專(zhuān)利名稱(chēng)：易粘合性膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有相對(duì)于各種終涂劑的密合性?xún)?yōu)異的涂布層的聚酯膜。
背景技術(shù)：
雙軸拉伸聚酯膜的透明性、尺寸穩(wěn)定性、機(jī)械特性、耐熱性、電特性、氣體阻礙性、 耐藥品性等優(yōu)異，用于以包裝材料、制版材料、顯示材料、轉(zhuǎn)印材料、窗貼材料等為代表的膜 片開(kāi)關(guān)或平板顯示器等中使用的防反射膜、擴(kuò)散片、棱鏡片等光學(xué)膜、透明觸摸面板等。但 是，在這樣的用途中，在聚酯膜上涂布層疊其它材料時(shí)，根據(jù)使用的材料，存在粘合性差的 缺點(diǎn)。作為改善雙軸拉伸聚酯膜的粘合性的方法之一，已知在聚酯膜的表面涂布各種樹(shù) 脂、設(shè)置具有易粘合性能的涂布層的方法。例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1 3等中公開(kāi)了聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂或特定的 交聯(lián)劑的使用等。但是，在這樣現(xiàn)有的易粘合性的涂布層中，根據(jù)終涂層的種類(lèi)，有時(shí)其粘合性仍然 不充分。例如近年來(lái)，作為終涂劑，使用所謂的無(wú)溶劑型的UV固化涂料的情況增多。但是， 這種無(wú)溶劑型的終涂劑與溶劑系的終涂劑相比，向易粘合層的浸透、膨潤(rùn)效果差，容易導(dǎo)致 粘合性不充分。在專(zhuān)利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了由特定的聚氨酯樹(shù)脂構(gòu)成的涂布層，能夠?qū)崿F(xiàn)粘合 性的提高。但是，對(duì)于上述那樣的無(wú)溶劑型終涂劑而言，即使是這樣的涂布層粘合性也不一 定充分。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)平8-281890號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)平11-286092號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2000-229395號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)平2-158633號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況而完成的，其要解決的問(wèn)題在于提供一種具有相對(duì)于 終涂劑的易粘合性?xún)?yōu)異的涂布層的聚酯膜。關(guān)于上述課題，本發(fā)明的發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)設(shè)置含有特定 種類(lèi)的化合物的涂布層，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的要點(diǎn)在于提供一種易粘合性膜，其為具有通過(guò)涂布拉伸法形成的涂 布層的聚酯膜，該易粘合性膜的特征在于上述涂布層含有具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和羧基的、 玻璃化溫度為10°C以下的聚氨酯樹(shù)脂，并含有20重量％以下的熱交聯(lián)性的官能團(tuán)量為 10mmol/g以上的交聯(lián)劑。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有相對(duì)于終涂劑的易粘合性?xún)?yōu)異的涂布層的聚酯膜，本 發(fā)明的工業(yè)價(jià)值很高。
具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的涂布膜的基材膜由聚酯形成。這樣的聚酯是通過(guò)使對(duì)苯二甲酸、間苯二 甲酸、2，6_萘二羧酸、己二酸、癸二酸、4，4'-聯(lián)苯二羧酸、1，4_環(huán)己基二羧酸那樣的二羧 酸或其酯與乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、1，4_環(huán)己烷二甲 醇那樣的二醇發(fā)生熔融縮聚而制得的聚酯。由這些酸成分和二醇成分形成的聚酯，可以任 意使用通常的方法制造。例如，可以采用下述方法，在芳香族二羧酸的低級(jí)烷基酯和二醇之 間進(jìn)行酯交換反應(yīng)、或使芳香族二羧酸與二醇直接酯化，實(shí)質(zhì)上形成芳香族二羧酸的雙二 醇酯或其低聚物，接著，在減壓下進(jìn)行加熱使其縮聚。根據(jù)其目的，也可以使脂肪族二羧酸 共聚。作為本發(fā)明的聚酯，代表性地可以列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯或聚-2，6_萘二甲 酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲酯等，此外，也可以是使上述酸成分和二醇成 分共聚而得到的聚酯，還可以根據(jù)需要含有其它成分或添加劑。以確保膜的移動(dòng)性、防止發(fā)生缺陷等為目的，本發(fā)明的聚酯膜中可以含有顆粒。作 為這樣的顆粒，例如，可以使用二氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鈣、高嶺土、滑石、氧化鋁、氧 化鈦、礬土(alumina)、硫酸鋇、氟化鈣、氟化鋰、沸石、硫化鉬等無(wú)機(jī)顆粒，交聯(lián)高分子顆粒、 草酸鈣等有機(jī)顆粒，還可以使用聚酯制造工序時(shí)的析出顆粒等。使用的顆粒的粒徑和含量可以根據(jù)膜的用途和目的選擇，平均粒徑通常為 0. 01 5. 0 μ m的范圍。如果平均粒徑大于5. 0 μ m，就會(huì)導(dǎo)致膜的表面粗糙度變得過(guò)于粗 糙或者顆粒容易從膜表面脫落。如果平均粒徑小于0. 01 μ m，表面粗糙度過(guò)小，有時(shí)不能得 到充分的易潤(rùn)滑性。顆粒的含量相對(duì)于聚酯通常為0.0003 1.0重量％的范圍、優(yōu)選為 0. 0005 0. 5重量％的范圍。在顆粒含量小于0. 0003重量％時(shí)，有時(shí)膜的易潤(rùn)滑性不充 分，另一方面，在添加量大于1.0重量％時(shí)，有時(shí)膜的透明性不充分。另外，在特別希望確保 膜的透明性、平滑性等的情況下，也可以實(shí)質(zhì)上不含顆粒。另外，也可以在膜中適當(dāng)加入各 種穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、防靜電劑等。作為本發(fā)明的膜的制膜方法，可以采用通常已知的制膜方法，沒(méi)有特別限制。例 如，首先，利用輥拉伸法將通過(guò)熔融擠出得到的片以70 145°C拉伸為2 6倍，得到單軸 拉伸聚酯膜。接著，在展幅機(jī)內(nèi)向與之前的拉伸方向呈直角的方向以80 160°C拉伸為2 6倍，再以150 250°C進(jìn)行1 600秒的熱處理，從而得到膜。并且，此時(shí)優(yōu)選在熱處理區(qū) 域和/或熱處理出口的冷卻區(qū)域中，向縱向和/或橫向松弛0. 1 20%的方法。本發(fā)明的聚酯膜為單層或多層結(jié)構(gòu)。在為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，可以根據(jù)目的使表層和內(nèi) 層、或者兩個(gè)表層或各層為不同的聚酯。本發(fā)明的聚酯膜至少在單面具有涂布層，但在膜的相反面也設(shè)有同樣或其它的涂 布層或功能層的聚酯膜當(dāng)然也包括在本發(fā)明的概念中。本發(fā)明的涂布層可以通過(guò)在膜的制膜中設(shè)置涂布層的所謂聯(lián)機(jī)涂敷(inline coating)設(shè)置，特別是可以通過(guò)在涂布后進(jìn)行拉伸的涂布拉伸法設(shè)置。聯(lián)機(jī)涂敷是在聚酯膜的制造工序中進(jìn)行涂敷的方法，具體而言，在從將聚酯熔融 擠出到在雙軸拉伸后進(jìn)行熱固定并卷起的任意階段進(jìn)行涂布。通常，對(duì)于熔融、急冷得到的
4實(shí)質(zhì)上非晶狀態(tài)的未拉伸片、此后在長(zhǎng)度方向(縱向)拉伸的單軸拉伸膜、熱固定前的雙軸 拉伸膜的任一種膜進(jìn)行涂布。作為涂布拉伸法，在單軸拉伸膜上涂敷后向橫向拉伸的方法 特別優(yōu)異。根據(jù)這樣的方法，能夠同時(shí)進(jìn)行成膜和涂布層涂敷，因而具有制造成本上的優(yōu)點(diǎn)， 由于在涂敷后進(jìn)行拉伸，形成薄且均勻的涂層，因而粘合性能穩(wěn)定。另外，通過(guò)首先利用易 粘合樹(shù)脂層將雙軸拉伸前的聚酯膜上覆蓋，此后同時(shí)拉伸膜和涂布層，能夠使基材膜和涂 布層牢固地密合。另外，聚酯膜的雙軸拉伸，通過(guò)利用展幅機(jī)把持膜的端部，同時(shí)向橫向拉伸，膜被 限制在長(zhǎng)度/寬度方向，能夠在熱固定中在不形成褶皺而維持平面性的狀態(tài)下施加高溫。 因此，由于在涂敷后實(shí)施的熱處理能夠達(dá)到其它方法中所不能達(dá)到的高溫，所以涂布層的 成膜性提高，并且，涂布層與聚酯膜牢固地密合。作為易粘合性聚酯膜，大多情況下涂布層 的均勻性、成膜性的提高和涂布層與膜的密合會(huì)得到令人滿(mǎn)意的特性。此時(shí)，由于操作方面、作業(yè)環(huán)境方面、安全方面的理由，使用的涂布液優(yōu)選為水溶 液或水分散液，但只要以水為主要介質(zhì)，沒(méi)有超越本發(fā)明要點(diǎn)的范圍，也可以含有有機(jī)溶 劑。接著，闡述本發(fā)明中在膜上設(shè)置的涂布層。本發(fā)明中的具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯，作為聚氨酯的主要構(gòu)成成分的多元醇之 一，使用聚碳酸酯類(lèi)。作為本發(fā)明的具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)的聚氨酯的、多異氰酸酯成分的例子，有亞芐基 二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、4，4' _ 二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二 甲基二異氰酸酯、4，4' -二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為聚碳酸酯類(lèi)以外的多元醇成分的例子，有聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇那樣 的聚醚類(lèi)，聚己二酸亞乙基酯、聚己二酸亞乙基-亞丁基酯、聚己內(nèi)酯那樣的聚酯類(lèi)，丙烯 基類(lèi)多元醇、蓖麻油等。作為鏈伸長(zhǎng)劑或交聯(lián)劑的例子，有乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇、三羥甲基丙
烷、胼、乙二胺、二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺、4，4' - 二氨基二苯基甲烷、4，4' -二氨基二 環(huán)己基甲烷、水等。聚碳酸酯型多元醇例如可以通過(guò)二苯基碳酸酯和二元醇的反應(yīng)或二烷基碳酸酯 和二元醇的反應(yīng)、亞烷基碳酸酯和二元醇的反應(yīng)等得到。作為二元醇，有乙二醇、1，2_丙二 醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán) 己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、新戊二 醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3，3- 二羥甲基庚烷等。聚碳酸酯二元醇的通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)得的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量 優(yōu)選為300 5000。本發(fā)明中以聚碳酸酯為構(gòu)成成分的聚氨酯，可以以溶劑為介質(zhì)，優(yōu)選以水為介質(zhì)。 為了使聚氨酯在水中分散或溶解，有使用乳化劑的強(qiáng)制乳化型、在聚氨酯樹(shù)脂中導(dǎo)入親水 性基團(tuán)的自乳化型或水溶型等。特別是在聚氨酯樹(shù)脂的骨架中導(dǎo)入離子基團(tuán)而形成離聚物 的自乳化類(lèi)型，其液體的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和得到的涂布層的耐水性、透明性、粘合性?xún)?yōu)異，因而 優(yōu)選。
另外，作為導(dǎo)入的離子基團(tuán)，可以列舉羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季銨等各種基團(tuán)，優(yōu) 選羧基。作為在聚氨酯樹(shù)脂中導(dǎo)入羧基的方法，可以在聚合反應(yīng)的各階段中采取各種方法。 例如，可以在合成預(yù)聚物時(shí)，使用具有羧基的樹(shù)脂作為共聚成分，或者使用具有羧基的成分 作為多元醇或多異氰酸酯、鏈伸長(zhǎng)劑等的一種成分。特別優(yōu)選使用含有羧基的二元醇，利用 該成分的投入量而導(dǎo)入所希望量的羧基的方法。例如，對(duì)于聚氨酯樹(shù)脂的聚合所使用的二元醇，使二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、 二-(2-羥乙基)丙酸、二-(2-羥乙基)丁酸等與其共聚。另外，該羧基優(yōu)選形成利用氨、胺、堿金屬類(lèi)、無(wú)機(jī)堿類(lèi)等中和的鹽的形態(tài)。特別優(yōu)
選氨、三甲胺、三乙胺。這樣的聚氨酯樹(shù)脂，可以將在涂布后的干燥工序中中和劑脫落后的羧基用作利用 其它交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)點(diǎn)。由此，在涂布前的液體狀態(tài)下的穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，并且能夠進(jìn)一步改 善得到的涂布層的耐久性、耐溶劑性、耐水性、耐粘連性等。特別是作為本發(fā)明中使用的聚氨酯，優(yōu)選由聚碳酸酯和多元醇、多異氰酸酯、具有 反應(yīng)性氫原子的鏈伸長(zhǎng)劑和至少具備1個(gè)與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)以及陰離子性基團(tuán)的 化合物構(gòu)成的樹(shù)脂。并且，樹(shù)脂中含有羧基。此時(shí)的羧基也可以是作為上述用于自乳化的 離子性基團(tuán)而含有的羧基。聚氨酯中的陰離子性基團(tuán)的量?jī)?yōu)選為0. 05 8重量％。這是因?yàn)樵陉庪x子性基 團(tuán)的量少時(shí)，聚氨酯的水溶性或水分散性差；在陰離子性基團(tuán)的量多時(shí)，涂布后的涂布層的 耐水性差或者吸濕而導(dǎo)致膜彼此之間容易粘合。聚氨酯中的聚碳酸酯成分的含量通常為20 95重量％，優(yōu)選為40 90重量％。 在該含量小于20重量％時(shí)，有時(shí)缺乏聚氨酯的粘合性改善效果；如果大于95重量％，有時(shí) 涂布性惡化。其中，本發(fā)明中的聚氨酯樹(shù)脂的玻璃化溫度(以下有時(shí)記為T(mén)g)通常為10°C以下。 Tg高于10°C的聚氨酯樹(shù)脂的易粘合性有時(shí)不充分。這里所說(shuō)的Tg的測(cè)定，制成聚氨酯樹(shù) 脂的干燥膜，進(jìn)行動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定，指的是E"達(dá)到最大的溫度。另外，含有上述那樣Tg低的聚氨酯的涂布層，在卷成輥狀時(shí)，有時(shí)膜的表面和背 面粘附、容易發(fā)生所謂的粘連。為了防止粘連，通常采用并用交聯(lián)劑作為涂布層的構(gòu)成成分 的方法，但利用交聯(lián)劑防止粘連的方法，有時(shí)會(huì)阻礙本發(fā)明中規(guī)定了 Tg上限的含有聚碳酸 酯的聚氨酯樹(shù)脂所帶來(lái)的易粘合性提高的效果，必須注意。作為通?？梢允褂玫慕宦?lián)劑，可以例示三聚氰胺、苯代三聚氰二胺等氨基樹(shù)脂類(lèi)、 噁唑啉類(lèi)、碳化二亞胺類(lèi)、環(huán)氧類(lèi)、異氰酸酯類(lèi)等，以及在其它聚合物骨架中共聚有上述那 樣的交聯(lián)反應(yīng)性官能團(tuán)的所謂聚合物型交聯(lián)劑等，但在本發(fā)明中使用交聯(lián)劑時(shí)，不使易粘 合性降低至關(guān)重要。為了維持易粘合性并使涂布層交聯(lián)，需要使涂布層中的交聯(lián)的密度不過(guò)高。為此， 可以不使交聯(lián)劑的使用量過(guò)多或者使用官能團(tuán)量少的交聯(lián)劑。這里，官能團(tuán)量表示每重量的交聯(lián)劑分子中交聯(lián)官能團(tuán)為怎樣的程度。例如，以 13C-NMR對(duì)交聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)進(jìn)行歸屬，以1H-NMR求出官能團(tuán)的量比，可以求出交聯(lián)劑的每分子 量的交聯(lián)官能團(tuán)的比例。在使用官能團(tuán)量高的交聯(lián)劑時(shí)，應(yīng)該限于少量。官能團(tuán)量低的交聯(lián)劑，不依賴(lài)其使
6用量的多少，特性容易穩(wěn)定而優(yōu)選。在本發(fā)明中，特別是官能團(tuán)量大于lOmmol/g的交聯(lián)劑 相對(duì)于全部涂布層的量為20重量％以下。另一方面，聚合物型交聯(lián)劑的官能團(tuán)量低，容易使用。在本發(fā)明中最優(yōu)選的形態(tài)是 對(duì)于含有羧基的聚氨酯使用含有噁唑啉基的聚合物型的交聯(lián)劑。另外，在本發(fā)明中，為了防止粘連，優(yōu)選含有全部涂布層的3重量％以上的顆粒。 如果含量為該比例以下，防止粘連的效果容易變得不充分。另外，如果含量過(guò)多，雖然防止 粘連的效果高，但有時(shí)涂布層的透明性下降、或涂布層的連續(xù)性受到損害涂膜強(qiáng)度下降，并 且，有時(shí)易粘合性下降。具體而言，優(yōu)選為15重量％以下、更優(yōu)選為10重量％以下。通過(guò) 這些技巧，能夠使易粘合性能和耐粘連性能并存。作為顆粒，例如可以使用二氧化硅或礬土、氧化金屬等無(wú)機(jī)顆粒、或者交聯(lián)高分子 顆粒等有機(jī)顆粒等。特別是從向涂布層的分散性和得到的涂膜的透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選
二氧化硅顆粒。如果顆粒的粒徑過(guò)小，難以得到防止粘連的效果；如果過(guò)大，就容易發(fā)生從涂膜脫 落等。作為平均粒徑，優(yōu)選為涂布層厚度的1/2 10倍左右。另外，如果粒徑過(guò)大，涂布層 的透明性差，所以，作為平均粒徑，優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為150nm以下。這里所說(shuō)的顆 粒的平均粒徑，可以利用MICROTRAC UPA(日機(jī)裝公司生產(chǎn))測(cè)定顆粒分散液的個(gè)數(shù)平均的 50%平均粒徑而得到。涂布層中所占的上述聚氨酯樹(shù)脂的比例沒(méi)有限定。這是因?yàn)榭梢砸跃郯滨橹?要成分構(gòu)成涂布層，但是即使在以其它的易粘合性樹(shù)脂為主要成分的涂布層中混合該聚氨 酯，粘合性也會(huì)得到提高，因而可以在能夠得到目的特性的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。但是，如果量 過(guò)少，則難以得到其效果，所以，下限是20%或40%、更優(yōu)選50%以上時(shí)，效果顯著。在用于設(shè)置易粘合性涂布層的涂布液中，根據(jù)需要可以含有上述成分以外的成 分。例如，可以含有表面活性劑、其它粘合劑、消泡劑、涂布性改善劑、增粘劑、抗氧化劑、紫 外線吸收劑、發(fā)泡劑、染料、顏料等。這些添加劑可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要并用兩種以 上。作為在聚酯膜上涂布涂布液的方法，例如，可以使用原崎勇次著、稹書(shū)店、1979發(fā) 行的《涂敷方式》(《二一 $ ^ 方式》)一書(shū)中記載的涂布技術(shù)。具體而言，可以列舉氣 動(dòng)刮涂機(jī)、刮刀涂布機(jī)、標(biāo)尺計(jì)量涂布機(jī)、刮板涂布機(jī)、擠壓涂布機(jī)、含浸涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂 布機(jī)、轉(zhuǎn)移輥涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、輥舐涂布機(jī)、涂鑄機(jī)、噴涂機(jī)、簾式涂布機(jī)、壓延涂布機(jī)、 擠出涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)等那樣的技術(shù)。另外，為了改善涂布劑向膜的涂布性、粘合性，可以在涂布前對(duì)膜實(shí)施化學(xué)處理或 電暈放電處理、等離子體處理等。設(shè)置在聚酯膜上的涂布層的涂敷量，以最終的覆膜觀察時(shí)，通常為0. 002 1. Og/ m2、優(yōu)選為0. 005 0. 5g/m2、更優(yōu)選為0. 01 0. 2g/m2。涂敷量小于0. 002g/m2時(shí)，可能不 能得到充分的粘合性能。大于1. Og/m2的涂布層容易造成外觀、透明性的惡化和膜的粘連、 成本上升。實(shí)施例以下列舉實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超越其要點(diǎn)，不被以 下的實(shí)施例所限定。其中，實(shí)施例和比較例中的評(píng)價(jià)方法如下所述。
(1)粘合性在聚酯膜的涂布層上涂布下述表示的活性能量射線固化樹(shù)脂組合物，使得固化后 的厚度為3 μ m,使用160W/cm能量的高壓汞燈，以照射距離150mm照射約10秒鐘，進(jìn)行固 化，得到 < 聚酯膜/易粘合性涂布層/活性能量射線固化樹(shù)脂層 > 結(jié)構(gòu)的層疊膜。在得到 的層疊膜的活性能量射線固化樹(shù)脂層上，以1英寸寬度有100個(gè)格子的方式形成交叉銼紋， 立即對(duì)同一部位實(shí)施3次利用Cellotape (注冊(cè)商標(biāo))進(jìn)行的迅速剝離試驗(yàn)，通過(guò)剝離面積 評(píng)價(jià)其密合性。判斷基準(zhǔn)如下?！?格子剝離個(gè)數(shù)=0〇1彡格子剝離個(gè)數(shù)彡10Δ :11彡格子剝離個(gè)數(shù)彡20X 21 <格子剝離個(gè)數(shù)X X 全部剝離·固化樹(shù)脂組合物由100份1，9_壬二醇二丙烯酸酯和4份CibaSpecialty Chemicals生產(chǎn)的IRGACURE 184構(gòu)成的組合物。(2)耐粘連性準(zhǔn)備2片測(cè)定的聚酯膜，使各自的涂布層彼此重合，對(duì)12cmX IOcm的面積進(jìn)行加 壓。條件是40°C、80% RH、10kg/cm2、20小時(shí)。之后，按照ASTM-D-1893中規(guī)定的方法將膜 彼此之間剝離，測(cè)定其剝離荷重?？梢哉f(shuō)剝離荷重越小越難以粘連而越良好。如果荷重小 于150g/10cm，則可以說(shuō)沒(méi)有問(wèn)題；如果荷重如果小于lOOg/lOcm，則可以說(shuō)良好。荷重大于 150g/10cm的產(chǎn)品有時(shí)在實(shí)用上出現(xiàn)問(wèn)題。(3)透明性按照J(rèn)IS-K7136，利用日本電色工業(yè)社生產(chǎn)的積分球式濁度計(jì)NDH-2000測(cè)定膜的 霧度，計(jì)算未設(shè)置涂布層的膜和設(shè)置有涂布層的膜的霧度之差，求出由于設(shè)置涂布層而引 起的霧度的升高?？梢哉f(shuō)相對(duì)于未設(shè)置涂布層的膜，通過(guò)設(shè)置涂布層而引起的霧度的升高 越小，涂布層的透明性越優(yōu)異。(4)玻璃化溫度(Tg)使聚氨酯樹(shù)脂的溶液或水分散液在Teflon(注冊(cè)商標(biāo))制的器皿內(nèi)干燥，使得 干燥后的膜厚為500 μ m，得到膜。干燥條件是在室溫干燥1周后，再以120°C干燥10分 鐘。將得到的膜切成5mm寬，在7 4 r 4 一計(jì)測(cè)制御株式會(huì)社生產(chǎn)的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝 置(DVA-200型)中，以?shī)A具間為20mm的方式安裝在測(cè)定裝置中，邊以10°C/分鐘的速度 從-100°C升溫至200°C，邊以頻率IOHz進(jìn)行測(cè)定。將E"達(dá)到最大的點(diǎn)作為T(mén)g。實(shí)施例、比較例中使用的聚酯原料如下所述。(聚酯1)實(shí)質(zhì)上不含顆粒、特性粘度為0.66的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。(聚酯2)含有0.6重量份平均粒徑為2. 5 μ m的非晶二氧化硅、特性粘度為0. 66
的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。另外，作為涂布組合物使用以下的組合物。其中，文中的“份”表示樹(shù)脂固態(tài)成分 中的重量比。(Ul)通過(guò)下述方法得到的Tg為_(kāi)30°C的聚氨酯樹(shù)脂的水分散體，將由1，6_己二 醇和碳酸二乙酯形成的數(shù)均分子量為2000的聚碳酸酯型多元醇400份、新戊二醇10. 4份、異佛爾酮二異氰酸酯58. 4份、二羥甲基丁酸74. 3份構(gòu)成的預(yù)聚物用三乙胺中和，并利用異 佛爾酮二胺使鏈伸長(zhǎng)而得到。(U2)通過(guò)下述方法得到的Tg為7°C的聚氨酯樹(shù)脂的水分散體，將由1，6_己二醇 和碳酸二乙酯形成的數(shù)均分子量為800的聚碳酸酯型多元醇320份、氫化二苯甲烷二異氰 酸酯505. 7份、二羥甲基丁酸148. 6份構(gòu)成的預(yù)聚物用三乙胺中和，并利用異佛爾酮二胺使 鏈伸長(zhǎng)而得到。(U3)具有羧基的Tg為-20°C的水分散型聚碳酸酯聚氨酯樹(shù)脂RU-40-350 ( ^夕
一 A生產(chǎn))。(U4)具有羧基的Tg為35°C的水分散型聚碳酸酯聚氨酯樹(shù)脂Takelac W_511(三 井化學(xué)聚氨酯株式會(huì)社生產(chǎn))。(U5)通過(guò)下述方法得到的Tg為60°C的聚氨酯樹(shù)脂的水分散體，將由1，6_己二 醇和碳酸二乙酯形成的數(shù)均分子量為400的聚碳酸酯型多元醇180份、由對(duì)苯二甲酸和乙 二醇形成的聚酯型多元醇520份、亞甲基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)420. 4份、二羥甲基丁酸 121. 8份構(gòu)成的預(yù)聚物用三乙胺中和，并利用異佛爾酮二胺使鏈伸長(zhǎng)而得到。(U6):通過(guò)下述方法得到的Tg為_(kāi)47°C的聚氨酯樹(shù)脂的水分散體，將由3_甲 基-1，5-戊二醇和己二酸形成的數(shù)均分子量為3000的聚酯型多元醇400份、新戊二醇41. 7 份、異佛爾酮二異氰酸酯133份、二羥甲基丁酸29. 7份構(gòu)成的預(yù)聚物用三乙胺中和，并利用 異佛爾酮二胺使鏈伸長(zhǎng)而得到。(Fl)平均粒徑為0. 07 μ m的硅膠水分散體。(F2)平均粒徑為0. 44 μ m的硅膠水分散體。(Cl)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂中分支有噁唑啉基的聚合物型交聯(lián)劑EP0CR0S WS-500 (日本 觸媒公司生產(chǎn))，噁唑啉基量=4. 5mmol/g。(C2)甲氧基羥甲基三聚氰胺BECKAMINE J-101 (大日本^ )、化學(xué)工業(yè)生產(chǎn))、 官能團(tuán)(甲氧基、羥甲基、亞氨基)量=18mmol/g。實(shí)施例1以重量比為95/5混合聚酯1和聚酯2，充分干燥后，以280 300°C加熱熔融，由T 字型模具擠出為片狀，使用靜電密合法，使之在表面溫度為40 50°C的鏡面冷卻滾筒上密 合，使其冷卻固化，制成未拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜。邊使該膜通過(guò)85°C的加熱輥群， 邊在長(zhǎng)度方向拉伸3. 7倍，得到單軸取向膜。在該單軸取向膜的單面涂布表1所示的涂布 組合物。接著，將該膜導(dǎo)入展幅拉伸機(jī)，邊利用其熱量進(jìn)行涂布組合物的干燥，邊以100°C在 寬度方向拉伸4. 0倍，再以2300C實(shí)施熱處理，得到在膜厚為100 μ m的雙軸取向聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯膜上設(shè)置有0. 04g/m2量的涂布層的涂布膜。在表2中表示該膜的特性。實(shí)施例2 13、比較例1 5在和實(shí)施例1同樣的工序中，如表1中所示變更涂布液，得到在膜厚為IOOymS 材膜上設(shè)置有表1所示量的涂布層的涂布膜。在表2中表示該膜的特性。[表 1]\
成分固態(tài)成分重量比涂布量 (g/m2)實(shí)施例1U 1/C1/Ψ 16 0/3 0/6CK 0 4實(shí)施例2U 2/C1/F 16 0/30/60 . 0 4實(shí)施例3U 3/C1/F 16 0/3 0/60 . 0 4實(shí)施例4U 1/C 1/F 16 0/3 0/30 . 0 4實(shí)施例5U 3/C 1/F 16 0X30/30 . 0 4實(shí)施例6U3/C1/F160/30/100 . 0 4實(shí)施例7U 3/C 16 0/3 00 . 0 4實(shí)施例8U 3/C 1/F 160/30/200 . 0 4實(shí)施例9U 3/C1/F 260/30/60 . 0 4實(shí)施例10U 1/C 1/F 17 0/2 0/60 . 0 4實(shí)施例11U 1 / F 19 0/60 . 0 4實(shí)施例12U 2/C1/F 16 0X3 0/60. 0 9實(shí)施例13U 3 / C 2 / F 16 0/10/60 . 0 4比較例1U4/C1/F16 0/30/60, 0 4比較例2U 5 / C 1 / F 16 0/3 0/60 . 0 4比較例3U 6/C1/F 16 0/3 0/60 . 0 4比較例4U 4/C 16 0/3 00 . 0 4比較例5U 3/C 2/F 16 0/3 0/60 . 0 4比較例6在和實(shí)施例1同樣的工序中，不設(shè)置涂布層地得到雙軸取向聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯膜。以非聯(lián)機(jī)利用刮棒涂布方式在該膜上涂布和實(shí)施例1同樣成分比例的涂布液，使得 干燥后的涂布量為0. 04g/m2，以干燥器設(shè)定溫度10CTC熱處理5秒鐘，得到涂布膜。該膜的 特性如表2中所示，因?yàn)橐渍澈蠈拥母稍?、固化不足，觀察到的粘合性不足。比較例7除了使比較例6中的干燥器設(shè)定溫度為180°C以外，同樣操作，得到涂布膜。該膜 在干燥器內(nèi)發(fā)生膜收縮，產(chǎn)生褶皺，平面性變得極差。在表2中表示其它的特性。[表 2]
權(quán)利要求
一種易粘合性膜，其為具有通過(guò)涂布拉伸法形成的涂布層的聚酯膜，該易粘合性膜的特征在于所述涂布層含有具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和羧基的、玻璃化溫度為10℃以下的聚氨酯樹(shù)脂，并含有20重量％以下的熱交聯(lián)性的官能團(tuán)量為10mmol/g以上的交聯(lián)劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種涂布層相對(duì)于終涂劑的易粘合性?xún)?yōu)異、適合用于要求與終涂劑的密合性的用途的聚酯膜。該易粘合性膜是具有通過(guò)涂布拉伸法形成的涂布層的聚酯膜，該涂布層含有具有聚碳酸酯結(jié)構(gòu)和羧基的玻璃化溫度為10℃以下的聚氨酯樹(shù)脂，含有20重量％以下的熱交聯(lián)性官能團(tuán)的量為10mmol/g以上的交聯(lián)劑。
文檔編號(hào)B32B27/36GK101970229SQ2009801091
公開(kāi)日2011年2月9日 申請(qǐng)日期2009年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月17日
發(fā)明者神田俊宏, 藤田真人 申請(qǐng)人:三菱樹(shù)脂株式會(huì)社