專利名稱：聚合電解質(zhì)復合物作為增塑劑阻擋層的用途的制作方法
聚合電解質(zhì)復合物作為增塑劑阻擋層的用途本發(fā)明描述了聚合電解質(zhì)復合物(特別是由陰離子聚合物和陽離子聚合物形成的聚合電解質(zhì)復合物)作為增塑劑阻擋層的用途，還涉及增塑基底和其制備，其中所述增塑基底已涂覆有至少一層包含至少一種聚合電解質(zhì)復合物的涂層。聚合物薄膜或其他由有機聚合物制備的材料通常含有已知作為增塑劑的物質(zhì)，以使材料具有所需的柔性。增塑劑是特殊的具有低蒸汽壓的惰性液體或固體有機物質(zhì)，在此類物質(zhì)中主要是這樣的材料其具有酯的特性，并且可與高聚合物質(zhì)發(fā)生物理相互作用并與其形成均一體系，而不經(jīng)歷任何化學反應，并且優(yōu)選(但不總是)通過其溶劑化和溶脹能力進行。增塑劑向由其制備的結(jié)構(gòu)或涂層提供某種需要的物理特性，例如凝固點降低、形狀改變能力提高、彈性水平提高或硬度降低。它們被分類為塑料添加劑。它們被引入到材料 (例如引入到柔性PVC中)以改進其加工性、柔性和延展性。通常已知的增塑劑的實例為鄰苯二甲酸酯、偏苯三酸與(主要是)線性C6-C1Ji的酯，或其他二羧酸二酯。當使用增塑的塑料時引起的并且通常是不想要的一種具體特性是增塑劑遷移的能力；其來自于涉及擴散、蒸汽壓和對流的過程，并且在塑料與其他液體或固體物質(zhì)相接觸時特別明顯。然后增塑劑滲入到其他物質(zhì)(這些物質(zhì)主要是其它塑料)中。后一種物質(zhì)被溶劑化或腐蝕，或發(fā)生溶脹現(xiàn)象，并且該材料甚至可粘附于其所接觸的物質(zhì)的表面上。遷移速率隨著溫度而快速升高。在粘合劑應用中，增塑劑向粘合劑層的遷移可導致不想要的粘附降低，特別是在較高溫度下。增塑劑遷移也是食品包裝的生理學安全性的一個影響因素。汽車工業(yè)使用增塑劑含量最高達50重量％ (特別是鄰苯二甲酸酯)的PVC薄膜用于ABS基底(丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯共聚物)的工業(yè)層壓。用于此目的的粘合劑的實例為基于聚酯的聚氨酯分散體，其被噴涂于基底上并干燥，并在用于實際粘合過程的擠壓中熱活化。需要使用之前已涂覆有粘合劑的薄膜，因為這大大地簡化了層壓操作。但是，當這類薄膜儲存時，增塑劑可遷移到PVC薄膜之外而進入粘合劑層，造成對隨后膠合的嚴重損害。因此需要抑制增塑劑從一種含增塑劑的材料至其表面或進入相鄰的層和材料中的遷移。因此本發(fā)明的一個目的是抑制增塑劑從增塑材料至其表面或進入相鄰的層和材料中的遷移。已發(fā)現(xiàn)聚合電解質(zhì)復合物作為增塑劑阻擋層具有很高的效力。因此本發(fā)明提供了聚合電解質(zhì)復合物作為增塑劑阻擋層的用途。所述聚合電解質(zhì)復合物具體地由至少一種陰離子聚合物和至少一種陽離子聚合物形成。本發(fā)明還提供了一種增塑基底，其表面至少在某種程度上已涂覆有至少一個含有至少一種聚合電解質(zhì)復合物的涂層。用聚合電解質(zhì)復合物制備的涂層具有增塑劑阻擋層的特性。術(shù)語“增塑劑阻擋層(plasticizer barrier) ”的含義是，與未涂覆的基底相比，基底表面對增塑劑的滲透的抗性已增加。本發(fā)明還提供了一種用增塑劑阻擋層制造增塑產(chǎn)品的方法，其中(i)提供一個由包含增塑劑的材料制成的基底，和(ii)為該基底全部或某種程度上提供一層或多層包含至少一種聚合電解質(zhì)復合物的涂層。在該方法的一個實施方案中，用聚合電解質(zhì)復合物涂覆的方法可使用包含至少一種先前制備的聚合電解質(zhì)復合物的組合物。該包含至少一種先前制備的聚合電解質(zhì)復合物的組合物優(yōu)選為一種可由水包水(water-in-water)乳液聚合制備的水性分散體。在該方法的另一個實施方案中，用聚合電解質(zhì)復合物涂覆的方法可將聚合電解質(zhì)復合物的形成延遲直至材料位于基底上。在一個用于此的可能的方法中，該基底具有第一涂層和與第一涂層直接接觸的第二涂層，其中所述涂層之一包含至少一種陰離子聚合物而另一涂層包含至少一種陽離子聚合物，并且由陰離子聚合物和由陽離子聚合物制成的聚合電解質(zhì)復合物的形成被延遲直至材料位于基底上。這兩種涂層組合物在一次操作中可同時或緊鄰著連續(xù)地施用，其中該涂層組合物之一包含所述陰離子聚合物而另一涂層組合物包含所述陽離子聚合物。聚合電解質(zhì)為離子聚合物。聚合電解質(zhì)復合物為帶相反電荷的離子聚合物的反應產(chǎn)物。聚合電解質(zhì)復合物通常具有確定的化學計量組成，而這意味著在這些復合物中陰離子和陽離子基團的當量比例為1，或在1附近。但是，聚合電解質(zhì)復合物也可以是主要為陰離子帶電的復合物或主要為陽離子帶電的復合物。在本發(fā)明中也可以是，除了這些聚合電解質(zhì)復合物之外，還存在過量的一種陰離子或一種陽離子聚合物，即，以游離形式，而不是復合形式。陰離子聚合物是具有陰離子基團的聚合物，特別是具有羧酸根、磷酸根、磺酸根或硫酸根的有機聚合物。也可以使用相應的酸，只要它們被反應介質(zhì)中包含的堿中和，或者被陽離子聚合物的堿性基團轉(zhuǎn)化為陰離子基團。合適的陰離子聚合物的實例為由能夠自由基聚合的烯鍵式不飽和陰離子單體自由基聚合形成的陰離子聚合物。這一類聚合物也可包括由至少一種陰離子單體和一種或多于一種不同的非離子可共聚合單體制得的共聚物?？捎玫南╂I式不飽和陰離子單體的實例為單烯鍵式不飽和C3-Cltl或C3-C5羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、富馬酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基甲基丙磺酸、乙烯基膦酸、衣康酸，以及這些酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽。在陰離子單體中優(yōu)選使用的為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸。特別優(yōu)選為基于丙烯酸的聚合物的水性分散體。陰離子單體可單獨聚合得到均聚物，或者可在與另一種單體的混合物中聚合得到共聚物。這些的實例為丙烯酸的均聚物、甲基丙烯酸的均聚物、丙烯酸和馬來酸的共聚物、丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物，以及甲基丙烯酸和馬來酸的共聚物。但是，陰離子單體也可在至少一種其他的烯鍵式不飽和單體的存在下進行聚合。 這些單體可以是非離子或者可帶有陽離子電荷。非離子共聚單體的實例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-C1-C3烷基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、具有1-20個碳原子的一元醇的丙烯酸酯，例如，特別是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸正丁酯；具有1-20個碳原子的一元醇的甲基丙烯酸酯，例如，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯；以及乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯?？膳c陰離子單體共聚合的合適的陽離子單體為丙烯酸二烷基氨基乙酯、甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯、丙烯酸二烷基氨基丙酯、甲基丙烯酸二烷基氨基丙酯、二烷基氨基乙基丙烯酰胺、二烷基氨基乙基甲基丙烯酰胺、二烷基氨基丙基丙烯酰胺、二烷基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基咪唑，以及各自用酸中和和/或季銨化的堿性單體。陽離子單體的單個實例為丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、 丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯、二甲基氨基乙基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二乙基氨基乙基丙烯酰胺和二乙基氨基丙基丙烯酰胺。堿性單體可已被完全或僅部分地中和并且各自季銨化，例如各自至1至99%的程度。優(yōu)選用于堿性單體的季銨化劑為硫酸二甲酯。但是，該單體也可用硫酸二乙酯或鹵代烷(如氯甲烷、氯乙烷或芐基氯) 季銨化。陽離子單體的用量最多使得所得兩性聚合物具有相對于胺基團的過量的酸基團或者帶有過量的陰離子電荷。在所得兩性聚合物中酸的過量程度或陰離子電荷的過量程度為，例如，至少5mol%，優(yōu)選至少IOmol %。在陰離子聚合物的制備中共聚單體用量的實例為此類用量其使得所得聚合物在高于7. O的pH值和20°C的溫度用水稀釋時為水溶性的， 并具有陰離子電荷。非離子和/或陽離子共聚單體的用量的實例——基于在聚合反應中所用單體的總量計——為O至99重量％，優(yōu)選5至75重量％并且通常為5至25重量％范圍內(nèi)的量。優(yōu)選共聚物的實例為由25至99重量％的丙烯酸和75至1重量％的丙烯酰胺制得的共聚物。優(yōu)選在不存在其他單烯鍵式不飽和單體的情況下聚合至少一種烯鍵式不飽和 C3-C5羧酸。特別優(yōu)選為丙烯酸的均聚物，其通過在不存在其他單體的情況下丙烯酸的自由基聚合得到。在一個實施方案中，陰離子聚合物包含2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。優(yōu)選共聚合丙烯酸和AMPS。此處的AMPS的量可為，例如，0. 1至20mol%或0. 1至15mol%或 0. 5至IOmol %，基于所有單體的量計。聚合反應也可在至少一種交聯(lián)劑存在下進行。然后這樣得到的共聚物的摩爾質(zhì)量高于當不存在任何交聯(lián)劑時聚合陰離子單體的情況。引入交聯(lián)劑到聚合物中另外使得聚合物在水中的溶解度降低。根據(jù)共聚合交聯(lián)劑的量，聚合物在水中變得不溶，但在水中可溶脹。所用交聯(lián)劑可包括在分子中具有至少兩個烯鍵式不飽和雙鍵的任意化合物。交聯(lián)劑的實例為三烯丙基胺、季戊四醇的三烯丙基醚、季戊四醇的四烯丙基醚、亞甲基雙丙烯酰胺、 N，N’_ 二乙烯基亞乙基脲、含有至少兩個烯丙基的烯丙基醚，或具有至少兩個乙烯基的乙烯基醚，其中這些醚衍生自多元醇(例如山梨醇、1，2_乙二醇、1，4_ 丁二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、二甘醇)和糖(如蔗糖、葡萄糖、甘露糖)；其他實例為具有2至4個碳原子并且完全被丙烯酸或甲基丙烯酸酯化的二元醇，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、分子量為300至600的聚乙二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯、乙氧基化三亞甲基丙烷三丙烯酸酯或乙氧基化三亞甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、2，2_雙(羥甲基)丁醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和三烯丙基甲基氯化銨。如果交聯(lián)劑用于本發(fā)明的分散體的制備中，則交聯(lián)劑各自用量的實例為0. 0005至5. 0重量％，優(yōu)選0. 001至1. 0重量％，基于在聚合反應中所用的全部單體計。優(yōu)選使用的交聯(lián)劑為季戊四醇的三烯丙基醚、季戊四醇的四烯丙基醚、N，N’_ 二乙烯基亞乙基脲、糖(如蔗糖、葡萄糖或甘露糖)的烯丙基醚——其中這些醚包含至少兩個烯丙基——和三烯丙基胺，以及這些化合物的混合物。如果至少一種陰離子單體在至少一種交聯(lián)劑存在下聚合，則優(yōu)選在季戊四醇的三烯丙基醚、季戊四醇的四烯丙基醚、N，N’ - 二乙烯基亞乙基脲、糖(如蔗糖、葡萄糖或甘露糖)的烯丙基醚——其中這些醚包含至少兩個烯丙基——和三烯丙基胺以及這些化合物的混合物存在下通過聚合丙烯酸和/或甲基丙烯酸而制備丙烯酸和/或甲基丙烯酸的交聯(lián)共聚物。用于形成聚合電解質(zhì)復合物的陽離子聚合物優(yōu)選為水溶性的，即它們于20°C在水中具有至少ig/ι的溶解度。陽離子聚合物為具有陽離子基團的聚合物，特別是具有季銨基的有機聚合物。也可以使用具有伯胺、仲胺或叔胺基團的聚合物，只要它們通過反應介質(zhì)中包含的酸或者通過陰離子聚合物的酸基團而質(zhì)子化，從而轉(zhuǎn)化為陽離子基團。此處的陽離子聚合物的胺基團或銨基團可以取代基的形式或作為聚合物鏈的一部分存在。它們也可為一種芳香族或非芳香族環(huán)體系的一部分。合適的陽離子聚合物的實例為選自以下組的聚合物(a)包含乙烯基咪唑鐺單元的聚合物，(b)聚二烯丙基二甲基鹵化銨，(c)包含乙烯基胺單元的聚合物，(d)包含吖丙啶(ethyleneimine)單元的聚合物，(e)包含二烷基氨基烷基丙烯酸酯單元和/或包含二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯單元的聚合物，以及(f)包含二烷基氨基烷基丙烯酰胺單元和/或包含二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺單元的聚合物。陽離子聚合物的實例為(a)乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯的均聚物和/或乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，(b)聚二烯丙基二甲基氯化銨，(c)聚乙烯基胺，(d)聚吖丙啶，(e)聚丙烯酸二甲基氨基乙酯、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酰胺和丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物以及丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，其中堿性單體也可以與無機酸的鹽的形式或以季銨化的形式存在，以及(f)聚二甲基氨基乙基丙烯酰胺、聚二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺，以及丙烯酰胺和二甲基氨基乙基丙烯酰胺的共聚物。堿性單體也可以與無機酸的鹽的形式或以季銨化的形式存在。陽離子聚合物的平均分子量Mw為至少500。舉例來說，所述平均分子量在500至1百萬范圍內(nèi)，優(yōu)選1000至 500，000，或 2000 至 100，000。優(yōu)選使用下列聚合物作為陽離子聚合物(a)平均分子量Mw各自為500至500，000的乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯的均聚物和/ 或乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，(b)平均分子量Mw為1000至500，000的聚二烯丙基二甲基氯化銨，(c)平均分子量虬為500至1百萬的聚乙烯基胺，和(d)平均分子量Mw為500至1百萬的聚吖丙啶。
列于(a)下的乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物舉例來說包含10至90重量％的共聚的N-乙烯基吡咯烷酮?？梢允褂弥辽僖环N選自烯鍵式不飽和C3-C5 羧酸的化合物——具體實例為丙烯酸或甲基丙烯酸——或使用這些羧酸與具有1至18個碳原子的一元醇的酯——例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸正丁酯——來代替N-乙烯基吡咯烷酮作為共聚單體?？蓛?yōu)選使用的組(b)的一種聚合物為聚二烯丙基二甲基氯化銨。其他合適的聚合物為二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酸二乙基氨基乙酯的共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酸二甲基氨基丙酯的共聚物、二烯丙基二甲基氯化銨和二甲基氨基乙基丙烯酰胺的共聚物以及二烯丙基二甲基氯化銨和二甲基氨基丙基丙烯酰胺的共聚物。二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物舉例來說包含共聚合形式的1至 50mOl%、通常2至30mOl%的至少一種所提到的共聚單體。包含乙烯基胺單元的聚合物(C)可通過N-乙烯基甲酰胺的聚合——如果合適在共聚單體的存在下——和乙烯基甲酰胺聚合物的水解消去甲酰基以形成氨基而得到。聚合物的水解度舉例來說可為1至100%，通常在60至100%范圍內(nèi)。平均分子量#可最高達 ι百萬。含有乙烯基胺單元的聚合物舉例來說作為購自BASF SE的Catiofast 。包含吖丙啶單元的組(d)的聚合物，例如聚吖丙啶，同樣是可商購得的產(chǎn)品。舉例來說它們作為Polymin 由BASF SE銷售，一個實例為Polymin sk。這些陽離子聚合物為通過在水性介質(zhì)中在少量酸或成酸化合物(實例為鹵代烴，例如氯仿、四氯化碳、四氯乙烷或氯乙烷)存在下吖丙啶的聚合而得到的吖丙啶的聚合物，或者是表氯醇與包含氨基的化合物(實例為單或多胺，例如二甲胺、二乙胺、乙二胺、二亞乙基四胺和三亞乙基四胺， 或氨)的縮合物。舉例來說，它們具有的分子量Mw為500至1百萬，優(yōu)選1000至500，000。這組陽離子聚合物也包括吖丙啶在具有一個伯氨基或仲氨基的化合物(實例為由二羧酸和多胺形成的聚酰氨基胺)上的接枝聚合物。吖丙啶接枝的聚酰氨基胺也可以 (如果合適)與雙官能交聯(lián)劑反應，例如與表氯醇或與聚亞烷基二醇的二氯乙醇醚反應?？捎糜诰酆戏磻慕M(e)的陽離子聚合物為包含丙烯酸二烷基氨基烷基酯單元和/或包含甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯單元的聚合物。這些單體可以游離堿的形式用于聚合反應，但優(yōu)選以與無機酸(如鹽酸、硫酸或磷酸)的鹽的形式或者以季銨化的形式使用?？墒褂玫募句@化劑的實例為硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、氯甲烷、氯乙烷、氯代十六烷或芐基氯。這些單體可用于制備均聚物或共聚物。合適的共聚單體的實例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯， 以及所提到的單體的混合物。組(f)的陽離子聚合物為包含二甲基氨基乙基丙烯酰胺單元或包含二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺單元的聚合物，其優(yōu)選包含作為與無機酸的鹽的形式或季銨化的形式的堿性單體。這些材料可為均聚物和共聚物。實例為已完全用硫酸二甲酯或芐基氯季銨化的二甲基氨基乙基丙烯酰胺的均聚物、已完全用硫酸二甲酯、氯甲烷、氯乙烷或芐基氯季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺的均聚物，以及丙烯酰胺和硫酸二甲酯季銨化的二甲基氨基乙基丙烯酰胺的共聚物。
下列陽離子聚合物優(yōu)選用于制備本發(fā)明的水性分散體(a)平均分子量Mw各自為1000至100，000的乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯的均聚物和 /或乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，(b)平均分子量Mw為2000至100，000的聚二烯丙基二甲基氯化銨，(c)平均分子量Mw為1000至500，000的聚乙烯基胺。聚乙烯基胺優(yōu)選以與硫酸或鹽酸的鹽的形式使用。可用作陽離子聚合物的聚合物不僅為完全由陽離子單體組成的聚合物，還有兩性聚合物，條件是它們所帶的凈電荷是陽離子性的。舉例來說，在兩性聚合物中陽離子電荷的過量程度為至少5mol %，優(yōu)選至少IOmol %，并且通常在15至95mol %范圍內(nèi)。具有過量的陽離子電荷的兩性聚合物的實例為-丙烯酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酸的共聚物，其包含比丙烯酸多至少 5m0l%的丙烯酸二甲基氨基乙酯作為共聚單體；-乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸的共聚物，其包含比丙烯酸多至少5mol%的乙烯基咪唑鐺硫酸甲酯作為共聚單體；-N-乙烯基甲酰胺和一種烯鍵式不飽和C3-C5羧酸(優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸)的水解共聚物，具有比烯鍵式不飽和羧酸單元的含量高至少5mol%的含量的乙烯基胺單元； 以及-乙烯基咪唑、丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物，其中PH選擇為使得帶陽離子電荷的乙烯基咪唑的量比共聚合的丙烯酸的量多至少5mol%。在本發(fā)明的一個實施方案中，使用了聚合電解質(zhì)復合物的水性分散體。陽離子聚合物和陰離子聚合物在水中通常易于聚結(jié)并沉淀。當根據(jù)本發(fā)明使用聚合電解質(zhì)復合物的水性分散體時，其為穩(wěn)定的非聚結(jié)體系，例如能夠通過已知的水包水乳液聚合而制備。聚合電解質(zhì)復合物優(yōu)選主要具有陰離子電荷。穩(wěn)定的聚合電解質(zhì)復合物的水性分散體可通過以下方法制備在水性介質(zhì)中在陽離子聚合物的存在下——如果合適在其他單體存在下——進行可用的陰離子單體的自由基聚合。如果其他的非陰離子單體也包含堿性的或陽離子單體，則這些單體的量選擇為使得所得聚合物復合物帶有過量的陰離子電荷 (在pH 7和20°C)。聚合電解質(zhì)或聚合電解質(zhì)復合物的電荷密度可通過D.Horn，Progr. ColIoid&Polymer Sci.，65卷，251-264 (1978)的方法測定。堿性聚合物優(yōu)選以與無機酸或有機酸(如甲酸或乙酸)的鹽的形式用于聚合反應中。這些鹽在任何情況下都是在聚合反應過程中形成，因為該反應在pH < 6. 0下進行。在本發(fā)明的一個實施方案中，陰離子單體的用量使得陰離子單體的陰離子基團的數(shù)目超過陽離子聚合物中陽離子基團數(shù)目至少lmol%，在pH 7和20°C測量。舉例來說，DE 10 2005 007 483描述了一種合適的制備方法。用于制備聚合電解質(zhì)復合物的陽離子聚合物的量優(yōu)選以這種方式確定使得相對于陰離子聚合物的每摩爾陰離子基團或在用于聚合反應的全部陰離子單體中的每摩爾陰離子基團，所用的至少一種陽離子聚合物的陽離子基團的量(在PH 7和20°C測量)例如可最高達150mol%或最高達IOOmol %，優(yōu)選1至99mol %或2至50mol %。所得聚合電解質(zhì)復合物——具有低于IOOmol %的陽離子基團——在pH 7和20°C主要具有陰離子電荷。本發(fā)明中優(yōu)選的并且主要包含帶陰離子電荷的聚合電解質(zhì)復合物的水性分散體可通過在水性介質(zhì)中在至少一種水溶性陽離子聚合物存在下烯鍵式不飽和陰離子單體的自由基聚合而制備，其中相對于每摩爾用于聚合反應的全部陰離子單體，所用的至少一種陽離子聚合物的量優(yōu)選為0. 5至49mol %。聚合反應在水性介質(zhì)中在pH低于6 (例如在0 至5. 9范圍內(nèi)，優(yōu)選1至5，并且特別地1. 5至3)時發(fā)生。可用的pH值主要是基于以下事實的結(jié)果包含酸基團的聚合物以游離酸基團的形式用于聚合反應中。PH可通過加入堿來改變，如具體地在所述范圍內(nèi)用氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液部分中和陰離子單體的酸基團。但是，如果起始材料包含陰離子單體的堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，則加入一種無機酸或有機酸(如甲酸、乙酸或丙酸)以調(diào)節(jié)pH。如果合適，聚合反應也可以在至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進行。產(chǎn)物則是其分子量低于無鏈轉(zhuǎn)移劑制備的聚合物的分子量的聚合物。鏈轉(zhuǎn)移劑的實例為包含鍵合的硫的有機化合物，例如十二烷基硫醇、硫二甘醇、乙基硫代乙醇(ethothioethanol)、二正丁基硫醚、 二正辛基硫醚、二苯硫醚、二異丙基二硫醚、2-巰基乙醇、1，3-巰基丙醇、3-巰基丙-1，2- 二醇、1，4_巰基丁醇、巰基乙酸、3-巰基丙酸、巰基琥珀酸、硫代乙酸和硫脲；醛；有機酸，如甲酸、甲酸鈉或甲酸銨；醇，如特別是異丙醇；以及磷化合物，例如次磷酸鈉。在聚合反應中可以使用單一鏈轉(zhuǎn)移劑或多種鏈轉(zhuǎn)移劑。如果這些鏈轉(zhuǎn)移劑用于聚合反應中，則其用量的實例為0. 01至5. 0重量％，優(yōu)選0. 2至1重量％，基于全部單體計。在聚合反應中鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選與至少一種交聯(lián)劑一起使用。所得聚合物的流變學可通過改變鏈轉(zhuǎn)移劑和交聯(lián)劑的用量和比例來控制。根據(jù)聚合反應過程，鏈轉(zhuǎn)移劑和/或交聯(lián)劑舉例來說可用作聚合反應的水性聚合介質(zhì)的初始進料，或者也可與單體一起或者與單體分別地加入聚合混合物中。聚合反應通常使用在反應條件下產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑。合適的聚合引發(fā)劑的實例為過氧化物、氫過氧化物、過氧化氫、過硫酸鈉或過硫酸鉀、氧化還原催化劑和偶氮化合物， 如2，2_偶氮二(N，N’-二甲基異丁基脒)二鹽酸鹽、2，2_偶氮二甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2_偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)和2，2_偶氮(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。引發(fā)劑的用量為用于聚合反應的常規(guī)用量。優(yōu)選使用偶氮引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。但是，聚合反應也可借助于能量輻射(如電子束或用UV光輻射)引發(fā)。生成陰離子聚合物的聚合反應舉例來說可分批進行，通過在聚合區(qū)中使用陰離子單體和至少一種陽離子化合物(例如陽離子聚合物)作為初始進料，并且聚合引發(fā)劑分批或連續(xù)進料。但是，優(yōu)選為一種半連續(xù)過程，其中水和聚合引發(fā)劑作為初始進料，而至少一種陰離子單體和至少一種陽離子聚合物在聚合條件下連續(xù)進料。但是，也可以向聚合區(qū)中連續(xù)或分批引入引發(fā)劑，但獨立于單體進料和陽離子聚合物進料。另一種可能的方法通過以下方法開始使用一部分單體(例如5至10重量％ )與相應比例的至少一種陽離子聚合物一起作為聚合區(qū)中的初始進料，在一種引發(fā)劑存在下引發(fā)聚合反應，然后以連續(xù)或分批方式加入剩余部分的單體、陽離子聚合物和引發(fā)劑。聚合反應通?？偸窃诙栊詺怏w氛圍下 (例如在氮氣或氦氣下)排除氧而進行。聚合溫度舉例來說在5至100°C范圍內(nèi)，優(yōu)選15 至90°C，并且通常為20至70°C。聚合溫度非常依賴于各自所用的引發(fā)劑。聚合電解質(zhì)復合物在用于涂覆過程的溶液或水性分散體中的濃度優(yōu)選為至少1 重量％，特別地至少5重量％，且最高達50重量％或最高達60重量％。優(yōu)選聚合電解質(zhì)復合物在水性分散體中的含量為1至40重量％或5至35重量％，特別是15至30重量％。優(yōu)選的聚合電解質(zhì)復合物的水性分散體的粘度在pH低于6. 0和20°C的溫度下為100 至 150，OOOmPas,或 200 至 5000mPas (使用 Brookfield 粘度計在 20°C、20rpm、轉(zhuǎn)子 4 測量)。聚合電解質(zhì)復合物根據(jù)聚合條件和各自所用的單體或單體組合以及所用的助劑(如鏈轉(zhuǎn)移劑)而具有不同的分子量。聚合電解質(zhì)復合物的平均分子量Mw舉例來說為1000至1 千萬，優(yōu)選5000至5百萬，或10，000至3百萬。分子量借助于光散射測定。分散的聚合電解質(zhì)復合物的平均顆粒尺寸舉例來說為0. 1至200 μ m，優(yōu)選0. 5至70 μ m。其舉例來說可借助于光學顯微鏡或光散射或冷凍斷裂電子顯微鏡(freeze-fracture electron microscopy) 測定。本發(fā)明的具體實施方案為由以下物質(zhì)生成的聚合電解質(zhì)復合物的用途*丙烯酸的均聚物和包含乙烯基咪唑鐺單元的聚合物；*丙烯酸的均聚物和具有乙烯基咪唑鐺單元的均聚物；*丙烯酸的均聚物和具有乙烯基咪唑鐺單元的單體與乙烯基內(nèi)酰胺(特別是乙烯基吡咯烷酮)的共聚物；*丙烯酸與2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的共聚物和包含乙烯基咪唑鐺單元的聚合物；*丙烯酸與2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的共聚物和具有乙烯基咪唑鐺單元的均聚物；*丙烯酸與2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的共聚物和具有乙烯基咪唑鐺單元的單體與乙烯基內(nèi)酰胺(特別是乙烯基吡咯烷酮)的共聚物。在本發(fā)明的一個實施方案中，陽離子聚氨酯和陰離子聚氨酯的組合用于生成聚合電解質(zhì)復合物。陰離子聚氨酯包含陰離子基團而無陽離子基團，或者包含陰離子和陽離子基團，陰離子基團的數(shù)目更多。陽離子聚氨酯包含陽離子基團而無陰離子基團，或者包含陰離子和陽離子基團，陽離子基團的數(shù)目更多。陽離子和陰離子聚氨酯優(yōu)選彼此獨立地并且以水分散體的形式使用，當該至少兩種不同的水分散體施用至基底上時由此形成聚合電解質(zhì)復合物。陽離子聚氨酯優(yōu)選由a)多異氰酸酯，優(yōu)選至少一種二異氰酸酯，b)多元醇，優(yōu)選至少一種聚酯二醇或至少一種聚醚二醇，以及C)任選地其他具有反應性基團(舉例來說選自醇羥基、伯氨基、仲氨基和異氰酸酯基)的單或多官能化合物組成，其中結(jié)構(gòu)組分的至少一種具有一個或多個陽離子基團。陰離子聚氨酯優(yōu)選由a)多異氰酸酯，優(yōu)選至少一種二異氰酸酯，b)多元醇，優(yōu)選至少一種聚酯二醇或至少一種聚醚二醇，以及c)任選地其他具有反應性基團(舉例來說選自醇羥基、伯氨基、仲氨基和異氰酸酯基)的單或多官能化合物組成，其中結(jié)構(gòu)組分的至少一種具有一個或多個陰離子基團。合適的二異氰酸酯的實例為式X(NCO)2的那些，其中X是一個具有4至15個碳原子的脂族烴基、具有6至15個碳原子的脂環(huán)族或芳香族烴基，或具有7至15個碳原子的芳脂族烴基。這些二異氰酸酯的實例為四亞甲基二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯、亞十二烷基二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1-異氰酰-3，5，5-三甲基-5-異氰?；谆h(huán)己烷(IPDI)、2，2-雙(4-異氰酰環(huán)己基)丙烷、三甲基己烷二異氰酸酯、1，4_苯二異氰酸酯、 2,4-甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、鄰亞二甲苯基二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)、雙(4-異氰?；h(huán)己基)甲烷(HMDI)的異構(gòu)體，例如反/反異構(gòu)體、順/順異構(gòu)體和順/反異構(gòu)體，還有這些化合物組成的混合物。這些二異氰酸酯可商購得。這些異氰酸酯的特別重要的混合物是甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯的各結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物，并且由SOmol %的2，4-甲苯二異氰酸酯和20mOl%的2，6-甲苯二異氰酸酯制得的混合物特別合適。芳香族異氰酸酯(如2，4-甲苯二異氰酸酯和/或2，6-甲苯二異氰酸酯)與脂族或脂環(huán)族異氰酸酯(如1，6_己二異氰酸酯或IPDI)的混合物也是特別有利的，脂族與芳香族異氰酸酯的優(yōu)選混合比例為1 9至9 1，特別是1 4至4 1。除了上述化合物以外，聚氨酯的構(gòu)造也可使用不僅帶有游離的異氰酸酯基也帶有其他被封端的異氰酸酯基(例如異氰酸酯二聚體(uretdione)基團)的異氰酸酯來作為多異氰酸酯化合物。優(yōu)選每個聚氨酯由至少40重量％，特別優(yōu)選至少60重量％并且極特別優(yōu)選至少 80重量％的二異氰酸酯、聚醚二醇和/或聚酯二醇組成。優(yōu)選聚氨酯包含基于聚氨酯計大于10重量％，特別優(yōu)選大于30重量％，特別地大于40重量％或大于50重量％且極特別優(yōu)選大于60重量％的量的聚酯二醇或聚醚二醇或其混合物。可用的聚酯二醇主要是分子量相對較高的二醇，具有高于500至最高達5000g/ mol，優(yōu)選約1000至3000g/mol的摩爾質(zhì)量。聚醚二醇的摩爾質(zhì)量優(yōu)選為240至5000g/mol。 這是數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn。Mn通過測定末端基團的數(shù)目(0H數(shù)目)得到。舉例來說聚酯二醇已知于Ullmanns Enzyklopadie dertechnischen Chemie[U1lmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry],第 4版，19卷，第62至65頁。優(yōu)選使用可通過二元醇和二元羧酸反應得到的聚酯二醇。也可以使用對應的多元羧酸酐或低級醇的對應的多元羧酸酯或其混合物代替游離的羧酸來制備聚酯多元醇。多元羧酸可為脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳香族或雜環(huán)的，并且如果合適，可具有不飽和度和/或取代基，例如被鹵原子取代。其可提及的實例為辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、四氯鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、二聚脂肪酸。優(yōu)選為通式為H00C-(CH2)y-COOH的二羧酸，其中y是1至20的數(shù)字，優(yōu)選2至20的偶數(shù)，實例為琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二羧酸?？捎糜谥苽渚埘ザ嫉亩嫉膶嵗秊橐叶?、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1， 3-丁二醇、丁烯-1，4-二醇、丁炔-1，4-二醇、1，5_戊二醇、新戊二醇、雙(羥甲基)環(huán)己烷，如1，4_雙(羥甲基)環(huán)己烷、2-甲基1，3-丙二醇、甲基戊二醇，以及二甘醇、三甘醇、 四甘醇、聚乙二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇、雙丁甘醇和聚丁二醇。優(yōu)選為通式為HO-(CH2)x-OH 的醇，其中χ是1至20的數(shù)字，優(yōu)選為2至20的偶數(shù)。這些材料的實例為乙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇和1，12-十二烷二醇。還優(yōu)選新戊二醇。除聚酯二醇或聚醚二醇以外，如果合適，也可以伴隨使用聚碳酸酯二醇，舉例來說其可通過光氣與過量的已提到作為聚酯多元醇的結(jié)構(gòu)組分的低分子量醇的反應而得到。如果合適，也可以使用基于內(nèi)酯的聚酯二醇，其為內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選地為衍生自內(nèi)酯在合適的雙官能起始分子上的加成反應并具有末端羥基的產(chǎn)物。可用的內(nèi)酯優(yōu)選來自通式為HO-(CH2)z-COOH的化合物，其中ζ是1至20的數(shù)字，并且亞甲基單元的一個氫原子也可被C1-C4烷基取代。實例為ε -己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯和/或甲基-ε-己內(nèi)酯，以及其混合物。合適的起始組分的實例為上文提到作為聚酯多元醇的結(jié)構(gòu)組分的低分子量二元醇。特別優(yōu)選為ε-己內(nèi)酯對應的聚合物。低級聚酯二醇或聚醚二醇也可作為起始物用于制備內(nèi)酯聚合物。也可以使用相應化學當量的與內(nèi)酯對應的羥基羧酸的縮聚物代替內(nèi)酯聚合物。聚醚二醇特別地可通過環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇的例如在BF3存在下的均聚反應，或者通過這些化合物(如果合適，以混合物或連續(xù)地)在具有反應性氫原子的起始組分(實例為醇或胺，例如水、乙二醇、1，2_丙二醇、1， 3-丙二醇、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷或苯胺)上的加成反應而制備。特別優(yōu)選為環(huán)氧丙烷以及分子量為240至5000、特別是500至4500的聚四氫呋喃。優(yōu)選為包含小于20重量％的環(huán)氧乙烷的聚醚二醇。如果合適，也可以伴隨使用多羥基烯烴作為單體(Cl)，優(yōu)選具有兩個末端羥基的多羥基烯烴，例如α，ω-二羥基聚丁二烯、α，ω - 二羥基聚甲基丙烯酸酯或α，ω - 二輕基聚丙烯酸酯。這些化合物舉例來說已知于EP-A 622 378。其他合適的多元醇為聚縮醛、 聚硅氧烷和醇酸樹脂。聚醚二醇優(yōu)選地選自聚四氫呋喃和聚環(huán)氧丙烷。聚酯二醇優(yōu)選地選自二元醇與二元羧酸的反應產(chǎn)物和基于內(nèi)酯的聚酯二醇。如果所用的二醇不僅包含聚酯二醇和聚醚二醇，還包含與其不同的具有約60至 500g/mol、優(yōu)選62至200g/mol的摩爾質(zhì)量的低分子量單體二醇，則如果需要，可增加聚氨酯的硬度和彈性模數(shù)。所用低分子量單體二醇尤其是提到用于制備聚酯多元醇的短鏈烷二醇的結(jié)構(gòu)組分，此處優(yōu)選為具有2至12個碳原子并且具有偶數(shù)個碳原子的無支鏈的二醇， 以及1，5-戊二醇和新戊二醇。實例為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、丁烯-1，4-二醇、丁炔-1，4-二醇、1，5_戊二醇、新戊二醇、雙(羥甲基)環(huán)己烷，如1，4_雙(羥甲基)環(huán)己烷、2-甲基-1，3-丙二醇和甲基戊二醇，并且其他可用的化合物為二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、雙丙甘醇、聚丙二醇、雙丁甘醇和聚丁二醇。優(yōu)選為通式HO-(CH2) X-0H的醇，其中χ是1至20的數(shù)字，優(yōu)選為2至20的偶數(shù)。此處實例為乙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、1，8_辛二醇和1，12_十二烷二醇。還優(yōu)選新戊二醇。聚酯二醇和聚醚二醇的比例，分別地，基于所有二醇的總量計，優(yōu)選為10至IOOmol%，而低分子量單體二醇的比例，基于所有二醇的總量計，優(yōu)選為0至90mol%。特別優(yōu)選聚合二醇與單體二醇之比為 0.1 1 至 5 1，特別是 0.2 1 至 2 1。為了實現(xiàn)聚氨酯的水分散性，聚氨酯也可包含帶有至少一個異氰酸酯基團或帶有至少一個對異氰酸酯基團具有反應性的基團并另外帶有至少一個親水基團或一個可轉(zhuǎn)化為親水基團的基團的單體作為結(jié)構(gòu)組分。在下文中，表述“親水基團或潛在親水基團”簡寫為“(潛在)親水基團”。(潛在)親水基團與異氰酸酯的反應比用于聚合物主鏈結(jié)構(gòu)的單體的官能團與異氰酸酯的反應要慢得多。具有(潛在)親水基團的組分的比例，基于聚氨酯的所有結(jié)構(gòu)組分的總量計，通常以這種方式確定使得(潛在)親水基團的摩爾量，基于所有單體的總重量計，為30至lOOOmmol/kg，優(yōu)選為50至500mmol/kg，并特別優(yōu)選為80至 300mmol/kg。(潛在)親水基團可為非離子的或優(yōu)選地(潛在)離子親水基團。具體的可用的非離子親水基團為聚乙二醇醚，優(yōu)選地由5至100、優(yōu)選10至80個重復的環(huán)氧乙烷單元形成。聚環(huán)氧乙烷單元的含量通常為0至10重量％，優(yōu)選為0至6重量％，基于所有單體的總量計。優(yōu)選的具有非離子親水基團的單體為具有至少20重量％的環(huán)氧乙烷的聚環(huán)氧乙烷二醇、聚環(huán)氧乙烷單醇，以及聚乙二醇和二異氰酸酯的反應產(chǎn)物，其中該產(chǎn)物帶有一個末端醚化的聚乙二醇基團。專利說明書US-A 3，905，9 和US-A 3，920，598述及了這種類型的二異氰酸酯及其制備方法。陰離子聚氨酯包含具有陰離子基團的單體作為結(jié)構(gòu)組分。陰離子基團特別地為磺酸根、羧酸根和磷酸根，以其堿金屬鹽或銨鹽形式。陽離子聚氨酯包含具有陽離子基團的單體作為結(jié)構(gòu)組分。陽離子基團特別地為銨基，特別是質(zhì)子化的叔氨基或季銨基。其他用于本發(fā)明的目的的陰離子和陽離子基團為可通過簡單的中和反應、水解反應或季銨化反應轉(zhuǎn)化為上述離子親水基團的潛在陰離子和潛在陽離子基團，因此實例為羧酸基團或叔氨基。(潛在)離子單體舉例來說詳細描述于Ullmanns Enzyklopadieder technischen Chemie[Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry],第 4 版，19 卷，第 311-313 頁以及DE-A 1 495 745中。作為(潛在)陽離子單體特別具有實用重要性的尤其是具有叔氨基的單體，實例為三(羥基烷基)胺、N，N-雙(羥基烷基)烷基胺、N-羥基烷基二烷基胺、三(氨基烷基)胺、N，N-雙(氨基烷基)烷基胺和N-氨基烷基二烷基胺，其中這些叔胺的烷基和亞烷基單元彼此獨立地由1至6個碳原子構(gòu)成。其他可用的化合物為具有叔氮原子并優(yōu)選具有兩個末端羥基的聚醚，例如以常規(guī)方式通過具有兩個連接至胺氮上的氫原子的胺(實例為甲胺、苯胺或N，N’ - 二甲胼)的烷氧基化得到的聚醚。這些聚醚的摩爾質(zhì)量通常為500至 6000g/molo這些叔胺可通過酸(優(yōu)選強無機酸，如磷酸、硫酸或氫商酸，或通過強有機酸)， 或通過與合適的季銨化劑(如C1-C6烷基商化物或芐基商化物，例如溴化物或氯化物)反應而轉(zhuǎn)化為銨鹽。特別優(yōu)選用于陽離子聚氨酯的結(jié)構(gòu)組分為N，N-雙(氨基烷基)烷基胺，特別是N， N-雙(氨基丙基)甲胺，以及N，N-雙(羥基烷基)烷基胺，特別是N，N-雙(2-羥乙基) 甲胺?？捎玫木哂?潛在)陰離子基團的單體通常為帶有至少一個醇羥基或帶有至少一個伯氨基或仲氨基的脂族、脂環(huán)族、芳脂族或芳香族的羧酸和磺酸。優(yōu)選為二羥基烷基羧酸，特別是具有3至10個碳原子的二羥基烷基羧酸，也描述于US-A 3，412，054中。特別優(yōu)選通式(Cl)的化合物
權(quán)利要求
1.聚合電解質(zhì)復合物作為增塑劑阻擋層的用途。
2.前述權(quán)利要求的用途，其中所述聚合電解質(zhì)復合物由至少ー種陰離子聚合物和至少一種陽離子聚合物形成。
3.前述權(quán)利要求中任ー項的用途，其中所述聚合電解質(zhì)復合物的ー種組分為ー種陰離子聚合物，其選自陰離子聚氨酯和能夠由以下單體制備的聚合物，所述單體選自單烯鍵式不飽和C3-Cltl羧酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰氨基甲基丙磺酸、乙烯基膦酸，和這些酸的鹽。
4.前述權(quán)利要求中任ー項的用途，其中所述聚合電解質(zhì)復合物的ー種組分為ー種陽離子聚合物，其選自陽離子聚氨酯、包含乙烯基咪唑鐺單元的聚合物、聚ニ烯丙基ニ甲基鹵化銨、包含乙烯基胺単元的聚合物、包含吖丙啶単元的聚合物、包含ニ烷基氨基烷基丙烯酸酯単元的聚合物、包含ニ烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯単元的聚合物、包含ニ烷基氨基烷基丙烯酰胺単元的聚合物和包含ニ烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺単元的聚合物。
5.前述權(quán)利要求中任ー項的用途，其中所述聚合電解質(zhì)復合物由一種陰離子聚氨酯和一種陽離子聚氨酯形成，或由一種通過使用丙烯酸或使用甲基丙烯酸的自由基路徑聚合的聚合物和ー種具有氨基或具有季銨基的聚合物形成。
6.前述權(quán)利要求中任ー項的用途，其中所述增塑劑選自鄰苯ニ甲酸酷、偏苯三酸與主要地線性C6-C11醇的酯、非環(huán)狀的脂族ニ羧酸酯、脂環(huán)族ニ羧酸酯、磷酸酷、檸檬酸酷、乳酸酷、環(huán)氧增塑劑、苯磺酰胺、甲基苯磺酰胺及其混合物。
7.前述權(quán)利要求中任ー項的用途，其中由包含增塑劑的柔性PVC制成的基底具有ー層包含至少ー種聚合電解質(zhì)復合物的阻擋層。
8.—種增塑基底，其表面至少在某種程度上已涂覆有至少ー層包含至少ー種聚合電解質(zhì)復合物的涂層。
9.前述權(quán)利要求的基底，其為ー種涂覆過的、增塑的PVC薄膜。
10.前述權(quán)利要求中任ー項的基底，其中包含該至少ー種聚合電解質(zhì)復合物的涂層被直接或間接地涂覆有一層粘合劑層。
11.前述權(quán)利要求的基底，其中所述粘合劑選自熱封粘合劑、冷封粘合剤、壓敏粘合剤、 熱熔粘合剤、輻射交聯(lián)粘合劑和熱交聯(lián)粘合剤。
12.前述權(quán)利要求的基底，其為熱封柔性PVC薄膜或自粘合的柔性PVC帶的形式。
13.一種制備具有增塑劑阻擋層的增塑產(chǎn)品的方法，其中 (i)提供ー個由包含增塑劑的材料制成的基底，和( )該基底全部或某種程度上被提供ー層或多層包含至少ー種聚合電解質(zhì)復合物的涂広。
14.前述權(quán)利要求的方法，其中用聚合電解質(zhì)復合物涂覆的方法使用包含至少ー種預先制備的聚合電解質(zhì)復合物的組合物，或者用聚合電解質(zhì)復合物涂覆的方法將聚合電解質(zhì)復合物的形成延遲直至所述材料位于基底上。
15.前述權(quán)利要求的方法，其中包含預先制備的聚合電解質(zhì)復合物的組合物是ー種水性分散體，其具有1至40重量％含量的聚合電解質(zhì)復合物并且能夠由水包水乳液聚合制- -O
16.權(quán)利要求14的方法，其中所述基底具有第一涂層和與第一涂層直接接觸的第二涂層，其中所述涂層之一包含至少一種陰離子聚合物而另一涂層包含至少一種陽離子聚合物，并且由陰離子聚合物和陽離子聚合物制成的聚合電解質(zhì)復合物的形成被延遲直至所述材料位于基底上。
17.前述權(quán)利要求的方法，其中兩種涂料組合物在一次操作中同時或緊鄰著連續(xù)施用， 其中該涂料組合物之一包含所述陰離子聚合物而另一涂料組合物包含所述陽離子聚合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚合電解質(zhì)復合物(特別是由陰離子聚合物和陽離子聚合物形成的聚合電解質(zhì)復合物)作為增塑劑阻擋層的用途。本發(fā)明還涉及含增塑劑的基底及其制備方法，其中所述含增塑劑的基底涂覆有至少一層包含至少一種聚合電解質(zhì)復合物的涂層。
文檔編號B32B27/22GK102597078SQ201080047546
公開日2012年7月18日 申請日期2010年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月20日
發(fā)明者A·威斯, A·梅耶爾, C-E·辛皮努, D·俄班, K-H·舒馬赫, S·羅伊, T·布萊納 申請人:巴斯夫歐洲公司