專利名稱：硬涂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種硬涂膜。具體而言，涉及可用于保護(hù)液晶顯示裝置(LCD)、等離子體顯示器面板(PDP)、有機(jī)EL顯示器、場致發(fā)射顯示器(FED)、陰極管顯示裝置(CRT)等顯示器、觸摸面板等的表面的硬涂膜。
背景技術(shù)：
對于液晶顯示裝置(LCD)、等離子體顯示器面板(PDP)等圖像顯示裝置而言，為了提高塑料制成的顯示器表面的物理強(qiáng)度，廣泛采取的方法是在該顯示器表面設(shè)置硬涂層。但就傳統(tǒng)的硬涂層而言，表面易附著人的指紋(皮脂)、汗、化妝品等污垢，可能會破壞制品美觀、或?qū)σ曊J(rèn)性、操作性帶來障礙。另外，還存在一旦附著指紋等污垢則無法通過擦拭等方法簡單地除去這樣的問題。作為解決上述問題的方法，已知包括(1)涂敷表面能低的具有全氟烷基的聚合物，從而為表面賦予防水防油性的方法；( 涂敷表面能同樣較低的具有聚二甲基硅氧烷骨架的聚合物，從而為表面賦予防水防油性的方法；C3)在表面設(shè)置微細(xì)凹凸，從而進(jìn)一步提高防水防油性，并且通過減小接觸面積使污垢不易附著的方法。但是，由于利用這些方法得到的涂膜顯示防油性，因而會排斥附著的皮脂、指紋等油分，反而存在使污垢變得明顯的問題。此外，除了上述方法以外，還包括(4)通過對表面進(jìn)行超親水化，以使污垢難以附著的方法；( 涂敷不僅導(dǎo)入了上述防水防油基、并且還導(dǎo)入了特定的親水基團(tuán)的聚合物，從而改善污垢的除去性的方法。但是，上述方法(4)雖不易附著污垢，但存在一旦附著了污垢反而不易除去的缺陷。此外，方法(5)存在污垢顯眼的缺陷。此外，作為不同于上述方法的構(gòu)思，已提出了(6)通過對表面進(jìn)行防水親油化，以提高與皮脂成分的相容性，從而實現(xiàn)即使附著污垢也不顯眼的方法。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了一種防止污垢顯眼的被膜該被膜經(jīng)由硅氧烷鍵將硬脂酸酯基等鍵合于基體材料上。但是，該被膜的表面耐損傷性、耐久性不足，并且形成涂膜需要進(jìn)行繁瑣的操作。專利文獻(xiàn)2中提出了以下述(甲基)丙烯酸類共聚物作為主成分的耐污染性賦予劑、以及表面具有由該耐污染性賦予劑形成的涂膜的耐污染性物品，其中，所述(甲基)丙烯酸類共聚物包含(甲基)丙烯酸酯作為共聚成分，該(甲基)丙烯酸酯具有碳原子數(shù)12以上的烷基等作為防水性基團(tuán)。但是，該耐污染性物品的污垢除去性的保持性不良。并且，僅使用上述耐污染性賦予劑時，只能得到硬度低的涂膜。專利文獻(xiàn)3公開了一種以下述接枝聚合物為主成分的涂料組合物，所述接枝聚合物是由下述單體反應(yīng)而得到的碳原子數(shù)10以上的脂肪族或脂環(huán)族烷基的聚合物末端具有自由基性雙鍵的單體、具有固化性官能團(tuán)的單體、以及其它單體。但是，在該涂料組合物中，由于上述固化性官能團(tuán)基本為陽離子固化性官能團(tuán)，因此存在反應(yīng)速度慢、且UV固化結(jié)束后仍會隨時間而發(fā)生反應(yīng)這樣的缺陷?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1 日本特開2001-353808號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開2004-359834號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開2009-249584號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種表面硬度高、且能夠容易地將指紋等污垢除去的硬涂膜。本發(fā)明的另一目的在于提供一種能夠長期保持污垢除去性的硬涂膜。本發(fā)明的另一目的在于提供一種即使附著了指紋等污垢也不易引起注意的硬涂膜。解決問題的方法本發(fā)明人為實現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使包含丙烯酸類單體或低聚物、特定量的具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂以及自由基聚合引發(fā)劑的自由基固化性組合物固化來形成硬涂膜的硬涂層時，能夠獲得表面硬度高、即使附著指紋等污垢也不會引起注意、且能夠?qū)⒃撐酃负唵蔚爻ミ@樣的優(yōu)異效果，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供一種硬涂膜，其是在透明基體材料膜的至少一面上具有硬涂層的硬涂膜，其中，上述硬涂層是由自由基固化性組合物經(jīng)固化而得到的層，且該硬涂層表面的鉛筆硬度為2H以上，所述自由基固化性組合物包含下述組分(A)丙烯酸類單體或低聚物；
(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，且相對于總量100重量份的上述(A)丙烯酸類單體或低聚物的，該具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂為0. 025 5重量份；以及
(C)自由基聚合引發(fā)劑。作為上述(A)丙烯酸類單體或低聚物，優(yōu)選至少包含多官能(甲基)丙烯酸酯。作為上述(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，優(yōu)選其為具有自由基聚合性基團(tuán)、并且側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸類聚合物。作為上述透明基體材料膜，可使用聚酯類、丙烯酸類或聚烯烴類膜等。硬涂層表面的鉛筆硬度優(yōu)選為3H以上。硬涂膜的霧度值優(yōu)選為1. 8%以下。硬涂膜可用作顯示器或觸摸面板表面保護(hù)用硬涂膜。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的硬涂膜，由于其硬涂層由包含丙烯酸類單體或低聚物和特定量的具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂的組合物經(jīng)固化而形成，因此具有高表面硬度、且即使附著了指紋等污垢也能夠容易地除去。此外，由于硬涂層顯示親油性，因此存在即使附著指紋等污垢也不易引起注意這樣的優(yōu)點。另外，由于具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂和丙烯酸類單體或低聚物經(jīng)反應(yīng)而形成了交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此能夠長期保持污垢除去性。
具體實施例方式本發(fā)明的硬涂膜在透明基體材料膜的至少一面上具有硬涂層。
[透明基體材料膜]作為透明基體材料膜，只要是具有透明性及適當(dāng)機(jī)械強(qiáng)度的膜即可，并無特殊限制。作為構(gòu)成該膜的樹脂，可列舉例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴類樹脂；環(huán)狀烯烴類樹脂；聚碳酸酯；三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等纖維素類樹脂；聚酰胺；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯樹脂(AS樹脂)等聚苯乙烯類樹脂；聚丙烯酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚醚酮酰亞胺；聚酰亞胺；聚偏氯乙烯；聚乙烯醇；乙烯-乙烯醇共聚樹脂等。其中，作為透明基體材料膜，從透明性高、撓性優(yōu)異方面考慮，優(yōu)選聚酯類樹脂膜、丙烯酸類樹脂膜或聚烯烴類樹脂膜。透明基體材料膜的可見光透射率例如優(yōu)選為60%以上、更優(yōu)選為80%以上、尤其優(yōu)選為90%以上。透明基體材料膜的厚度因其用途不同而異，但通常為20 300 μ m、優(yōu)選為50 188 μ m0[硬涂層]本發(fā)明的硬涂層是由自由基固化性組合物經(jīng)固化而得到的層，所述自由基固化性組合物包含(A)丙烯酸類單體或低聚物；(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，且相對于總量100重量份的該(A)丙烯酸類單體或低聚物，該(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂為0. 025 5重量份；(C)自由基聚合引發(fā)劑。[ (A)丙烯酸類單體或低聚物]作為(A)丙烯酸類單體或低聚物，可以是單官能丙烯酸類單體或低聚物，也可以是多官能丙烯酸類單體或低聚物，可以將分別組合1種或2種以上使用。作為單官能丙烯酸類單體，可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等(甲基)丙烯酸C1,烷基酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、三環(huán)[5. 2. 1. O2'6]癸烷單甲醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯；(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯等(甲基)丙烯酸芳烷酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸等含有羧基的單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉等含有酰胺基的單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含有氨基的單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有縮水甘油基的單體等。作為多官能丙烯酸類單體，可列舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、多乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)[5. 2. 1. O2’6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等雙官能的(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(夕卜1J 乂子口一義口” >卜·；(乂夕)7々U > —卜)、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的(甲基)丙烯酸酯。作為丙烯酸類低聚物，可列舉例如環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。丙烯酸類低聚物的分子量通常低于1000。(A)丙烯酸類單體或低聚物優(yōu)選不包含具有有機(jī)聚硅氧烷的單體及具有氟代烷基的單體。作為(A)丙烯酸類單體或低聚物，優(yōu)選至少包含多官能(甲基)丙烯酸酯(多官能的丙烯酸類單體)。在多官能(甲基)丙烯酸酯中，更優(yōu)選3官能以上的(甲基)丙烯酸酯，進(jìn)一步優(yōu)選4官能以上的(甲基)丙烯酸酯，尤其優(yōu)選6官能以上的(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯[例如，2官能以上的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選為4官能以上的(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選為6官能以上的(甲基)丙烯酸酯]的使用量優(yōu)選占㈧丙烯酸類單體或低聚物總量的50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，尤其優(yōu)選為85重量％以上。[⑶具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂]在⑶具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂中，作為自由基聚合性基團(tuán)，可列舉(甲基)丙烯?；鵞包括(甲基)丙烯酰氧基]、乙烯基等。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯
酰氧基。作為(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，只要是分子內(nèi)具有防水親油性部位和至少1個自由基聚合性基團(tuán)的樹脂即可。作為防水親油性部位，可列舉例如側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸聚合物鏈部。具有這類側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸聚合物鏈部的樹脂包含在丙烯酸類聚合物中。此外，在⑶具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂中，自由基聚合性基團(tuán)可以位于主鏈(例如，丙烯酸聚合物鏈等)的側(cè)鏈部位，也可以位于主鏈的末端部位。作為上述碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基，可列舉例如癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十碳烷基(icosyl)、二十一碳烷基(heneicosyl)、二十二碳烷基等碳原子數(shù)10以上的直鏈狀或支鏈狀烷基；環(huán)癸基、環(huán)十二烷基、金剛烷基、異冰片基、三環(huán)[5. 2. 1. O2’6]癸基、三環(huán)[6. 2. 1. O2'7]十一烷基、四環(huán)[4. 4. 0. I2'5. I7'10]十二烷基等碳原子數(shù)10以上的脂環(huán)族烴基；上述脂環(huán)族烴基上鍵合有1個或2個以上亞甲基、亞乙基等碳原子數(shù)1 4左右的亞烷基的基團(tuán)等。非芳香族烴基的碳原子數(shù)可以為例如10 M、優(yōu)選為10 20、更優(yōu)選為10 18左右。
側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸聚合物鏈(及具有該聚合物鏈的丙烯酸類聚合物)可通過使至少包含具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯的單體成分聚合而得到。作為具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯的代表例，可列舉例如(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等烷基部分碳原子數(shù)為10以上(例如10 M、優(yōu)選為10 20、更優(yōu)選為10 18)的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、三環(huán)[5. 2. 1. O2'6]癸烷單甲醇(甲基)丙烯酸酯等具有碳原子數(shù)10以上(例如10 M、優(yōu)選10 20、更優(yōu)選10 18)的脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯等。上述物質(zhì)可以單獨使用或組合2種以上使用。上述單體成分中還可以含有除了具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯以外的單體。作為除了具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯以外的單體，可列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯等(甲基)丙烯酸CV9烷基酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等具有碳原子數(shù)3 9的脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯；(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯等(甲基)丙烯酸芳烷酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯[=1，2_丙二醇-1-(甲基)丙烯酸酯]、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸等含有羧基的單體；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N, N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰嗎啉等含有酰胺基的單體；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含有氨基的單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯[=(甲基)丙烯酸2，3-環(huán)氧丙酯]等含有環(huán)氧基(縮水甘油基等)的單體等。此外，作為除了具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯以外的單體，可使用多官能丙烯酸類單體。作為多官能丙烯酸類單體，可列舉例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、多乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)[5. 2. 1. O2'6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的(甲基)丙烯酸酯；環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯；聚酯(甲基)丙烯酸酯；氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。作為向上述側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸類聚合物的分子內(nèi)導(dǎo)入自由基聚合性基團(tuán)的方法，并無特殊限制。例如，作為在丙烯酸聚合物鏈的側(cè)鏈導(dǎo)入自由基聚合性基團(tuán)的方法，可列舉(i)使具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯和多官能丙烯酸類單體共聚，從而得到分子內(nèi)具有未反應(yīng)的(甲基)丙烯?；木酆衔锏姆椒ǎ?ii)使具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯和具有反應(yīng)性官能團(tuán)X的自由基聚合性單體共聚，然后使所得聚合物側(cè)鏈上的反應(yīng)性官能團(tuán)X和具有能夠與上述反應(yīng)性官能團(tuán)X反應(yīng)的官能團(tuán)y的自由基聚合性單體反應(yīng)的方法。也可以組合使用方法(i)和(ii)。上述(i)中，作為多官能丙烯酸類單體，可使用上述列舉的單體。上述(ii)中，作為具有反應(yīng)性官能團(tuán)X的自由基聚合性單體，可列舉例如(甲基)丙烯酸等具有羧基作為官能團(tuán)X的自由基聚合性單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等具有羥基作為官能團(tuán)χ的自由基聚合性單體；3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基作為官能團(tuán)χ的自由基聚合性單體等。此外，上述(ii)中，作為具有能夠與反應(yīng)性官能團(tuán)χ反應(yīng)的官能團(tuán)ι的自由基聚合性單體，當(dāng)官能團(tuán)χ為羧基時，可列舉(甲基)丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯[=(甲基)丙烯酸2，3-環(huán)氧丙酯]等具有環(huán)氧基作為官能團(tuán)y的自由基聚合性單體；當(dāng)官能團(tuán)χ為羥基時，可列舉馬來酸酐、(甲基)丙烯?；惽杷狨サ染哂兴狒虍惽杷狨セ鳛楣倌軋F(tuán)y的自由基聚合性單體；當(dāng)官能團(tuán)χ為烷氧基甲硅烷基時，可列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等具有羥基或烷氧基甲硅烷基作為官能團(tuán)y的自由基聚合性單體等。上述共聚可以利用偶氮二異丁腈等常用的自由基聚合引發(fā)劑、通過常規(guī)方法進(jìn)行。例如，可以在有機(jī)溶劑中、于30 120°C左右的溫度下進(jìn)行聚合。作為有機(jī)溶劑，可列舉例如甲苯、二甲苯等芳香族烴；己烷、辛烷等脂肪族烴；環(huán)己烷等脂環(huán)族烴；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等酯；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮等。這些有機(jī)溶劑可單獨使用，也可以將2種以上組合使用。上述(ii)中，共聚得到的聚合物和具有能夠與官能團(tuán)χ反應(yīng)的官能團(tuán)y的自由基聚合性單體之間的反應(yīng)在溶劑中或不存在溶劑的情況下、于例如60 140°C左右的溫度下進(jìn)行。作為溶劑，可列舉上述有機(jī)溶劑等。所得聚合物的數(shù)均分子量(苯乙烯換算)例如為500 50000、優(yōu)選為800 25000左右。如果聚合物的數(shù)均分子量過小，則容易導(dǎo)致在用作涂膜時其防水親油性降低。此外，如果聚合物的數(shù)均分子量過大，則容易引起在溶劑中的溶解性下降。作為由此得到的(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，可以直接將反應(yīng)后的反應(yīng)液用于與(A)丙烯酸類單體或低聚物及(C)自由基聚合引發(fā)劑配合，根據(jù)需要，也可以在經(jīng)過沉淀純化等分離純化后使用。在具有自由基聚合性基團(tuán)、并且側(cè)鏈上具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸類聚合物中，作為構(gòu)成該聚合物的單體成分中的具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選烷基部分碳原子數(shù)為10 16的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中尤其優(yōu)選(甲基)丙烯酸十二烷酯。
此外，作為構(gòu)成該聚合物的單體成分中除了具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯以外的單體，可列舉(a)(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸CV8 烷基酯、(b)(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸C5_6環(huán)烷基酯、(c)(甲基)丙烯酸芐酯、(d)(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯、(e)(甲基)丙烯酸等含有羧基的單體、(f)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯、(g)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯、(h)3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯、(i)(甲基)丙烯?；惽杷狨サ染哂挟惽杷狨セ?甲基)丙烯酸酯等。也可以組合2種以上使用。在使用2種以上除了具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯以外的單體的情況下，作為其優(yōu)選組合，可以是下述組合⑴(a)、與(d)和/或(e)、及選自 (f)、(g)、(h)及⑴中的至少1種的組合；(2) (a)、與(b)和/或(c)、與(d)和/或(e)、 及選自(f)、(g)、(h)及⑴中的至少1種的組合。特別優(yōu)選(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f) 及(g)的組合。在具有自由基聚合性基團(tuán)、并且側(cè)鏈上具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸類聚合物中，相對于構(gòu)成該聚合物的全部單體成分，具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯所占的比例可以為例如15重量％以上(例如15 95重量％)、 優(yōu)選為20重量％以上(例如20 90重量％ )、更優(yōu)選為30重量％以上(例如30 80重量％ )。如果該比例過少，則難以獲得防水親油性，易導(dǎo)致污染除去性、耐指紋附著性下降。 另外，如果該比例過多，則容易導(dǎo)致涂膜硬度降低。在具有自由基聚合性基團(tuán)、并且側(cè)鏈上具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸類聚合物中，雙鍵當(dāng)量例如為100 3000g/eq、優(yōu)選為200 2000g/eq、更優(yōu)選為 300 1000g/eq。作為⑶具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，除了上述以外，還可以列舉具有丙烯酸聚合物鏈部作為防水親油性部位、并且在上述丙烯酸聚合物鏈的末端部位具有自由基聚合性基團(tuán)的樹脂，所述丙烯酸聚合物鏈部側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族經(jīng)基。這樣的樹脂可通過下述方法制造例如，在包含反應(yīng)性官能團(tuán)χ的鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下，使至少包含具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯的單體成分聚合，然后使丙烯酸聚合物鏈末端的官能團(tuán)X與上述具有能夠與官能團(tuán)X反應(yīng)的官能團(tuán)y的自由基聚合性單體反應(yīng)。作為包含官能團(tuán)χ的鏈轉(zhuǎn)移劑，只要具有作為鏈轉(zhuǎn)移部發(fā)揮作用的巰基和其它官能團(tuán)X即可，并無特殊限制，可列舉例如巰基乙酸、巰基丙酸、巰基琥珀酸、硫代蘋果酸、 硫代水楊酸等具有羧基作為官能團(tuán)X的鏈轉(zhuǎn)移劑；2-巰基乙醇、1-巰基-ι-丙醇、3-巰基-2-丁醇、1-硫代甘油、巰基苯酚等具有羥基作為官能團(tuán)χ的鏈轉(zhuǎn)移劑；3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基作為官能團(tuán)χ的鏈轉(zhuǎn)移劑寸。聚合可以按照與上述共聚相同的方式進(jìn)行。所得聚合物的數(shù)均分子量(苯乙烯換算)例如為500 100000、優(yōu)選為800 50000左右。如果聚合物的數(shù)均分子量過小，則在用作涂膜時容易導(dǎo)致防水親油性降低。此外，如果聚合物的數(shù)均分子量過大，則容易引起在溶劑中的溶解性下降。作為上述具有能夠與官能團(tuán)χ反應(yīng)的官能團(tuán)y的自由基聚合性單體，可列舉與上述相同的單體。其中，從反應(yīng)性等觀點出發(fā)，優(yōu)選具有異氰酸酯基的自由基聚合性單體。上述聚合物和具有能夠與官能團(tuán)χ反應(yīng)的官能團(tuán)y的自由基聚合性單體之間的反應(yīng)在溶劑中或不存在溶劑的情況下、于例如60 140°C左右的溫度下進(jìn)行。作為溶劑，可列舉上述有機(jī)溶劑等。通過該反應(yīng)，可得到(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂 [具有丙烯酸聚合物鏈部作為防水親油性部位、并且在上述丙烯酸聚合物鏈的末端部位具有自由基聚合性基團(tuán)的樹脂，其中，所述丙烯酸聚合物鏈部側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基]。構(gòu)成聚合物的單體成分的實例、以及該單體成分的優(yōu)選組合同上。對于由此得到的聚合物，可以直接將反應(yīng)后的反應(yīng)液用于與(A)丙烯酸類單體或低聚物及(C)自由基聚合引發(fā)劑配合，根據(jù)需要，也可以在經(jīng)過沉淀純化等分離純化后使用。此外，作為(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，還可以使上述得到的丙烯酸聚合物鏈的末端部位(或側(cè)鏈)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂所具有的自由基聚合性基團(tuán)進(jìn)一步聚合，得到包含側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸聚合物鏈、和側(cè)鏈具有自由基聚合性基團(tuán)的乙烯基聚合物鏈的接枝共聚物，并將該接枝共聚物用作(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂。該接枝共聚物可通過下述方法獲得例如，使上述得到的丙烯酸聚合物鏈的末端部位(或側(cè)鏈)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂、多官能丙烯酸類單體或具有反應(yīng)性官能團(tuán)X的自由基聚合性單體、以及根據(jù)需要而使用的其它自由基聚合性單體共聚， 在使用具有反應(yīng)性官能團(tuán)X的自由基聚合性單體作為單體( )的情況下，使聚合后的聚合物與上述具有能夠與反應(yīng)性官能團(tuán)X反應(yīng)的官能團(tuán)y的自由基聚合性單體反應(yīng)，從而得到所述接枝共聚物?？墒褂蒙鲜隽信e的單體來作為多官能丙烯酸類單體、具有反應(yīng)性官能團(tuán)X的自由基聚合性單體、具有能夠與反應(yīng)性官能團(tuán)χ反應(yīng)的官能團(tuán)y的自由基聚合性單體。作為其它自由基聚合性單體，可使用作為上述除了具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯以外的單體而列舉的單體。接枝共聚物可通過溶液自由基聚合等常規(guī)方法制造。作為用于溶液聚合的溶劑， 可使用上述有機(jī)溶劑。接枝共聚物的重均分子量為例如1000 200000、優(yōu)選為5000 100000 左右。構(gòu)成接枝共聚物的單體成分的實例、以及該單體成分的優(yōu)選組合同上。[(C)自由基聚合引發(fā)劑](C)自由基聚合引發(fā)劑用來促進(jìn)㈧丙烯酸類單體或低聚物、⑶具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂的固化。(C)自由基聚合引發(fā)劑可單獨使用，或者將2種以上組合使用。作為(C)自由基聚合引發(fā)劑，可使用通常用于自由基聚合的公知光自由基聚合引發(fā)劑、熱自由基聚合引發(fā)劑。作為光自由基聚合引發(fā)劑的代表例，可列舉3，3’，4，4’ -四 (叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮、3，3’_ 二(叔丁基過氧化羰基)-4，4’_ 二(甲氧基羰基)二苯甲酮、過氧化苯甲酸叔丁酯等過氧化酯類；叔丁基過氧化氫、二叔丁基過氧化物等過氧化物類；苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚等苯偶姻、苯偶姻烷基醚類；苯乙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，1- 二氯苯乙酮等苯乙酮類；1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮等環(huán)己基苯基酮類；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌等蒽醌類；2，4- 二甲基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸酮等噻噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮(七卜7工7 >夕乂子義 ’夕一>)、芐基二甲基縮酮等縮酮類；二苯甲酮等二苯甲酮類；咕噸酮類；1，7_雙(9-吖
啶基)庚烷二茂鈦(titanocene)化合物芳香族碘錯鹽、芳香族锍鹽；等等。作為熱自由基
聚合引發(fā)劑的代表例，可列舉2，2’_偶氮二異丁腈、2，2’_偶氮雙0，4_ 二甲基戊腈)、2， 2’ -偶氮雙甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’ -偶氮二甲基丙酸甲酯)、2，2’ -偶氮二甲基丙酸乙酯)、2，2’_偶氮二甲基丙酸丁酯)等偶氮化合物、過氧化苯甲酰、 過氧化月桂酰、過氧化新戊酸叔丁酯、1，1_雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷等有機(jī)過氧化物、過氧化氫等。使用過氧化物作為自由基聚合引發(fā)劑的情況下，還可以與還原劑組合作為氧化還原型引發(fā)劑。[自由基固化性組合物]本發(fā)明中，自由基固化性組合物中包含㈧丙烯酸類單體或低聚物、⑶具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂及(C)自由基聚合引發(fā)劑。自由基固化性組合物中，相對于總量100重量份的(A)丙烯酸類單體或低聚物，
(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂的量為0.025 5重量份、優(yōu)選為0. 03 4. 5 重量份、更優(yōu)選為0.05 4重量份。如果(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂的量過少，則不僅會導(dǎo)致污染物質(zhì)除去性下降，并且當(dāng)附著有指紋時，還容易使指紋變得明顯。相反地，如果(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂的量過多，則易導(dǎo)致硬涂層的表面硬度降低。特別地，不使用(A)丙烯酸類單體或低聚物、而僅利用(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂和(C)自由基聚合引發(fā)劑來形成硬涂層時，會導(dǎo)致表面硬度顯著下降。(C)自由基聚合引發(fā)劑的量因其種類不同而不同，例如，相對于總量100重量份的 (A)丙烯酸類單體或低聚物和(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，(C)自由基聚合引發(fā)劑為0. 1 15重量份、優(yōu)選為0. 5 10重量份、更優(yōu)選為1 6重量份左右。如果
(C)自由基聚合引發(fā)劑的量過少，可能導(dǎo)致無法充分固化，相反地，如果0)自由基聚合引發(fā)劑的量過多，可能引起涂膜變脆。出于調(diào)節(jié)涂布性等的目的，優(yōu)選在自由基固化性組合物中使用有機(jī)溶劑等溶劑。 作為所述溶劑，因(A)丙烯酸類單體或低聚物、(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂的種類不同而異，并無特殊限制，可列舉例如甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮；甲苯、二甲苯等烴；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯(3-methoxybutyl acetate)、乙酸甲氧基丙酯(methoxypropyl acetate)、乙二醇單甲醚乙酸酯等酯；甲醇、乙醇、異丙醇、 甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、乙氧基乙醇等醇；二異丙基醚、乙二醇二甲基醚、四氫呋喃等醚等。作為溶劑的量，相對于(A)丙烯酸類單體或低聚物和(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂的總量(100重量份)，溶劑的量優(yōu)選為5 500重量份。除了上述成分以外，在不破壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，還可以在自由基固化性組合物中添加其它樹脂、消泡劑、光增敏劑、紫外線吸收劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、抗粘連劑、流平齊U、表面活性劑、增量齊 、顏料、染料、防銹齊 、抗靜電劑、導(dǎo)電材料、增塑齊 、滑齊 、樹脂微粒、 無機(jī)微粒等各種添加劑。自由基固化性組合物中，相對于除了溶劑以外的全部成分(全部不揮發(fā)成分)， (A)丙烯酸類單體或低聚物及(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂所占的比例共計為例如70重量％以上、優(yōu)選為80重量％以上、更優(yōu)選為90重量％以上、尤其優(yōu)選為95
重量％以上。作為將自由基固化性組合物涂布在透明基體材料膜上的方法，可列舉例如旋涂法、刷涂法、噴霧法(噴涂法)、浸涂法、刮涂法、輥涂法、流涂法、棒涂法、凹版涂布法、氣刀涂布法等。使用了溶劑的情況下，涂布后將溶劑干燥，并優(yōu)選通過照射活化能量線使其固化，從而在透明基體材料膜表面形成硬涂層。作為照射的活化能量線，可使用紫外線、X射線、電子束等。其中，從安全性、反應(yīng)效率等工業(yè)性等方面考慮，最優(yōu)選使用紫外線。所使用的紫外線的波長優(yōu)選為200 400nm， 作為優(yōu)選的照射條件，可以是例如照度1 lOOOmW/cm2、照射量0. 1 lOOOOmJ/cm2。作為活化能量線的照射裝置，可使用例如高壓水銀燈、低壓水銀燈、金屬鹵化物燈、準(zhǔn)分子燈等燈光源、氬離子激光器、氦氖激光器等脈沖、連續(xù)的激光器光源等。此外，除了進(jìn)行上述固化處理以外還進(jìn)行熱處理的情況下，容易使固化充分進(jìn)行， 因此優(yōu)選。優(yōu)選在進(jìn)行固化處理之后進(jìn)行熱處理，處理條件因涂布有自由基固化性組合物的透明基體材料膜的種類而異，例如，優(yōu)選在室溫 180°C的溫度下進(jìn)行10分鐘 1周左右的處理。硬涂層的厚度優(yōu)選例如2 100 μ m、更優(yōu)選3 50 μ m。硬涂層的厚度薄于上述優(yōu)選范圍時，可能導(dǎo)致其耐損傷性下降；硬涂層的厚度大于上述優(yōu)選范圍時，在成本方面存在不利，并且可能出現(xiàn)設(shè)計性下降的情況、或硬涂層本身變得容易剝離的情況。由此，可獲得具有表面硬度高的硬涂層的硬涂膜。本發(fā)明的硬涂膜的硬涂層的鉛筆硬度為2H以上，更優(yōu)選為3H以上。此外，本發(fā)明的硬涂膜的硬涂層具有優(yōu)異的耐損傷性。例如，在于鋼絲棉(#0000) 上加載Ikgf的砝碼、并對硬涂層表面進(jìn)行20個來回的摩擦試驗時，不會引起損傷。此外，本發(fā)明的硬涂膜的硬涂層具有優(yōu)異的耐指紋附著性及污染物質(zhì)除去性。艮口， 即使使硬涂層表面附著指紋、并置于黑地上時，指紋也不明顯。另外，使硬涂層表面附著指紋、并利用手紙(tissue paper)進(jìn)行擦拭時，進(jìn)行5次以內(nèi)(優(yōu)選3次以內(nèi))的操作即可將指紋除去。此外，本發(fā)明的硬涂膜的硬涂層相對于水的接觸角為例如80度以上、優(yōu)選為85度以上。相對于水的接觸角小于80度時，防水性低，不易將指紋、皮脂擦除。另外，本發(fā)明的硬涂膜的硬涂層相對于正十六烷(nHD)的接觸角為例如10度以下、優(yōu)選為8度以下。如果相對于正十六烷(nHD)的接觸角過大，則親油性低，附著有指紋、皮脂時，容易變得非常顯眼。 另外，光澤度也降低。此外，本發(fā)明的硬涂膜的霧度值小，總光線透射率高。硬涂膜的霧度值為例如 2. 0%以下、優(yōu)選為1. 8%以下(尤其優(yōu)選為1. 5%以下)。例如，硬涂層的厚度為6 μ m、透明基體材料膜為聚對苯二甲酸乙二醇酯膜且厚度為188 μ m的情況下，霧度值為2. 0%以下、 優(yōu)選為1. 8%以下(更優(yōu)選為1. 5%以下)?？偣饩€透射率為例如85%以上、優(yōu)選為90%以上?？偣饩€透射率低于85%時，可能導(dǎo)致難以作為光學(xué)材料使用、或?qū)е略O(shè)計性下降。由于本發(fā)明的硬涂膜具有如上所述的特性，因此適宜作為用以保護(hù)例如液晶顯示裝置(IXD)、等離子體顯示器面板(PDP)、有機(jī)EL顯示器、場致發(fā)射顯示器(FED)、陰極管顯示裝置(CRT)等顯示器、觸摸面板、特別是平板顯示器的表面的硬涂膜。實施例以下，結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不受限于這些實施例。實施例1向作為丙烯酸類單體[多官能(甲基)丙烯酸酯]的100重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(DAICEL-CYTEC公司制造，商品名“DPHA”)中添加具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂[富士化成工業(yè)公司制造，商品名“ZX-214-A” ；具有自由基聚合性基團(tuán)及防水親油性基團(tuán)的丙烯酸類低聚物的乙酸丁酯/異丙醇溶液；雙鍵當(dāng)量560g/eq(不揮發(fā)成分)]0.06重量份(樹脂0. 03重量份)、以及自由基聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals公司制造，商品名“IRGA⑶RE 184” ；自由基光聚合引發(fā)劑)3. 00重量份，并用甲乙酮進(jìn)行稀釋，使組合物中的不揮發(fā)成分達(dá)到40重量％，從而得到了涂敷組合物。接著，利用刮涂器#12將上述涂敷組合物涂布在膜厚188 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(三菱樹脂株式會公司制造，商品名“0321E188W76A”、PET膜)的一面上，然后，利用干燥機(jī)于100°C進(jìn)行1分鐘干燥，并進(jìn)行紫外線照射以使其固化[光源高壓水銀燈；傳送速度15m/分；照射次數(shù)3次(pass)；累積光量1000mJ/cm2]，從而得到了表面上具有厚度約6 μ m的涂膜(硬涂層)的PET膜。將由此得到的表面具有涂膜(硬涂層)的PET膜于室溫下放置M小時，然后，針對表面的涂膜，測定了鉛筆硬度、耐鋼絲棉性、耐指紋附著性、污染物質(zhì)除去性、水/正十六烷(nHD)接觸角。另外，針對PET膜和涂膜整體，測定了霧度值、總光線透射率。測定結(jié)果如表1所示。實施例2 6、比較例1 4除了如表1所示地變更丙烯酸類單體[多官能(甲基)丙烯酸酯]、具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂及自由基聚合引發(fā)劑的配合比例以外，按照與實施例1相同的方法，得到了表面上具有厚度約6μπι的涂膜(硬涂層)的PET膜。將由此得到的表面具有涂膜(硬涂層)的PET膜于室溫下放置M小時，然后，針對表面的涂膜，測定了鉛筆硬度、耐鋼絲棉性、耐指紋附著性、污染物質(zhì)除去性、水/正十六烷(nHD)接觸角。另外，針對PET膜和涂膜整體，測定了霧度值、總光線透射率。測定結(jié)果如表1所示。評價方法(1)鉛筆硬度基于JIS K5600標(biāo)準(zhǔn)，使用劃痕硬度(鉛筆法)試驗裝置(新東科學(xué)公司制造，商品名“HE1D0N-14D”)，以負(fù)載lkg、45度法、測定距離30mm的條件對鉛筆硬度進(jìn)行了評價。 分別用3H及2H的鉛筆測定5次，并分別將有3次以上未產(chǎn)生損傷的情況記作“〇”、將有3 次以上產(chǎn)生了損傷的情況記作“ X ”。(2)耐鋼絲棉性(耐損傷性)
在#0000鋼絲棉上施加Ikg負(fù)載，并進(jìn)行20個來回的摩擦，將此時未產(chǎn)生損傷的情況記作“〇”、將產(chǎn)生了損傷的情況記作“ X ”。(3)耐指紋附著性使涂膜上附著指紋、并置于黑地上，目測觀察指紋的附著情況。將指紋不明顯的涂膜記作“〇”、將指紋稍明顯的涂膜記作“ Δ ”。(4)污染物質(zhì)除去性使涂膜上附著指紋，并利用手紙(tissue paper)進(jìn)行擦拭，對指紋的除去性進(jìn)行了評價。示出了直到將指紋除去為止用手紙擦拭的次數(shù)。容許范圍為4次以下，3次以下為優(yōu)選。(5)水/正十六烷(nHD)接觸角使用自動接觸角動態(tài)測量儀(協(xié)和界面科學(xué)公司制造，型式DCA-UZ)，測定了 5點約5 μ L的各液相對于涂膜的接觸角，并取平均值。(6)霧度值、總光線透射率使用霧度計(日本分光公司制造，商品名“300Α型”)測定了 5點以上的霧度值、 總光線透射率，并取平均值。霧度值是基于Jis Κ7136標(biāo)準(zhǔn)測定的。
權(quán)利要求
1.一種硬涂膜，其是在透明基體材料膜的至少一面上具有硬涂層的硬涂膜，其中，所述硬涂層是由自由基固化性組合物經(jīng)固化得到的層，且該硬涂層表面的鉛筆硬度為2H以上，所述自由基固化性組合物包含下述組分(A)丙烯酸類單體或低聚物；(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂，且相對于總量100重量份的上述(A)丙烯酸類單體或低聚物，該具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂的含量為0. 025 5重量份；以及，(C)自由基聚合引發(fā)劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硬涂膜，其中，(A)丙烯酸類單體或低聚物至少包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的硬涂膜，其中，(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂是具有自由基聚合性基團(tuán)、并且側(cè)鏈具有碳原子數(shù)10以上的非芳香族烴基的丙烯酸類聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項所述的硬涂膜，其中，透明基體材料膜為聚酯類、丙烯酸類或聚烯烴類膜。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的硬涂膜，其中，硬涂層表面的鉛筆硬度為3H以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項所述的硬涂膜，其霧度值為1.8%以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項所述的硬涂膜，其是顯示器或觸摸面板表面保護(hù)用硬涂膜。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種表面硬度高、即使附著指紋等污垢也難以引起注意、且能夠?qū)⒅讣y等污垢容易地除去的硬涂膜。本發(fā)明的硬涂膜是在透明基體材料膜的至少一面上具有硬涂層的硬涂膜，其中，上述硬涂層是由自由基固化性組合物經(jīng)固化得到的層，且該硬涂層表面的鉛筆硬度為2H以上，所述自由基固化性組合物包含下述組分(A)丙烯酸類單體或低聚物；相對于100重量份的該(A)丙烯酸類單體或低聚物為0.025～5重量份的(B)具有自由基聚合性基團(tuán)的防水親油性樹脂；以及(C)自由基聚合引發(fā)劑。并且，(A)丙烯酸類單體或低聚物優(yōu)選至少包含多官能(甲基)丙烯酸酯。
文檔編號B32B27/18GK102390154SQ201110193
公開日2012年3月28日 申請日期2011年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月15日
發(fā)明者岡田和之 申請人:大塞路優(yōu)越涂層