專利名稱：抄紙用操作帶及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抄紙用聚氨酯制操作帶(process belt)，所述抄紙用聚氨酯制操 作帶用做在抄紙機(jī)中使用的、具有高剛性、高延展性及彎曲性能的靴形壓榨帶、傳動(dòng)帶(傳 送帶)、砑光帶(calender belt)等。在抄紙機(jī)中，例如靴形壓榨帶與搭載濕紙幅的抄紙用 壓榨毛毯(也稱為壓榨織物)一起被壓榨輥及靴壓榨，用于擠出所述濕紙幅中含有的水分。 此外，本發(fā)明還涉及上述抄紙用操作帶的制造方法。
背景技術(shù)：
在抄紙工序中，為了從濕紙中擠水，現(xiàn)有的抄紙機(jī)一般具有網(wǎng)部、壓榨部及干燥 部。這些網(wǎng)部、壓榨部及干燥部，按此順序沿濕紙的傳送方向設(shè)置。濕紙邊被分別設(shè)置于網(wǎng) 部、壓榨部的抄紙用具陸續(xù)地接收送出，邊被傳送，同時(shí)進(jìn)行擠水，最終在干燥部被干燥。在上述各個(gè)部中，使用與對(duì)濕紙進(jìn)行脫水(網(wǎng)部)、擠水(壓榨部)及干燥(干燥 部)的各功能相對(duì)應(yīng)的抄紙用具。此外，壓榨部一般具有沿濕紙的傳送方向串聯(lián)設(shè)置的一 個(gè)以上的壓榨裝置。各壓榨裝置設(shè)有無(wú)端狀(封閉式)的毛毯，或者將有端狀的毛毯在抄紙機(jī)上連接 形成無(wú)端狀的毛毯。并且，壓榨裝置具有相向的一對(duì)輥(即輥壓榨)、或者具有輥及靴壓榨， 該毛毯搭載濕紙沿濕紙的傳送方向不斷移動(dòng)，通過(guò)對(duì)該毛毯與靴形壓榨帶一起用輥壓榨或 者靴形壓榨進(jìn)行加壓，從而從濕紙中擠出水分，并使毛毯連續(xù)吸收該水分，或者途經(jīng)毛毯內(nèi) 部而排到外部。用圖5來(lái)說(shuō)明所述壓榨裝置部分的一個(gè)例子。使用在壓榨輥1與靴5之間設(shè)有環(huán) 狀的靴形壓榨用帶2的靴形壓榨裝置，在由壓榨輥1與靴5形成的壓榨部，使傳送毛毯3與 濕紙4通過(guò)從而進(jìn)行脫水。此外，如圖2所示，靴形壓榨用帶2是在密封(埋設(shè))于聚氨酯層的纖維基材6的 兩面設(shè)置聚氨酯外周層21、聚氨酯內(nèi)周層22而形成，并且在壓榨輥側(cè)的聚氨酯外周層21的 表面形成多個(gè)凹槽對(duì)，將在上述壓榨時(shí)從濕紙4中擠出的水保持在凹槽M中，并且將保持 的水通過(guò)帶自身的旋轉(zhuǎn)而轉(zhuǎn)移到壓榨部之外。因此，在壓榨輥側(cè)的聚氨酯外周層21上設(shè)置 的凸部25，要求其改善對(duì)于由壓榨輥1引起的垂直方向的擠壓力、以及對(duì)在靴形壓榨區(qū)域 內(nèi)的靴形壓榨用帶的摩擦和彎曲疲勞的耐磨損性、耐裂紋性、耐彎曲疲勞性等機(jī)械特性。基于上述理由，作為形成靴形壓榨用帶2的聚氨酯外周層21的樹(shù)脂材料，廣泛使 用耐裂紋性優(yōu)異的聚氨酯。例如，日本專利特開(kāi)2002-146694號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)公開(kāi)了一種靴形壓榨帶， 其為補(bǔ)強(qiáng)纖維基材與聚氨酯呈一體化、所述聚氨酯由外周層及內(nèi)周層構(gòu)成、所述補(bǔ)強(qiáng)纖維 基材埋設(shè)于所述聚氨酯中的造紙用帶；在所述造紙用帶中，構(gòu)成外周層的聚氨酯是將甲 苯-2，6-二異氰酸酯(TDI)與聚丁二醇(PTMG)反應(yīng)制得的末端具有異氰酸酯基的聚氨酯 預(yù)聚物(三井化學(xué)株式會(huì)社制Hipren L(> L):商品名)，以及含有二甲基硫代甲 苯二胺的固化劑(也稱為鏈增長(zhǎng)劑)，按所述固化劑的活潑氫(-H)與所述聚氨酯預(yù)聚物的異氰酸酯基(-NC0)之間的當(dāng)量比(H/NC0)值為1 < H/NC0 < 1. 15的比例，混合所述聚氨酯 預(yù)聚物及所述固化劑，使混合而成的組合物固化得到的JIS A硬度為89 94度的聚氨酯； 構(gòu)成內(nèi)周層的聚氨酯是將4，4’_亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(MDI)與聚丁二醇(PTMG)反應(yīng) 制得的末端具有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物，以及含有65份二甲基硫代甲苯二胺及35份 聚丁二醇(PTMG)的混合固化劑，按所述固化劑的活潑氫(H)與所述聚氨酯預(yù)聚物的異氰酸 酯基(NCO)之間的當(dāng)量比(H/NC0)值為0. 85 ( H/NC0 < 1的比例，混合所述聚氨酯預(yù)聚物 與所述固化劑，由混合成的組合物固化得到的聚氨酯形成。此外，日本專利特開(kāi)2002-146694號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)還公開(kāi)了一種抄紙用操 作帶，其為補(bǔ)強(qiáng)基材與熱固性聚氨酯呈一體化、所述補(bǔ)強(qiáng)基材埋設(shè)于所述聚氨酯中、外周面 及內(nèi)周面由所述聚氨酯構(gòu)成的造紙用帶；在所述造紙用帶中，構(gòu)成外周面的聚氨酯由包括 末端具有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物、以及含有二甲基硫代甲苯二胺的固化劑的組合物形 成。并且，日本專利特開(kāi)2008-285784號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)公開(kāi)了一種靴形壓榨帶， 其特征在于，其為如圖1所示的補(bǔ)強(qiáng)纖維基材6埋設(shè)于聚氨酯2中、外周層加及內(nèi)周層2b 由聚氨酯構(gòu)成的靴形壓榨帶；在所述靴形壓榨帶中，構(gòu)成外周層的聚氨酯是將末端具有異 氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物(A)，與含有1，4_ 丁二醇及具有活潑氫的芳香族多胺的固化劑 混合物(B)反應(yīng)固化得到的聚氨酯層，所述聚氨酯預(yù)聚物(A)為選自對(duì)苯二異氰酸酯或4， 4’-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)的異氰酸酯化合物，與聚丁二醇(PTMG)反應(yīng)得到的末端具 有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物。所述專利文獻(xiàn)2中記載的靴形壓榨帶與所述專利文獻(xiàn)1中記載的靴形壓榨帶相 比，剛性、耐彎曲性優(yōu)異，其使用選自固化速度難以調(diào)整的對(duì)苯二異氰酸酯或4，4’ -亞甲基 雙(苯基異氰酸酯)的異氰酸酯化合物作為聚氨酯原料的多異氰酸酯，并使用直鏈狀聚醇 化合物的PTMG及丁二醇作為聚醇成分，因此與專利文獻(xiàn)1中記載的靴形壓榨帶相比具有在 抗彎曲疲勞性、抗裂紋擴(kuò)展性、抗溝槽閉合性、硬度、拉伸特性及磨損特性強(qiáng)韌性方面均優(yōu) 異的優(yōu)點(diǎn)。特表2007-530800號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)公開(kāi)了一種抄紙機(jī)用操作帶，其具有聚氨 酯層，所述聚氨酯層具有以將TDI或MDI用做異氰酸酯化合物的聚氨酯為基礎(chǔ)的涂層，所 述TDI、MDI中含有約0.01重量％ 約10重量％，優(yōu)選為約1 5重量％含量的長(zhǎng)度約為 IOOnm 500nm范圍的納米粒子，所述納米粒子的平均粒徑分布不超過(guò)IOOnm ；該抄紙用操 作帶，其抗彎曲疲勞性、抗裂紋擴(kuò)展性、抗溝槽閉合性、硬度、拉伸特性或磨損特性中的至少 一種特性得以提高。關(guān)于傳動(dòng)帶(傳送帶)的專利第3264461號(hào)說(shuō)明書(shū)(專利文獻(xiàn)4)公開(kāi)了一種傳送 帶，其是在紙、板紙等抄紙機(jī)中，用于將紙幅從壓縮傳送帶的第1傳送點(diǎn)，通過(guò)封閉式牽引 方式向第2傳送點(diǎn)運(yùn)送的傳送帶；在所述傳送帶中，所述傳送帶由強(qiáng)化基布以及所述強(qiáng)化 基布的紙側(cè)(外層)的脂肪族聚氨酯聚合體皮膜構(gòu)成；所述強(qiáng)化基布具有里側(cè)及所述紙側(cè)， 所述聚合體皮膜是將含有23.6重量％高嶺土粘土、67.5重量％脂肪族聚氨酯(固含量)的 脂肪族聚氨酯水分散液在所述強(qiáng)化基布表面上涂布、干燥形成的、具有邵氏A50至邵氏A90 范圍的A硬度；所述聚合體皮膜具有紙幅接觸面，所述紙幅接觸面具有根據(jù)負(fù)荷進(jìn)行彈性 形變的粗糙度；所述聚合體皮膜的壓縮前的粗糙度在Rz = 2微米至80微米的范圍；所述傳送帶在壓榨壓區(qū)內(nèi)時(shí)被壓縮，其粗糙度為Rz = 0微米至20微米的范圍，且從所述壓榨壓區(qū) 退出后能夠恢復(fù)到所述壓縮前的粗糙度。所述專利文獻(xiàn)3，作為納米粒子例如有粘土、炭黑、二氧化硅、碳化硅、或者是氧 化鋁等的金屬氧化物；所述金屬氧化物還可以包括氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧 化銦、氧化錫、氧化銻、氧化鈰、氧化釔、氧化鋯、氧化銅、氧化鎳和/或氧化鉭、以及它們 的組合。例如，在一個(gè)實(shí)施例中，添加至1重量％的無(wú)膜氧化鋁、用環(huán)氧硅烷或辛基硅烷 覆膜的氧化鋁。此外，還公開(kāi)了作為粘土還可以包括Cloisite (注冊(cè)商標(biāo))30B、滑石、 鋰蒙脫石(Hectorite)、云母、蛭石(vermiculite)、膨潤(rùn)土、綠脫石(nontronite)、貝得 石(beidellite)、富鉻綠脫石(volkonskoite)、硅硼鋰鋁石(manadiite)及水羥硅鈉石 (kenyaite)、以及它們的組合物等蒙脫石。所述專利文獻(xiàn)3的抄紙用操作帶具有比所述專利文獻(xiàn)4公開(kāi)的傳動(dòng)帶高的表面硬 度，并且在說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)了比所述專利文獻(xiàn)1中記載的抄紙用操作帶提高了約4 5倍的 抗彎曲疲勞性、抗裂紋擴(kuò)展性的數(shù)值，但與所述專利文獻(xiàn)2中記載的靴形壓榨帶的抗彎曲 疲勞性、抗裂紋擴(kuò)展性相比要差。所述專利文獻(xiàn)2中記載的靴形壓榨帶，由于將選自對(duì)苯二異氰酸酯或4，4’ -亞甲 基雙(苯基異氰酸酯)的異氰酸酯化合物作為異氰酸酯化合物使用，因此存在將多異氰酸 酯與固化劑進(jìn)行加熱時(shí)，溫度難以管理的缺點(diǎn)。所述專利文獻(xiàn)4的操作帶，由于將含有23. 6重量％高嶺土粘土、67. 5重量％ (固 含量)脂肪族聚氨酯的脂肪族聚氨酯水分散液用做涂層劑，因此能夠發(fā)揮出由高嶺土粘土 帶來(lái)的提高帶的JIS-A硬度的效果、及由脂肪族聚氨酯帶來(lái)的提高帶的延展性的效果，但 是在提高耐久性方面仍不充分。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利特開(kāi)2002-146694號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利特開(kāi)2008-285784號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 特表2007-530800號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 專利第3264461號(hào)說(shuō)明書(shū)

發(fā)明內(nèi)容
所述專利文獻(xiàn)3中記載的通過(guò)加入納米粒子從而提高抄紙用靴形壓榨帶的疲勞 裂紋擴(kuò)展率的抑制效果的方法，具有不特別限定聚氨酯原料的多異氰酸酯化合物的種類就 能夠使用的優(yōu)點(diǎn)，是個(gè)優(yōu)秀的方法。但是，將納米粒子分散到聚氨酯預(yù)聚物中，進(jìn)而使固化 劑混合均勻，使納米粒子均勻分散到固化性聚氨酯組合物中的方法，存在納米粒子吸收空 氣中的水分并與多異氰酸酯化合物反應(yīng)、以及納米粒子發(fā)生二次聚集的缺點(diǎn)，難以使用超 過(guò)10重量％的納米粒子。如果是用于靴形壓榨帶，那么納米粒子的配比量可以在0. 1 10 重量％，但在還要求帶具有親水性的操作帶中，納米粒子的配比量?jī)?yōu)選為更高的值。本發(fā)明人使用平均粒徑1 20微米(μ m)的無(wú)機(jī)填充劑，作為均勻分散到固化性 聚氨酯組合物中的無(wú)機(jī)填充劑，制造聚氨酯制的抄紙用操作帶，對(duì)疲勞裂紋擴(kuò)展率的抑制 效果進(jìn)行評(píng)價(jià)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)平均粒徑為1 20 μ m的煅燒高嶺土粘土、熔融二氧化硅、沸石或 者用有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑對(duì)這些粒子表面進(jìn)行表面處理后的含有氧化硅成分50重量％以上的無(wú)機(jī)填充劑，能使所述疲勞裂紋擴(kuò)展率的抑制效果進(jìn)一步提高2 10倍。本發(fā)明提供一種抄紙用操作帶，其是將補(bǔ)強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層一體化、所述補(bǔ) 強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯中的抄紙用操作帶，其特征在于，聚氨酯的一部分或全部聚 氨酯是使固化性聚氨酯組合物加熱固化形成的聚氨酯，所述固化性聚氨酯組合物含有末端 具有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物、具有活潑氫的固化劑以及0. 3 30重量％的無(wú)機(jī)填充 劑；所述聚氨酯預(yù)聚物是芳香族異氰酸酯化合物與聚醇反應(yīng)得到的末端具有異氰酸酯基的 聚氨酯預(yù)聚物，所述無(wú)機(jī)填充劑是平均粒徑為1 20 μ m的選自煅燒高嶺土粘土、熔融二氧 化硅及沸石的以氧化硅成分為主要成分的無(wú)機(jī)填充劑。本發(fā)明的上述抄紙用操作帶，其特征在于，所述煅燒高嶺土粘土或熔融二氧化硅 的粒子表面，用0. 2 3重量％ (相對(duì)于用有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理后的無(wú)機(jī)填充劑 的重量比)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理的無(wú)機(jī)填充劑。本發(fā)明的上述抄紙用操作帶，其特征在于，與濕紙相接觸的抄紙用操作帶的聚氨 酯外層側(cè)的JIS-A硬度為91 100度。本發(fā)明還提供抄紙用操作帶的制造方法，其為補(bǔ)強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層一體化、 所述補(bǔ)強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯中的抄紙用操作帶的制造方法，其特征在于，包括將 聚氨酯預(yù)聚物、具有活潑氫的固化劑以及無(wú)機(jī)填充劑混合得到固化性聚氨酯組合物的工 序；以及，通過(guò)使固化性聚氨酯組合物加熱固化，從而形成由該固化性聚氨酯組合物構(gòu)成部 分或全部聚氨酯、且埋設(shè)了補(bǔ)強(qiáng)纖維基材的聚氨酯層的工序；無(wú)機(jī)填充劑是平均粒徑為1 20 μ m的、選自煅燒高嶺土粘土、熔融二氧化硅及沸 石的以氧化硅成分為主要成分的無(wú)機(jī)填充劑，且在固化性聚氨酯組合物中含有0. 3 30重
量％ ；聚氨酯預(yù)聚物是將芳香族異氰酸酯化合物與聚醇反應(yīng)得到，末端具有異氰酸酯基。本發(fā)明的抄紙用操作帶，因?yàn)槭褂闷骄綖? 20 μ m的大粒徑的煅燒高嶺土 粘土、熔融二氧化硅及沸石的以氧化硅粒子為主要成分的無(wú)機(jī)填充劑作為無(wú)機(jī)填充劑，因 此容易向固化性聚氨酯組合物中添加，且無(wú)機(jī)填充劑對(duì)于形成的芳香族類聚氨酯的結(jié)合也 很牢固。此外，無(wú)機(jī)填充劑的配比量還可以為0. 3 30重量％的較高的加入量，能夠提供 高剛性、疲勞裂紋擴(kuò)展率的抑制效果比市售的聚氨酯制靴形壓榨帶、傳動(dòng)帶、砑光帶等抄紙 用操作帶提高了 5 20倍的聚氨酯制操作帶。


圖1為本發(fā)明的靴形壓榨帶的截面圖。圖2為本發(fā)明的靴形壓榨帶的截面圖。圖3為本發(fā)明中使用的類似德墨西亞(De Mattia)式彎曲試驗(yàn)的說(shuō)明圖。(公知)圖4為本發(fā)明中使用的磨損試驗(yàn)的說(shuō)明圖。(公知)圖5為濕紙脫水裝置的截面圖。(公知)附圖標(biāo)記加靴形壓榨帶的外層；2b靴形壓榨帶的內(nèi)層；2c靴形壓榨帶的中間層；6補(bǔ)強(qiáng)纖 維基材；21靴形壓榨帶的外層；22靴形壓榨帶的內(nèi)層；24凹槽；25凸部。
以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明。圖1表示本發(fā)明的靴形壓榨帶的例子 之一的截面圖，由補(bǔ)強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層一體化而構(gòu)成、所述補(bǔ)強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述 聚氨酯層中。圖1(a)的聚氨酯層為單層聚氨酯層、圖1(b)的聚氨酯層為由外周層Oa)與 內(nèi)周層Ob)構(gòu)成的雙層聚氨酯層、圖1(c)的聚氨酯層為由外周層Ca)、中間層Qc)及內(nèi) 周層Ob)構(gòu)成的3層聚氨酯層。任意所述結(jié)構(gòu)的靴形壓榨帶均為聚氨酯的一部分或全部聚氨酯是使固化性聚氨 酯組合物固化形成的聚氨酯制操作帶，所述固化性聚氨酯組合物含有末端具有異氰酸酯 基的聚氨酯預(yù)聚物、具有活潑氫的固化劑以及無(wú)機(jī)填充劑；所述無(wú)機(jī)填充劑是平均粒徑為 1 20μπκ優(yōu)選為1 ΙΟμπι的、選自煅燒高嶺土粘土、熔融二氧化硅、沸石以及用具有活 潑氫(H)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑對(duì)所述煅燒高嶺土粘土、熔融二氧化硅的粒子表面進(jìn)行表面處 理的、以氧化硅成分為主要成分的無(wú)機(jī)填充劑；所述固化性聚氨酯組合物含有0. 3 30重 量％無(wú)機(jī)填充劑，優(yōu)選的是在靴形壓榨帶中含有1. O 20重量％、在要求親水性的傳動(dòng)帶 中含有12 觀重量％、在砑光帶中含有3 20重量％。所述聚氨酯預(yù)聚物(A)為芳香族多異氰酸酯化合物(a)與聚醇(b)反應(yīng)得到的末 端具有異氰酸酯基(-NC0)的聚氨酯預(yù)聚物。該聚氨酯預(yù)聚物(A)的末端異氰酸酯基可以 用苯酚、肟、醇、有機(jī)脂肪族胺或有機(jī)羧酸等阻斷劑進(jìn)行遮蔽。作為所述芳香族多異氰酸酯化合物(a)可以使用選自2，4_甲苯二異氰酸酯、2， 6-甲苯二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、4，4’ -亞甲基雙(苯基異氰酸 酯)及間苯二異氰酸酯中的一種或兩種以上的多異氰酸酯。由于TDI、MDI在制造聚氨酯時(shí) 的加熱固化能低，因此更為優(yōu)選。此外，所述聚醇(b)可以使用從聚丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚多元醇；聚 己酸內(nèi)酯、聚碳酸酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯等聚酯多 元醇中選擇的一種或兩種以上的聚醇。更優(yōu)選的是聚丁二醇、聚乙二醇或聚丙二醇等的分 子量為230 3000的聚醚多元醇。芳香族多異氰酸酯化合物(a)的異氰酸酯基(-NC0)按相對(duì)于聚醇(b)的羥基 (-0H)的當(dāng)量比在1以上的量進(jìn)行反應(yīng)，生成的聚氨酯預(yù)聚物的末端殘留有異氰酸酯基。所述具有活潑氫(-H)的固化劑(B)，例舉有從1，4_ 丁二醇、甘油、季戊四醇等脂 肪族多元醇；以及選自3，5- 二乙基甲苯-2，4- 二胺與3，5- 二乙基甲苯-2，6 二胺的混合物 (商品名ETHACURE 100)、4，4，-雙(2-氯苯胺)、3，5- 二甲基硫代-2，4-甲苯二胺與3，5- 二 甲基硫代-2，6-甲苯二胺的混合物(商品名ETHM:URE300)、4，4，-雙(仲丁基氨基)_ 二 苯基甲烷、N，N’ - 二烷基二氨基二苯基甲烷、4，4’ -亞甲基二苯胺(MDA)、4，4’ -亞甲基-雙 (2，3-二氯苯胺)(TCDAM)、4，4，-亞甲基-雙(2-氯苯胺)(MOCA)、4，4，-亞甲基-雙(2-乙 基-6-甲基苯胺)(商品名⑶REHARD MED)、三亞甲基-雙(4-氨基苯甲酸酯)(商品名 CUA-4)及間苯二胺(MPDA)的分子量為108 380、優(yōu)選為198 342的芳香族多胺中選擇 的一種或兩種以上的固化劑。所述聚氨酯預(yù)聚物(A)的異氰酸酯基(-NC0)與固化劑(B)的活潑氫(_H)的使 用比例，按與聚氨酯預(yù)聚物(A)的異氰酸酯基(-NC0)的當(dāng)量比(-H/-NC0)值為0. 88彡H/NCO ( 1. 12、優(yōu)選為0. 95 ( H/NC0 ( 1. 0的比例使用。將混合有所述聚氨酯預(yù)聚物、所述 固化劑以及0. 3 30重量％無(wú)機(jī)填充劑的固化性聚氨酯組合物，在70 140°C下加熱固 化2 20小時(shí)，形成外層的聚氨酯層。為了提高聚氨酯制帶的耐磨損性，所述H/NC0比最 好取低的值；為了提高聚氨酯制帶的抗裂紋防止性，所述H/NC0比最好取高的值。上述無(wú)機(jī)填充劑(C)可以使用平均粒徑為1 20 μ m、優(yōu)選為1 10 μ m的選自煅 燒高嶺土粘土、熔融二氧化硅、沸石以及用有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑對(duì)所述煅燒高嶺土粘土、熔融二 氧化硅的粒子表面進(jìn)行表面處理后的無(wú)機(jī)填充劑的以氧化硅成分為主要成分的無(wú)機(jī)填充 劑。這些無(wú)機(jī)填充劑(C)的含水量小于1. 0重量％，優(yōu)選為0. 0001重量％以下。作為有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選為氨基(-NH2)改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑、巰基(-SH)改性有 機(jī)硅烷偶聯(lián)劑、羧基(-C00H)改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑等具有活潑氫(-H)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑、 或具有烷氧基(OR)及活潑氫(-H)的改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑。上述有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú) 使用或兩種以上并用。并且，具有活潑氫(-H)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑還包括，通過(guò)加熱分解而 與空氣中的水分反應(yīng)生成活潑氫(-H)的烷氧基改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑、酰胺基改性有機(jī)硅 烷偶聯(lián)劑。作為改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，具體地說(shuō)，例如有3-辛?；虼已趸柰椤?Y-脲基丙基三乙氧基硅烷或β _(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等。上述氨基改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，具體地說(shuō)，例如有N-β (氨基乙基)Y-氨基丙基 三甲氧基硅烷、Ν-β (氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基 硅烷、N-苯基-γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-2-(氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅 烷、Ν-2-(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-2-(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅 烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基硅基-N-(l，3-二甲 基-亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或Y-氯丙基三甲氧基硅烷等。上述環(huán)氧基改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，具體地說(shuō)，例如有Y -縮水甘油醚氧基丙基三 甲氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧 基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲基二乙氧基硅烷或2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三 甲氧基硅烷等。上述巰基(-SH)改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，具體地說(shuō)，例如有Y-巰基丙基三甲氧基硅 烷、3-辛酰基硫代丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧 基硅烷或雙(三乙氧基硅基丙基)四硫等。上述羧基(-C00H)改性有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑，具體地說(shuō)，例如有3-甲基丙烯酰氧基丙
基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯?；已趸柰榛?-丙烯酰氧基丙基三甲氧基 娃燒等。其中，3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷由于與 熔融二氧化硅、煅燒高嶺土粘土、聚氨酯的親和性優(yōu)異，因此優(yōu)選。即，有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑富于 與以所述SW2為主要成分的無(wú)機(jī)填充劑的親和性，且因?yàn)橛袡C(jī)硅烷偶聯(lián)劑的活潑氫(-H) 在固化性聚氨酯組合物固化時(shí)與異氰酸酯基反應(yīng)，因此生成的聚氨酯與所述無(wú)機(jī)填充劑的 結(jié)合更牢固。具有活潑氫的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑相對(duì)于所述無(wú)機(jī)填充劑的使用量為0. 2 3重 量％，優(yōu)選為0. 5 1.5重量％。
所述煅燒高嶺土粘土(C)，例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性煅燒高嶺土粘土可 以為德國(guó)BASF公司的Translink445 (平均粒徑1. 4 μ m、比表面積10. 4m2/g)、煅燒高嶺土 粘土可以用商品名購(gòu)得BASF公司的Mtintone W (平均粒徑1. 4 μ m、比表面積10. 4m2/g)、 IMERYS 公司的 Polestar 200R、JETRO 公司的 Calconed China Clay。此外，熔融二氧化硅 (C)可以用商品名購(gòu)得株式會(huì)社龍森的Fuselex X (平均粒徑2. 5 μ m、比表面積12. 8m2/g)、 Fuselex RD-8 (平均粒徑15. 1 μ m、比表面積2. 2m2/g)。用于制備用3-(2-氨基乙基)氨基 丙基三甲氧基硅烷改性的煅燒高嶺土粘土(C)、熔融二氧化硅(C)的3-(2-氨基乙基)氨 基丙基三甲氧基硅烷，市售有信越化學(xué)工業(yè)的KBM-603(商品名)、DOW Corning 1Toray (東 > ·夕■々- 一二 >夕’)公司的z-6020或Z-6094 (商品名)、momentive ( ^ ^ >手歹)公 司的A-1120或A-1122(商品名)。此外，用于制備用3-氨基丙基三乙氧基硅烷改性的 煅燒高嶺土(C)、熔融二氧化硅(C)的3-氨基丙基三乙氧基硅烷，市售有信越化學(xué)工業(yè) 的 KBE-903 (商品名)、DOW Corning Toray 公司的 Z-6011 (商品名)、momentive 公司的 A-1100 (商品名)。因?yàn)樘烊环惺?硅酸鹽 水合物)為水合物，或者即使是市售的沸石或 合成沸石也為含水量超過(guò)1重量％的沸石，所以將其加熱干燥去除水分，作為含水量小于 1.0重量％的沸石使用。含有50重量％以上所述SiO2的無(wú)機(jī)填充劑(C)在聚氨酯中所占的含量為0. 3 30重量％。小于0. 3重量％時(shí)，不能期望提高剛性、疲勞裂紋擴(kuò)展率的抑制效果。超過(guò)30重 量％時(shí)，不能期望進(jìn)一步提高剛性、疲勞裂紋擴(kuò)展率的抑制效果，難以使聚氨酯預(yù)聚物(A)、 固化劑(B)及無(wú)機(jī)填充劑(C)均勻混合，難以進(jìn)行外層用固化性聚氨酯組合物的層壓作業(yè)。形成內(nèi)層及中間層聚氨酯的原料及固化劑也可以從所述多異氰酸酯化合物(a)、 聚醇(b)及固化劑(B)中選擇使用。外層聚氨酯與中間層聚氨酯及內(nèi)層聚氨酯的原料組成 可以相同也可以不同。并且，中間層聚氨酯及內(nèi)層聚氨酯可以含有0. 3 30重量％的無(wú)機(jī) 填充劑，也可以不含有。如圖2所示的操作帶為含有無(wú)機(jī)填充劑(C)的外層21、與內(nèi)層22的兩層結(jié)構(gòu)的靴 形壓榨帶，所述外層21為了使榨水性良好而在表面具有凹槽M，所述無(wú)機(jī)填充劑(C)含有 50重量％以上的所述SiA ；6表示補(bǔ)強(qiáng)纖維基材，25表示凸部。作為補(bǔ)強(qiáng)纖維基材6，除了可以使用所述專利文獻(xiàn)1至專利文獻(xiàn)4中記載的織布 外，還可以使用其他文獻(xiàn)中記載的補(bǔ)強(qiáng)纖維基材。例如為以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET) 纖維5000dtex復(fù)絲線的捻線為緯線、以550dtex的復(fù)絲為經(jīng)線、經(jīng)線夾雜在緯線中、緯線與 經(jīng)線的交叉點(diǎn)通過(guò)聚氨酯粘接接合的格子狀材料。作為纖維材料，還可以用芳綸纖維、尼龍 6，6、尼龍6，10、尼龍6等聚酰胺纖維代替聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。并且，還可以在經(jīng)線與緯 線中使用不同材料的纖維，還可以使用SOOOdtex及7000dtex等粗度不同的經(jīng)線及緯線。所述聚氨酯外周層盡管是JIS A硬度值為91 100度，優(yōu)選為95 98度的聚氨 酯，卻表現(xiàn)出優(yōu)異的耐磨損性、耐裂紋性、耐彎曲疲勞性。為了制造抄紙用操作帶，例如在表面涂布有離型劑的心軸上，邊使心軸旋轉(zhuǎn)，邊 涂布形成聚氨酯內(nèi)周層的聚氨酯預(yù)聚物與固化劑的混合物，使其在心軸表面形成0. 8 3. 5mm厚的聚氨酯內(nèi)周層；將該混合物涂布層升溫至70 140°C，進(jìn)行0. 5 1小時(shí)的前固 化。在其上設(shè)置補(bǔ)強(qiáng)纖維基材，然后涂布0. 5 2mm的形成中間層的聚氨酯預(yù)聚物與固化劑 的混合物，在浸沒(méi)基布的同時(shí)與所述聚氨酯內(nèi)周層粘接，將該混合物涂布層在50 120°C下進(jìn)行0. 5 1小時(shí)的前固化，形成用纖維基材補(bǔ)強(qiáng)了的聚氨酯中間層。然后，邊旋轉(zhuǎn)該心 軸，邊涂布、浸沒(méi)含有形成聚氨酯外周層的聚氨酯預(yù)聚物(A)、固化劑(B)及所述無(wú)機(jī)填充 劑(C)的固化性聚氨酯組合物，使其在所述補(bǔ)強(qiáng)纖維織物基材表面形成1. 5 4mm厚的聚 氨酯外周層，將該混合物涂布層在70 140°C下加熱固化2 20小時(shí)。然后，根據(jù)需要在 聚氨酯外周層上雕刻如圖2所示的溝槽M。向聚氨酯外周層雕刻溝槽，可以在加熱固化聚 氨酯層的過(guò)程中，將表面具有溝槽深度高度的突起25的加熱壓花輥壓接到固化中的聚氨 酯外周層上進(jìn)行雕刻。并且，心軸具備加熱裝置。 作為其他抄紙用操作帶的制造方法，例如有如下方法，在表面涂布有離型劑的心 軸上，涂布形成聚氨酯內(nèi)周層的聚氨酯預(yù)聚物與固化劑的混合物，使其形成0.8 3mm厚的 聚氨酯層，在70 140°C下進(jìn)行0. 5 2小時(shí)的前固化；然后在固化了的聚氨酯層外面設(shè)置 補(bǔ)強(qiáng)纖維基材后，涂布0.5 2mm的形成中間層的聚氨酯預(yù)聚物與固化劑的混合物，在浸沒(méi) 基布的同時(shí)與內(nèi)周層粘接，將該混合物涂布層在50 120°C下進(jìn)行0. 5 1小時(shí)的預(yù)固化， 形成用纖維基材補(bǔ)強(qiáng)了的聚氨酯中間層。然后，涂布含有形成外周面的聚氨酯預(yù)聚物(A)、 固化劑(B)及所述無(wú)機(jī)填充劑(C)的固化性聚氨酯組合物，使其形成2 4mm厚的聚氨酯 外周層，在70 140°C下進(jìn)行4 16小時(shí)后固化。然后，用切削車刀在埋設(shè)有補(bǔ)強(qiáng)纖維基 材的層壓聚氨酯外周層面上切削加工出溝槽，然后用砂紙或聚氨酯研磨布研磨聚氨酯外周制造具有中間層的抄紙用操作帶的制造方法，例如有如下方法，在表面涂布有離 型劑的心軸上，涂布形成內(nèi)周層的聚氨酯預(yù)聚物與固化劑的混合物，使其形成0.6 3mm厚 的內(nèi)周層，在50 140°C下進(jìn)行0. 5 2小時(shí)的前固化；然后在該內(nèi)周層的外面纏繞預(yù)先 制造好的埋設(shè)有補(bǔ)強(qiáng)纖維基材的1 2mm厚的聚氨酯中間層，用加熱到50 140°C的夾棍 擠壓中間層，進(jìn)而涂布含有形成外周面的聚氨酯預(yù)聚物(A)、固化劑⑶及所述無(wú)機(jī)填充劑 (C)的固化性聚氨酯組合物，使其形成2 4mm厚的聚氨酯外周層，在90 140°C下進(jìn)行 2 20小時(shí)的后固化。然后，用砂紙或聚氨酯研磨布研磨埋設(shè)有補(bǔ)強(qiáng)纖維基材的層壓聚氨 酯的外周面，之后將該外周面用切削車刀切削加工出溝槽。作為抄紙用操作帶的其他制造方法，還有用兩根輥代替心軸的方法。在兩根輥之 間伸展拉開(kāi)無(wú)端狀(ENDLESS)的補(bǔ)強(qiáng)用纖維織物基材，首先，從補(bǔ)強(qiáng)纖維基材的表面開(kāi)始 涂布聚氨酯預(yù)聚物與固化劑的混合物，浸沒(méi)纖維基材，在50 120°C下進(jìn)行0. 5 3小時(shí) 前固化，然后涂布形成產(chǎn)品的聚氨酯內(nèi)周層的聚氨酯預(yù)聚物與固化劑的混合物，使其形成 0. 5 3mm厚的聚氨酯內(nèi)周層，在70 140°C下固化2 12小時(shí)，用砂紙或研磨布研磨其 表面，制成產(chǎn)品的聚氨酯內(nèi)周層與纖維補(bǔ)強(qiáng)基材相粘接成一體構(gòu)造物。然后翻轉(zhuǎn)該半成品， 將其掛到2根輥上伸展拉開(kāi)。然后從伸展拉開(kāi)的半成品的表面開(kāi)始涂布聚氨酯預(yù)聚物與固 化劑的混合物，浸沒(méi)纖維基材，進(jìn)而在該表面涂布含有聚氨酯預(yù)聚物(A)、固化劑(B)及無(wú) 機(jī)填充劑(C)的固化性聚氨酯組合物至1. 5 4mm厚，在70 140°C下固化2 20小時(shí)。 固化結(jié)束后，研磨表面層至所定的厚度，用切削車刀切削加工溝槽，形成外周層。實(shí)施例以下表示為了評(píng)價(jià)形成抄紙用操作帶的聚氨酯的物性而制造聚氨酯試驗(yàn)片的參 考例。參考例1 (比較例1用)
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將甲苯二異氰酸酯(TDI)與聚丁二醇(PTMG)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物(NC0%為 6. 04%，預(yù)熱溫度30°C )、與3，5_ 二甲基硫代-2，4-甲苯二胺及3，5-二甲基硫代-2，6-甲 苯二胺的混合物固化劑(ETHM:URE300)混合(H/NC0當(dāng)量比為0.95)，配制成固化性聚氨酯 組合物。將該固化性聚氨酯組合物注入到預(yù)熱了的模具中，加熱至100°C，在100°C下進(jìn)行 30分鐘前固化，然后在100°C下進(jìn)行16小時(shí)后固化，得到JIS A硬度為95. 8度的固化了的 聚氨酯膜(厚度3. 4mm,中央具有半徑1. 5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例2 參考例7 (實(shí)施例1至實(shí)施例6用)在參考例1中，將在100°C下干燥2小時(shí)后的含3-氨基丙基三乙氧基硅烷0. 5重 量％的改性煅燒高嶺土粘土(平均粒徑1.4μπι，比表面積10. 4m2/g)預(yù)先混合到預(yù)聚物中， 使其加入量相對(duì)于聚氨酯預(yù)聚物與固化劑混合后的重量100份，為如表1所示的量(參考 例2為1重量份、參考例3為5重量份、參考例4為12重量份、參考例5為20重量份、參考 例6為30重量份、參考例7為40重量份)，除此之外與參考例1相同，得到聚氨酯膜(厚度 3. 4mm,中央具有半徑1. 5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例8 (實(shí)施例7用)在參考例5中，用3，5- 二乙基甲苯-2，4- 二胺與3，5- 二乙基甲苯-2，6- 二胺的 混合物固化劑(商品名ETHACURE100)代替3，5-二甲基硫代-2，4-甲苯二胺與3，5_ 二甲 基硫代_2，6-甲苯二胺的混合物固化劑(ETHACURE300)，預(yù)聚物與固化劑的H/NC0的當(dāng)量比 為1. 00，除此之外與參考例5相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm,中央具有半徑1. 5mm的半 圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例9 (實(shí)施例8用)在參考例8中，用將3，5- 二乙基甲苯-2，4- 二胺和3，5_ 二乙基甲苯-2，6_ 二胺 的混合物固化劑(商品名ETHACURE100)50mol%、與3，5_ 二甲基硫代-2，4-甲苯二胺和 3，5- 二甲基硫代-2，6-甲苯二胺的混合物固化劑(ETHACURE300) 50mo 1 %混合得到的固化 劑，代替3，5- 二乙基甲苯-2，4- 二胺與3，5- 二乙基甲苯-2，6- 二胺的混合物固化劑(商 品名ETHM:URE100)，除此之外與參考例8相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm,中央具有半徑 1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例10 (實(shí)施例9用)在參考例5中，用熔融二氧化硅Fuselex RD_8 (商品名，平均粒徑15. 1 μ m，比表面 積2. 2m2/g)，代替含3-氨基丙基三乙氧基硅烷0. 5重量％的改性煅燒高嶺土粘土，除此之 外與參考例5相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm，中央具有半徑1.5mm的半圓形溝槽)。用 該膜制成試驗(yàn)片。參考例11 (實(shí)施例10用)在參考例5中，使用將沸石SP600 (商品名，日東粉化工業(yè)株式會(huì)社制，平均粒徑 1.9μπι)在100°C下加熱至含水量在1重量％以下的沸石，代替含3-氨基丙基三乙氧基 硅烷0. 5重量％的改性煅燒高嶺土粘土，除此之外與參考例5相同，得到聚氨酯膜(厚度 3. 4mm,中央具有半徑1. 5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例12 (比較例2用)在參考例5中，用云母SJ-005 (商品名，株式會(huì)社山口云母工業(yè)所制，平均粒徑 5. 1 μ m),代替含3-氨基丙基三乙氧基硅烷0. 5重量％的改性煅燒高嶺土粘土，除此之外與參考例5相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm，中央具有半徑1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜 制成試驗(yàn)片。參考例13 (比較例3用)在參考例1中，用甲苯二異氰酸酯(TDI)與聚丁二醇(PTMG)反應(yīng)得到的NC0%為 4.41的聚氨酯預(yù)聚物，代替甲苯二異氰酸酯(TDI)與聚丁二醇(PTMG)反應(yīng)得到的NC0%為 6. 04的聚氨酯預(yù)聚物，除此之外與參考例1相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm,中央具有半 徑1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例14 (實(shí)施例11用)在參考例13中，將在100°C下干燥2小時(shí)后的煅燒高嶺土粘土 Mtintone W(商品 名，平均粒徑1. 4μ m，比表面積10. 4m2/g)預(yù)先混合到預(yù)聚物中，其加入量相對(duì)于聚氨酯預(yù) 聚物與固化劑混合后的重量100份為10重量份，除此之外與參考例13相同，得到聚氨酯膜 (厚度3. 4mm,中央具有半徑1. 5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例15 (實(shí)施例12用)在參考例14中，使用含3-氨基丙基三乙氧基硅烷0. 5重量％的改性煅燒高嶺土 粘土(平均粒徑1. 4 μ m，比表面積10. 4m2/g)代替煅燒高嶺土粘土，除此之外與參考例14 相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm,中央具有半徑1. 5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn) 片。參考例16 (實(shí)施例13用)在參考例14中，使用熔融二氧化硅Fuselex X(商品名，平均粒徑2. 5 μ m，比表面 積12. 8m2/g)代替煅燒高嶺土粘土，除此之外與參考例14相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm, 中央具有半徑1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例17 (實(shí)施例14用)在參考例14中，使用含3-氨基丙基三乙氧基硅烷1. 0重量％的改性熔融二氧化 硅(平均粒徑2. 5 μ m，比表面積12. 8m2/g)代替煅燒高嶺土粘土，除此之外與參考例14相 同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm，中央具有半徑1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例18 (實(shí)施例15用)在參考例14中，使用含3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷0.5重量％的改 性熔融二氧化硅(平均粒徑2. 5 μ m，比表面積12. 8m2/g)代替煅燒高嶺土粘土，除此之外與 參考例14相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm，中央具有半徑1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜 制成試驗(yàn)片。參考例19 (比較例4用)將亞甲基雙(1，4_苯)二異氰酸酯(MDI)與聚丁二醇(PTMG)反應(yīng)得到的聚氨酯 預(yù)聚物(NC0%為9. 04%、預(yù)熱溫度30°C)，與固化劑混合(H/NC0當(dāng)量比為0. 90)配制成固 化性聚氨酯組合物，所述固化劑是將1，4- 丁二醇90mol %、與3，5- 二甲基硫代-2，4-甲苯 二胺和3，5_ 二甲基硫代-2，6-甲苯二胺混合物(ETHACURE300) 10mol%混合得到。將該固 化性聚氨酯組合物注入到預(yù)熱至115°C的模具中，在115°C下進(jìn)行3小時(shí)的前固化，然后在 115°C下進(jìn)行14小時(shí)的后固化，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm,中央具有半徑1. 5mm的半圓形 溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例20 (實(shí)施例16用)
在參考例19中，將在100°C下干燥2小時(shí)后的含3_氨基丙基三乙氧基硅烷0. 5重 量％的改性煅燒高嶺土粘土(平均粒徑1.4μπι，比表面積10. 4m2/g)預(yù)先混合到預(yù)聚物中， 使其加入量相對(duì)于聚氨酯預(yù)聚物與固化劑混合后的重量100份為20重量份，除此之外與參 考例19相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm，中央具有半徑1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜制 成試驗(yàn)片。參考例21 (比較例5用)將70重量份由甲苯二異氰酸酯(TDI)與聚丁二醇(PTMG)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù) 聚物(0%為4.41%)，與30重量份由亞甲基雙(1，4_苯)二異氰酸酯(MDI)與聚丁二 醇(PTMG)反應(yīng)得到的聚氨酯預(yù)聚物(NC0%為9. 04% )混合得到聚氨酯預(yù)聚物(NC0%為 5. 80% )，將該聚氨酯預(yù)聚物、與3，5- 二甲基硫代-2，4-甲苯二胺和3，5- 二甲基硫代-2， 6-甲苯二胺的混合物固化劑(ETHM:URE300)混合(H/NC0當(dāng)量比為0. 90)配制成固化性聚 氨酯組合物。將該固化性聚氨酯組合物注入到預(yù)熱至115°C的模具中，在115°C下進(jìn)行3小 時(shí)的前固化，然后在115°C下進(jìn)行14小時(shí)的后固化，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm,中央具有 半徑1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜制成試驗(yàn)片。參考例22 (實(shí)施例17用)在參考例21中，將在100°C下干燥2小時(shí)后的含3-氨基丙基三乙氧基硅烷0. 5重 量％的改性煅燒高嶺土粘土(平均粒徑1.4μπι，比表面積10. 4m2/g)預(yù)先混合到預(yù)聚物中， 使其加入量相對(duì)于聚氨酯預(yù)聚物與固化劑混合后的重量100份為20重量份，除此之外與參 考例21相同，得到聚氨酯膜(厚度3. 4mm，中央具有半徑1.5mm的半圓形溝槽)。用該膜制 成試驗(yàn)片。對(duì)參考例1至參考例22得到的試驗(yàn)片評(píng)價(jià)JIS A硬度、彎曲試驗(yàn)。得到的物性如 表1所示。在彎曲試驗(yàn)中，使用與JIS-K-6^0_2500所定義的德墨西亞(De Mattia)式彎曲 試驗(yàn)相類似的圖3所示的試驗(yàn)機(jī)，在20°C、相對(duì)濕度52%的環(huán)境下，在如下條件下進(jìn)行裂紋 擴(kuò)展性試驗(yàn)。試驗(yàn)片61的大小為寬25mm、長(zhǎng)185mm(包括被夾具夾著的單邊的20mm)、夾具62間 的長(zhǎng)度150mm、厚3. 4mm、中央開(kāi)有半徑1. 5mm的半圓形凹口 61a。往復(fù)運(yùn)動(dòng)為夾具間最大距 離100mm、最小距離35mm、運(yùn)動(dòng)距離65mm、往復(fù)速度360往復(fù)/分鐘。在試驗(yàn)片的中央部上， 在寬度方向上切出約2mm長(zhǎng)的切口。左右?jiàn)A具62、62分別設(shè)定為相對(duì)于往復(fù)方向呈45° 的角度。在該條件下反復(fù)彎曲，每隔所定的沖程(stroke)次數(shù)測(cè)定一次裂紋長(zhǎng)度。這里所 謂的沖程次數(shù)是指往復(fù)速度乘以試驗(yàn)時(shí)間的值。并且，從裂紋長(zhǎng)度為初始切口長(zhǎng)度測(cè)定值 (約2mm)到超過(guò)15mm時(shí)結(jié)束試驗(yàn)，繪制沖程次數(shù)與裂紋長(zhǎng)度的近似曲線，讀取裂紋長(zhǎng)度為 15mm時(shí)的沖程次數(shù)，將擴(kuò)展了的裂紋長(zhǎng)度(裂紋長(zhǎng)度15mm-初始切口長(zhǎng)度測(cè)定值)除以此 時(shí)的沖程次數(shù)的值(德墨西亞(De Mattia)式彎曲試驗(yàn)結(jié)果)作為疲勞裂紋擴(kuò)展率(裂紋 擴(kuò)展速度μ m/次)。表 權(quán)利要求
1.一種抄紙用操作帶，其是將補(bǔ)強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層一體化、所述補(bǔ)強(qiáng)纖維基材埋 設(shè)于所述聚氨酯中的抄紙用操作帶，其特征在于，所述聚氨酯的一部分或全部是使固化性 聚氨酯組合物加熱固化形成的聚氨酯，所述固化性聚氨酯組合物含有末端具有異氰酸酯基 的聚氨酯預(yù)聚物、具有活潑氫的固化劑以及0. 3 30重量％的無(wú)機(jī)填充劑；所述聚氨酯預(yù) 聚物是使芳香族異氰酸酯化合物與聚醇反應(yīng)得到的末端具有異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物， 所述無(wú)機(jī)填充劑是平均粒徑為1 20 μ m的選自煅燒高嶺土粘土、熔融二氧化硅及沸石的 以氧化硅成分為主要成分的無(wú)機(jī)填充劑。
2.如權(quán)利要求1所述的抄紙用操作帶，其特征在于，所述煅燒高嶺土粘土或熔融二氧 化硅的粒子表面，用0. 2 3重量％ (相對(duì)于用有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理后的無(wú)機(jī)填 充劑的重量比)的有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理。
3.如權(quán)利要求1所述的抄紙用操作帶，其特征在于，與抄紙相接觸的抄紙用操作帶的 聚氨酯外層側(cè)的JIS-A硬度為91 100度。
4.一種抄紙用操作帶的制造方法，其為補(bǔ)強(qiáng)纖維基材與聚氨酯層一體化、所述補(bǔ)強(qiáng)纖 維基材埋設(shè)于所述聚氨酯中的抄紙用操作帶的制造方法，其特征在于，包括將聚氨酯預(yù)聚物、具有活潑氫的固化劑以及無(wú)機(jī)填充劑混合得到固化性聚氨酯組合物 的工序；以及，通過(guò)使固化性聚氨酯組合物加熱固化，從而形成由該固化性聚氨酯組合物構(gòu)成部分或 全部聚氨酯、且埋設(shè)了補(bǔ)強(qiáng)纖維基材的聚氨酯層的工序；無(wú)機(jī)填充劑是平均粒徑為1 20 μ m的選自煅燒高嶺土粘土、熔融二氧化硅及沸石 的以氧化硅成分為主要成分的無(wú)機(jī)填充劑，且在固化性聚氨酯組合物中含有0. 3 30重量％ ；聚氨酯預(yù)聚物是由芳香族異氰酸酯化合物與聚醇反應(yīng)得到，末端具有異氰酸酯基。
全文摘要
本發(fā)明提供一種使用壽命長(zhǎng)的抄紙用操作帶，其是將補(bǔ)強(qiáng)纖維基材6與聚氨酯層一體化，所述補(bǔ)強(qiáng)纖維基材埋設(shè)于所述聚氨酯中的抄紙用操作帶，所述聚氨酯是使選自煅燒高嶺土粘土、熔融二氧化硅及沸石的填充劑均勻分散到聚氨酯中的聚氨酯。
文檔編號(hào)D21F7/00GK102094351SQ2010105673
公開(kāi)日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2010年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月27日
發(fā)明者井上健二, 田村藍(lán), 矢崎高雄, 石野淳 申請(qǐng)人:市川株式會(huì)社