的濃度是1030體積%左右,硫酸(H2S04)的濃度是1030體積%左右。由此,可以在比較短的時間內(nèi)容易且可靠地去除第1覆膜3,而且不會對基材2等產(chǎn)生實質(zhì)性的損傷。并且,第1覆膜3的平均厚度沒有特別限定,但優(yōu)選是0.15.0,,更優(yōu)選是0.23.0^im,最優(yōu)選是0.30.8pm。如果第1覆膜3的平均厚度是前述范圍內(nèi)的值,則可以使第1覆膜3的硬度足夠大,同時更有效地防止第1覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力增大。結(jié)果,可以使裝飾品1的可靠性、耐久性特別良好。相比之下,如果第1覆膜3的平均厚度小于所述下限值,則根據(jù)第1覆膜3的組成(例如N的含有率等)等,有可能不能充分發(fā)揮上述的第1覆膜3的作用。并且,如果第1覆膜3的平均厚度超過所述上限值,則根據(jù)第1覆膜3的組成(例如N的含有率等)等,顯示出第1覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力增大的趨勢。并且,第1覆膜3也可以具有組成不同的多個區(qū)域。例如,第1覆膜3可以具有N的含有率是預(yù)定值X的第1區(qū)域、和N的含有率是大于所述X的預(yù)定值X,的第2區(qū)域。這種情況下,例如通過將第l區(qū)域設(shè)在相比第2區(qū)域的基材2側(cè),可以更有效地防止第1覆膜3的內(nèi)部應(yīng)力增大,同時可以使第1覆膜3的硬度更大,可以使基材2與第1覆膜3的密合性特別良好。因此,裝飾品1能夠更長期地穩(wěn)定保持良好的漂亮外觀。并且,在第2區(qū)域被設(shè)在相比第1區(qū)域的基材2側(cè)時,可以獲得以下效果。通過具有C的含有率與N的含有率之和比較大的第2區(qū)域,可以使第1覆膜3整體的硬度(裝飾品1整體的硬度)特別良好,同時可以降低具有比較深的色調(diào)的第2區(qū)域?qū)ρb飾品1的漂亮外觀產(chǎn)生的影響。即,通過在相比第2區(qū)域的第2覆膜4側(cè)(裝飾品的外表面?zhèn)?設(shè)置第1區(qū)域,相比第2區(qū)域的色調(diào)的影響,裝飾品1的外觀更容易受到第1區(qū)域的色調(diào)的影響,所以可以使第1覆膜3整體的硬度(裝飾品1整體的硬度)特別良好,同時可以使裝飾品l整體的漂亮外觀特別良好。因此,裝飾品1能夠更長期地穩(wěn)定保持良好的漂亮外觀。并且,在第1覆膜3具有組成不同的多個區(qū)域時(例如具有上述的第1區(qū)域和第2區(qū)域時),第1覆膜3也可以利用例如包括具有不同組成的多個層的層疊體構(gòu)成,組成可以沿其厚度方向傾斜變化。并且,第1覆膜3在圖示的結(jié)構(gòu)中是形成于基材2的整個面上,但只要形成于基材2的至少一部分上即可。(第2覆膜)在第1覆膜3的表面(與基材2相對的面的相反側(cè)一面)設(shè)有第2覆膜4。第2覆膜4利用Au—Pd—Ag—In系合金構(gòu)成,該合金以Au為主成分,并包括6.09.0重量X的Pd、6.08.0重量%的Ag和7.09.0重量%的In。通過使第2覆膜4具有這種組成,裝飾品1形成為淡金色的漂亮外觀,并且具有充分的耐蝕性。并且,如果第2覆膜4利用上述的Au一Pd—Ag—In系合金構(gòu)成,則可以使第1覆膜3與第2覆膜4的密合性特別良好。結(jié)果,可以使裝飾品1具有良好的漂亮外觀,同時可以實現(xiàn)良好的耐久性、即長期呈現(xiàn)穩(wěn)定的良好外觀。并且,Au、Pd、Ag和In是極難產(chǎn)生過敏反應(yīng)的材料。因此,本發(fā)明可以適合用于接觸皮膚使用的裝飾品(例如鐘表等)。另一方面,在Au—Pd—Ag—In系合金中,如果各元素的含有量(含有率)是所述范圍外的值,將很難獲得具有充分的耐久性及良好的淡金色漂亮外觀的裝飾品1。如上所述,Pd的含有量(含有率)是6.09.0重量%。如果Pd的含有量小于所述下限值,則不能獲得充分的硬度,而且耐蝕性下降。并且,如果Pd的含有量小于所述下限值,則裝飾品1的色調(diào)成為黃色較明顯的顏色,不能獲得足夠良好的漂亮外觀。另一方面,如果Pd的含有量超過所述上限值,則第2覆膜4的內(nèi)部應(yīng)力增加,容易產(chǎn)生裂痕。并且,如果Pd的含有量超過所述上限值,則裝飾品1的色調(diào)成為白色較明顯的顏色,不能獲得足夠良好的漂亮外觀。并且,如上所述,Ag的含有量(含有率)是6.08.0重量%。如果Ag的含有量小于所述下限值,則第2覆膜4變脆。并且,如果Ag的含有量小于所述下限值,則裝飾品1的色調(diào)成為黃色較明顯的顏色,不能獲得足夠良好的漂亮外觀。另一方面,如果Ag的含有量超過所述上限值,則不能獲得足夠的耐蝕性。并且,如果Ag的含有量超過所述上限值,則裝飾品1的色調(diào)成為白色較明顯的顏色,不能獲得足夠良好的漂亮外觀。并且,如果Ag的含有量超過所述上限值,則不能實現(xiàn)第2覆膜4相對第1覆膜3的足夠良好的密合性,不能實現(xiàn)裝飾品1的足夠良好的耐久性。并且,如上所述,In的含有量(含有率)是7.09.0重量%。如果In的含有量小于所述下限值,則裝飾品1的色調(diào)成為黃色較明顯的顏色,不能獲得具有高級感的淡金色的外觀。并且,如果In的含有量小于所述下限值,則不能實現(xiàn)第2覆膜4相對第1覆膜3的足夠良好的密合性,不能實現(xiàn)裝飾品1的足夠良好的耐久性。另一方面,如果In的含有量超過所述上限值,則第2覆膜4的內(nèi)部應(yīng)力增加,容易產(chǎn)生裂痕。并且,如果In的含有量超過所述上限值,則裝飾品1的色調(diào)成為白色較明顯的顏色,不能獲得足夠良好的漂亮外觀。并且,如上所述,構(gòu)成第2覆膜4的Au—Pd—Ag—In系合金把Au作為主成分。第2覆膜4中的Au的含有量沒有特別限定,但優(yōu)選是76.080.0重量%,更優(yōu)選是76.579.5重量%,最優(yōu)選是77.079.0重量%。并且,如上所述,Pd的含有量是6.09.0重量%,但優(yōu)選是6,28.4重量%,更優(yōu)選是6.58.0重量%。如果Pd的含有量是所述范圍內(nèi)的值,則可以使裝飾品1的漂亮外觀和耐久性特別良好。并且,如上所述,Ag的含有量是6.08.0重量X,但優(yōu)選是6.37.6重量%,更優(yōu)選是6.57.3重量%。如果Ag的含有量是所述范圍內(nèi)的值,則可以使裝飾品1的漂亮外觀和耐久性特別良好。并且,如上所述,In的含有量是7.09.0重量X,但優(yōu)選是7.38.6重量%,更優(yōu)選是7.48.2重量%。如果In的含有量是所述范圍內(nèi)的值,則可以使裝飾品1的漂亮外觀和耐久性特別良好。另外,構(gòu)成第2覆膜4的Au—Pd-Ag—In系合金也可以包括Au、Pd、Ag、In(以下稱為"必須元素")以外的元素。關(guān)于這種元素(必須元素以外的元素),例如可以列舉Mg、Cr、Mn、Mo、Nb、W、Al、Au、Fe、V、Zr、Sn等,也可以組合含有其中一種或兩種以上元素。在第2覆膜4包括必須元素以外的元素時,在前述元素中特別優(yōu)選Sn。這樣,在構(gòu)成第2覆膜4的合金包括必須元素以外的元素時,優(yōu)選其含有量(包括兩種以上元素時指其總量)是1.5重量%以下,更優(yōu)選是1.0重量%以下。這樣,如果必須元素的含有率足夠大,則可以更可靠地發(fā)揮上述效果。'并且,優(yōu)選第2覆膜4實質(zhì)上不包含Ni。通過使第2覆膜4實質(zhì)上不包含Ni,裝飾品1極難產(chǎn)生過敏反應(yīng)。結(jié)果,例如可以將裝飾品l適用于鐘表用外裝部件(例如鐘表外殼(主體、后蓋、主體與后蓋一體化的一體表殼等)、鐘表表帶(包括表帶扣接部件、表帶、表帶體裝卸機構(gòu)等)、表圈(例如旋轉(zhuǎn)表圈等)、表把(例如旋入式表把等)、按鈕等)等接觸皮膚使用的部件(特別是長期接觸皮膚使用的部件)。優(yōu)選第2覆膜4中的M的含有率是100ppm以下,更優(yōu)選50ppm以下。由此,可以更可靠地發(fā)揮上述效果。上述第2覆膜4的平均厚度沒有特別限定,但優(yōu)選是0.022.0pm,更優(yōu)選是0.030.8|am,最優(yōu)選是0.050.2(Hrni。如果第2覆膜4的平均厚度小于所述下限值,則第2覆膜4容易產(chǎn)生氣孔,有時不能充分發(fā)揮本發(fā)明的效果。另一方面,如果第2覆膜4的平均厚度超過所述上限值,則第2覆膜4的內(nèi)部應(yīng)力增大,第1覆膜3與第2覆膜4的密合性下降,容易產(chǎn)生裂痕。并且,如果第2覆膜4的平均厚度超過所述上限值,則顯示出裝飾品1的硬度下降的趨勢。并且,通過具有上述的第2覆膜4,裝飾品1的表面光滑性良好。由此,可以減輕并防止表面的粗糙感??梢詼p輕并防止裝飾品1接觸皮膚等時的不協(xié)調(diào)感、不舒適感。另外,第2覆膜4的各個部位的組成可以恒定也可以不恒定。例如,第2覆膜4可以是沿其厚度方向順序改變組成的覆膜(傾斜材料)。并且,第2覆膜4也可以是例如組成不同的多層的層疊體。并且,第2覆膜4在圖示的結(jié)構(gòu)中是形成于第1覆膜3的整個面上,但只要形成于第1覆膜3的表面的至少一部分上即可。(裝飾品)以上說明的裝飾品1只要是具有裝飾性的物品,則可以是任何物品,例如可以適用于陳設(shè)品的室內(nèi)裝飾和室外裝飾用品;寶石飾品;鐘表外殼(主體、后蓋、主體與后蓋一體化的一體表殼等)、鐘表表帶(包括表帶扣接部件、表帶、表帶體裝卸機構(gòu)等)、表盤、鐘表用表針、表圈(例如旋轉(zhuǎn)表圈)、表把(例如旋入式表把等)、按鈕、玻璃罩、玻璃緣、旋轉(zhuǎn)環(huán)、隔離片、密封圈等鐘表用外裝部件;表芯的底板、齒輪、輪座、旋轉(zhuǎn)錘等鐘表用內(nèi)裝部件;眼鏡(例如眼鏡架)、領(lǐng)帶夾、袖扣、戒指、項鏈、手鐲、腳鏈、飾針、項鏈墜、耳飾、耳環(huán)等隨身飾品;打火機或其殼體;汽車的車輪;高爾夫俱樂部等的運動用品;標(biāo)牌;面板;獎杯;其他包含殼體等的各種設(shè)備的部件;各種容器等。其中,尤其適合用于鐘表用外裝部件。鐘表用外裝部件作為裝飾品要求漂亮的外觀,同時作為實用品要求耐久性、耐蝕性、耐摩擦性、耐磨損性及良好的觸感等,根據(jù)本發(fā)明可以全部滿足這些要求。另外,本說明書中的"鐘表用外裝部件"可以是從外部能夠目視確認的任何部件,不限于露出于鐘表的外部,也包括內(nèi)置于鐘表內(nèi)部的部件。并且,關(guān)于裝飾品1的設(shè)有第2覆膜4一側(cè)的表面,優(yōu)選在10gf荷重時測定的維氏硬度Hv為5001000,更優(yōu)選是550800。由此,能夠更長期地保持裝飾品的良好的漂亮外觀。并且,關(guān)于裝飾品1的設(shè)有第2覆膜4一側(cè)的表面的色調(diào),例如在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的1/aV顯示的色度圖中,優(yōu)選^在0.72.9的范圍內(nèi)、而且b一在12.316.9的范圍內(nèi),更優(yōu)選^在0.81.8的范圍內(nèi)、而且l/在14.116.0的范圍內(nèi),進一步優(yōu)選a'在1.11.5的范圍內(nèi)、而且b'在14.315.8的范圍內(nèi)。由此,裝飾品1的漂亮外觀特別良好。并且,關(guān)于裝飾品1的設(shè)有第2覆膜4一側(cè)的表面的色調(diào),例如在根據(jù)JlSZ8729規(guī)定的l/aV顯示的色度圖中,優(yōu)選l/是84.288.4,更優(yōu)選l/是84.587.8,進一步優(yōu)選i;是85.286.8。由此,裝飾品1的漂亮外觀特別良好。下面,說明上述的裝飾品1的制造方法。圖2是表示圖1所示裝飾品的制造方法的優(yōu)選實施方式的剖面圖。如圖2所示,本實施方式的裝飾品的制造方法包括在基材2的表面的至少一部分(2a)上形成第1覆膜3的第1覆膜形成步驟(2b);和在第1覆膜3的表面的至少一部分上形成第2覆膜4的第2覆膜形成步驟(2c)。(基材)關(guān)于基材2可以使用前面敘述的基材?;?的制造方法沒有特別限定。在基材2利用金屬材料構(gòu)成時,作為其制造方法,例如可以列舉沖壓加工、切削加工、鍛造加工、鑄造加工、粉末冶金燒結(jié)、金屬粉末注塑成形(MIM)、熔模鑄造法等,其中特別優(yōu)選鑄造加工或金屬粉末注塑成形(MIM)。鑄造加工和金屬粉末注塑成形(MIM)的加工性特別良好。因此,在使用這些方法時可以比較容易地獲得復(fù)雜形狀的基材2。金屬粉末注塑成形(MIM)通常按照下面所述進行。首先,混合并混煉包含金屬粉和有機粘接劑的材料,得到混煉物。然后,通過注塑成形該混煉物,形成成形體。然后,對該成形體實施脫脂處理(脫粘接劑處理),得到脫脂體。該脫脂處理通常在減壓條件下加熱進行。進而,通過燒結(jié)所得到的脫脂體,得到燒結(jié)體。該燒結(jié)處理通常在比所述脫脂處理高的高溫下加熱進行。在本發(fā)明中,可以把通過以上所述得到的燒結(jié)體用作基材。并且,在基材2利用前面敘述的塑料構(gòu)成時,作為其制造方法,例如可以列舉壓縮成形、擠壓成形、注塑成形、光造形等。并且,在基材2利用前面敘述的陶瓷構(gòu)成時,其制造方法沒有特別限定,但優(yōu)選金屬粉末注塑成形(MM)。金屬粉末注塑成形(MIM)的加工性特別良好,所以可以比較容易地獲得復(fù)雜形狀的基材2。并且,在基材2具有前面敘述的基部和表面層時,基材2可以按照下面所述制造。即,通過在利用前面敘述的方法制造的基部上形成表面層,可以得到基材2。作為表面層的形成方法,例如可以列舉浸漬、刷涂、噴涂、靜電涂敷、電沉積涂敷等的涂敷法,電解鍍、浸漬鍍覆、無電解鍍等濕式鍍覆法,熱CVD、等離子CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD),真空蒸鍍、濺射、離子鍍等干式鍍覆法,噴鍍等。并且,基材2也可以被實施例如鏡面加工、痕紋加工、梨皮加工等的表面加工。由此,可以使所得到的裝飾品1的表面的光澤程度具有變形,可以進一步提高所得到的裝飾品1的裝飾性。并且,使用實施了這種表面加工的基材2制造的裝飾品1,與對第1覆膜3、第2覆膜4直接到的裝飾品相比,可以抑制剌眼等,其漂亮外觀特別良好。并且,如前面所述,第1覆膜3利用硬質(zhì)材料的TiN構(gòu)成,所以在直接對第1覆膜3實施表面加工的情況下,在實施該表面加工時,第1覆膜3容易產(chǎn)生缺口等缺陷,有時使得裝飾品1的制造成品率明顯下降,但通過對基材2進行表面處理,可以有效防止這種問題的發(fā)生。并且,相比對第1覆膜3的表面加工,對基材2的表面處理可以容易地在溫和的條件下進行。并且,第2覆膜4通常其厚度比較薄,所以在形成第2覆膜4后實施上述的表面加工時,對應(yīng)部位的第2覆膜的膜厚極端變薄,有可能使第1覆膜露出。該情況時,將明顯破壞裝飾品1的漂亮外觀。并且,以提高基材2與第1覆膜3的密合性等為目的,也可以在形成后面敘述的第1覆膜3之前,對基材2實施前處理。關(guān)于前處理,例如可以列舉噴砂處理、堿清洗、酸清洗、水洗、有機溶劑清洗、撞擊處理等清洗處理和蝕刻處理等。其中,通過實施清洗處理,可以使基材2與第1覆膜3的密合性特別良好。(第1覆膜形成步驟)在基材2的表面形成主要由TiN構(gòu)成的第l覆膜3(2b)。第1覆膜3的形成方法沒有特別限定,例如可以列舉旋轉(zhuǎn)涂敷、浸漬、刷涂、噴涂、靜電涂敷、電沉積涂敷等涂敷法,電解鍍、浸漬鍍覆、無電解鍍等濕式鍍覆法,熱CVD、等離子CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD),真空蒸鍍、濺射、離子鍍等干式鍍覆法(氣相成膜法),噴鍍等,但優(yōu)選干式鍍覆法(氣相成膜法)。如果第1覆膜3的形成方法采用干式鍍覆法,則可以可靠地形成具有均勻的膜厚、均質(zhì)而且與基材2的密合性特別良好的第1覆膜3。結(jié)果,可以使最終得到的裝飾品1的審美外觀和耐久性等特別良好。并且,如果第1覆膜3的形成方法采用干式鍍覆法,則即使應(yīng)該形成的第1覆膜3比較薄時,也能夠使膜厚的偏差充分小。因此,有利于提高裝飾品1的可靠性。并且,如果第1覆膜3的形成方法采用干式鍍覆法,則可以更可靠地控制第1覆膜3中的N的含有率(乃至C的含有率)。并且,在上述的干式鍍覆法中,特別優(yōu)選離子鍍。如果第1覆膜3的形成方法采用離子鍍,則上述的效果更加顯著。即,如果第1覆膜3的形成方法采用離子鍍,則可以更可靠地形成具有均勻的膜厚、均質(zhì)而且與基材2的密合性特別良好的第1覆膜3。結(jié)果,可以使最終得到的裝飾品1的審美外觀和耐久性進一步良好。并且,如果第1覆膜3的形成方法釆用離子鍍,則即使應(yīng)該形成的第1覆膜3比較薄時,也能夠使膜厚的偏差特別小。并且,如果第1覆膜3的形成方法釆用離子鍍,則可以更可靠地控制第1覆膜3中的N的含有率(乃至C的含有率)。另外,在采用上述的干式鍍覆法時,例如通過把Ti用作靶材,并在含有N(氮氣)的氛圍中進行處理,則可以容易且可靠地形成第1覆膜3。關(guān)于這種氛圍氣體,例如可以使用氮氣(N2氣體)等。并且,通過適當(dāng)調(diào)整氛圍氣體的壓力等,可以調(diào)節(jié)形成的第1覆膜3的組成(N的含有率)等。另外,氛圍氣體中也可以含有例如氬氣等惰性氣體。由此,可以容易且可靠地把第1覆膜3中的N的含有率控制得比較低。并且,通過使氛圍氣體中含有包含C(碳)的氣體成分(例如乙炔等碳化氫氣體等),可以使形成的第1覆膜3中適當(dāng)含有預(yù)定量的C(碳)(可以形成利用TiCN構(gòu)成的第1覆膜3)。并且,氛圍氣體中也可以含有例如包含O(氧)的氣體成分(例如氧氣(02)等)等。由此,可以容易且可靠地形成含有氧的組成(例如TiNO、TiCNO等)的第1覆膜3。(第2覆膜形成步驟)然后,在如上所述形成的第1覆膜3的表面形成利用Au—Pd—Ag一ln系合金構(gòu)成的第2覆膜4(2c)。第2覆膜4的形成利用干式鍍覆法(氣相成膜法)進行。通過使用干式鍍覆法,可以形成與第1覆膜3的密合性良好的第2覆膜4。結(jié)果,所得到的裝飾品1具有特別良好的耐蝕性、耐久性。并且,通過使用干式鍍覆法,可以形成高密度的第2覆膜4。由此,第2覆膜4的光澤度增大,其漂亮外觀特別良好。并且,通過使用千式鍍覆法,可以容易且可靠地使形成的第2覆膜4的組成與成膜使用的材料(靶材)的組成相同。這是因為上述的Au—Pd—Ag—In系合金是穩(wěn)定性極高的合金,所以防止成膜使用的材料(靶材)的構(gòu)成成分(元素)中特定的成分先于其他成分成為氣相顆粒。另外,如果應(yīng)該形成的第2覆膜的組成不滿足上述條件,則很難使成膜使用的材料(靶材)的組成與形成的第2覆膜4的組成相同,使得成膜使用的材料的組成設(shè)定、成膜條件的設(shè)定變復(fù)雜,并且所形成的膜是可靠性(組成的均勻性等)比較低的膜。并且,在應(yīng)該形成的第2覆膜的組成是不滿足上述條件、且很難形成穩(wěn)定的合金的組成時,例如可以考慮使用組成不同的多個靶材并通過干式鍍覆來形成第2覆膜,但在這種情況下,很難可靠地防止第2覆膜中各個部位的不經(jīng)意的組成偏差、以及個體間的不經(jīng)意的組成偏差的發(fā)生,使得所制造的裝飾品的可靠性下降。并且,通過使用干式鍍覆法,在第2覆膜4的厚度比較薄時,也能夠形成均勻的膜厚。并且,通過使用干式鍍覆法,在第2覆膜4是包含必須元素以外的元素的復(fù)雜組成的覆膜時,也能夠容易且可靠地形成第2覆膜4。關(guān)于干式鍍覆法,例如可以列舉真空蒸鍍、濺射、熱CVD、等離子CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD)、離子鍍、離子注入等,其中特別優(yōu)選濺射。通過采用濺射作為千式鍍覆法,可以獲得特別良好的漂亮外觀的裝飾品1。并且,通過采用濺射作為干式鍍覆法,可以更可靠地防止被用作靶材的Au—Pd—Ag—In系合金的構(gòu)成成分(元素)中特定的成分先于其他成分成為氣相顆粒,可以形成長期穩(wěn)定的組成的第2覆膜4。結(jié)果,可以防止第2覆膜4產(chǎn)生各個部位的不經(jīng)意的組成偏差、以及個體間的不經(jīng)意的組成偏差,提高裝飾品1的可靠性。并且,在利用干式鍍覆法進行上述的第1覆膜形成步驟時,例如通過改變靶材的類型、氣相成膜裝置內(nèi)(腔室內(nèi))的氛圍氣體的組成等,可以在同一裝置內(nèi)(不必從裝置內(nèi)取出基材2)連續(xù)進行第1覆膜形成步驟和第2覆膜形成步驟。由此,基材2、第1覆膜3、第2覆膜4的密合性特別良好,同時裝飾品1的生產(chǎn)性提高。下面,說明本發(fā)明的裝飾品的第2實施方式及其制造方法的優(yōu)選實施方式。圖3是表示本發(fā)明的裝飾品的第2實施方式的剖面圖,圖4是表示圖3所示裝飾品的制造方法的優(yōu)選實施方式的剖面圖。以下關(guān)于第2實施方式的裝飾品及其制造方法,主要說明與前述實施方式的不同點,省略相同事項的說明。如圖3所示,本實施方式的裝飾品1具有基材2、設(shè)于基材2的表面的基底層5、設(shè)于基底層5的表面的第1覆膜3、和設(shè)于第1覆膜3的表面的第2覆膜4。即,裝飾品1除在基材2和第1覆膜3之間具有基底層5夕卜,其他與前述第1實施方式的裝飾品相同。因此,下面說明基底層5。(基底層)基底層5例如可以具有提高基材2與第1覆膜3的密合性的功能(作為密合性提高層的功能)、通過調(diào)平(細磨加工)來修補基材2的傷痕的功能(作為調(diào)平層的功能)、在所得到的裝飾品中緩和來自外部的沖擊的功能(作為緩沖層的功能)等任何功能。作為基底層5的構(gòu)成材料,例如可以列舉Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Al及包含其中至少一種的合金等的金屬材料等,其中優(yōu)選Ti。如果基底層5主要由Ti構(gòu)成,例如可以進一步提高基材2與第1覆膜3的密合性,可以使裝飾品l的可靠性、耐久性特別良好。并且,如果基底層5主要由Ti構(gòu)成,可以更顯著地發(fā)揮作為緩和基材2的表面的凹凸的調(diào)平層的作用。并且,如果基底層5主要由Ti構(gòu)成,在所得到的裝飾品1中,基底層5可以作為緩沖層更有效地發(fā)揮緩和來自外部的沖擊的作用,結(jié)果,裝飾品1很難產(chǎn)生撞擊等的凹坑?;讓?的平均厚度沒有特別限定,但優(yōu)選是0.031.5ium,更優(yōu)選是0.10.5pm。如果基底層5的平均厚度是所述范圍內(nèi)的值,則可以充分防止基底層5的內(nèi)部應(yīng)力增大及產(chǎn)生裂痕等,同時可以更有效地發(fā)揮上述的基底層5的作用。下面,說明上述的裝飾品1的制造方法。圖4是表示圖3所示裝飾品的制造方法的優(yōu)選實施方式的剖面圖。如圖4所示,本實施方式的裝飾品的制造方法包括在基材2的表面的至少一部分(4a)上形成基底層5的基底層形成步驟(4b)、在基底層5的表面的至少一部分上形成第1覆膜3的第1覆膜形成步驟(4c)、和在第1覆膜3的表面的至少一部分上形成第2覆膜4的第2覆膜形成步驟(4d)。即,除在形成第1覆膜3之前形成基底層5外,其他與前述實施方式相同。(基底層形成步驟)在本實施方式中,在基材2的表面形成基底層5(4b)?;讓?的形成方法沒有特別限定,例如可以列舉旋轉(zhuǎn)涂敷、浸漬、刷涂、噴涂、靜電涂敷、電沉積涂敷等的涂敷法,電解鍍、浸漬鍍覆、無電解鍍等濕式鍍覆法,熱CVD、等離子CVD、激光CVD等化學(xué)蒸鍍法(CVD),真空蒸鍍、濺射、離子鍍等干式鍍覆法(氣相成膜法),噴鍍等,但優(yōu)選干式鍍覆法。如果基底層5的形成方法采用干式鍍覆法,則可以可靠地形成具有均勻的膜厚、均質(zhì)而且與基材2的密合性特別良好的基底層5。結(jié)果,可以使最終得到的裝飾品1的審美外觀和耐久性特別良好。并且,如果基底層5的形成方法采用干式鍍覆法,則即使應(yīng)該形成的基底層5比較薄時,也能夠使膜厚的偏差充分小。因此,有利于提高裝飾品1的可靠性。并且,在利用干式鍍覆法進行上述的第1覆膜形成步驟時,例如通過改變靶材的類型、氣相成膜裝置內(nèi)(腔室內(nèi))的氛圍氣體的組成等,可以在同一裝置內(nèi)(不必從裝置內(nèi)取出基材2)連續(xù)進行基底層形成步驟和第1覆膜形成步驟。由此,基材2、基底層5、第1覆膜3的密合性特別良好,同時裝飾品1的生產(chǎn)性提高。并且,在基底層5利用Ti構(gòu)成時,通過使用相同靶材并改變氣相成膜裝置內(nèi)(腔室內(nèi))的氛圍氣體的組成,可以適當(dāng)?shù)剡B續(xù)形成基底層5和第1覆膜3。下面,說明具有上述的本發(fā)明的裝飾品的本發(fā)明的鐘表。圖5是表示本發(fā)明的鐘表(便攜式鐘表)的優(yōu)選實施方式的部分剖面圖。如圖5所示,本實施方式的手表(便攜式鐘表)IO具有主體(外殼)22、后蓋23、表圈(緣)24和玻璃板25。并且,在外殼22內(nèi)收納著未圖示的表芯(例如帶表盤和表針的部件)。柄軸管26嵌入并固定在主體22內(nèi),表把27的軸部271可以旋轉(zhuǎn)地插入該柄軸管26內(nèi)。主體22與表圈24利用塑料密封圈28固定,表圈24與玻璃板25利用塑料密封圈29固定。并且,后蓋23嵌合(或旋合)在主體22上,在它們的接合部(密封部)50介入有壓縮狀態(tài)的環(huán)狀橡膠密封圈(后蓋密封圈)40。根據(jù)這種結(jié)構(gòu),密封部50被液密地密封,并實現(xiàn)防水功能。在表把27的軸部271的中途外圓周上形成有槽272,在該槽272內(nèi)嵌合有環(huán)狀橡膠密封圈(表把密封圈)30。橡膠密封圈30密合在柄軸管26的內(nèi)圓周面上,并被壓縮到該內(nèi)圓周面與槽272的內(nèi)表面之間。根據(jù)這種結(jié)構(gòu),表把27與柄軸管26之間被液密地密封,實現(xiàn)防水功能。另外,在旋轉(zhuǎn)操作表把27時,橡膠密封圈30與軸部271—起旋轉(zhuǎn),并在密合于柄軸管26的內(nèi)圓周面上的狀態(tài)下沿圓周方向滑動。本發(fā)明的手表10的表圈24、主體22、表把27、后蓋23、表帶等的裝飾品(尤其鐘表用外裝部件)中至少一個利用前面敘述的本發(fā)明的裝飾品構(gòu)成。以上說明了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式,但本發(fā)明不限于這些。例如,在本發(fā)明的裝飾品的制造方法中,根據(jù)需要也可以追加任意目的的步驟。例如,可以在第1覆膜形成步驟和第2覆膜形成步驟之間、基底層形成步驟和第l覆膜形成步驟之間,實施清洗等中間處理。并且,也可以對基材實施切削、磨削、研磨、珩磨等的前處理。并且,在前述的實施方式中,主要說明了通過氣相成膜來形成第1覆膜的情況,但第1覆膜例如也可以通過對由Ti構(gòu)成的覆膜實施氮化處理來形成。并且,也可以對裝飾品的表面的至少一部分賦予耐蝕性、耐候性、耐水性、耐油性、耐摩擦性、耐磨損性、耐變色性等,形成提高防銹、防污、防霧、防損傷等效果的涂層(保護層)等。這種涂層也可以在使用裝飾品時等去除。并且,在前述的實施方式中,說明了第1覆膜和第2覆膜彼此相鄰設(shè)置的情況,但也可以在第1覆膜和第2覆膜之間設(shè)置至少1層的中間層。由此,例如可以實現(xiàn)第1覆膜與第2覆膜的密合性的進一步提高等。實施例下面,說明本發(fā)明的具體實施例。l.裝飾品的制造(實施例1)利用以下所述的方法制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。首先,使用不銹鋼(SUS444)通過鑄造制作具有手表外殼(后蓋)的形狀的基材,然后,切削并研磨必要部位。然后,清洗該基材。關(guān)于基材的清洗,首先進行30秒鐘的堿電解脫脂,然后進行30秒鐘的堿浸漬脫脂。然后,進行10秒鐘中和、10秒鐘水洗、IO秒鐘純水清洗。對按照上面所述進行了清洗的基材,使用氣相成膜裝置按照下面所述形成主要由TiN構(gòu)成的第1覆膜。首先,把進行了清洗的基材設(shè)置在氣相成膜裝置的處理室內(nèi),然后預(yù)熱氣相成膜裝置的處理室內(nèi),同時將處理室內(nèi)排氣(減壓)至2x10—3Pa。然后,向處理室內(nèi)導(dǎo)入清潔用氬氣,進行5分鐘的清潔處理。清潔處理是通過施加350V的直流電壓來進行的。然后,在將處理室內(nèi)排氣(減壓)為2xl0—卞a后,以40ml/分的流量導(dǎo)入氮氣,使處理室內(nèi)的氛圍氣壓(總壓力)為1.8x10—3Pa。在這種狀態(tài)下(持續(xù)導(dǎo)入氮氣的狀態(tài)下),使用Ti作為靶材,設(shè)定為離子化電壓50V、離子化電流40A,在該狀態(tài)下進行19分鐘離子鍍(第1覆膜形成步驟)。結(jié)果,形成由TiN構(gòu)成的平均厚度0.5pm的第l覆膜。并且,所形成的第1覆膜中的N的含有率為15.0重量%。然后,通過使用上述氣相成膜裝置的濺射,在第1覆膜的表面形成由Au-Pd—Ag—In系合金構(gòu)成的第2覆膜(第2覆膜形成步驟)。第2覆膜的形成按照下面所述進行。2首先,將成膜了第1覆膜的基材設(shè)置在氣相成膜裝置的處理室內(nèi),然后預(yù)熱氣相成膜裝置的處理室內(nèi),同時將處理室內(nèi)排氣(減壓)為1.0xlO一!Pa。然后,以40ml/分的氬氣流量導(dǎo)入氬氣。在這種狀態(tài)下,使用Au—Pd—Ag—In系合金作為靶材,在電壓650V、電流2.0A、處理時間5.0分鐘的條件下進行放電,從而形成由Au—Pd—Ag—In系合金構(gòu)成的第2覆膜。這樣形成的第2覆膜的平均厚度為0.08pm。并且,被用作靶材的Au—Pd—Ag—In系合金及構(gòu)成第2覆膜的Au—Pd—Ag—In系合金,均具有78.0重量XAu—7.0重量^Pd—7.0重量XAg—8,0重量XIn的組成。另外,第1覆膜、第2覆膜的厚度利用JISH5821的顯微鏡斷面試驗方法測定。(實施例28)調(diào)整第1覆膜形成步驟中的氮氣的流量和處理時間、在第2覆膜形成步驟中使用的靶材的合金組成及處理時間,由此形成表1所示的第1覆膜、第2覆膜的構(gòu)成,除此之外與前述實施例1相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(實施例9)在第l覆膜形成步驟中,使用氮氣和乙炔氣體作為氛圍氣體,形成利用TiCN構(gòu)成的第1覆膜,除此之外與前述實施例1相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。第1覆膜形成步驟(離子鍍)通過分別以30ml/分、20ml/分的流量導(dǎo)入氮氣、乙炔氣體,使處理室內(nèi)的氛圍氣壓(總壓力)為3.0x10—3Pa,并設(shè)定為離子化電壓50V、離子化電流40A來進行。(實施例IO、11)變更第1覆膜形成步驟中的氮氣和乙炔氣體的流量,并變更第1覆膜形成步驟的處理時間,由此形成表1所示的第1覆膜的平均厚度、第1覆膜中的N的含有率和C的含有率,除此之外與前述實施例9相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(實施例12)基材使用由Ti構(gòu)成的基材,除此之外與前述實施例l相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。基材使用通過以下敘述的金屬粉末注塑成形(MIM)制作的基材。首先,準(zhǔn)備利用氣霧化法(Gasatomization)制造的平均粒徑52pm的Ti粉末?;鞜挵ㄔ揟i粉末75體積%、聚乙烯8體積%、聚丙烯..7體積%、石蠟10體積%的材料。在所述材料的混煉中使用了捏合機。并且,混煉時的材料溫度是6(TC。然后,將得到的混煉物粉碎并分級,形成平均粒徑3mm的顆粒。使用該顆粒利用注塑成形機進行金屬粉末注塑成形(MIM),制造出具有手表外殼的形狀的成形體。此時,成形體是考慮了脫粘接劑處理、燒結(jié)時的收縮而成形的。注塑成形時的成形條件為模具溫度4(TC、注塑壓力80kgf/cm2、注塑時間20秒、冷卻時間40秒。然后,對所述成形體實施使用了脫脂爐的脫粘接劑處理,得到脫脂體。該脫粘接劑處理是在1.0xlO^Pa的氬氣氛圍中,在80。C下處理1小時,然后以10'C/小時的速度升溫到400'C。測定熱處理時的樣品的重量,把重量不再下降的時間點作為脫粘接劑結(jié)束時間點。然后,對這樣得到的脫脂體,使用燒結(jié)爐進行燒結(jié),得到基材。該燒結(jié)是通過在1.3x10—31.3xlO—4Pa的氬氣氛圍中實施900110(TCx6小時的熱處理來進行的。對如上所述得到的基材切削并研磨其必要部位,然后清洗該基材。關(guān)于基材的清洗,首先進行30秒鐘的堿電解脫脂,然后進行30秒鐘的堿浸漬脫脂。然后,進行10秒鐘中和、IO秒鐘水洗、IO秒鐘純水清洗。(實施例1317)調(diào)整第1覆膜形成步驟中的氮氣的流量和處理時間、在第2覆膜形成步驟中使用的靶材的合金組成及處理時間,由此形成表1所示的第1覆膜、第2覆膜的構(gòu)成,除此之外與前述實施例12相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(實施例18)在第1覆膜形成步驟中,使用氮氣和乙炔氣體作為氛圍氣體,形成利用TiCN構(gòu)成的第l覆膜,除此之外與前述實施例12相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。第1覆膜形成步驟(離子鍍)通過分別以30ml/分、20ml/分的流量導(dǎo)入氮氣、乙炔氣體,使處理室內(nèi)的氛圍氣壓(總壓力)為3.0xl(T^a,并設(shè)定為離子化電壓50V、離子化電流40A來進行。(實施例19、20)變更第1覆膜形成步驟中的氮氣和乙炔氣體的流量,并變更第1覆膜形成步驟的處理時間,由此形成表1所示的第1覆膜的平均厚度、第1覆膜中的N的含有率和C的含有率,除此之外與前述實施例18相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(實施例21)在形成第1覆膜之前,在基材的表面形成基底層,除此之外與前述實施例1相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋〉)。基底層的形成是按照下面所述進行的。首先,把與前述實施例1相同地進行了清洗的基材設(shè)置在氣相成膜裝置的處理室內(nèi)。然后,預(yù)熱氣相成膜裝置的處理室內(nèi),將處理室內(nèi)排氣(減壓)為3xl0一3pa。然后,向處理室內(nèi)導(dǎo)入清潔用氬氣,進行5分鐘的清潔處理。清潔處理是通過施加350V的直流電壓來進行的。然后,向處理室內(nèi)導(dǎo)入氬氣,使氣體壓力為53Pa,施加400V的直流電壓并保持3060分鐘。在這種狀態(tài)下,使用Ti作為耙材,設(shè)定為離子化電壓30V、離子化電流20A、處理時間20分鐘,形成由Ti構(gòu)成的基底層(基底層形成步驟)。所形成的基底層的平均厚度為0.5pm。另外,第1覆膜、第2覆膜、基底層的厚度利用JISH5821的顯微鏡斷面試驗方法測定。(實施例2226)調(diào)整并選擇在基底層形成步驟中使用的靶材的組成及處理時間、第1覆膜形成步驟中的氮氣的流量和處理時間、在第2覆膜形成步驟中使用的耙材的合金組成及處理時間,由此形成表2所示的基底層、第1覆膜、第2覆膜的構(gòu)成,除此之外與前述實施例21相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(實施例27)在第1覆膜形成步驟中,使用氮氣和乙炔氣體作為氛圍氣體,形成利用TiCN構(gòu)成的第l覆膜,除此之外與前述實施例21相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。第1覆膜形成步驟(離子鍍)通過分別以30ml/分、20ml/分的流量導(dǎo)入氮氣、乙炔氣體,使處理室內(nèi)的氛圍氣壓(總壓力)為3.0x10—3Pa,并設(shè)定為離子化電壓50V、離子化電流40A來進行。(實施例28、29)變更基底層形成步驟的處理時間,同時變更第1覆膜形成步驟中的氮氣和乙炔氣體的流量,并變更第1覆膜形成步驟的處理時間,由此形成表2所示的基底層的平均厚度、第1覆膜的平均厚度、第1覆膜中的N的含有率和C的含有率,除此之外與前述實施例27相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(實施例30)基材使用由Ti構(gòu)成的基材,除此之外與前述實施例21相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))?;氖褂猛ㄟ^以下敘述的金屬粉末注塑成形(MIM)制作的基材。首先,準(zhǔn)備利用氣霧化法制造的平均粒徑52pm的Ti粉末?;鞜挵ㄔ揟i粉末75體積%、聚乙烯8體積%、聚丙烯7體積%、石蠟10體積%的材料。在所述材料的混煉中使用了捏合機。并且,混煉時的材料溫度是6(TC。然后,將得到的混煉物粉碎并分級,形成平均粒徑3mm的顆粒。使用該顆粒利用注塑成形機進行金屬粉末注塑成形(MIM),制造出具有手表外殼的形狀的成形體。此時,成形體是考慮了脫粘接劑處理、燒結(jié)時的收縮而成形的。注塑成形時的成形條件為模具溫度40°C、注塑壓力80kgf/cm2、注塑時間20秒、冷卻時間40秒。然后,對所述成形沐實施使用了脫脂爐的脫粘接劑處理,得到脫脂體。該脫粘接劑處理是在1.0xl(T^a的氬氣氛圍中,在80'C下處理1小時,然后以10tV小時的速度升溫到40(rC。測定熱處理時的樣品的重量,把重量不再下降的時間點作為脫粘接劑結(jié)束時間點。然后,對這樣得到的脫脂體,使用燒結(jié)爐進行燒結(jié),得到基材。該燒結(jié)是通過在1.3x10—31.3xlO_4Pa的氬氣氛圍中實施900圓。Cx6小時的熱處理來進行的。對如上所述得到的基材切削并研磨其必要部位,然后清洗該基材。關(guān)于基材的清洗,首先進行30秒鐘的堿電解脫脂,然后進行30秒鐘的堿浸漬脫脂。然后,進行10秒鐘中和、IO秒鐘水洗、IO秒鐘純水清洗。(實施例3135)調(diào)整并選擇在基底層形成步驟中使用的靶材的組成及處理時間、第1覆膜形成步驟中的氮氣的流量和處理時間、在第2覆膜形成步驟中使用的靶材的合金組成及處理時間,由此形成表2所示的基底層、第1覆膜、第2覆膜的構(gòu)成,除此之外與前述實施例30相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(實施例36)在第1覆膜形成步驟中,使用氮氣和乙炔氣體作為氛圍氣體,形成利用TiCN構(gòu)成的第1覆膜,除此之外與前述實施例30相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。第1覆膜形成步驟(離子鍍)通過分別以30ml/分、20ml/分的流量導(dǎo)入氮氣、乙炔氣體,使處理室內(nèi)的氛圍氣壓(總壓力)為3.0xlO—^a,并設(shè)定為離子化電壓50V、離子化電流40A來進行。(實施例37、38)變更基底層形成步驟的處理時間,同時變更第1覆膜形成步驟中的氮氣和乙炔氣體的流量,并變更第1覆膜形成步驟的處理時間,由此形成表2所示的基底層的平均厚度、第1覆膜的平均厚度、第1覆膜中的N的含有率和C的含有率,除此之外與前述實施例36相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(實施例39)基材使用由Cu—Zn合金(合金組成Cu60重量X—Zn40重量Q/0構(gòu)成、并通過鑄造成形的基材,除此之外與前述實施例1相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(比較例1)省略第1覆膜形成步驟,除此之外與前述實施例1相同,得到裝飾品(手表外殼(后蓋))。即,在本比較例中,直接在基材的表面形成第2覆膜。(比較例2)省略第2覆膜形成步驟,除此之外與前述實施例1相同,得到裝飾品(手表外殼(后蓋))。目卩,在本比較例中制造的裝飾品由基材和第1覆膜構(gòu)成,不具有第2覆膜。(比較例3)利用以下所述的方法制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。首先,與前述實施例12相同,制作出Ti制的基材。然后,清洗該基材。關(guān)于基材的清洗,首先進行30秒鐘的堿電解脫脂,然后進行30秒鐘的堿浸漬脫脂。然后,進行10秒鐘中和、10秒鐘水洗、IO秒鐘純水清洗。通過對按照上面所述進行了清洗的基材實施滲碳處理,形成了由TiC構(gòu)成的滲碳層(TiC層)。滲碳處理是按照以下說明的等離子滲碳處理進行的。艮P,準(zhǔn)備以下所述的滲碳處理裝置,在加熱爐內(nèi)具有利用石墨纖維等隔熱材料圍成的處理室,利用由石墨棒構(gòu)成的發(fā)熱體加熱該處理室內(nèi),同時在處理室內(nèi)的上部連接直流輝光放電的正極,而且在處理品的放置臺上連接陰極,并在處理室內(nèi)的必要部位設(shè)置氣體歧管,適當(dāng)導(dǎo)入碳化氫、氮氣、氬氣、氫氣等工藝氣體(滲碳用氣體和稀釋用氣體)。并且,首先在滲碳處理裝置的處理室內(nèi)設(shè)置基材,將處理室內(nèi)減壓為1.3Pa。這樣在處理室內(nèi)被減壓的狀態(tài)下,利用加熱器將基材加熱到約300。C。然后,向處理室內(nèi)導(dǎo)入清潔用氬氣,進行5分鐘的清潔處理。清潔處理是通過施加350V的直流電壓進行的。然后,通過向處理室內(nèi)導(dǎo)入丙垸氣體,使處理室內(nèi)的氣體組成基本100%為丙烷氣體,使氣體壓力成為53Pa,施加400V的直流電壓并保持90180分鐘,如此進行了等離子滲碳處理。然后,將氬氣和氮氣壓入處理室內(nèi),將基材冷卻為常溫。通過這種滲碳處理,形成約15]um厚的滲碳層。然后,在滲碳層的表面,與前述實施例l相同,形成第2覆膜,從而得到裝飾品(手表外殼(后蓋))。(比較例418)按照表3所示,變更在第2覆膜形成步驟中使用的靶材,并變更第2覆膜的組成,除此之外與前述實施例l相同,制造出裝飾品(手表外殼(后蓋))。(比較例19)在第2覆膜形成步驟中,取代Au—Pd—Ag—In系合金,使用Au—Ni作為耙材,除此之外與前述實施例1相同,得到裝飾品(手表外殼(后蓋))。(比較例20)省略第l覆膜形成步驟,除此之外與前述比較例19相同,得到裝飾品(手表外殼(后蓋))。另外,在前述各個實施例中形成的第2覆膜具有與在其形成時使用的靶材(蒸發(fā)源)相同的組成。另一方面,在使用In的含有率超過所述上限值的靶材時,所形成的第2覆膜的組成與靶材的組成大不相同,很難控制第2覆膜的組成。通過以上具體說明確認得知,在使用In的含有率超過所述上限值的靶材時,在氣相顆粒中優(yōu)先含有Ag,第2覆膜中的Ag的含有率大于靶材中的Ag的含有率,第2覆膜中的其他成分(尤其Pd、In)的含有率也不穩(wěn)定。表1、表2、表3匯總表示各個實施例和各個比較例的裝飾品的構(gòu)成。另外,在表1表3中,利用SUS表示不銹鋼,利用BS表示Cu—Zn合金。并且,在表3中,關(guān)于比較例3,在第l覆膜的欄目中示出了通過滲碳處理形成的滲碳層的相關(guān)值。關(guān)于各個實施例和各個比較例,基材、基底層實質(zhì)上只由表中示出的成分構(gòu)成(表中的成分的含有率均在99.9重量%以上)。并且,各個實施例和比較例118的裝飾品的第2覆膜中的Ni的含有率均為10ppm以下。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>對于在前述各個實施例和各個比較例中制造的各個裝飾品,使用色度儀(S乂A夕公司制CM—2022)測定了形成有覆膜的一面?zhèn)鹊纳?,并按照下面?檔標(biāo)準(zhǔn)進行了評價。A:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的LW顯示的色度圖中,」在1.11.5、而且b+在14.315.8的范圍內(nèi)。B:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的l/aV顯示的色度圖中,Z在0.81.8、而且b'在14.116.0的范圍內(nèi)(但是去除A的范圍)。C:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的L、V顯示的色度圖中,Z在0.72.9、而且t/在12.316.9的范圍內(nèi)(但是去除A和B的范圍)。D:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的L'aV顯示的色度圖中,a^在0.43.0、而且l/在11.318.2的范圍內(nèi)(但是去除A、B和C的范圍)。E:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的L、V顯示的色度圖中,a'在0.43.0、而且b""在11.318.2的范圍外。另夕卜,色度儀的光源采用根據(jù)JISZ8720規(guī)定的D65的光源,以視場角2°進行了測定。(3—2)關(guān)于L'的評價對于在前述各個實施例和各個比較例中制造的裝飾品,使用色度儀(5://1^夕公司制CM—2022)測定了形成有覆膜的一面?zhèn)鹊纳?,并按照下面?檔標(biāo)準(zhǔn)進行了評價。A:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的LYb'顯示的色度圖中,匸在85.286.8的范圍內(nèi)。B:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的LYb'顯示的色度圖中,1/在84.587.8的范圍內(nèi)(但是去除A的范圍)。C:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的L、V顯示的色度圖中,l/在84.288.4的范圍內(nèi)(但是去除A和B的范圍)。D:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的!/aV顯示的色度圖中,l/在83.289.5的范圍內(nèi)(但是去除A、B和C的范圍)。E:在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的L、V顯示的色度圖中,l/在83.289.5的范圍外。另夕卜,色度儀的光源采用根據(jù)JISZ8720規(guī)定的D65的光源,以視場角2。進行了測定。4.長期穩(wěn)定性評價將在前述各個實施例和各個比較例中制造的裝飾品在常溫(2(TC)、常壓、濕度80XRH的環(huán)境下放置80天后,使用色度儀(3乂乂V夕公司制CM—2022)測定了裝飾品的形成有覆膜的一面?zhèn)鹊纳{(diào),求出放置在該環(huán)境下前后的色差,并按照下面的4檔標(biāo)準(zhǔn)進行了評價。A:色差A(yù)E小于3。B:色差A(yù)E為3以上且小于4。C:色差A(yù)E為4以上且小于5。D.-色差A(yù)E為5以上。另夕卜,色度儀的光源采用根據(jù)JISZ8720規(guī)定的D65的光源,以視場角2°進行了測定。5.耐氧化性評價將在前述各個實施例和各個比較例中制造的裝飾品在1S0'C、常壓的大氣氛圍下放置12小時后,使用色度儀($乂個夕公司制CM—2022)測定了裝飾品的形成有覆膜的一面?zhèn)鹊纳{(diào),求出放置在該環(huán)境下前后的色差,并按照下面的4檔標(biāo)準(zhǔn)進行了評價。A-色差A(yù)E小于3。B-色差A(yù)E為3以上且小于4。C-色差A(yù)E為4以上且小于5。D:色差A(yù)E為5以上。另夕卜,色度儀的光源采用根據(jù)JISZ8720規(guī)定的D65的光源,以視場角2。進行了測定。6.耐化學(xué)性評價對于在前述各個實施例和各個比較例中制造的裝飾品,進行以下所述的曝氣試驗,由此評價了耐化學(xué)性。向干燥器內(nèi)置入人工汗,并在4(TC下放置18小時。然后,將各個裝飾品放入干燥器中,并在4(TC下放置。此時,各個裝飾品被配置成為不浸漬到人工汗中。在36小時后,從干燥器內(nèi)取出各個裝飾品,使用色度儀($/々夕公司制CM—2022)測定了裝飾品的形成有覆膜的一面?zhèn)鹊纳{(diào),求出進行所述曝氣試驗前后的色差,并按照下面的4檔標(biāo)準(zhǔn)進行了評價。A:色差A(yù)E小于3。B:色差A(yù)E為3以上且小于4。C:色差A(yù)E為4以上且小于5。D:色差A(yù)E為5以上。另夕卜,色度儀的光源采用根據(jù)JISZ8720規(guī)定的D65的光源,以視場角2。進行了測定。7.覆膜的密合性評價對于在前述各個實施例和各個比較例中制造的裝飾品,進行以下所述的試驗,由此評價了覆膜(第1覆膜、第2覆膜、基底層)的密合性。對于各個裝飾品進行以下所述的熱循環(huán)試驗。首先,將裝飾品置于2(TC環(huán)境下1小時,然后置于65'C環(huán)境下2小時,然后置于20'C環(huán)境下1小時,然后置于一15'C環(huán)境下2小時。然后,使環(huán)境溫度再次返回為2(TC,把以上過程設(shè)為l個循環(huán)(6小時),反復(fù)該循環(huán)合計4次(合計24小時)。然后,通過目視觀察裝飾品的外觀,并按照下面的4檔標(biāo)準(zhǔn)評價它們的外觀。A:完全沒有確認到覆膜的浮起、剝離等。B:幾乎沒有確認到覆膜的浮起。C:明顯確認到覆膜的浮起。D:明顯確認到覆膜的裂紋、剝離。8.耐擦傷性評價對于在前述各個實施例和各個比較例中制造的裝飾品,進行以下所述的試驗,由此評價了耐擦傷性。使用Suga磨損試驗機(Suga試驗機株式會社制NUS—IS0—1),在荷重200gf的條件下,目視觀察將各個裝飾品的形成有覆膜的一側(cè)的表面(基材的表面露出的面相反側(cè)的面)磨損合計300DS(雙行程)后的各個裝飾品的外觀,并按照下面的4檔標(biāo)準(zhǔn)評價它們的外觀。另外,上述試驗使用住友3M(株)制造的摩擦薄膜(氧化鋁,粒度30fim)進行。A:覆膜的表面完全沒有確認到損傷的發(fā)生。B:覆膜的表面幾乎沒有確認到損傷的發(fā)生。C:覆膜的表面略微確認到損傷的發(fā)生。D:覆膜的表面明顯確認到損傷的發(fā)生?;蛘叽_認到覆膜的剝離。9.耐撞擊性(撞擊的留下程度)評價對于在前述各個實施例和各個比較例中制造的裝飾品,進行以下所述的試驗,由此評價了耐撞擊性。將不銹鋼制鋼球(直徑1.5cm)從高度50cm的位置朝向各個裝飾品的形成有覆膜的一側(cè)的表面落下,進行裝飾品表面的凹陷尺寸(凹陷痕跡的直徑)的測定,并按照下面的4檔標(biāo)準(zhǔn)進行了評價。A.-凹陷痕跡的直徑小于lmm或者沒有找到凹陷痕跡。B-凹陷痕跡的直徑為lmm以上且小于2mm。C:凹陷痕跡的直徑為2mm以上且小于3mm。D:凹陷痕跡的直徑為3mm以上。表4、表5、表6表示以上結(jié)果及覆膜的維式硬度Hv。另外,維式硬度Hv表示利用測定荷重10gf對各個裝飾品的表面(設(shè)有覆膜的一側(cè)的面)測定的值。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>可知,本發(fā)明的裝飾品是能夠長期保持良好的漂亮外觀的裝飾品。并且,本發(fā)明的裝飾品均具有沒有不適感的良好的觸感。相比之下,在比較例中沒有得到滿意的結(jié)果。并且,關(guān)于前述各個實施例中第1覆膜利用含有預(yù)定量的C的TiN(TiCN)構(gòu)成的裝飾品,使用含有硝酸(HN03):15體積。/。、硫酸(H2S04):15體積%的水溶液,可以適當(dāng)?shù)剡M行覆膜(第1覆膜、第2覆膜)的去除,并且可以適當(dāng)?shù)剡M行以后的覆膜(第1覆膜、第2覆膜)的再形成,可以再現(xiàn)良好的漂亮外觀的裝飾品。并且,使用在前述各個實施例和各個比較例中制造的裝飾品,裝配出圖5所示的手表。通過對這些手表進行與上述相同的評價,得到了與上述相同的結(jié)果。權(quán)利要求1.一種裝飾品的制造方法,其特征在于,所述裝飾品的制造方法包括第1覆膜形成步驟,在基材上形成主要由TiN構(gòu)成的第1覆膜;和第2覆膜形成步驟,在所述第1覆膜上利用把Au-Pd-Ag-In系合金用作靶材的干式鍍覆法形成第2覆膜,所述Au-Pd-Ag-In系合金以Au為主成分,并包括6.0~9.0重量%的Pd、6.0~8.0重量%的Ag和7.0~9.0重量%的In。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的裝飾品的制造方法,其特征在于,通過濺射形成所述第2覆膜。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的裝飾品的制造方法,其特征在于,包括在所述第1覆膜形成步驟之前,在所述基材上形成至少1層基底層的基底層形成步驟。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的裝飾品的制造方法,其特征在于,形成主要由Ti構(gòu)成的層作為所述基底層。5.—種裝飾品,其特征在于,所述裝飾品使用權(quán)利要求14中的任意一項所述的方法制造。6.—種裝飾品,其特征在于,所述裝飾品具有基材;主要由TiN構(gòu)成的第l覆膜;和第2覆膜,其設(shè)于所述第1覆膜的與所述基材相對的面的相反側(cè)的表面上,利用Au—Pd—Ag—In系合金構(gòu)成,所述Au—Pd—Ag—In系合金以Au為主成分,并包括6.09.0重量X的Pd、6.08.0重量%的Ag和7.09力重量X的In。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的裝飾品,其特征在于,所述基材至少其表面附近主要利用Ti及/或不銹鋼構(gòu)成。8.根據(jù)權(quán)利要求57中的任意一項所述的裝飾品,其特征在于,所述第1覆膜中的N的含有率為229重量%。9.根據(jù)權(quán)利要求58中的任意一項所述的裝飾品,其特征在于,所述第1覆膜的平均厚度為0.15.0)Lim。10.根據(jù)權(quán)利要求5^9中的任意一項所述的裝飾品,其特征在于,所述第2覆膜的平均厚度為0.022.0pm。11.根據(jù)權(quán)利要求510中的任意一項所述的裝飾品,其特征在于,設(shè)有所述第2覆膜的一側(cè)的面的色調(diào)在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的L'a、'顯示的色度圖中,a'是0.72-9,且l^是12.316.9。12.根據(jù)權(quán)利要求511中的任意一項所述的裝飾品,其特征在于,設(shè)有所述第2覆膜的一側(cè)的面的色調(diào)在根據(jù)JISZ8729規(guī)定的L、V顯示的色度圖中,l/是84.288.4。13.根據(jù)權(quán)利要求512中的任意一項所述的裝飾品,裝飾品是鐘表用外裝部件。14.一種鐘表,其特征在于,所述鐘表具有權(quán)利要求513中的任意一項所述的裝飾品。全文摘要本發(fā)明提供一種可以長期保持良好的硬度和漂亮外觀的裝飾品,提供一種可以提供所述裝飾品的制造方法,并且提供一種具有所述裝飾品的鐘表。本發(fā)明的裝飾品1的制造方法包括第1覆膜形成步驟,在基材(2)上形成主要由TiN構(gòu)成的第1覆膜(3);和第2覆膜形成步驟,在第1覆膜(3)上利用把Au-Pd-Ag-In系合金用作靶材的干式鍍覆法形成第2覆膜(4),所述Au-Pd-Ag-In系合金以Au為主成分,并包括6.0~9.0重量%的Pd、6.0~8.0重量%的Ag和7.0~9.0重量%的In。文檔編號B32B15/04GK101538712SQ200910128848公開日2009年9月23日申請日期2009年3月17日優(yōu)先權(quán)日2008年3月17日發(fā)明者小尾慶幸,川上淳申請人:精工愛普生株式會社