專利名稱：一種熱固性樹脂組合物、半固化片及層壓板的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于電子材料技術領域，涉及一種熱固性樹脂組合物及采用該組合物制備 的層壓板，該樹脂組合物可應用于集成電路封裝、高頻高速及高密度互連等領域。
背景技術：
隨著電子產(chǎn)品朝著“高性能化、薄型化、高可靠性及綠色環(huán)?！狈较虻难该桶l(fā)展，電 子產(chǎn)品的基礎材料一印制線路板基材，也被賦予了更高的要求。即要求印制線路板基材具 有優(yōu)異的耐濕熱性、高耐熱性、低吸水率、高模量、低熱膨脹系數(shù)、良好的介電性能及無鹵阻 燃特性。環(huán)氧樹脂由于具有優(yōu)異的粘結性、良好的工藝性、較好的韌性并且具有較低的成 本，長期以來在印制線路板基材的應用中占據(jù)著主導地位。但是環(huán)氧樹脂相對雙馬來酰亞 胺、氰酸酯等高性能樹脂而言，耐熱性差、模量低、介電性能不足，制約了其在高性能印制線 路板基材的應用。改性雙馬來酰亞胺樹脂，特別是烯丙基改性雙馬來酰亞胺樹脂，具有高模量、高耐 熱性、低熱膨脹系數(shù)及良好的韌性等優(yōu)點，但其吸水率較高、介電性能較差，應用于高性能 印制線路板基材還需要進行改性。氰酸酯樹脂具有優(yōu)異的介電性能、耐熱性及低吸水率，但樹脂基體脆性較大，限制 了其在高性能印制線路板基材中的應用。因此，如何獲得新的高性能印制線路板的基材，是目前印制線路板行業(yè)發(fā)展所面 臨的問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的是提供一種熱固性樹脂組合物及使用該熱固性樹脂組合物制備的半 固化片及金屬箔層壓板，該熱固性樹脂組合物應具有優(yōu)異的耐濕熱性、高耐熱性、低吸水 率、高模量、較低的介電常數(shù)及介電損耗、良好的加工韌性，并可實現(xiàn)無鹵阻燃，以滿足高性 能印制線路板基材的要求。為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術方案是一種熱固性樹脂組合物，以重量計， 包括
(a)烯丙基改性雙馬樹脂預聚體，8 80份；
(b)氰酸酯樹脂，15 60份；
(c)無鹵環(huán)氧樹脂，5 40份； 上述樹脂的總量為100份；
其中，所述烯丙基改性雙馬樹脂預聚體為采用雙馬來酰亞胺樹脂和烯丙基化合物在 110 160°C反應20 100分鐘冷卻后獲得，按照重量比，雙馬來酰亞胺樹脂烯丙基化合 物=100 30 120。上述技術方案中，所述雙馬來酰亞胺為4，4’_ 二苯甲烷雙馬來酰亞胺、4，4’_ 二苯醚雙馬來酰亞胺、4，4’ - 二苯異丙基雙馬來酰亞胺、4，4’ - 二苯砜雙馬來酰亞胺中的至少-種。 雙馬來酰亞胺化合物的通式為
權利要求
1.一種熱固性樹脂組合物，其特征在于，以重量計，包括(a)烯丙基改性雙馬樹脂預聚體，8 80份；(b)氰酸酯樹脂，15 60份；(c)無鹵環(huán)氧樹脂，5 40份；上述樹脂的總量為100份；其中，所述烯丙基改性雙馬樹脂預聚體為采用雙馬來酰亞胺樹脂和烯丙基化合物在 110 160°C反應20 100分鐘冷卻后獲得，按照重量比，雙馬來酰亞胺樹脂烯丙基化合 物=100 30 120。
2.根據(jù)權利要求1所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述雙馬來酰亞胺為4， 4’- 二苯甲烷雙馬來酰亞胺、4，4’- 二苯醚雙馬來酰亞胺、4，4’- 二苯異丙基雙馬來酰亞胺、 4，4’ - 二苯砜雙馬來酰亞胺中的至少一種。
3.根據(jù)權利要求1所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述烯丙基化合物為二烯 丙基雙酚A、二烯丙基雙酚S、烯丙基酚氧樹脂、烯丙基酚醛樹脂、二烯丙基二苯醚中的至少 一種。
4.根據(jù)權利要求1所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述氰酸酯為雙酚A型氰 酸酯、雙酚F型氰酸酯、雙環(huán)戊二烯型氰酸酯、酚醛型氰酸酯、四甲基雙酚F型氰酸酯、雙酚 M型氰酸酯、雙酚E型氰酸酯及上述氰酸酯的預聚體中的至少一種。
5.根據(jù)權利要求1所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述無鹵環(huán)氧樹脂為雙酚A 環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧樹脂、含磷環(huán)氧樹脂、鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A酚醛環(huán)氧樹脂、苯酚 酚醛環(huán)氧樹脂、三官能酚型環(huán)氧樹脂、四苯基乙烷環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘環(huán)型環(huán)氧 樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、芳烷基線型酚醛環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、縮水甘 油酯型環(huán)氧樹脂中的至少一種。
6.根據(jù)權利要求1所述的熱固性樹脂組合物，其特征在于所述烯丙基改性雙馬樹脂 預聚體為20 70份；氰酸酯樹脂為20 50份；無鹵環(huán)氧樹脂為10 35份。
7.一種使用如權利要求1所述的組合物制備的半固化片，其特征在于所述半固化片 為，以所述組合物的重量100份計，加入0 20份的無鹵阻燃劑、50 200份的無機填料、 0 5份的固化促進劑、溶劑，制成膠液，由玻纖布浸漬該膠液，然后在80 170°C下烘烤 1 10分鐘制備而得。
8.根據(jù)權利要求7所述的半固化片，其特征在于所述無鹵阻燃劑選自含磷酚醛樹脂、 磷腈、磷酸酯、三聚氰胺氰尿酸鹽、噁嗪化合物、聚有機硅氧烷中的至少一種；所述無機填料 選自二氧化硅、氫氧化鋁、勃姆石、滑石、粘土、云母、高嶺土、硫酸鋇、碳酸鈣、氫氧化鎂、硼 酸鋅中的至少一種；所述固化促進劑選自2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4甲基咪唑、 辛酸鋅、辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、環(huán)烷酸鋅、環(huán)烷酸鈷、乙酰丙酮鈷、乙酰丙酮鋁、乙酰 丙酮銅中的至少一種。
9.根據(jù)權利要求7所述的半固化片，其特征在于以所述組合物的重量100份計，加入 0 15份的無鹵阻燃劑、80 150份的無機填料、0. 01 1份的固化促進劑。
10.一種層壓板，是由權利要求7所述的半固化片兩面或一面覆上金屬箔，在0. 2 2MPa壓力和180 250°C溫度下壓制2 4小時而成。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種熱固性樹脂組合物，其特征在于，以重量計，包括烯丙基改性雙馬樹脂預聚體，8～80份；氰酸酯樹脂，15～60份；無鹵環(huán)氧樹脂，5～40份；上述樹脂的總量為100份；其中，所述烯丙基改性雙馬樹脂預聚體為采用雙馬來酰亞胺樹脂和烯丙基化合物在110～160℃反應20～100分鐘冷卻后獲得，按照重量比，雙馬來酰亞胺樹脂∶烯丙基化合物=100∶30～120。采用上述組合物可制備半固化片及層壓板。本發(fā)明獲得的組合物及層壓板具有優(yōu)異的耐濕熱性、高耐熱性、低吸水率、高模量、較低的介電常數(shù)及介電損耗、良好的加工韌性，并可實現(xiàn)無鹵阻燃。
文檔編號B32B15/08GK102115600SQ201010561260
公開日2011年7月6日 申請日期2010年11月26日 優(yōu)先權日2010年11月26日
發(fā)明者梁國正, 肖升高, 諶香秀, 顧嬡娟, 馬建, 黃榮輝 申請人:蘇州生益科技有限公司