專利名稱:光學(xué)膜以及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及光學(xué)膜以及液晶顯示裝置,進一步具體而言,涉及適合作為相位差膜的光學(xué)膜以及具備該膜的液晶顯示裝置。
背景技術(shù):
在液晶顯示裝置等顯示裝置中,作為相位差膜等光學(xué)膜,已知將各向同性的原反膜拉伸從而使分子取向的膜。作為所述光學(xué)膜,正在尋求從不同角度觀察時顯示裝置的色調(diào)變化少,且可以在較寬的波長內(nèi)均勻地得到相位差補償?shù)刃Ч墓鈱W(xué)膜。作為可以在較寬的波長范圍內(nèi)均勻地得到相位差補償?shù)鹊男Ч墓鈱W(xué)膜,已知將多種樹脂的組合物進行拉伸得到的膜(日本特開2001-194527號公報以及日本特開 2001-42121號公報)。但是,在上述膜中,不能實現(xiàn)抑制從不同角度觀察時的色調(diào)變化。關(guān)于抑制從不同角度觀察時的色調(diào)變化,具體而言,尋求入射角為0° (膜的法線方向)的延遲Re與入射角為40° (從膜的法線方向傾斜40°的角度)的延遲R4tl盡量接近的光學(xué)膜。為了得到所述光學(xué)膜,例如要求面內(nèi)主軸方向的折射率nx和ny以及厚度方向的折射率nz滿足nx > ny > nz的關(guān)系。但是,大多數(shù)樹脂的本征雙折射值為正,拉伸時nz比nx和ny小。另一方面,聚苯乙烯等本征雙折射值為負的樹脂在制成拉伸膜后的硬度以及撓性大多不適用于光學(xué)膜,因此,難以得到滿足nx > ny > nz關(guān)系的有用的拉伸膜。作為解決上述問題的方法,公知例如將多種膜貼合在一起的方法,以及使拉伸后的膜收縮的方法(日本特開平3-24502號公報,日本特開平3-141303號公報以及日本特開平5-157911號公報)。但是在上述方法中, 貼合的方向以及控制收縮較為困難,因此,制造步驟較為繁雜,且難以得到大面積的膜。
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供光學(xué)膜以及液晶顯示裝置,所述光學(xué)膜可以實現(xiàn)簡便而低成本地制造,可以大面積化,并且從不同角度觀察色調(diào)變化少,且能夠在較寬的波長內(nèi)均勻地得到相位差補償?shù)刃Ч=鉀Q問題的方法為了解決上述問題,本發(fā)明者經(jīng)過深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)具有下述樹脂組合物層作為多種類的層的疊層體可以解決上述問題,從而完成了本發(fā)明,所述樹脂組合物層包含多種具有特定的本征雙折射值的樹脂。gp,按照本發(fā)明,可以提供下述的[1] [8]。[1] 一種光學(xué)膜,其具有樹脂組合物Pl制成的A層以及樹脂組合物P2制成的B層, 樹脂組合物Pl包含本征雙折射值為正的樹脂Xl與本征雙折射值為負的樹脂yl,樹脂組合物P2包含本征雙折射值為正的樹脂χ2與本征雙折射值為負的樹脂y2,
所述光學(xué)膜滿足以下關(guān)系波長為450nm的光在入射角為0°時的延遲R45tl、波長為550nm的光在入射角為 0°時的延遲I^55tl、以及波長為650nm的光在入射角為0°時的延遲1 65(1滿足R45tl < 1 55(1 < 1 65(1 的關(guān)系,并且,入射角為0°時的延遲Re與入射角為40°時的延遲R4tl滿足0. 92彡R4(1/Re彡1. 08 的關(guān)系。[2]上述光學(xué)膜,其中,樹脂組合物Pl的本征雙折射值為正,樹脂組合物P2的本征雙折射值為負。[3]上述光學(xué)膜,其是將拉伸前的膜經(jīng)過多次拉伸處理得到的。[4]上述[3]中所述的光學(xué)膜,其中,所述拉伸前的膜具有由上述樹脂組合物Pl制成的PA層以及由上述樹脂組合物P2制成的PB層,所述拉伸前的膜,將其面內(nèi)的某個方向設(shè)定為X軸,將在膜面內(nèi)與上述X軸垂直的方向設(shè)定為Y軸,并且將膜的厚度方向設(shè)定為Z軸時,垂直膜面入射且電矢量的振動面位于 YZ面的直線偏振光相對于垂直膜面入射且電矢量的振動面在TL面的直線偏振光的相位, 在溫度Tl下沿X軸方向進行單向拉伸時會滯后,在與溫度Tl不同的溫度T2下沿X軸方向進行單向拉伸時會超前。[5]上述[4]中所述的光學(xué)膜,其中,所述拉伸處理包括拉伸處理(1)在溫度Tl或者T2任一溫度條件下,沿一個方向進行單向拉伸,以及拉伸處理O)在上述拉伸處理(1)之后,在溫度Tl或者T2中與上述拉伸處理(1) 的溫度不同的溫度下,沿與上述拉伸處理(1)的拉伸方向垂直的方向進行單向拉伸。[6]上述光學(xué)膜,其中,所述樹脂組合物Pl的載荷變形溫度Ts(Pl)與樹脂組合物 P2的載荷變形溫度Ts (p2)之差為5°C以上。[7]上述光學(xué)膜,其為長條狀。[8] 一種液晶顯示裝置,其具備上述光學(xué)膜。發(fā)明的效果本發(fā)明的光學(xué)膜可以實現(xiàn)以下顯著效果簡便而低成本地制造,可以大面積化,而且從不同角度觀察時色調(diào)變化少,且能夠在較寬的波長內(nèi)均勻地得到相位差補償?shù)刃ЧL貏e是,將規(guī)定的拉伸前的膜通過上述拉伸處理(1)和(2)得到光學(xué)膜的情況下, 不經(jīng)過將具有不同拉伸倍率和拉伸方向的樹脂膜貼合,且使經(jīng)過拉伸后的樹脂收縮的復(fù)雜步驟,而是通過將多層拉伸前的膜沿規(guī)定方向雙向拉伸的簡便的操作,即能以特別高的制造效率制得下述現(xiàn)有技術(shù)難以制造的光學(xué)膜,所述光學(xué)膜具有nx > nz > ny的折射率,進而具有上述優(yōu)選的特性。本發(fā)明的液晶顯示裝置,由于具備上述的本發(fā)明的光學(xué)膜,因此可以實現(xiàn)簡便而低成本地制造,且可以大面積化,從不同角度觀察色調(diào)變化少,且能夠在較寬的波長內(nèi)實現(xiàn)顯示特性均勻的顯著效果。
圖1是立體圖,用于簡要示意不滿足本發(fā)明中優(yōu)選特征的拉伸前的膜的例子。
圖2是立體圖,用于簡要示意用作本發(fā)明光學(xué)膜材料的拉伸前的膜的例子,其滿足本發(fā)明中優(yōu)選特征。圖3是圖表,用于示意拉伸圖1中所示的拉伸前的膜時,拉伸溫度與出現(xiàn)相位差之間呈現(xiàn)的關(guān)系。圖4是圖表,用于示意拉伸圖2中所示的拉伸前的膜時,拉伸溫度與出現(xiàn)相位差之間呈現(xiàn)的關(guān)系。符號說明1、2拉伸前的膜A 顯示A層特性的曲線B:顯示B層特性的曲線發(fā)明的
具體實施例方式(光學(xué)膜)本發(fā)明的光學(xué)膜具有樹脂組合物Pl制成的A層以及樹脂組合物P2制成的B層, 其中,樹脂組合物Pl包含本征雙折射值為正的樹脂Xl與本征雙折射值為負的樹脂yl,樹脂組合物P2包含本征雙折射值為正的樹脂χ2與本征雙折射值為負的樹脂y2。作為本征雙折射值為正的樹脂xl及x2,可以列舉如下,烯烴樹脂,如聚乙烯、聚丙烯等;聚酯樹脂,如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等;聚芳硫醚樹脂,如聚苯硫醚等;聚乙烯醇樹脂;聚碳酸酯樹脂;聚芳酯樹脂;纖維素酯樹脂;聚醚砜樹脂;聚砜樹脂;聚烯丙基砜樹脂;聚氯乙烯樹脂;降冰片烯樹脂;棒狀液晶聚合物;聚苯醚樹脂等聚芳醚樹脂等。上述樹脂,可以單獨使用一種,也可以兩種以上組合使用。其中,從相位差顯現(xiàn)性的觀點來看,本發(fā)明中優(yōu)選聚碳酸酯樹脂、降冰片烯樹脂以及聚苯醚樹脂。作為本征雙折射值為負的樹脂yl及y2,可以列舉如下,包括苯乙烯或苯乙烯衍生物的均聚物、或者與其他單體形成的共聚物在內(nèi)的聚苯乙烯類樹脂;聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、或其多元共聚物等。上述樹脂,可以單獨使用一種,也可以兩種以上組合使用。作為聚苯乙烯類樹脂中包含的其他單體,優(yōu)選下述列舉的物質(zhì)丙烯腈、馬來酸酐、甲基丙烯酸甲酯以及丁二烯。其中,從相位差顯現(xiàn)性高的觀點來看,本發(fā)明中優(yōu)選聚苯乙烯類樹脂,進一步從高耐熱性的觀點來看,可以使用苯乙烯或苯乙烯衍生物與馬來酸酐的共聚物。此外,作為聚苯乙烯類樹脂,其立規(guī)性可以是無規(guī)立構(gòu),也可以是間規(guī)立構(gòu)。本發(fā)明的光學(xué)膜滿足下述特征1及特征2 (特征1)波長為450nm的光在入射角為0°時的延遲R450、波長為550nm的光在入射角為0°時的延遲I^55tl、以及波長為650nm的光在入射角為0°時的延遲1 65(1滿足R45tl < R550 < R650 的關(guān)系。(特征2)入射角為0°時的延遲Re與入射角為40°時的延遲R4tl滿足0.92≤R40/ Re ( 1.08的關(guān)系。通過滿足上述特征1及2,可以制成從不同角度觀察時色調(diào)變化少,且能夠在較寬的波長內(nèi)均勻地獲得相位差補償?shù)刃Ч墓鈱W(xué)膜。對于上述特征1,優(yōu)選 R450A550 ≤ 0. 95ο 此外,優(yōu)選 R650A550 ≥ 1.05ο在上述特征2中,入射角0°是指膜的法線方向,入射角40°是指從膜的法線方向傾斜40°的角度。測定R4tl時,觀察角度的傾斜方向沒有特殊限定,只要傾斜至任一方向時的R4tl值滿足該特征,就可以合適地用作本發(fā)明的光學(xué)膜。對比上述特征2中Re與R4tl時的波長,可以是可見光范圍內(nèi)的任一波長,優(yōu)選 550nmo可以使用王子計測器公司制造的K0BRA-WR,通過平行尼克爾(Nicol)旋轉(zhuǎn)法測定入射角0°以及40°時的延遲??梢酝ㄟ^適當(dāng)?shù)卣{(diào)整樹脂xl、yl、x2及y2的種類與含量比例,以及A層和B層的厚度,具體而言,按照下文所述進行調(diào)節(jié)從而制得滿足上述特征1及2的本發(fā)明的光學(xué)膜。在本發(fā)明中,樹脂組合物Pl的本征雙折射值為正、樹脂組合物P2的本征雙折射值為負時,容易滿足上述特征2,因此優(yōu)選。本征雙折射值為正的樹脂組合物P1,可以通過適當(dāng)調(diào)節(jié)樹脂xl及yl的種類及含量比例而得到。優(yōu)選使用例如降冰片烯樹脂作為樹脂xl,使用聚苯乙烯樹脂作為樹脂yl, 進一步地,相對于樹脂xl與樹脂yl的總量,將樹脂yl的含量比例設(shè)定為50重量%以下, 可以得到所述的樹脂組合物Pl。本征雙折射值為負的樹脂組合物P2可以通過適當(dāng)調(diào)節(jié)樹脂x2及y2的種類及含量比例得到。優(yōu)選使用例如聚苯醚樹脂作為樹脂x2,使用聚苯乙烯樹脂作為樹脂y2,進一步地,相對于樹脂x2與樹脂y2的總量,將樹脂x2的含量比例設(shè)定為低于50重量%,可以得到所述的樹脂組合物P2。作為上述降冰片烯樹脂,可以使用公知的樹脂,具體而言,可以列舉日本特開昭 60-168708公報、日本特開昭62-25M06公報、日本特開昭63-264626公報、日本特開平 1-240517公報、日本特開平2-133413公報等中記載的樹脂。作為上述聚苯乙烯類樹脂,可以使用含有苯乙烯作為單體成分的公知的樹脂。更加具體而言,可以使用例如PS Japan公司制造的商品名為“HF77”、NoVa Chemicals公司制造的商品名為“Dylark D332”等。作為上述聚苯醚樹脂,可以使用主鏈中具有聚苯醚骨架的公知的樹脂,特別優(yōu)選使用與苯乙烯類樹脂的相溶性高的聚(2,6- 二甲基-1,4-亞苯基醚)。通過滿足上述特征2,本發(fā)明的光學(xué)膜面內(nèi)主軸方向的折射率nx、ny以及厚度方向的折射率nz可以滿足nx >nz > ny。作為所述滿足特征2的膜,可以列舉后述的拉伸膜。構(gòu)成A層和B層的樹脂組合物Pl及P2,其載荷變形溫度Ts (pi)以及Ts (p2)均優(yōu)選80°C以上,更優(yōu)選90°C以上,特別優(yōu)選100°C以上。此外,構(gòu)成A層和B層的樹脂組合物 Pl的載荷變形溫度Ts (pi)以及樹脂組合物P2的載荷變形溫度Ts ( ,通常均為170°C以下。通過將載荷變形溫度設(shè)置于上述范圍內(nèi),可以降低取向松弛,再通過后述的采用拉伸的制造方法,可以容易地得到本發(fā)明的光學(xué)膜。載荷變形溫度Ts (pi)與Ts(p2)之差的絕對值,優(yōu)選5°C以上,進一步優(yōu)選5 40°C,特別優(yōu)選8 30°C。若載荷變形溫度差過小,則相位差呈現(xiàn)的溫度依賴性變小。若載荷變形溫度差過大,則載荷變形溫度較高的樹脂組合物的拉伸變得困難,相位差板的平面性容易降低。溫度Ts (pi)下的樹脂組合物Pl的斷裂伸長率以及溫度Ts (p2)下的樹脂組合物 P2的斷裂伸長率,均優(yōu)選50%以上,特別優(yōu)選80%以上。只要是斷裂伸長率在所述范圍的熱塑性樹脂組合物,即可通過拉伸而穩(wěn)定地制備相位差膜。使用JISK7127所述的試驗片型為IB的試驗片,以IOOmm/分的拉伸速度求出斷裂伸長率。視需要,可以向樹脂組合物Pl和/或樹脂組合物P2中添加添加劑。添加的添加劑沒有特別限定,可以列舉如下,例如滑爽劑;層狀結(jié)晶化合物;無機微粒;穩(wěn)定劑,如抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等;增塑劑;染料和顏料等著色劑;防靜電劑等。可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi),適當(dāng)確定添加劑的量。特別是通過添加潤滑劑和紫外線吸收劑,可以提高撓性和耐候性,因此優(yōu)選。添加劑的添加量可以控制在能夠維持所得光學(xué)膜的總光線透過率為例如85%以上的范圍。作為滑爽劑,可以列舉無機粒子,如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、 硫酸鋇、硫酸鍶等;有機粒子,如聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、纖維素乙酸酯、纖維素乙酸丙酸酯等。本發(fā)明中優(yōu)選有機粒子作為滑爽劑。作為紫外線吸收劑,可以列舉如下,羥基二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、 水楊酸酯類化合物、二苯甲酮類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑、丙烯腈類紫外線吸收劑、三嗪類化合物、鎳配鹽類化合物、無機粉末等。作為適宜的紫外線吸收劑,可以列舉如下,2,2,-亞甲基二 G-(l,l,3,3-四甲基丁基)U2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、 2-O,-羥基-3,-叔丁基-5,-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2,2,- 二羥基_4,4,- 二甲氧基二苯甲酮、2,2,,4,4,-四羥基二苯甲酮等,作為特別適宜的紫外線吸收劑,可以列舉2,2’ -亞甲基二 G-(l,l,3,3-四甲基丁基)-6-QH-苯并三唑-2-基)苯酚。本發(fā)明的光學(xué)膜中,A層和B層可以僅各自為1層,也可以具有多層A層和/或B 層。在具有多層A層和/或B層的情況下,其疊層順序沒有特別限定,例如,可以是A層-A 層-B層-B層的層結(jié)構(gòu),也可以是A層-B層-A層-B層的層結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中,按照后文所述的共擠出-拉伸等制造方法,從光學(xué)性能表現(xiàn)以及制造的難易程度的觀點來看,優(yōu)選A 層和B層直接相連的膜,然而并不限定于此,也可以隔著粘結(jié)層來疊層A層和B層。可以根據(jù)拉伸后各層的相位差顯現(xiàn)性來確定A層總厚度/B層總厚度的比值。通過對難以顯現(xiàn)出相位差的層加厚,可以調(diào)整至0.92 <R4Q/Re< 1.08。在此,在分別具有多層A層和B層的情況下,所述的A層總厚度與B層總厚度是指各層總計的厚度。以A層和 B層總厚度計,本發(fā)明的光學(xué)膜的厚度優(yōu)選30 200 μ m,例如可以是50 150 μ m,也可以是 100 150 μ m。使用市售的接觸式厚度計,測定膜的總厚度,然后切割厚度測定部分,使用光學(xué)顯微鏡觀察其截面,求出各層的厚度比,并根據(jù)該比例計算A層和B層的厚度。按照一定的間隔,在膜的多個部位重復(fù)以上操作,可以求出厚度的平均值以及偏差。本發(fā)明的光學(xué)膜,可以具有A層及B層以外的層。例如,可以具有粘結(jié)A層與B層的粘結(jié)層、改善膜滑爽性的消光層、耐沖擊性聚甲基丙烯酸酯樹脂層等硬涂層、防反射層、 防污層等。從適用于光學(xué)膜的觀點來看,本發(fā)明光學(xué)膜的總光線透過率優(yōu)選85%以上。上述總光線透過率是指按照JIS K0115,使用分光光度計(日本分光公司制造的紫外可見近紅外分光光度計“V 570”)測定的值。本發(fā)明的光學(xué)膜的霧度優(yōu)選5%以下,進一步優(yōu)選3%以下,特別優(yōu)選以下。 通過設(shè)定較低的霧度值,可以使得使用本發(fā)明光學(xué)膜的顯示裝置所示圖像的清晰性提高。在此所述的霧度是指按照Jis K7361-1997,使用日本電色工業(yè)公司制造的“濁度計 NDH-300A”,測定5個部位計算出的平均值。本發(fā)明光學(xué)膜的Δ YI優(yōu)選5以下,更優(yōu)選3以下。Δ YI在上述范圍內(nèi),則沒有著色,可見性得以改善。所述ΔΥΙ是指按照ASTM Ε313,使用日本電色工業(yè)公司制造的“分光色差計SE2000”,按照相同的方法測定5次,計算其算術(shù)平均值。本發(fā)明的光學(xué)膜優(yōu)選具有JIS鉛筆硬度中的H或其以上的硬度。所述的JIS鉛筆硬度的調(diào)整,可以通過改變樹脂的種類或改變樹脂層的厚度等來進行。JIS鉛筆硬度是指, 按照JIS Κ5600-5-4,使用傾斜45°、并從上方負重500g的各種硬度的鉛筆,在膜表面劃過,開始擦傷痕時的鉛筆硬度。將本發(fā)明的光學(xué)膜設(shè)定為長條型膜,從制造效率的觀點來看是優(yōu)選的。長條型膜是指,相對于寬度方向尺寸,長度方向具有較長長度(例如10倍以上的長度)的膜,上述膜可以通過在生產(chǎn)流水線上沿長度方向進行連續(xù)制造工序得到。特別是, 通過將以下說明的拉伸前的膜制備成長條型膜,并將其進一步拉伸的步驟來制造本發(fā)明光學(xué)膜時,可以簡單而高效地在線進行上述工序中的一部分或者全部。具體而言,不經(jīng)過將具有不同拉伸倍率和拉伸方向的樹脂膜貼合且使經(jīng)過拉伸后的樹脂收縮的復(fù)雜步驟,而是通過將多層拉伸前的膜沿規(guī)定的方向進行雙向拉伸的簡便操作,即可以容易地制得難以通過現(xiàn)有技術(shù)制造的光學(xué)膜,所述光學(xué)膜滿足nx > nz > ny。(拉伸光學(xué)膜)本發(fā)明的光學(xué)膜可以用作拉伸膜。即可以將拉伸前的膜經(jīng)過拉伸處理得到光學(xué)膜。作為在此所述的拉伸前的膜,可以使用具有上述樹脂組合物Pl制成的PA層與上述樹脂組合物P2制成的PB層的膜。拉伸前的膜,通常也可以使用各向同性的原反膜,還可以使用實施了拉伸處理的膜作為拉伸前的膜,并且可以進一步地對本發(fā)明的拉伸前的膜實施拉伸處理。(拉伸前的膜)上述拉伸前的膜滿足下述特征3時,可以得到作為相位差膜所期望的相位差,以及降低從不同角度觀察時的色調(diào)變化,因此優(yōu)選。(特征幻將拉伸前的膜面內(nèi)的某一方向設(shè)定為X軸,在膜面內(nèi)與上述X軸垂直的方向設(shè)定為Y軸,以及將膜的厚度方向設(shè)定為Z軸時,垂直膜面入射且電矢量的振動面位于TL面的直線偏振光(以下簡稱為iiTL偏振光”)相對于垂直膜面入射且電矢量的振動面在)(Z面的直線偏振光(以下簡稱為“監(jiān)偏振光”)的相位,在溫度Tl下沿X軸方向進行單向拉伸時會滯后,在與溫度Tl不同的溫度T2 下沿X軸方向進行單向拉伸時會超前。在本發(fā)明中,將拉伸前的膜面內(nèi)的各方向中的至少一個方向設(shè)定為X軸的情況下,只要滿足該特征,則可以將該方向作為拉伸方向,制造作為滿足上述特征3的拉伸前的膜的光學(xué)膜。拉伸前的膜,只要是在拉伸前沒有進行過特殊定向處理的各向同性的原反膜即可,將面內(nèi)的一個方向作為X軸時滿足該特征,則將其他任何方向作為X軸時,均可以滿足該特征。參照圖1 圖4,對滿足特征3的拉伸前的膜以及不滿足特征3的拉伸前的膜的例子進行說明。圖1和圖2中圖示的拉伸前的膜1以及2,均具有樹脂組合物Pl制成的PA層以及樹脂組合物P2制成的PB層,所述樹脂組合物Pl的本征雙折射值為正,樹脂組合物P2的本征雙折射值為負。圖3和圖4為圖表,其分別示出了將拉伸前的膜1和2沿X軸方向、在各種溫度下進行拉伸的情況下,將PA層拉伸得到的A層以及將PB層拉伸得到的B層的相位差(XZ偏振光相對于Π偏振光的相位差)。在圖3和圖4中,橫軸為拉伸溫度,縱軸為A層B層各自(相位差的絕對值/拉伸倍率)的值,曲線A和曲線B分別示出了A層與B層中的上述關(guān)系。拉伸前的膜1和2均為PA層和PB層的疊層體,因此A層和B層是按照與常規(guī)相同的倍率拉伸得到的。樹脂組合物Pl的本征雙折射值為正,樹脂組合物P2的本征雙折射值為負,因此其相位差符號相反。曲線A在曲線B上方的情況下,)(Z偏振光較TL偏振光滯后,曲線B在曲線A上方的情況下,YZ偏振光較TL偏振光滯后。通常,本征雙折射值為負的樹脂,在低溫下拉伸時容易斷裂。在圖3和4的示例中, 溫度TD是難以拉伸、即刻斷裂的溫度(樹脂組合物P2的斷裂點),拉伸前的膜1和2無法在低于此溫度的溫度下拉伸。Tg(Pl)和Tg(P》分別是樹脂Pl和P2的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,曲線A和B是分別在Tg (Pl)和Tg(P2)附近大幅度衰減的曲線。將拉伸前的膜1和2進行對比,拉伸前的膜1的PA層相對較厚,拉伸前的膜2的 PA層相對較薄。因此,與拉伸前的膜2相比,在拉伸前的膜1中,基于A層產(chǎn)生的相位差出現(xiàn)了明顯變化。結(jié)果如圖3所示,在圖示的全部溫度范圍內(nèi),A層的相位差的絕對值高。艮口, 在任意溫度下拉伸,)(Z偏振光均較^偏振光滯后。因此,拉伸膜1不具有上述特征3中所述的溫度T2,不滿足特征3。另一方面,拉伸膜2以點X3為分界點,在低于該溫度的范圍內(nèi),)(Z偏振光較TL偏振光超前,在較高的溫度范圍內(nèi),XZ偏振光較TL偏振光滯后。因此,在高于點X3溫度的溫度條件下存在Tl,在低于X3的溫度條件下存在T2,滿足特征3??梢愿鶕?jù)拉伸倍率以及所希望的光學(xué)膜的A層和B層的厚度適當(dāng)調(diào)節(jié)拉伸前的膜中PA層和PB層的厚度。如上所述,可以適當(dāng)調(diào)節(jié)PA層和PB層的比例以滿足特征3。具體而言可以列舉如下,PA層的總厚度/PB層的總厚度的比例可以調(diào)節(jié)為1/1 1/10。在此所述的PA層的總厚度以及PB層的總厚度是指,PA層和PB層分別為多層的情況下,其各層厚度的總和。拉伸前的膜的總厚度,優(yōu)選10 800 μ m,更優(yōu)選50 600 μ m。通過調(diào)整為10 μ m 以上,可以得到充分的相位差以及機械強度,通過調(diào)整為800μπι以下,可以得到柔軟性及操作性良好的膜。(拉伸前的膜的制備方法)在本發(fā)明中,作為拉伸前的膜的制備方法,可以列舉如下,共擠出成型法,如共擠出T型模法、共擠出吹塑法、共擠出層壓法等;依次將各樹脂層材料流延疊層的共流延法; 膜層壓成型法,如干層壓等;以及包覆成型法,如在樹脂膜表面涂布樹脂溶液等公知的方法。例如,從制造效率和避免膜中溶劑等揮發(fā)性成分殘留的觀點來看,可以使用共擠出成型法。在共擠出成型法中,優(yōu)選共擠出T型模法。共擠出T型模法中存在分配器方式以及多歧管方式,從可以減少PA層厚度不均的觀點來看,特別優(yōu)選多歧管方式。就由樹脂材料制得多層膜的方法而言,在采用共擠出T型模法時,具有T型模的擠出機中的樹脂材料的熔融溫度優(yōu)選設(shè)定為比各樹脂材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高80 180°C的溫度,更優(yōu)選設(shè)定為比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高100 150°C的溫度。擠出機中的熔融溫度過低,則存在樹脂材料的流動性不充分的隱患,相反地,熔融溫度過高,則存在樹脂劣化的可能性??梢愿鶕?jù)使用的樹脂適當(dāng)選擇擠出溫度。擠出機內(nèi)的溫度優(yōu)選樹脂投入口為 Tg (Tg+100)°C、擠出機出口為(Tg+50)°C (Tg+170)°C、模頭溫度為(Tg+50) °C (Tg+170) °C。在此所述的Tg是指構(gòu)成拉伸前的膜的樹脂中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度最高的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(拉伸方法)當(dāng)本發(fā)明的光學(xué)膜是將滿足上述特征3的拉伸前的膜進行拉伸而制得的膜的情況下,拉伸前的膜的拉伸處理優(yōu)選包含拉伸處理(1),在溫度Tl或T2中任一溫度下,在一個方向進行單向拉伸;以及拉伸處理O),在上述拉伸處理(1)之后,在溫度Tl或T2中與上述拉伸處理 (1)不同的溫度下,在與上述拉伸處理(1)的拉伸方向垂直的方向進行單向拉伸。通過進行所述拉伸,可以得到面內(nèi)的主折射率(即面內(nèi)的慢軸以及快軸方向的折射率)nx、ny以及厚度方向的折射率nz滿足nx >nz >ny關(guān)系的膜。樹脂組合物Pl以及P2的載荷變形溫度Ts(pl)及Ts(p2)為Ts (pi) > Ts (p2) 的情況下,溫度Tl優(yōu)選Ts (p2) +5 °C以上且Ts (pi) +10°C以下,更優(yōu)選Ts (p2) +5°C以上且 Ts(pl)+7°C以下。此外,溫度T2為Ts(p2)+5°C以下。此外,在這種情況下的拉伸處理(1) 優(yōu)選在溫度Tl下進行。通過設(shè)定為所述的拉伸溫度,可以容易地將A層及B層的折射率調(diào)整為所希望的值。樹脂組合物Pl以及P2的載荷變形溫度Ts(pl)及Ts(p2)為Ts (pi) < Ts (p2) 的情況下,溫度T2優(yōu)選Ts (p2) +5 °C以上且Ts (pi) +10°C以下,更優(yōu)選Ts (p2) +5 °C以上且 Ts(pl)+7°C以下。此外,溫度Tl為Ts(p2)+5°C以下。此外,在這種情況下的拉伸處理(1), 優(yōu)選在溫度T2下進行。通過設(shè)定為所述的拉伸溫度,可以容易地將A層及B層的折射率調(diào)整為所希望的值。參考圖2及圖4所示的將拉伸前的膜2沿X軸方向拉伸,接著沿Y軸方向拉伸的情況,對所述拉伸進行說明。首先,在圖4中所示的高于點X3的溫度(XZ偏振光較TL偏振光滯后=Tl)下沿X軸方向拉伸,由此使得PA層的面內(nèi)方向的折射率為nx > ny = nz (在此所述的nx為X軸方向的折射率),另一方面,PB層在較高溫度下的拉伸,折射率不發(fā)生變化。接下來,在圖4中所示的低于點X3的溫度0(Z偏振光較TL偏振光超前=T2)下沿Y軸方向拉伸,所得A層的nx降低,另一方面,PB層的ny降低,成為nx = ny > nz的B 層。因此,通過適當(dāng)調(diào)整各拉伸的拉伸倍率以及各層的厚度,可以制得將A層和B層作為整體來看時具有理想的折射率關(guān)系的本發(fā)明的光學(xué)膜,該關(guān)系為nx > nz > ny。
實施拉伸處理(1)及O)時的拉伸操作,可以按照公知的方法進行。例如,利用輥間圓周速度差沿縱向單向拉伸的方法,利用拉幅機沿橫向單向拉伸的方法等。作為縱向單向拉伸的方式,可以列舉輥間頂加熱方式、浮筒方式等。拉伸處理(1)和/或拉伸處理O)以后,也可以對拉伸后的膜進行定型處理。定型處理的溫度通常為室溫 拉伸溫度+30°C,優(yōu)選拉伸溫度-40°C 拉伸溫度+20°C。(光學(xué)膜的用途)本發(fā)明的光學(xué)膜的用途,可以用于液晶顯示裝置、有機電致發(fā)光顯示裝置、等離子體顯示裝置、FED(場致發(fā)射)顯示裝置、SED(表面?zhèn)鲗?dǎo)電子發(fā)射)顯示裝置等,優(yōu)選用于下文所述的本發(fā)明的液晶顯示裝置。(液晶顯示裝置)本發(fā)明的液晶顯示裝置具備上述本發(fā)明的光學(xué)膜。本發(fā)明的液晶顯示裝置可以具備液晶板,該液晶板依次配備有光入射側(cè)偏振片、 液晶盒以及光出射側(cè)偏振片。通過將本發(fā)明的光學(xué)膜配置在液晶盒與光入射側(cè)偏振片之間作為相位差板,和/或配置在液晶盒與光出射側(cè)偏振片之間作為相位差板,可以大幅度提高液晶顯示裝置的可視性度。作為液晶盒的驅(qū)動方式,可列舉平面控制(IPQ模式、垂直取向(VA)模式、多疇垂直取向(MVA)模式、連續(xù)焰火狀排列(CPA)模式、混合排列向列相 (HAN)模式、扭曲向列相(TN)模式、超扭曲向列相(STN)模式、光學(xué)補償彎曲(OCB)模式等。在本發(fā)明的液晶顯示裝置中,本發(fā)明的光學(xué)膜可以作為相位差板貼合于液晶盒或偏振片。本發(fā)明的光學(xué)膜,可以貼合于偏振片的兩面,也可以僅貼合于單面。此外,也可以使用2片以上的本發(fā)明的光學(xué)膜。貼合時可以使用公知的粘結(jié)劑。偏振片由起偏器與貼合于其兩面上的保護膜形成??梢詫⒈景l(fā)明的光學(xué)膜直接貼合于起偏器上代替該保護膜,可以作為具有相位差板以及保護膜兩方面功能的層使用。通過所述的構(gòu)成,可以省略保護膜, 因此有助于液晶顯示裝置的薄型化、輕量化、低成本化。
實施例下文將參考實施例和比較例,對本發(fā)明做以更加詳細的說明,但是本發(fā)明并不限定于所述實施例和比較例。實施例及比較例中對各物理性質(zhì)的測定,如下所述。(R450 J550J65 和 R40)使用王子計測器公司制造的K0BRA-WR,通過平行尼克爾旋轉(zhuǎn)法,求出R45tl、1 55(1、! 65(1 以及R4Q(單位nm)。在波長450nm、550nm以及650nm下,從入射角0° (膜的法線方向) 觀察時的相位差分別為禮5(1、&5。及1 65。。此外,在波長^Onm下,從入射角40° (從膜的法線方向以慢軸為旋轉(zhuǎn)軸傾斜40°的方向)觀察的相位差設(shè)定為R4(i。(制造例1)向具有攪拌機的玻璃反應(yīng)器中,添加四氫呋喃87份、5-內(nèi)-6-外-二羧基-2-降冰片烯17. 0份、四環(huán)[4. 4. 0. I2'5. I7'10]-3-十二烯15. 0份、以及1-己烯0. 16份(5-內(nèi)向-6-外向-二羧基-2-降冰片烯/四環(huán)[4. 4. 0. I2'5. I7'10] -3-十二烯的比例=50/50 (摩爾/摩爾))。接著,添加溶解在四氫呋喃13份中的二氯·(1,3_ 二茱基咪唑烷-2-亞基) (三環(huán)己基膦)苯基亞甲基釕0.016份,在70°C進行聚合。2小時后,向聚合反應(yīng)液中注入大量的不良溶劑,使固體成分析出,過濾洗凈后,在60°C減壓干燥18小時,得到開環(huán)易位聚合物。將得到的聚合物1份溶解于四氫呋喃80份后,裝入帶有攪拌機的高壓釜中,然后再添加溶解在四氫呋喃10份中的二氯 二(三環(huán)己基膦)苯基亞甲基釕0.05份和乙基乙烯基醚0. 4份的氫化催化劑溶液,在氫氣壓力lMPa、10(TC下進行6小時氫化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液注入大量的正己烷中,使聚合物完全析出,過濾洗凈后,在90°C減壓干燥18 小時,得到聚降冰片烯氫化物。得到的聚降冰片烯氫化物的分子量(聚苯乙烯換算),數(shù)均分子量(Mn)為17800,重均分子量(Mw)為39200。(實施例1)將制造例1制得的聚降冰片烯氫化物75重量份、以及聚苯乙烯(PS Japan公司制造的商品名為“HF77”)25重量份溶解于氯仿中,制成膠漿溶液P1。調(diào)節(jié)膠漿溶液Pl的固體成分濃度(溶液總量中全部樹脂的含量比例)為20重量%。此外,將聚苯乙烯(PS Japan公司制造的商品名為“HF77”)75重量份、以及聚(2, 6-二甲基-1,4-苯醚)(Aldrich公司catalog No. 18242-7) 25重量份溶解于氯仿中,制成膠漿溶液P2。調(diào)節(jié)膠漿溶液P2的固體成分濃度為20重量%。使用刮板將膠漿溶液Pl流延在玻璃板上,并使其干燥,形成厚度為200 μ m的透明樹脂層Al。進一步地,在上述透明樹脂層Al上,使用刮板流延膠漿溶液P2,并使其干燥,形成厚度為300 μ m的透明樹脂層Bl。將透明樹脂層Al和Bl —起從玻璃板上剝離,制成具有透明樹脂層Al及Bl的疊層膜1。需要說明的是,與疊層膜1不同,當(dāng)僅將膠漿溶液Pl和P2分別按照與上述相同的方法進行流延以及干燥時,對制得的樣品測定的結(jié)果顯示,構(gòu)成樹脂層Al的樹脂的本征雙折射值為正,載荷變形溫度Ts (pi)為1251,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度18( 1)為127°C。另一方面, 構(gòu)成樹脂層Bl的樹脂的本征雙折射值為負,載荷變形溫度Ts(p》為102°C,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg(p2)為 IlO0C0將疊層膜1面內(nèi)的某個方向設(shè)定為X軸方向,在130°C下,沿該方向拉伸至3. 2倍以后,在105°C下,沿與X軸方向垂直的方向即Y軸方向拉伸至1.25倍,得到厚度為130 μ m 的相位差膜1。測定相位差膜1的R45(i、R550, R650及R4(i。結(jié)果如表1所示。如表1的結(jié)果明確所示,相位差膜1滿足R450 < R550 < R650的特征,且滿足0. 92彡R40A550 ^ 1.08的特征。就相位差膜1而言,在拉伸溫度130°C下沿上述X軸方向拉伸相位差膜1時,)(Z偏振光相對于^偏振光相位滯后,在拉伸溫度105°C下沿上述X軸方向拉伸相位差膜1時,)(Z 偏振光相對于H偏振光相位超前。因此,在圖4中相當(dāng)于點X3處的溫度在105 130°C之間。此外,由上述可知,相位差膜1滿足上述的特征3。(實施例2)使用刮板將膠漿溶液Pl流延在玻璃板上,并使其干燥,制成厚度為230 μ m的透明樹脂層A4。進一步地,在上述透明樹脂層A4上面,使用刮板流延膠漿溶液P2,并使其干燥, 制成厚度為270 μ m的透明樹脂層B4。將透明樹脂層A4和B4 —起從玻璃板上剝離,制成具有透明樹脂層A4及B4的疊層膜4。將疊層膜4面內(nèi)的某個方向設(shè)定為X軸方向,在130°C下,沿該方向拉伸至3. 2倍以后,在105°C下,沿與X軸方向垂直的方向即Y軸方向拉伸至1.25倍,得到厚度為130 μ m 的相位差膜4。測定相位差膜4的R45(i、R550, R650及R4(i。結(jié)果如表1所示。如表1的結(jié)果明確所示,相位差膜4滿足R450 < R550 < R50的特征,且滿足0. 92彡R40A550 ^ 1.08的特征。就相位差膜4而言,在拉伸溫度130°C下沿上述X軸方向拉伸相位差膜4時,)(Z偏振光相對于η偏振光相位滯后,在拉伸溫度105°C下沿上述X軸方向拉伸相位差膜4時,XZ 偏振光相對于H偏振光相位超前。因此,在圖4中相當(dāng)于點X3處的溫度在105 130°C之間。此外,由上述可知,相位差膜4滿足上述的特征3。(實施例3)將制造例1制得的聚降冰片烯氫化物78重量份、以及聚苯乙烯(PS Japan公司制造的商品名為“HF77”)22重量份溶解于氯仿中,制成膠漿溶液P5。調(diào)節(jié)膠漿溶液P5的固體成分濃度(溶液總量中全部樹脂的含量比例)為20重量%。此外,將聚苯乙烯(PS Japan公司制造的商品名為“HF77”)78重量份、以及聚(2, 6-二甲基-1,4-苯醚)(Aldrich公司catalog No. 18242-7) 22重量份溶解于氯仿中,制成膠漿溶液P6。調(diào)節(jié)膠漿溶液P6的固體成分濃度為20重量%。使用刮板將膠漿溶液P5流延在玻璃板上,并使其干燥,制成厚度為200 μ m的透明樹脂層A5。進一步地,在上述透明樹脂層A5上面,使用刮板流延膠漿溶液P6,并使其干燥, 制成厚度為300 μ m的透明樹脂層B5。將透明樹脂層A5和B5 —起從玻璃板上剝離,制成具有透明樹脂層A5及B5的疊層膜5。需要說明的是,與疊層膜5不同,當(dāng)僅將膠漿溶液P5和P6分別按照與上述相同的方法進行流延以及干燥時,對制得的樣品測定的結(jié)果顯示,構(gòu)成樹脂層A5的樹脂的本征雙折射值為正,載荷變形溫度Ts (pi)為U8°C,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(p》為U9°C。另一方面, 構(gòu)成樹脂層B6的樹脂的本征雙折射值為負,載荷變形溫度Ts(p》為100°C,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg(p2)為 107 0C 0將疊層膜5面內(nèi)的某個方向設(shè)定為X軸方向,在130°C下,沿該方向拉伸至3. 2倍以后,在100°C下,沿與X軸方向垂直的方向即Y軸方向拉伸至1.25倍,得到厚度為130 μ m 的相位差膜5。測定相位差膜5的R45(i、R550, R650及R4(i。結(jié)果如表1所示。如表1的結(jié)果明確所示,相位差膜5滿足R450 < R550 < R650的特征,且滿足0. 92彡R40A550 ^ 1.08的特征。就相位差膜5而言,在拉伸溫度130°C下沿上述X軸方向拉伸相位差膜5的情況下,)(Z偏振光相對于^偏振光相位滯后,在拉伸溫度10(TC下沿上述X軸方向拉伸相位差膜4時,)(Z偏振光相對于H偏振光相位超前。因此,在圖4中相當(dāng)于點X3處的溫度在 100 130°C之間。此外,由上述可知,相位差膜5滿足上述的特征3。(比較例1)將聚碳酸酯樹脂(旭化成公司制造的商品名為“WONDER LIGHTPC-110”)溶解于氯仿中,制成膠漿溶液P3。將膠漿溶液P3中的固體成分濃度調(diào)整為20重量%。此外,將苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂(Nova Chemicals公司制造的商品名為 "Dylark D332”)溶解于氯仿中,制成膠漿溶液P4。將膠漿溶液P4中的固體成分濃度調(diào)整
為20重量%。
使用刮板將膠漿溶液P3流延在玻璃板上,并使其干燥,制成厚度為20 μ m的透明樹脂層A2。進一步地,在上述透明樹脂層A2上面,使用刮板流延膠漿溶液P4,并使其干燥, 制成厚度為160 μ m的透明樹脂層B2。將透明樹脂層A2和B2 —起從玻璃板上剝離,制成疊層膜2。需要說明的是,與疊層膜2不同,當(dāng)僅將膠漿溶液P3和P4分別按照與上述相同的方法進行流延以及干燥時,對制得的樣品測定的結(jié)果顯示,構(gòu)成樹脂層A2的樹脂的本征雙折射值為正,載荷變形溫度Ts (pi)為145°C,另一方面,構(gòu)成樹脂層B2的樹脂的本征雙折射值為負,載荷變形溫度 ^(ρ2)為135°C。將疊層膜2面內(nèi)的某個方向設(shè)定為X軸方向,在145°C下沿該方向拉伸至1.5倍以后,在130°C下沿與X軸方向垂直的方向即Y軸方向拉伸至1. 25倍,得到厚度為98 μ m的相位差膜2。測定相位差膜2的R45(i、R550, R650及R4(i。結(jié)果如表1所示。如表1的結(jié)果明確所示,相位差膜2滿足0. 92 < R40A550 < 1. 08的特征,但不滿足R450 ^ R550 ^ R650的特征。(比較例2)使用刮板將實施例1制得的膠漿溶液Pl流延在玻璃板上,并使其干燥,制成厚度為200 μ m的透明樹脂層A3。將其從玻璃板上剝離,制成僅具有透明樹脂層A3的單層膜3。將單層膜3面內(nèi)的某個方向設(shè)定為X軸方向,在150°C下沿該方向拉伸至1.25倍, 得到厚度為162 μ m的相位差膜3。測定相位差膜3的R45(i、R550, R650及R4(i。結(jié)果如表1所示。如表1的結(jié)果明確所示,相位差膜3滿足R450 < R550 < R650的特征,但不滿足0. 92彡R40A550彡1. 08的特征。[表1]
權(quán)利要求
1.一種光學(xué)膜,其具有由樹脂組合物Pl制成的A層以及由樹脂組合物P2制成的B層, 所述樹脂組合物Pl包含本征雙折射值為正的樹脂Xl和本征雙折射值為負的樹脂yl,所述樹脂組合物P2包含本征雙折射值為正的樹脂χ2與本征雙折射值為負的樹脂y2,所述光學(xué)膜滿足以下關(guān)系波長為450nm的光在入射角為0°時的延遲R45tl、波長為550nm的光在入射角為0°時的延遲&5(1、以及波長為650nm的光在入射角為0°時的延遲R65tl滿足R45tl < R550 < R650的關(guān)系,并且,入射角為0°時的延遲Re與入射角為40°時的延遲R4tl滿足0.92彡R4Q/Re彡1.08的關(guān)系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜,其中,樹脂組合物Pl的本征雙折射值為正,樹脂組合物P2的本征雙折射值為負。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜,其通過將拉伸前的膜經(jīng)過多次拉伸處理而得到。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的光學(xué)膜,其中,所述拉伸前的膜具有由上述樹脂組合物Pl制成的PA層以及由上述樹脂組合物P2制成的PB層,所述拉伸前的膜,將其面內(nèi)的某個方向設(shè)定為X軸,將在膜面內(nèi)與上述X軸垂直的方向設(shè)定為Y軸,并且將膜的厚度方向設(shè)定為Z軸時,垂直膜面入射且電矢量的振動面位于TL 面的直線偏振光相對于垂直膜面入射且電矢量的振動面在)(Z面的直線偏振光的相位,在溫度Tl下沿X軸方向進行單向拉伸時會滯后,在與溫度Tl不同的溫度T2下沿X軸方向進行單向拉伸時會超前。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的光學(xué)膜,其中,所述拉伸處理包括拉伸處理(1)在溫度Tl或者T2任一溫度條件下,沿一個方向進行單向拉伸,以及拉伸處理O)在上述拉伸處理(1)之后,在溫度Tl或者T2中與上述拉伸處理(1)的溫度不同的溫度下,沿與上述拉伸處理(1)的拉伸方向垂直的方向進行單向拉伸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜,其中,所述樹脂組合物Pl的載荷變形溫度Ts(pi)與樹脂組合物P2的載荷變形溫度Ts (p2)之差為5°C以上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜,該光學(xué)膜為長條狀。
8.一種液晶顯示裝置,其具有權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜。
全文摘要
本發(fā)明公開一種光學(xué)膜以及具備所述光學(xué)膜的液晶顯示裝置,所述光學(xué)膜具有樹脂組合物P1形成的A層以及樹脂組合物P2形成的B層,其中,樹脂組合物P1包含本征雙折射值為正的樹脂x1與本征雙折射值為負的樹脂y1,樹脂組合物P2包含本征雙折射值為正的樹脂x2與本征雙折射值為負的樹脂y2,入射角為0°的延遲R450、R550和R650滿足R450<R550<R650的關(guān)系,且入射角為0°的延遲Re與入射角為40°的延遲R40滿足0.92≤R40/Re≤1.08的關(guān)系。
文檔編號B32B7/02GK102165341SQ2009801383
公開日2011年8月24日 申請日期2009年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月29日
發(fā)明者波多野拓 申請人:日本瑞翁株式會社