專利名稱：具有尤其高氣候老化和uv 穩(wěn)定性的太陽光反射器膜復(fù)合材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及膜復(fù)合材料和其作為太陽光反射器中的反射器膜的用途，在盡可能持久地確保所要求的太陽光輻射的反射(總太陽光反射)的前提下。本發(fā)明尤其涉及基于聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)的外膜在具有尤其高UV穩(wěn)定性和高氣候老化穩(wěn)定性的膜復(fù)合材料中的用途。本發(fā)明進一步涉及用于改進光學壽命、耐候性和防止脫層的用于所述太陽光反射器膜(如用于太陽光反射器中的那些)的UV和氣候老化防護包。本發(fā)明進一步涉及與所述太陽光反射器膜的耐刮擦性、抗污性能和耐化學品性有關(guān)的表面整飾。表述“外膜”與表面整飾層、表面整飾膜或通稱的表面整飾同義理解。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中的太陽光反射器中的柔性反射器膜層合體在足夠的耐候性，和由于紫外線(UV)輻射引起的降解方面具有缺點。然而，尤其是對于室外應(yīng)用，對此種膜在穩(wěn)定性和耐UV輻射性和其它氣候老化作用方面存在高的要求。這些要求尤其關(guān)注在尺寸穩(wěn)定性， 可見光和/或近紅外光譜中的反射率，和外觀。與“太陽光熱學”相關(guān)的太陽光輻射的波長譜從300nm延伸到2500nm。然而，應(yīng)該過濾除去400nm以下，尤其是375nm以下的區(qū)域，以延長太陽光反射器膜的壽命，使得剩余的“有效波長范圍”是從375nm或400nm至2500nm。在這種應(yīng)用中柔性反射器膜層合體的反射率通過質(zhì)量和穩(wěn)定性確定。這種類型的層合體通過用薄銀層真空蒸鍍?nèi)嵝跃酆衔锬?背膜)而制備。銀是用于這種應(yīng)用的優(yōu)選金屬，因為其在相關(guān)波長范圍中的反射率與其它金屬相比尤其高。為了保護聚合物背膜和任選的銀層以防外部作用，將其額外地用保護層覆蓋。這種保護層(其通常是用于表面整飾的外膜)的目的是提供防止機械磨損、氣候老化作用和由于UV輻射引起的降解的保護。US4, 307，150描述了用于鋁反射器的這種類型的保護體系。所使用的背膜是PET 層合體，該PET層合體用鋁蒸鍍并通過使用粘合劑粘結(jié)來保護(甲基)丙烯酸酯膜以防腐蝕和氣候老化作用。沒有考慮明確的UV防護。由于更高的反射率，用銀蒸鍍比鋁層明顯更好地適合用于構(gòu)造這些反射器。 US4，645，714描述了銀的使用。然而，原則上，銀具有兩個缺點。首先，尤其是薄銀層對腐蝕尤其敏感。保護層或保護層合體因此必須是尤其不透過性的。否則，在所述層合體邊緣處的小孔洞或不足夠的密封性足以引起不希望的氧化。其次，銀和鋁都在紫外光光譜區(qū) (300-400nm)，尤其是在320nm的波長附近區(qū)域(這是太陽光的重要構(gòu)成部分)中具有吸收間隙。這種透過性尤其存在于非常薄的層中。這種短波輻射對背膜以及銀金屬反射器層， 尤其是通常使用的聚酯膜或聚酯層合體，或用于層合體制備的粘合劑是損害性的，尤其是當延長曝光時，如太陽光反射器應(yīng)用領(lǐng)域中存在的情況。結(jié)果可能是形成泡孔并因此發(fā)生變形和反射率的減小。
可以將避免腐蝕的緩蝕劑，和UV吸收試劑引入上述保護膜以改進保護水平。然而，所使用的大多數(shù)緩蝕劑的缺點是它們本身僅具有降低的耐候性或甚至耐UV性，并在一段時間后引起變色。而這種變色降低其它光譜區(qū)中的反射并因此降低太陽光設(shè)施的有效系數(shù)。相反，UV吸收劑單獨不對銀涂層的防腐蝕作出貢獻，而是僅僅防止聚酯層合體的氣候作用相關(guān)的老化。為獲得優(yōu)化的保護，將所述兩種組分(緩蝕劑和UV吸收劑)彼此分開。為此，US4, 645，714中涂布兩個獨立的(甲基)丙烯酸酯基涂層。外涂層包含UV 吸收劑，且內(nèi)涂層包含緩蝕劑。依靠這種結(jié)構(gòu)，通過外層保護內(nèi)層，且發(fā)生變色的程度明顯地降低。緩蝕劑層在此被直接地涂布到銀蒸鍍層上。又將包含UV吸收劑的第二層施加在所述第一層上。所使用的聚酯層合體包括雙層由共擠出制備的PET膜，其中所述層之一包含潤滑劑以改進撓性并且另一個，銀蒸鍍的層不包含潤滑劑，以確保提供盡可能光滑的表面。 所述內(nèi)(甲基)丙烯酸酯層包含0. 5-2. 5重量％二醇二巰基乙酸酯，其充當分散劑、偶聯(lián)試齊U、粘合促進劑和緩蝕劑。外(甲基)丙烯酸酯層包含在具有300歷-400歷的波長的輻射下是活性的UV吸收試劑。此外，銀被UV吸收試劑的腐蝕借助于雙層結(jié)構(gòu)排除。聚酯層合體的未涂覆側(cè)又用PSA(壓敏粘合劑)涂覆，該PSA基于丙烯酸異辛酯-丙烯酰胺共聚物。例如，這種涂層可以在使用反射器層合體之前用硅酮涂覆的聚酯膜保護。然而，US4，645，714和US4，307，150中描述的(甲基)丙烯酸酯涂層兩者的缺點是它們當用于室外應(yīng)用時具有降低的耐候性并因此原則上對于室外太陽光應(yīng)用僅具有差的適合性。這些涂層僅具有非常差的水排斥性，不耐磨，并僅具有非常有限的耐空氣濕度性。 一旦聚(甲基)丙烯酸酯涂層已經(jīng)被腐蝕，聚酯層合體就可能遭受所述的降解。為了避免這種問題，US5, 118，540中使用粘合劑粘結(jié)基于氟烴聚合物的耐磨且耐濕的膜。UV吸收試劑和緩蝕劑都是用于將所述膜與蒸鍍的聚酯背膜的金屬表面粘接的粘合層的成分。粘合層在此又可以類似于上述(甲基)丙烯酸酯雙重涂層而由兩個不同層組成，以將緩蝕劑與UV 吸收試劑彼此分離。然而，所使用的UV吸收試劑僅僅是苯并三唑，它們當暴露于UV輻射下時僅具有相當“短暫的”固有穩(wěn)定性，并且因此它們(在所述應(yīng)用中)不是對粘合層本身和粘接的金屬表面或聚酯背膜的有效的UV保護。相對照而言，W02007/076282描述了用于更好的對銀涂層的保護的備選結(jié)構(gòu)。PET 背膜不再在所述表面上而是改為在背光那側(cè)上用銀蒸鍍。在PET膜的另一側(cè)上，使用粘合劑粘結(jié)施加配備有UV吸收試劑的聚(甲基)丙烯酸酯保護膜。與需要配備耐久UV保護有關(guān)的教導(dǎo)在冊2007/076觀2中沒有被考慮。壓敏粘合劑(PSA)可以直接地提供在銀蒸鍍的背面上，或可以將附加的銅層蒸鍍到所述銀蒸鍍的背面上以改進所述背面上的耐腐蝕性和PSA的更好粘附。用于UV保護的聚(甲基)丙烯酸酯膜是得自SPARTECH pep公司的Korad 膜。 這種膜的缺點是所使用的UV吸收劑是“苯并三唑”，其當暴露于UV輻射下時僅具有相當“短暫的”固有穩(wěn)定性，并且因此其(在所述應(yīng)用中)不是對于粘合層和粘接的聚酯背膜的有效UV保護。類似于或相似于Korad膜的聚(甲基)丙烯酸酯膜已經(jīng)常規(guī)用作各種戶外應(yīng)用， 例如商用車領(lǐng)域的塑料模制品的表面保護膜。然而，這種類型的外膜的性能不足夠?qū)崿F(xiàn)在太陽光反射器的反射器膜應(yīng)用中提供所要求的長期耐候性，同時維持高太陽光反射率。有關(guān)制備具有耐久UV保護功能的外膜的教導(dǎo)，如其對應(yīng)于太陽光反射器的耐久性要求或可靠性要求的那些，不是現(xiàn)有技術(shù)。在迄今為太陽光反射器銷售的膜層合體中，在外膜中僅引入苯并三唑類型UV吸收劑用于對UV輻射穩(wěn)定化。這些UV吸收劑例如以商標Tinuvin 234由Ciba Specialty Chemicals Inc.銷售。眾所周知，這些UV吸收劑經(jīng)5_10年的期間其有效性顯著損失，結(jié)果是表面整飾層的劣化。這導(dǎo)致由太陽光反射器膜復(fù)合材料提供的太陽光反射方面的顯著降低。仍不斷需求太陽光反射器膜，其明顯地超過對常規(guī)太陽光反射器膜的耐久性或性能維持提出的現(xiàn)有要求。

發(fā)明內(nèi)容
目的本發(fā)明的目的是提供用于太陽光反射器的新型太陽光反射器膜復(fù)合材料，該膜復(fù)合材料與現(xiàn)有技術(shù)相比具有改進或至少相等的光學性能，和改進的耐候性，尤其是在長期應(yīng)用方面。長期應(yīng)用在此尤其是應(yīng)用超過10年，尤其是超過15年，尤其優(yōu)選超過20年的時期。本發(fā)明的目的尤其是用于太陽光反射器的膜復(fù)合材料當經(jīng)歷尤其強的日曬，例如撒哈拉沙漠或美國西南部中存在的情況時，保持長時間穩(wěn)定。這尤其適合關(guān)于所述復(fù)合膜的外膜對于300nm-400nm的UV波長譜的固有穩(wěn)定性和過濾效率方面。另一個目的是提供用于太陽光反射器的膜復(fù)合材料，它們的制備和進一步加工是簡單和成本有效的。另一個目的是所述更穩(wěn)定的膜復(fù)合材料應(yīng)是盡可能色中性的和濕度穩(wěn)定性的。另一個目的是所述膜復(fù)合材料應(yīng)是耐刮擦的并具有抗污性能。目的的達到鑒于現(xiàn)有技術(shù)和其中對于長期應(yīng)用描述的僅不足的技術(shù)解決方案，本發(fā)明成功地以本領(lǐng)域技術(shù)人員不可容易預(yù)見的方式提供了一種膜復(fù)合材料，該膜復(fù)合材料直到金屬層為止是透明的并具有改進的耐候性并經(jīng)長期提供良好且穩(wěn)定的太陽光反射，并還具有一系列其它優(yōu)點。所述目的經(jīng)由提供可以用于太陽光反射器的新型膜復(fù)合材料而達到。所述膜復(fù)合材料由至少以下層組成外膜、背膜、金屬層和壓敏粘合劑層。特別地，這是其中外膜是 PMMA基膜，背膜是聚酯膜且金屬層是銀層的膜復(fù)合材料。在所述外膜下方還任選地施加有粘合層，并且在所述金屬層下方還任選地施加有遷移阻擋層和/或底漆。所述膜復(fù)合材料優(yōu)選按所列順序，從隨后的外側(cè)至與背襯材料粘接的PSA層，至少由以下層組成外膜、背膜、金屬層和壓敏粘合劑層。在所述外膜和背膜之間還任選地施
6加有粘合層，在金屬層和壓敏粘合劑之間還任選地施加有遷移阻擋層和/或底漆。本發(fā)明的另一個重要的特征是所述新型膜復(fù)合材料具有非常高的穩(wěn)定性，尤其是耐UV性，即使當經(jīng)歷持久的輻射時仍如此。為此，所述外膜包含至少一種三嗪作為UV吸收齊IJ，和UV穩(wěn)定劑。特別地，其涉及UV吸收劑的混合物，其由至少一種三嗪和至少一種苯并三唑組成。所述UV穩(wěn)定劑是HALS化合物或各種HALS化合物的混合物。當暴露于UV輻射下時，三嗪基UV吸收劑顯示尤其高的固有穩(wěn)定性?！胺€(wěn)定性”同時是指外膜對于UV作用和氣候老化作用的固有穩(wěn)定性，和UV保護效果的穩(wěn)定性，例如可由太陽光反射的維持覺察到的那樣。外膜優(yōu)選可以包含0. 1重量％ -10重量％，優(yōu)選0.2重量％ -6重量％，尤其優(yōu)選 0.5重量％ -4重量％苯并三唑型UV吸收劑，0. 1重量％ -5重量％，優(yōu)選0.2重量％ -3重量％，尤其優(yōu)選0.5重量％ -3重量％三嗪型UV吸收劑，和0. 1重量％ -5重量％，優(yōu)選0.5 重量％ -3重量％，尤其優(yōu)選0. 2重量％ -2重量％ UV穩(wěn)定劑，優(yōu)選HALS型UV穩(wěn)定劑。根據(jù)本發(fā)明使用的且由UV吸收劑和UV穩(wěn)定劑組成的混合物在寬的波長譜(300nm 至400nm)內(nèi)顯示穩(wěn)定、耐久的UV保護。包含由UV穩(wěn)定劑和UV吸收劑組成的混合物的外膜可以任選地由聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯按1 0.01-1 1，優(yōu)選1 0.1-1 0.5的重量比組成。優(yōu)選所述外膜包括兩個子層。在此一個子層是由聚(甲基)丙烯酸酯組成的子層，另一個子層是由聚偏二氟乙烯(PVDF)組成的子層。優(yōu)選PVDF子層是位于膜復(fù)合材料表面的層。不管組成如何，外膜的厚度在IOymIOOym,優(yōu)選40 μ m_120 μ m，尤其優(yōu)選 50μ -90μπ 的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明使用的外膜已經(jīng)任選地被賦予耐刮擦性，優(yōu)選借助于用于提高耐刮擦性的涂層賦予。所述外膜的表面還可以配備有抗污涂層。根據(jù)本發(fā)明的新型膜復(fù)合材料還具有組合的以下性能作為優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點， 尤其是在光學性能方面根據(jù)本發(fā)明的膜復(fù)合材料的透明部分是尤其色中性的并當暴露于濕氣中時不變得混濁。所述膜復(fù)合材料還顯示優(yōu)異的耐候性并且，如果任選地配備有PVDF 表面和/或如果被賦予耐刮擦性，則具有非常良好的耐化學品性，例如對于所有市售清潔組合物。這些方面也有助于長期維持太陽光反射。為了便于清潔，表面具有抗污性能。表面還任選地是耐磨和/或耐刮擦的。根據(jù)本發(fā)明的膜復(fù)合材料尤其用作太陽光反射器中的反射器膜。利用膜層合將所述反射器膜施加于金屬襯板，例如鋁板上，并通過壓敏粘合劑層引起與所述金屬襯板的粘附。根據(jù)本發(fā)明的膜復(fù)合材料尤其具有其相對于現(xiàn)有技術(shù)顯著改進的UV穩(wěn)定性和與此相聯(lián)系的更長的壽命。根據(jù)本發(fā)明的材料因此也可以在具有尤其多小時的太陽光和具有尤其強烈的日曬的地點(例如在美國西南部或撒哈拉沙漠中那樣)經(jīng)至少10年，甚至優(yōu)選至少15年，尤其優(yōu)選至少20年的非常長的時間在太陽光反射器中使用。配備有根據(jù)本發(fā)明的膜復(fù)合材料的耐久太陽光反射器的太陽光反射在10年期間內(nèi)的最大降低是8 %，優(yōu)選最大降低是5 %，尤其優(yōu)選最大降低是3 %。發(fā)明詳述理想地用于根據(jù)本發(fā)明構(gòu)造的反射器膜復(fù)合材料的UV保護的外膜對應(yīng)于W02007/073952(EvonikR6hm公司)或 DE102007029263A1 中公開的 UV 保護膜。這些膜可以例如具有以下簡要概括的成分。更全面的描述參見W02007/073952。根據(jù)本發(fā)明使用的外膜是PMMA基膜。然而，采用措辭“PMMA基膜”不將這種膜限制到純的甲基丙烯酸酯組成或單層結(jié)構(gòu)。代替這一點，所述膜中的PMMA可以包含不是甲基丙烯酸酯的共聚單體。所述膜還可以由各種塑料的共混物組成，它們不必須全部含有甲基丙烯酸酯。所述膜還可以包含聚丙烯酸丁酯彈性體級分用于抗沖改性。外膜還可以由多于兩個層組成。這些層中不必須都強制包含甲基丙烯酸酯。PMMA塑料的制備聚甲基丙烯酸甲酯塑料一般通過含有甲基丙烯酸甲酯的混合物的自由基聚合獲得。這些混合物一般包含至少40重量％，優(yōu)選至少60重量％，尤其優(yōu)選至少80重量％的甲基丙烯酸甲酯，基于單體的重量。用于制備聚甲基丙烯酸甲酯的這些混合物還可以包含可與甲基丙烯酸甲酯共聚的其它(甲基)丙烯酸酯。表述“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯化和這兩者的混合物。這些單體是公知的。待聚合的組合物除上述(甲基)丙烯酸酯之外還可以包含可與甲基丙烯酸甲酯和上述(甲基)丙烯酸酯共聚的其它不飽和單體。它們尤其包括1-烯烴，例如1-己烯，丙烯腈；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯或α-甲基苯乙烯。這些共聚單體的一般用量為0 重量％ -60重量％，優(yōu)選0重量％ -40重量％，尤其優(yōu)選0重量％ -20重量％，基于單體的重量，其中這些化合物可以單獨使用或以混合物形式使用。根據(jù)本發(fā)明使用的外膜還在制備方面具有大的優(yōu)點。所使用的組分，例如UV穩(wěn)定劑和UV吸收劑，允許實現(xiàn)擠出設(shè)備的經(jīng)濟操作。例如，在膜擠出過程中沒有氣體放出。因此可以省去對質(zhì)量有害的復(fù)雜的清潔過程?？箾_改性的聚(甲基)丙烯酸酯塑料根據(jù)本發(fā)明使用的PMMA基膜可以包含抗沖改性劑。這些抗沖改性劑的更精確描述還參見 W02007/073952。PMMA/PVDF 膜在本發(fā)明的一個特定的實施方案中，還可以使用PMMA/PVDF膜作為外膜代替純的甲基丙烯酸酯膜。PVDF(聚偏二氟乙烯)作為聚合物共混物的成分或作為層合體具有一些優(yōu)點PVDF具有高耐化學品性和低表面能。PVDF因此是拒水的并甚至在長期使用中也幾乎不顯示任何植被，與抗微生物材料相當。層厚度為1-10 μ m，優(yōu)選2-5 μ m的非常薄的PVDF層還可以實現(xiàn)高透明性。PMMA/ PVDF膜的制備的精確描述參見DE102007029263A1。PMMA/PVDF膜可以呈單層(通過冷卻輥方法制備)獲得或呈多個子層的膜(利用兩個膜的層合或相應(yīng)熔體層的共擠出制備)形式獲得，其中根據(jù)這兩種變型都可以達到對產(chǎn)物所提及的所有的優(yōu)點。UV穩(wěn)定劑和/或UV吸收劑在此可以存在于一個或兩個膜中。單層和多子層的膜中，聚(甲基)丙烯酸酯與聚偏二氟乙烯之比都在 1 0.01-0.3 1(基于重量)的范圍內(nèi)。更加優(yōu)選其中膜包含聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯按1 0.1-0.4 1的比例的混合物的那些改進型。用于本發(fā)明目的的PVDF聚合物是聚偏二氟乙烯，即通常透明、半結(jié)晶、熱塑性的氟塑料。聚偏二氟乙烯的基本單元是偏二氟乙烯，其在高純水中在受控溫度和壓力條件下利用特定催化劑反應(yīng)(聚合)而產(chǎn)生聚偏二氟乙烯。偏二氟乙烯又可例如由作為基礎(chǔ)材料的氟化氫和甲基氯仿經(jīng)由作為中間體的一氯二氟乙烷獲得。對于本發(fā)明目的，原則上所有市場上銷售的PVDF類型都可以非常成功的結(jié)果使用。它們尤其包括制造商Arkema的 Kynar 類型，制造商Dyneon的Dyneon 類型以及制造商Solvay的sQlef 類型。穩(wěn)定劑包(光穩(wěn)定劑)根據(jù)本發(fā)明使用的UV保護膜的特定的成分是UV穩(wěn)定劑包，在下面將更詳細地描述它。光穩(wěn)定劑是公知的并且例如在Hans Zweifel, Plastics Additives Handbook, Hanser Verlag，第5版，2001，第141頁以及后續(xù)頁中進行了詳細描述。光穩(wěn)定劑應(yīng)理解為是指UV吸收劑、UV穩(wěn)定劑和自由基清除劑。例如UV吸收劑可以選自取代的二苯甲酮、水楊酸酯、肉桂酸酯、草酰替苯胺、苯并巧惡嗪酮、羥基苯基苯并三唑、三嗪或丙二酸亞芐酯。UV穩(wěn)定劑/自由基清除劑的熟知的代表是空間位阻胺(位阻胺光穩(wěn)定劑；HALS)。根據(jù)本發(fā)明使用的膜中使用的穩(wěn)定劑包由以下組分組成 組分A 苯并三唑類型UV吸收劑， 組分B 三嗪類型UV吸收劑，·組分C =UV穩(wěn)定劑，優(yōu)選HALS化合物。組分A和B可以作為單一物質(zhì)或以混合物形式使用。至少一種UV吸收劑組分必須存在于膜中。組分C在根據(jù)本發(fā)明使用的膜中是必要的。組分A 苯并三唑類型UV吸收劑可以使用的苯并三唑類型的UV吸收劑的實例是2- (2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3，5_二(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑、2_ (2_羥基_3，5_ 二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3，5- 丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3， 5- 二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3，5- 二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3-仲丁基-5-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、苯酚、2，2'-亞甲基雙W-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1， 3，3_四甲基丁基)]。苯并三唑類型的UV吸收劑的用量為0. 1重量％ -10重量％，優(yōu)選0. 2重量％ _6 重量％，非常尤其優(yōu)選0. 5重量％ -4重量％，基于用來制備聚甲基丙烯酸甲酯的單體的重量。也可以使用不同苯并三唑類型的UV吸收劑的混合物。組分B 三嗪類型UV吸收劑在混合物中還可以使用三嗪，例如2- (4，6- 二苯基-1，3，5-三嗪_2_基)_5_己氧基苯酚作為UV穩(wěn)定劑。三嗪的用量為0.0重量％ -5重量％，優(yōu)選0.2重量％ -3重量％，非常尤其優(yōu)選 0. 5重量％ -2重量％，基于用來制備聚甲基丙烯酸甲酯的單體的重量。也可以使用不同三嗪的混合物。組分C =UV穩(wěn)定劑這里可以提及為自由基清除劑/UV穩(wěn)定劑的實例的是空間位阻胺，其已知稱作 HALS (受阻胺光穩(wěn)定劑)。它們可在油漆和塑料中，尤其在聚烯烴塑料中用于抑制老化過程(Kunststoffe, 74 (1984) 10，第 620_623 頁；Farbe+Lack，96 年度，9/1"0，第 689_693 頁)。 存在于HALS化合物中的四甲基哌啶基團擔負起HALS化合物的穩(wěn)定化的作用。這類化合物可在哌啶氮上未被取代，也可在哌啶氮上被烷基或?；〈??？臻g位阻胺在UV范圍內(nèi)不吸收。它們清除已經(jīng)形成的自由基，而UV吸收劑則不能這樣。具有穩(wěn)定化作用并也可以以混合物的形式使用的HALS化合物的實例是癸二酸雙_(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、 8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺(4，5)-癸烷_2，5- 二酮、琥珀酸雙-O，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、聚-(N-β-羥基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶-琥珀酸酯)或癸二酸雙-(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯。HALS化合物的用量為0. 0重量％ -5重量％，優(yōu)選0. 1重量％ -3重量％，非常尤其優(yōu)選0.2重量％-2重量％，基于用來制備聚(甲基)丙烯酸甲酯的單體的重量。也可以使用不同HALS化合物的混合物?？梢粤硗馐褂玫钠渌€(wěn)定劑是上述HALS化合物、焦亞硫酸鹽(Disulfite)，例如焦亞硫酸鈉，和空間位阻酚和亞磷酸鹽。粘合層隨制備方法而定，任選的粘合層用于使外膜與背膜粘接。只有所述兩個膜之間的粘附不是直接可能時它才存在。合適的粘合劑的選擇得自于所述兩個膜(例如PMMA和PET) 的組成和光學性能。所述粘合層也必須具有高透明性。例如，特定丙烯酸酯粘合劑可能是適合的。耐刮擦涂層在本發(fā)明范圍中，表述“耐刮擦涂層”被理解為是指被施加以降低表面刮擦和/或改進耐磨性的涂層的統(tǒng)稱。高耐磨性對于膜復(fù)合材料根據(jù)本發(fā)明在太陽光反射器中的使用具有高的重要性。耐刮擦涂層在最寬的意義上的另一種重要的性能是所述層不會不利地改變膜復(fù)合材料的光學性能。所使用的耐刮擦涂層可以包含聚硅氧烷，例如得自SDC Techologies Inc.公司的 CRYSTALCOAT MP-100,AS 400-SHP 401 或UVHC3000K，兩者都得自 Momentive Performance Materials公司。這些涂料配制劑例如經(jīng)由輥涂、刀涂或流涂施加到膜復(fù)合材料或外膜的表面上。作為可以使用的其它涂覆技術(shù)的實例可以提及PVD等離子(物理蒸氣沉積；物理氣相沉積)和CVD等離子(化學蒸氣沉積；化學氣相沉積)。背膜背膜的選擇由以下必要的性能確定膜必須是高透明的、柔性的、耐熱變形的，并可以用薄金屬層蒸鍍。為此，金屬層應(yīng)該經(jīng)長期而不顯示粘附損失。已經(jīng)證明具有這種性能分布的膜尤其是聚酯膜，非常尤其是共擠出、雙軸取向的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)。 它們已經(jīng)任選地具備粘合促進劑以改進金屬層、表面整飾層或粘合層的粘附。另選地，作為背膜也可以使用PMMA膜、PVDF/PMMA雙層膜或由PVDF/PMMA共混物組成的膜。金屬層金屬層優(yōu)選涂布于背膜的背面并優(yōu)選由銀或鋁，尤其優(yōu)選銀組成。在背向背膜的那面上，金屬層可以任選地被第二金屬層，例如由銅或鎳鉻合金組成的第二金屬層覆蓋。它一方面用來保護金屬反射器層，另一方面用來改進壓敏粘合層的粘附。作為銀的替代方案，鋁用作反射器層的金屬。在此優(yōu)選通過施加(利用物理蒸氣沉積)所謂的“增強堆疊體”層以提高鋁反射器在相關(guān)波長范圍中的比較“低”的反射水平。作為在所述膜復(fù)合材料中使用的替代方案，根據(jù)本發(fā)明使用的外膜還可以用于表面整飾或改進多層鋁帶基層體系例如由Alanod solar公司以名稱MIRO-SUN 銷售的那些提供的氣候老化保護。具體的實施方案在一個特定的實施方案中，金屬-層體系呈金屬帶，優(yōu)選基于鋁的金屬帶，例如 MIRO-SUN 形式使用，其同時充當背膜。所述背膜和金屬層因此在這個實施方案中是等同的，并且不需要任何其它聚合物基背膜。壓敏粘合層壓敏粘合層用于將膜復(fù)合材料用粘合劑粘結(jié)到例如背襯材料，例如成拱形的鋁板上。壓敏粘合劑(PSA)的選擇經(jīng)由對于所述背襯材料和對于所述金屬涂層的背面的粘附確定。為了保護金屬涂層，還將有利的是壓敏粘合層對空氣氧和水蒸氣僅具有低滲透性。為了輸送和儲存目的，將壓敏粘合層粘合于硅化紙上。它可以容易地在用粘合劑粘結(jié)到背襯材料上之前再次除去。遷移阻擋層和底漆用作遷移阻擋物的材料是阻止損害金屬層的成分，例如空氣氧、水蒸氣或壓敏粘合劑的可遷移成分的遷移的那些。例如，這可以是環(huán)氧樹脂層。底漆的選擇和需要由金屬層和所使用的壓敏粘合劑的粘附性能或表面性能確定。備選的膜復(fù)合材料構(gòu)造作為上面對根據(jù)本發(fā)明的膜復(fù)合材料體系描述的層順序(從外到內(nèi)由任選的耐刮擦涂層、任選的抗污涂層、外膜、任選的粘合層、背膜、金屬層、任選的底漆和/或遷移阻擋層和壓敏粘合劑組成)的替代方案，所述膜復(fù)合材料還可以由以下構(gòu)成，從外到內(nèi)也按以下層順序-耐刮擦涂層和/或抗污涂層(任選的)-外膜-粘合層(任選的)-金屬層-底漆和/或遷移阻擋層-背膜-壓敏粘合劑膜復(fù)合材料的制備隨預(yù)計的應(yīng)用而定，根據(jù)本發(fā)明使用的呈單層或多子層形式的外膜可以任何所需厚度制備。決定性因素在此總是所述外膜的高透明性，連同不尋常的耐候性，以及為基材提供的極其高水平的氣候老化保護。所述單或多層外膜經(jīng)由本身已知的方法制備，例如經(jīng)由寬縫模頭的擠出，如在平膜擠出的情況下，吹膜擠出，或溶液流延。
例如通過膠合和/或(共)擠出涂覆和/或通過層合制備膜復(fù)合材料。
權(quán)利要求
1.用于太陽光反射器的膜復(fù)合材料，其特征在于所述膜復(fù)合材料至少由以下部分組成外膜， 背膜， 金屬層，和壓敏粘合劑，并且所述外膜包含至少一種三嗪作為UV吸收劑，和UV穩(wěn)定劑。
2.用于太陽光反射器的膜復(fù)合材料，其特征在于所述膜復(fù)合材料按所列順序至少由以下部分組成外膜， 背膜， 金屬層，和壓敏粘合劑，并且所述外膜包含至少一種三嗪作為UV吸收劑，和UV穩(wěn)定劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于太陽光反射器的膜復(fù)合材料，其特征在于所述外膜是 PMMA基膜，所述背膜是聚酯膜、PMMA膜、PVDF/PMMA雙層膜，或由PVDF/PMMA共混物組成的膜，所述金屬層是銀層或鋁層，優(yōu)選銀層。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用于太陽光反射器的膜復(fù)合材料，其特征在于所述背膜和所述金屬層是相同的金屬基層，優(yōu)選鋁基層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的用于太陽光反射器的膜復(fù)合材料，其特征在于在所述外膜和背膜之間或在所述外膜和金屬反射器層之間額外施加有粘合層。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的膜復(fù)合材料，其特征在于所述外膜包含由至少一種三嗪和至少一種苯并三唑組成的UV吸收劑混合物，并包含至少一種UV穩(wěn)定劑，該UV穩(wěn)定劑是HALS化合物或各種HALS化合物的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的膜復(fù)合材料，其特征在于所述UV穩(wěn)定劑和UV吸收劑的混合物由如下量組成0. 1重量％ -10重量％，優(yōu)選0. 5重量％ -4重量％苯并三唑型UV 吸收劑，0. 1重量％ -5重量％，優(yōu)選0. 5重量％ -3重量％三嗪型UV吸收劑，和0. 1重量％ -5 重量％，優(yōu)選0. 2重量％ -2重量％ HALS型UV穩(wěn)定劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的膜復(fù)合材料，其特征在于所述外膜由聚(甲基)丙烯酸酯和聚偏二氟乙烯按1 0.01-0.3 1，優(yōu)選1 0.1-0.4 1的重量比組成，并包含 UV穩(wěn)定劑和UV吸收劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的膜復(fù)合材料，其特征在于所述外膜包括兩個子層，其中一個子層是由聚(甲基)丙烯酸酯組成的子層且另一個子層是由聚偏二氟乙烯組成的子層。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的膜復(fù)合材料，其特征在于所述外膜已經(jīng)被賦予耐刮擦性，優(yōu)選借助于用于提高耐刮擦性的涂層賦予。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的膜復(fù)合材料，其特征在于所述外膜的表面已經(jīng)配備有抗污涂層。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項的膜復(fù)合材料用作太陽光反射器中的反射器膜的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其特征在于利用膜層合將所述反射器膜施加于金屬襯板上，并通過壓敏粘合層引起與所述金屬襯板的粘附。
14.具有長使用壽命的太陽光反射器，包括根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項的膜復(fù)合材料，其特征在于對太陽光的反射在10年的期間內(nèi)降低至多8%，優(yōu)選至多5%，尤其優(yōu)選至多3%。
全文摘要
本發(fā)明涉及膜復(fù)合材料和其作為太陽光反射器中的反射器膜的用途，在盡可能持久地確保所要求的太陽光輻射的反射(總太陽光反射)的前提下。本發(fā)明尤其涉及基于聚(甲基)丙烯酸甲酯(PMMA)的外膜在具有尤其高UV穩(wěn)定性和高氣候老化穩(wěn)定性的膜復(fù)合材料中的用途。本發(fā)明進一步涉及用于改進光學壽命、耐候性和防止脫層的用于所述太陽光反射器膜(如用于太陽光反射器中的那些)的UV和氣候老化防護包。本發(fā)明進一步涉及與所述太陽光反射器膜的耐刮擦性、抗污性能和耐化學品性有關(guān)的表面整飾。
文檔編號B32B7/02GK102470635SQ201080033974
公開日2012年5月23日 申請日期2010年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月31日
發(fā)明者A·諾伊霍伊澤, M·奧布里希, U·努姆里希, W·阿諾爾德 申請人:贏創(chuàng)德固賽有限公司