專利名稱:太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,涉及通過(guò)減少該片材對(duì)太陽(yáng)光的吸收率來(lái)抑制太陽(yáng)能電池組件的溫度升高、同時(shí)通過(guò)提高太陽(yáng)光的反射率而使再回到太陽(yáng)能電池的光量增大、可以提高太陽(yáng)能電池的發(fā)電效率的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材。
背景技術(shù):
太陽(yáng)光能量作為用之不竭且無(wú)公害的新能源受到矚目,太陽(yáng)光發(fā)電作為清潔、環(huán)保的發(fā)電系統(tǒng)得到了急速開(kāi)發(fā)。最近,利用非晶硅等薄膜型元件的太陽(yáng)能電池正在快速普及,將其設(shè)置在一般住宅的屋頂?shù)壬希仓饾u被用作家庭用的電源。將太陽(yáng)能電池用作屋頂部件等時(shí),組合多個(gè)光電元件,并用適當(dāng)?shù)母采w材料保護(hù)表面和背面,加工成太陽(yáng)能電池組件。一般,太陽(yáng)能電池組件由表面保護(hù)片材或玻璃、粘接 性樹(shù)脂層、光電元件、粘接性樹(shù)脂層、背面保護(hù)片材構(gòu)成。作為太陽(yáng)能電池組件的背面保護(hù)片材,提出了將光反射膜、金屬氧化物蒸鍍層、耐水解性聚酯膜層合而成的片材。(專利文獻(xiàn)I)進(jìn)而,為了保護(hù)太陽(yáng)能電池組件不因施加的電壓而破損,對(duì)背面保護(hù)片材根據(jù)發(fā)電容量要求部分放電電壓為700V或1000V的耐電壓特性,并提出了用于提高部分放電電壓的技術(shù)。例如,作為提高部分放電電壓的方法,提出在背面保護(hù)片材的一面賦予抗靜電層的技術(shù)(專利文獻(xiàn)2)??墒牵?yáng)能電池組件由于太陽(yáng)能電池自身的發(fā)電導(dǎo)致光電元件發(fā)熱,而且通過(guò)暴露在太陽(yáng)光下,背面保護(hù)片材吸收太陽(yáng)光波長(zhǎng)區(qū)域的能量而溫度升高,所以太陽(yáng)能電池組件整體的溫度在盛夏無(wú)風(fēng)時(shí)可以說(shuō)就升高至80°C附近。作為光電元件使用一般的單晶硅電池時(shí),由于溫度每升高10°C,輸出功率就減小4 5%,所以單晶硅電池的溫度升高40°C,則輸出功率減小20%左右。對(duì)于使發(fā)電效率提高1%極其困難的太陽(yáng)能電池的現(xiàn)狀來(lái)說(shuō),抑制太陽(yáng)能電池組件的溫度升高是重要的課題,為了防止因吸收太陽(yáng)光區(qū)域的波長(zhǎng)的光而發(fā)熱,提出了通過(guò)使太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材所層合的層之中特定的著色樹(shù)脂層對(duì)波長(zhǎng)范圍800 1400nm的光的吸收率為10%以下來(lái)防止發(fā)熱的方案。(專利文獻(xiàn)3)然而,存在的問(wèn)題是,即使抑制了太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材中所層合的僅一部分層的吸收率,其他層也會(huì)吸收太陽(yáng)光而發(fā)生溫度升高,使太陽(yáng)能電池組件的溫度升高。另外,波長(zhǎng)范圍800 1400nm的光只不過(guò)占太陽(yáng)光能量的30%左右,為了抑制太陽(yáng)能電池組件的發(fā)熱,需要降低在更寬范圍的波長(zhǎng)區(qū)域下的吸收率,抑制由太陽(yáng)光照射所導(dǎo)致的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的發(fā)熱。而且,太陽(yáng)能電池組件的溫度升高也受到發(fā)電時(shí)光電元件發(fā)熱的很大影響,也需要將光電元件的熱快速散逸。專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2006-253264號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2009-147063號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2009-181989號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決這樣的太陽(yáng)能電池組件的現(xiàn)有構(gòu)成所具有的問(wèn)題,目的在于提供一種抑制太陽(yáng)能電池組件的溫度升高、使發(fā)電量提高的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其特征在于,包含添加有白色微粒的白色聚烯烴膜、和在140°C高壓蒸汽中保存10小時(shí)后的抗張伸展保持率為60%以上的耐水解性聚酯膜,對(duì)來(lái)自所述白色聚烯烴膜側(cè)的波長(zhǎng)400 2200nm的光的吸收率為10%以下,對(duì)該波長(zhǎng)的光的反射率為70%以上。進(jìn)而,本發(fā)明為一種太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其特征在于,優(yōu)選傳熱系數(shù)為500W/m2K以上。另外,本發(fā)明為一種太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其特征在于,優(yōu)選部分放電電壓為1000V以上。 進(jìn)而,本發(fā)明為一種太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其中,上述白色聚烯烴膜為由Al層/BI層/Cl層的3層構(gòu)成的白色聚乙烯多層膜,Al層包含乙烯· α _烯烴共聚物、低密度聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物,BI層包含含有5 30重量%白色微粒的乙烯· α -烯烴共聚物,Cl層包含乙烯· α -烯烴共聚物、低密度聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物。另外,本發(fā)明為一種太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其中,上述白色聚烯烴膜為由Α2層/Β2層/C2層的3層構(gòu)成的白色聚丙烯類多層膜,Α2層包含聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物,Β2層包含含有5 50重量%白色微粒的聚丙烯類樹(shù)脂,C2層包含聚丙烯類樹(shù)脂。通過(guò)使用本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,使相當(dāng)于太陽(yáng)光能量的約90%的波長(zhǎng)區(qū)域400 2200nm的吸收率為10%以下,抑制太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材整體的發(fā)熱。另外,通過(guò)使波長(zhǎng)區(qū)域400 2200nm的反射率為70%以上,可以使反射光再入射到光電元件中,提高太陽(yáng)能電池的發(fā)電效率。進(jìn)而,通過(guò)設(shè)定傳熱系數(shù)為500W/m2K以上,可以使發(fā)電時(shí)的光電元件產(chǎn)生的熱快速擴(kuò)散,抑制光電元件的溫度升高,抑制太陽(yáng)能電池的發(fā)電效率的降低。
圖I是舉例說(shuō)明太陽(yáng)能電池組件的圖。圖2是舉例說(shuō)明本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的構(gòu)成圖。圖3是舉例說(shuō)明本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的其他例的構(gòu)成圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材是構(gòu)成太陽(yáng)能電池組件的部件,下面利用
太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材。圖I是對(duì)太陽(yáng)能電池組件的實(shí)施方式的一例進(jìn)行說(shuō)明的側(cè)視截面圖。由表面玻璃(或表面保護(hù)片材)I、光電元件2、粘接性樹(shù)脂層3和背面保護(hù)片材4構(gòu)成。太陽(yáng)光從表面玻璃入射,通過(guò)粘接性樹(shù)脂層3到達(dá)光電元件2,產(chǎn)生電動(dòng)勢(shì)。另外,從背面保護(hù)片材反射的光在表面玻璃與粘接性樹(shù)脂界面等被反射,再次到達(dá)光電元件2,有助于發(fā)電。圖2是表示太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的一例的截面示意圖。從光照射面?zhèn)乳_(kāi)始依次層合白色聚烯烴膜5、具有耐水解性的聚酯膜6。圖3是太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的其他例的截面示意圖。白色聚烯烴膜5由3層構(gòu)成,是第I層(Al層或A2層)7、第2層(BI層或B2層)8、第3層(Cl層或C2層)9的3層層合結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材如上所述包含白色聚烯烴膜和耐水解性聚酯膜,只要符合本發(fā)明的目的,也可以在白色聚烯烴膜與耐水解性聚酯膜之間插入另外的樹(shù)脂層、或者金屬箔或金屬蒸鍍膜、金屬氧化物蒸鍍膜等,還可以在白色聚烯烴膜的表面設(shè)置用于與粘接性樹(shù)脂層接合的樹(shù)脂層。所謂白色聚烯烴膜中的聚烯烴是將乙烯、丙烯、I-丁烯、I-戊烯、4-甲基-I-戊烯、I-己烯、I-庚烯、I-辛烯等α -烯烴的單體均聚或兩種以上共聚而成的聚合物,從膜的經(jīng)濟(jì)·性考慮,本發(fā)明中的白色聚烯烴膜優(yōu)選是由以聚乙烯或聚丙烯為主體的聚合物形成的白色聚乙烯類膜或白色聚丙烯類膜。與白色聚乙烯類膜相比,白色聚丙烯類膜的耐熱性優(yōu)異,在太陽(yáng)能電池用背面保護(hù)片材成型時(shí)的高溫和高壓下不易變形,在該加工溫度高的情況下更優(yōu)選使用白色聚丙烯類膜。白色聚烯烴膜可以通過(guò)在這些聚烯烴中添加白色微粒并成型為膜來(lái)制作。白色微??梢蕴砑釉谡麄€(gè)膜中,但作為第I層/第2層/第3層的3層構(gòu)成的膜僅添加在第2層時(shí),由于抑制熔融擠出膜時(shí)的噴嘴的污垢所導(dǎo)致的條紋、由污垢從噴嘴脫落所導(dǎo)致的膜缺陷的產(chǎn)生,所以是更優(yōu)選的。需要說(shuō)明的是,膜的層構(gòu)成為4層以上時(shí),在除表層以外的層中添加白色微粒也同樣對(duì)抑制上述制膜時(shí)的缺陷有效。白色聚乙烯類膜可以通過(guò)在聚乙烯類的樹(shù)脂中添加白色微粒,并成型為膜來(lái)制作。此處所說(shuō)的聚乙烯是指由乙烯均聚物、或乙烯與α-烯烴的共聚物構(gòu)成的樹(shù)脂,具體可以舉出密度為O. 925g/cm3以上的中·高密度聚乙烯(以下簡(jiǎn)稱為HDPE)、密度為O. 910 O. 930g/cm3的高壓法低密度聚乙烯(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為L(zhǎng)DPE)、密度為O. 910 O. 938g/cm3的直鏈狀低密度聚乙烯(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為L(zhǎng)LDPE)等。其中,從制成膜時(shí)的韌度和與作為本發(fā)明的耐水解性聚酯膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為PET)等其他膜層合后不易裂開(kāi)的方面考慮,優(yōu)選LLDPE。為了提高耐熱性、增強(qiáng)膜的硬挺度,也可以在聚乙烯類樹(shù)脂中添加熔點(diǎn)高于聚乙烯類樹(shù)脂的其他樹(shù)脂。例如,可以舉出聚丙烯類樹(shù)脂、氟類樹(shù)脂、聚酯類樹(shù)脂、聚醚酰亞胺等,從熔融擠出成型時(shí)的加工性優(yōu)異的方面考慮,可以優(yōu)先選擇聚丙烯類樹(shù)脂。白色聚乙烯類膜通過(guò)在聚乙烯類樹(shù)脂中添加二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、硫酸鋇等白色微粒并成型來(lái)制作。作為在聚乙烯類樹(shù)脂中添加白色微粒的方法,從提高微粒在聚乙烯類樹(shù)脂中的分散性的方面考慮,可以優(yōu)選使用下述方法暫且制造含有40 60重量%的高濃度白色微粒的母粒,與由未添加白色微粒的聚乙烯類樹(shù)脂形成的稀釋用顆粒以適當(dāng)?shù)谋壤鶆蚧旌?,供給到擠出機(jī)中。白色微粒優(yōu)選反射率最優(yōu)異的二氧化鈦,對(duì)其平均粒徑?jīng)]有特別限定,然而為了提高在樹(shù)脂中均勻分散時(shí)的可見(jiàn)光的反射率,優(yōu)選平均粒徑為200 300nm。另外,為了提高紅外光的反射率,優(yōu)選添加平均粒徑為400 500nm的粒子。另外,將平均粒徑為200 300nm的粒子和平均粒徑為400 500nm的粒子混合進(jìn)行配制由于提高可見(jiàn)光、紅外光的反射率,所以是更優(yōu)選的。作為二氧化鈦粒子,沒(méi)有特別限定,對(duì)于結(jié)晶型,已知金紅石型、銳鈦礦型、板鈦礦型等,從優(yōu)異的白色度以及耐氣候性和光反射性等特性出發(fā),優(yōu)選金紅石型。另外,二氧化鈦由于有可能通過(guò)光催化作用使樹(shù)脂劣化,所以優(yōu)選對(duì)其進(jìn)行表面被覆處理以抑制光催化作用,對(duì)表面被覆劑的組成沒(méi)有限定,然而優(yōu)選為二氧化硅、氧化鋁或氧化鋅等無(wú)機(jī)氧化物。對(duì)于表面被覆劑的被覆方法也沒(méi)有特別限定,可以使用以公知方法得到的二氧化鈦粒子。在白色聚乙烯類膜中添加白色微粒的另一個(gè)效果是提高白色聚乙烯類膜的熱傳導(dǎo)率,將太陽(yáng)能電池組件內(nèi)產(chǎn)生的熱快速向背面?zhèn)葦U(kuò)散,從而散熱。上述白色微粒中二氧化硅、氧化鋁提高熱傳導(dǎo)率的效果高,因而更優(yōu)選包括與其他白色微粒合用的情況在內(nèi),添加
二氧化硅、氧化鋁。
進(jìn)而為了提高白色度,如果使用2,5-雙(5-叔丁基-2-苯并噁唑基)噻吩等熒光增白劑,是有效的。熒光增白劑的添加由于吸收原本對(duì)發(fā)電無(wú)用的紫外線區(qū)域的光,發(fā)出可見(jiàn)光區(qū)域的光,所以有助于發(fā)電效率的提高,因而優(yōu)選。從提高熒光發(fā)光量的觀點(diǎn)考慮,熒光增白劑的添加量?jī)?yōu)選作為B層樹(shù)脂成分為O. 05重量%以上,更優(yōu)選為O. I重量%以上。另外,通過(guò)使添加量為3重量%以下,可以抑制因在紫外線照射或高溫高濕下熒光增白劑的改性而伴隨產(chǎn)生白色聚乙烯類膜的耐氣候性的劣化,更優(yōu)選為I. 5重量%以下。作為本發(fā)明中的白色聚乙烯類膜的制造方法,例如可以舉出下述方法將含有較多白色微粒的聚乙烯顆粒與不含白色微粒的聚乙烯顆?;旌希┙o到熔融擠出機(jī)中,使其通過(guò)所期望的過(guò)濾器后,從狹縫狀的模中擠出為片狀,通過(guò)施加靜電等方式使其密合在流延鼓(casting drum)上,將其冷卻固化。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材中所用的白色聚烯烴膜如上所述優(yōu)選為由3層構(gòu)成的膜,具體優(yōu)選為由Al層/BI層/Cl層的3層構(gòu)成的白色聚乙烯類多層膜,Al層包含乙烯· α -烯烴共聚物、低密度聚乙烯(LDPE)和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物,BI層包含含有5 30重量%白色微粒的乙烯· α -烯烴共聚物,Cl層包含乙烯· α -烯烴共聚物、低密度聚乙烯(LDPE)和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物。下面,對(duì)由Al層/BI層/Cl層的3層構(gòu)成的白色聚乙烯類多層膜進(jìn)行說(shuō)明,將Cl層側(cè)作為與具有耐水解性的聚酯膜層合的一側(cè)進(jìn)行說(shuō)明。用于Al層的乙烯· α -烯烴共聚物是指將乙烯與少量的α _烯烴無(wú)規(guī)共聚而得到的LLDPE,密度優(yōu)選為O. 920 O. 938g/cm3。通過(guò)使密度低于O. 938g/cm3,在與金屬輥或橡膠輥摩擦的過(guò)程中樹(shù)脂不易脫落,易于充分獲得與太陽(yáng)能電池組件的粘接性樹(shù)脂的層合強(qiáng)度,通過(guò)使密度大于O. 920g/cm3,易于形成滑動(dòng)性和處理性優(yōu)異的片材,當(dāng)作為太陽(yáng)能電池用背面片材使用時(shí),容易使部分放電電壓較高。在Al層中,優(yōu)選相對(duì)于乙烯· α -烯烴共聚物65 95重量%,混合LDPE和聚丙烯類樹(shù)脂的混合樹(shù)脂35 5重量%。通過(guò)LDPE的添加,LLDPE的結(jié)晶性提高,具有提高膜的楊氏模量的效果。另一方面,通過(guò)添加聚丙烯類樹(shù)脂,滑動(dòng)性和耐粘連性提高。通過(guò)使LDPE和聚丙烯類樹(shù)脂的混合樹(shù)脂為5重量%以上,膜的硬挺度增強(qiáng),滑動(dòng)性變好而使膜卷繞時(shí)和層合加工時(shí)的工序通過(guò)性變好。另一方面,通過(guò)使添加量為35重量%以下,從而使構(gòu)成Al層的樹(shù)脂成分的結(jié)晶化速度適當(dāng),使在流延鼓上的密合性良好而易于使膜的平面性·平滑性良好。上述混合樹(shù)脂的LDPE與聚丙烯類樹(shù)脂的配合比例優(yōu)選相對(duì)于LDPElO 40重量%,聚丙烯類樹(shù)脂為90 60重量%。特別是從防止加工時(shí)粘合的方面考慮,對(duì)于配合比例,更優(yōu)選相對(duì)于LDPE15 30重量%,聚丙烯類樹(shù)脂為85 70重量%。該LDPE樹(shù)脂的密度優(yōu)選O. 890 O. 920g/cm3。如果密度為O. 890g/cm3以上,則可得到所希望的滑動(dòng)性和處理性,然而密度高于O. 920g/cm3時(shí),這些層的結(jié)晶度變大,在制膜和加工時(shí)的與金屬輥或橡膠輥摩擦的過(guò)程中樹(shù)脂被削下,易于脫落,成為產(chǎn)生白粉的主要原因。作為上述丙烯類樹(shù)脂,可以舉出均聚丙烯、乙烯與丙烯的無(wú)規(guī)或嵌段共聚物。在使用乙烯與丙烯的共聚物的情況下,優(yōu)選乙烯含量為I 7摩爾%的范圍,因?yàn)榭梢跃S持耐熱性,提高滑動(dòng)性。另外,在希望對(duì)膜賦予強(qiáng)度的情況下,優(yōu)選根據(jù)需要添加成核劑。 BI層優(yōu)選為含有5 30重量%白色微粒的乙烯· α -烯烴共聚物。此處所說(shuō)的乙烯· α-烯烴共聚物是指與A層和C層同樣的將乙烯和少量的α-烯烴無(wú)規(guī)共聚而得到的 LLDPE。在BI層中優(yōu)選添加5 30重量%的白色微粒,如果添加5 30重量%的平均粒徑為200 500nm的用無(wú)機(jī)氧化物被覆的金紅石型二氧化鈦粒子,則可得到優(yōu)異的光反射性,當(dāng)作為太陽(yáng)能電池的背面保護(hù)片材使用時(shí),將從太陽(yáng)能電池的光電元件間漏出的光反射,發(fā)電效率變高,因而是優(yōu)選的。通過(guò)使添加量為5重量%以上,可以表現(xiàn)出充分的光反射效果,另外,通過(guò)使添加量小于30重量%,可以確保在樹(shù)脂中的良好的分散性,可以避免在制膜時(shí)或?qū)雍系鹊募庸r(shí)膜破裂等問(wèn)題、或在膜中形成微細(xì)的裂紋而使電學(xué)特性降低或變色增大等問(wèn)題。另外,為了維持強(qiáng)度對(duì)抗紫外線、溫度和濕度,在BI層中也可以添加對(duì)于BI層樹(shù)脂成分為O. 01 O. 3重量%范圍的磷-酚系抗氧化劑。磷-酚系抗氧化劑以外的抗氧化劑雖然滿足對(duì)抗由紫外線和溫濕度所致的氧化劣化的耐氣候性,但是有時(shí)黃變成為問(wèn)題。另夕卜,磷-酚系以外的抗氧化劑由于熱揮散性高,所以加熱擠出時(shí)在噴嘴的模唇部附著形成積料狀,有時(shí)成為膜的表面缺陷的主要原因。通過(guò)使磷-酚系抗氧化劑的添加量為O. 01重量%以上,表現(xiàn)出效果,但若添加量超過(guò)0.3重量%,則分散性惡化,并且蒸發(fā),附著在噴嘴狹縫部形成積料狀,易于形成表面缺陷。作為磷-酚系化合物的抗氧化劑,例如,可以舉出2,10- 二甲基-4,8- 二叔丁基-6-[3-(3, 5- _■叔丁基-4-輕苯基)丙氧基]-12H- _■苯并[d, g] [I, 3, 2] _■氧憐雜環(huán)羊二烯(dioxaphosphocine) >2,4,8,10-四-叔丁基-6-[3-(3,5_ 二叔丁基 _4_ 輕苯基)丙氧基]二苯并[d, f] [1,3,2] 二氧磷雜環(huán)庚二烯(dioxaphosphepine)、2,4,8,10-四叔丁基_6_[3_(3, 5- 二叔丁基-4-輕苯基)丙酸基氧基]_ 二苯并[d, f] [I, 3, 2] 二氧憐雜環(huán)庚二稀等,其中2,4,8,10-四叔丁基_6_[3_ (3, 5- 二叔丁基-4-輕苯基)丙酸基氧基]_ 二苯并[d,f][l,3,2] 二氧磷雜環(huán)庚二烯(住友化學(xué)株式會(huì)社制造的“Sumilizer”(注冊(cè)商標(biāo))GP)在樹(shù)脂中的分散性好,添加效果高,所以是優(yōu)選的。另外,也可以合用磷-酚系抗氧化劑以外的抗氧化劑,例如磷系抗氧化劑、酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑,但從防止揮散、防止著色的方面考慮,其添加量?jī)?yōu)選為0. 05重量%以下。另外,也可以將制造本發(fā)明的白色聚烯烴系多層膜時(shí)產(chǎn)生的狹縫廢料等用作回收原料。具體地說(shuō),可以將狹縫廢料等造粒,相對(duì)于BI層的樹(shù)脂成分在BI層中添加5 50重量%。造粒的方法一般為將經(jīng)切裁的原料熔融擠出后、切割的方法,但不局限于該方法。用于Cl層的樹(shù)脂可以使用在Al層的說(shuō)明中已說(shuō)明的樹(shù)脂,Al層的樹(shù)脂組合物與Cl層的樹(shù)脂組合物可以相同,也可以不同。白色聚乙烯類多層膜的層合比優(yōu)選Al層為3 30%、B1層為60 96%、C1層為I 10%。另外,從抑制膜的卷曲的方面考慮,Cl層的厚度優(yōu)選比Al層薄,為Al層厚度的2/3以下。例如,在用熔融T模成型法制造白色聚乙烯類多層膜的情況下,在冷卻鼓上澆注熔融擠出片材時(shí),當(dāng)以Al層為冷卻鼓面時(shí),從冷卻鼓面開(kāi)始急速冷卻,Cl層的非鼓面?zhèn)嚷?為慢慢冷卻側(cè)的Cl層的厚度優(yōu)選比成為急速冷卻側(cè)的A層薄。如果Cl層的厚度超過(guò)A層的2/3,則膜的卷曲變大,有時(shí)在牽弓I工序、二次加工中產(chǎn)生膜偏差等。另外,作為白色聚乙烯類多層膜的長(zhǎng)度方向和寬度方向各自楊氏模量的值,為150 400MPa的范圍、優(yōu)選為250 350MPa的范圍,這樣,制膜時(shí)的卷繞性、層合等二次加工時(shí)的處理性好。楊氏模量的值小于150MPa,則由于制膜時(shí)的卷繞性、層合等二次加工時(shí)的張力,導(dǎo)致膜伸長(zhǎng)、加工性差,卷起的形態(tài)也惡化。另外,如果楊氏模量的值超過(guò)400MPa,則膜過(guò)硬,有時(shí)在制膜時(shí)卷繞性發(fā)生劣化、在層合等二次加工時(shí)膜產(chǎn)生破損或裂紋。如上所述本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材中所用的白色聚烯烴膜可以為白色聚乙烯類膜,作為另一個(gè)例子,可以為白色聚丙烯類膜,其為由A2層/B2層/C2層的3層構(gòu)成的白色聚丙烯類多層膜,A2層包含聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物,B2層包含含有5 50重量%的白色微粒的聚丙烯類樹(shù)脂,C2層包含聚丙烯類樹(shù)脂。下面,對(duì)由A2層/B2層/C2層的3層構(gòu)成的白色聚丙烯類多層膜進(jìn)行說(shuō)明,將C2層側(cè)作為與具有耐水解性的聚酯膜層合的一側(cè)進(jìn)行說(shuō)明。作為A2層中使用的聚乙烯,可以舉出LLDPE、LDPE, HDPE或它們的混合樹(shù)脂。LLDPE的熔點(diǎn)優(yōu)選為110 130°C的范圍。通過(guò)熔點(diǎn)為130°C以下,與太陽(yáng)能電池組件的粘接性樹(shù)脂層的熱粘接性優(yōu)異,通過(guò)使熔點(diǎn)為110°C以上,當(dāng)與粘接性樹(shù)脂層熱粘接時(shí),可以在不減小片材厚度的條件下保持部分放電電壓,所以是優(yōu)選的。另外,上述LLDPE的密度優(yōu)選為O. 900g/cm3以上,但密度大于O. 940g/cm3時(shí),與聚丙烯類樹(shù)脂的分散性降低,在與金屬輥或橡膠輥摩擦的過(guò)程中樹(shù)脂易于脫落,成為產(chǎn)生白粉的主要原因,所以優(yōu)選密度為O. 940g/cm3以下。上述LDPE的密度優(yōu)選為O. 900 O. 930g/cm3的范圍。通過(guò)使密度為O. 900g/cm3以上,可以確保優(yōu)異的膜的滑動(dòng)性,加工時(shí)的膜處理性變好,所以是優(yōu)選的。另一方面,通過(guò)使密度為O. 930g/cm3以下,易于表現(xiàn)出提高聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的分散性的效果。在上述LLDPE中混合LDPE,則使聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的分散性提高,A2層內(nèi)的凝集破壞強(qiáng)度提高,所以是優(yōu)選的,優(yōu)選相對(duì)于聚乙烯整體,混合3 30重量%的LDPE。接下來(lái),在A2層中,優(yōu)選相對(duì)于聚乙烯20 60重量%,混合聚丙烯類樹(shù)脂80 40重量%。通過(guò)混合80 40重量%聚丙烯類樹(shù)脂,在耐熱性提高的同時(shí)可以提高與B2層的密合力。通過(guò)使聚丙烯類樹(shù)脂為80重量%以下,與粘接性樹(shù)脂層的密合性變得充分,通過(guò)使聚丙烯類樹(shù)脂為40重量%以上,可以確立耐熱性,還可以期待與B層間的密合力提高的效果。上述的耐熱性是指在作為太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材使用時(shí),可耐受用于成型為太陽(yáng)能電池組件的130 170°C高溫下的層合工序。更具體地說(shuō),在內(nèi)裝有母線(busbar)等配線的太陽(yáng)能電池組件的制造工序中,構(gòu)成背面保護(hù)片材的樹(shù)脂在層合工序時(shí)的熱和壓力的作用下發(fā)生變形,但優(yōu)選80%以上維持初期厚度。通過(guò)保持初期厚度,可以制成不會(huì)透出母線等配線部件的外觀優(yōu)異的太陽(yáng)能電池組件。另外,絕緣破壞電壓、部分放電電壓等耐電壓是樹(shù)脂的固有值,由于與膜的厚度存在比例關(guān)系,所以通過(guò)保證處理前的厚度,初期設(shè)計(jì)時(shí)的電學(xué)特性易于得到維持。在加工溫度為130 150°C的情況下,聚丙烯類樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為40 60重量%的范圍,在加工溫度為150 170°C的情況下,聚丙烯類樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為60 80重量%的范圍。 作為聚丙烯類樹(shù)脂,可以舉出均聚丙烯、乙烯·丙烯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯·丙烯嵌段共聚物,但從耐熱性、滑動(dòng)性、膜的處理性、與聚乙烯的分散性等方面考慮,優(yōu)選乙烯·丙烯無(wú)規(guī)共聚物。從耐熱性、以及滑動(dòng)性、膜的處理性、耐卷曲性、與粘接性樹(shù)脂層的熱粘接性的方面考慮,優(yōu)選聚丙烯類樹(shù)脂的熔點(diǎn)為140°C 170°C的范圍。通過(guò)使熔點(diǎn)為140°C以上,A2層的耐熱性優(yōu)異,當(dāng)作為太陽(yáng)能電池用背面片材與粘接性樹(shù)脂層熱粘時(shí),可以抑制片材厚度降低、或部分放電電壓降低這種不良情況,所以是優(yōu)選的。通過(guò)使熔點(diǎn)為170°C以下,可以確保優(yōu)異的與粘接性樹(shù)脂層的密合力,所以是優(yōu)選的。另外,通過(guò)在聚乙烯中混合不相溶的聚丙烯類樹(shù)脂,還帶來(lái)在膜表面產(chǎn)生凹凸使滑動(dòng)性優(yōu)異的這種效果。由此,在制膜或分切時(shí),易于卷取,加工性優(yōu)異。另一方面,在滑動(dòng)性差的情況下,分切等時(shí)混入的空氣難以去除,所以未去除的空氣使膜形狀部分變形,某些情況下膜彼此粘連,剝離時(shí)有時(shí)產(chǎn)生損傷。作為A2層的表面平均粗糙度Ra,優(yōu)選為O. 10 O. 30 μ m,這是因?yàn)榭梢詽M足加工時(shí)的膜的可處理功能。接下來(lái),B2層包含含有白色微粒的聚丙烯類樹(shù)脂組合物。此處所說(shuō)的聚丙烯類樹(shù)脂組合物中,聚丙烯類樹(shù)脂為選自均聚丙烯、乙烯與丙烯的無(wú)規(guī)或嵌段共聚物中的至少一種以上的樹(shù)脂、或這些樹(shù)脂與聚乙烯的混合樹(shù)脂,聚乙烯的含量從耐熱性的方面考慮優(yōu)選小于樹(shù)脂成分整體的30重量%。作為聚丙烯類樹(shù)脂使用乙烯和丙烯的共聚物時(shí),從耐熱性的方面考慮,乙烯含量?jī)?yōu)選為15摩爾%以下。白色聚丙烯類多層膜的B2層中所用的白色微粒與在白色聚乙烯膜中說(shuō)明的白色微粒相同。另外,B2層的白色微粒的添加量?jī)?yōu)選為5 50重量%的范圍,其中,更優(yōu)選10 30重量%的范圍。通過(guò)使添加量為5重量%以上,可獲得充分的白色化和光反射效果,可以制成不會(huì)透出母線等配線材料的外觀優(yōu)異的太陽(yáng)能電池組件。另一方面,使上限為50重量%是因?yàn)?,即使添加更多的白色微粒,白色化、隱蔽性也不會(huì)提高,而且該添加范圍下白色微粒在樹(shù)脂中充分分散,可以確保穩(wěn)定的制膜性。接下來(lái),C2層由聚丙烯類樹(shù)脂組合物構(gòu)成,與B2層相同,以選自均聚丙烯、乙烯與丙烯的無(wú)規(guī)或嵌段共聚物等聚丙烯類樹(shù)脂中的I種以上樹(shù)脂作為主成分,從耐熱性的方面考慮優(yōu)選含有70重量%以上的聚丙烯類樹(shù)脂,從耐熱性、以及滑動(dòng)性、膜的處理性、耐擦傷性、耐卷曲性的方面考慮,優(yōu)選為乙烯與丙烯的嵌段共聚物或均聚丙烯。聚丙烯類樹(shù)脂的熔點(diǎn)從耐熱性、以及滑動(dòng)性、膜的處理性、耐擦傷性、耐卷曲性的方面考慮優(yōu)選為150°C 170°C的范圍。從制膜時(shí)的卷繞性、層合等二次加工時(shí)的處理性的方面考慮,作為白色聚丙烯類多層膜的楊氏模量的值優(yōu)選為300 IOOOMPa的范圍。對(duì)白色聚丙烯類多層膜中的A2層/B2層/C2層的層合比沒(méi)有特別限定,然而優(yōu)選A2層、C2層分別為5 20%、B2層為90 60%的范圍。如上所述,通過(guò)將白色聚乙烯類多層膜或白色聚丙烯類多層膜分別設(shè)定為Al層/BI層/Cl層或A2層/B2層/C2層的層合方式,用Al層和Cl層或A2層和C2層夾住含有白色微粒的BI層或B2層,由此可以抑制在制造時(shí)的噴嘴附著含有大量白色微粒的樹(shù)脂分解 物,避免由分解物的脫落所致的工序污染和膜損傷這樣的品質(zhì)問(wèn)題。在這些Al層或A2層及/或Cl層或C2層中優(yōu)選添加相對(duì)于樹(shù)脂成分為O. I 5重量%的平均粒徑I 5 μ m的無(wú)機(jī)和/或有機(jī)的微粒,以改善膜的處理性、滑動(dòng)性。作為添加的微粒,例如可以使用濕式二氧化硅、干式二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅、硅酸鋁、碳酸鈣等無(wú)機(jī)粒子、以苯乙烯、有機(jī)硅、丙烯酸、甲基丙烯酸、二乙烯基苯等作為構(gòu)成成分進(jìn)行交聯(lián)而成的有機(jī)粒子等。其中,使用硅酸鋁、交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粒子時(shí),在樹(shù)脂中的分散性好,以低添加量即可使滑動(dòng)性提高效果高,并且成本低,所以是優(yōu)選的。這些白色聚乙烯類多層膜或白色聚丙烯類多層膜的厚度雖然根據(jù)所用的太陽(yáng)能電池的結(jié)構(gòu)而改變,但是優(yōu)選10 200 μ m的范圍,從膜制造方面、與其他基材的層合加工性考慮,更優(yōu)選20 150 μ m的范圍,從可以提高經(jīng)濟(jì)性、輕質(zhì)性、傳熱系數(shù)的方面考慮,厚度優(yōu)選在可以保持必要的部分放電電壓的范圍中盡可能薄。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材中所用的耐水解性聚酯膜是指在140°C高壓蒸汽中保存10小時(shí)后的抗張伸展保持率為60%以上的聚酯膜。具有耐水解性的聚酯膜在耐熱性、防濕性、耐水解方面具有優(yōu)異的性能,可以確實(shí)地進(jìn)行太陽(yáng)能電池組件的保護(hù)。本發(fā)明中的聚酯是由二醇和二羧酸通過(guò)縮聚得到的樹(shù)脂,作為二羧酸,可以使用鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6_萘二羧酸、己二酸、三甲基己二酸、癸二酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、1,3-環(huán)戊烷二羧酸、1,2-環(huán)己烷二羧酸、1,4_環(huán)己烷二羧酸、1,4_萘二甲酸、聯(lián)苯甲酸、4,4’ -羥基苯甲酸、2,5_萘二羧酸等。這些中優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6_萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸,進(jìn)而,特別優(yōu)選對(duì)苯二甲酸、2,6_萘二羧酸。另外,作為二醇,可以使用乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、I,3-丁二醇、I,4-丁二醇、I,5-戊二醇、I,6-己二醇、I,7-庚二醇、I,8-辛二醇、I,9-壬_■醇、I 10-癸_■醇、2,4- _■甲基-cI-乙基己燒_1,3- _■醇、新戍_■醇、2_乙基-2- 丁基-I,3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、4,4’_ 二苯硫醚二酚、雙酚A、4,4’_亞甲基聯(lián)苯酚、4,4’-(2_亞降冰片基)聯(lián)苯酚、4,4’ - 二羥基聯(lián)苯酚、鄰、間和對(duì)二羥基苯、4,4’ -亞異丙基聯(lián)苯酚、4,4’ -亞異丙基雙(2,6- 二氣苯酌·)、2,5_蔡二醇、對(duì)二甲苯二醇、環(huán)戍燒-I, 2~ 二醇、環(huán)己燒_1,2_ 二醇、環(huán)己烷-1,4-二醇等。這些中優(yōu)選乙二醇、1,3_丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,4_環(huán)己烷二甲醇,進(jìn)而,特別優(yōu)選乙二醇。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材中所用的耐水解性聚酯膜的熔點(diǎn)從耐熱性的方面考慮優(yōu)選為250°C以上,另外,從生產(chǎn)率的方面考慮優(yōu)選為300°C以下。作為這樣的聚酯,可以使用PET、聚(2,6_萘二甲酸乙二醇酯)、聚對(duì)苯二甲酸-1,4-環(huán)己烷二甲醇酷等。對(duì)于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材中所用的耐水解性聚酯膜,在耐熱性、耐水解性、耐氣候性、機(jī)械強(qiáng)度等方面考慮,特別優(yōu)選二羧酸成分使用對(duì)苯二甲酸、二醇成分使用乙二醇的特性粘度[Π ]為O. 60 I. 20、更優(yōu)選為O. 63 I. 00的PET的雙軸拉伸膜;二羧酸成分使用2,6-萘二羧酸、二醇成分使用乙二醇的聚(2,6-萘二甲酸乙二醇酯)的雙軸拉伸膜。此處,特性粘度[Π]是以鄰氯苯酚為溶劑,將聚酯膜溶解,在25°C的溫度下 測(cè)定得到的值,該粘度與聚酯的聚合度成比例。該特性粘度為O. 60以上時(shí),容易賦予耐水解性、耐熱性,使背面保護(hù)片材、進(jìn)而使太陽(yáng)能電池組件的耐水解性能提高,所以是優(yōu)選的。另外,該數(shù)值為1.2以下時(shí),熔融粘度變低,熔融擠出成型變?nèi)菀?,從而膜的制膜性提高,所以是?yōu)選的。這些聚酯可以為均聚酯,也可以為共聚酯,作為共聚成分,例如,可以使用二甘醇、新戊二醇、聚亞烷基二醇等二醇成分、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6_萘二羧酸、間苯二甲酸5-磺酸鈉等二羧酸成分。另外,根據(jù)需要,也可以在該聚酯中以不損害本發(fā)明的效果的量配合適宜的添加劑,例如耐熱穩(wěn)定劑、抗氧化穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、耐侯穩(wěn)定劑、有機(jī)的潤(rùn)滑劑、有機(jī)類微粒、填充劑、抗靜電劑、成核劑、染料、分散劑、偶聯(lián)劑等。為了由上述的聚酯制成雙軸拉伸膜,根據(jù)需要將聚酯干燥,供給于公知的熔融擠出機(jī),從狹縫狀的模擠出片材,使其與金屬鼓密合,冷卻至該聚酯的玻璃化溫度以下的溫度,得到未拉伸膜??梢杂猛瑫r(shí)雙軸拉伸法或逐次雙軸拉伸法等周知的方法拉伸該未拉伸膜,得到雙軸拉伸膜。作為此時(shí)的條件,拉伸溫度可以選擇該聚酯的玻璃化溫度Tg以上至Tg+100°C以下的任意的條件,從最終得到的膜的物性和生產(chǎn)率考慮,通常優(yōu)選80 170°C的溫度范圍。另外,對(duì)于拉伸倍數(shù),在膜的長(zhǎng)度方向、寬度方向都選擇I. 6 5. O、優(yōu)選I. 7
4.5的范圍。另外,拉伸速度優(yōu)選為1000 200000% /分鐘。進(jìn)而,拉伸后對(duì)膜進(jìn)行熱處理,可以在寬度方向進(jìn)行拉伸的拉幅機(jī)所后續(xù)的熱處理室中連續(xù)進(jìn)行熱處理,也可以用另外的烘箱加熱或用加熱輥進(jìn)行熱處理。通常采用的熱處理?xiàng)l件是,溫度為120 245°C、時(shí)間為I 60秒的范圍。熱處理時(shí)也可以在寬度方向、長(zhǎng)度方向進(jìn)行松弛處理以使熱尺寸穩(wěn)定性良好。為了抑制由吸收太陽(yáng)光區(qū)域的波長(zhǎng)導(dǎo)致的溫度升高,抑制光電元件的發(fā)熱,從而使發(fā)電效率提高,本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材需要對(duì)來(lái)自白色聚烯烴膜側(cè)的波長(zhǎng)400 2200nm的光的吸收率為10%以下,更優(yōu)選為7%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6%以下。通過(guò)使400 2200nm的光的吸收率為10%以下,可以抑制太陽(yáng)能電池組件的溫度升高,抑制發(fā)電效率的降低。為了使本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材對(duì)來(lái)自白色聚烯烴膜側(cè)的波長(zhǎng)400 2200nm的光的吸收率為10%以下,白色聚烯烴膜的該波長(zhǎng)下的反射率和耐水解性聚酯膜的厚度是重要的。即,本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的該波長(zhǎng)下的光吸收主要發(fā)生在耐水解性聚酯膜中,通過(guò)提高白色聚烯烴膜的反射率,到達(dá)耐水解性聚酯膜的光減少,可以降低背面保護(hù)片材整體的上述吸收率。另外,耐水解性聚酯膜的上述吸收率依賴于耐水解性聚酯膜的厚度,厚度越厚,則上述吸收率越高。另外,在耐水解性聚酯膜中添加白色微粒使耐水解性聚酯膜的反射率提高,則使入射到耐水解性聚酯膜的光減少,與以下所述的反射率的提高效果一起對(duì)降低所述吸收率有效。由于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材通過(guò)使太陽(yáng)光區(qū)域的波長(zhǎng)反射,再入射到光電元件中,從而提高發(fā)電效率,所以對(duì)來(lái)自白色聚烯烴膜側(cè)的波長(zhǎng)400 2200nm的光的反射率需要為70%以上,更優(yōu)選為78%以上。通過(guò)使波長(zhǎng)400 2200nm的光的反射率為70%以上,從光電元件的旁邊入射到背面保護(hù)片材的光被反射,在表面玻璃或表面保護(hù)片材與粘接性樹(shù)脂的界面等被反射的光再次入射到光電元件中,有助于發(fā)電,可以提高整體的發(fā)電效率。為了使本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材對(duì)來(lái)自白色聚烯烴膜側(cè)的波長(zhǎng)·400 2200nm的光的反射率為70%以上,有效的做法是提高白色聚烯烴膜的該波長(zhǎng)下的反射率,如上所述在耐水解性聚酯膜中添加白色微粒使耐水解性聚酯膜的反射率提高,則到達(dá)耐水解性聚酯膜的光再回到白色聚烯烴膜,使白色聚烯烴膜側(cè)的反射率提高,所以是有效的。為了提高白色聚烯烴膜的反射率,白色微粒的選擇是重要的,添加由高折射率無(wú)機(jī)粒子形成的白色微粒對(duì)反射率的提聞?dòng)行?,另外,提聞白色微粒的添加率也是有效的,而且如果添加率相同,則提高白色聚烯烴膜的厚度也是有效的。對(duì)于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,通過(guò)提高傳熱系數(shù),可以將從光電元件產(chǎn)生的熱傳遞到太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,降低光電元件的溫度。傳熱系數(shù)是用熱傳導(dǎo)率除以片材的厚度得到的值,熱傳導(dǎo)率越高、片材的厚度越薄,則該值越高,可以將熱有效地?cái)U(kuò)散到背面。本發(fā)明中的傳熱系數(shù)為500W/m2K以上,則將從光電元件產(chǎn)生的熱有效擴(kuò)散到背面,所以是優(yōu)選的,進(jìn)一步優(yōu)選為800W/m2K以上。為了使熱傳導(dǎo)率高而在太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的白色聚烯烴膜中添加熱傳導(dǎo)率高的白色微粒的方法如上所述,但也可以將熱傳導(dǎo)率高的微粒添加在耐水解性聚酷月旲中。另一方面,片材的厚度變薄時(shí),片材的耐電壓特性降低,作為太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材最重要的要求項(xiàng)目的部分放電電壓降低。為了抑制部分放電電壓的降低,優(yōu)選在背面保護(hù)片材的耐水解性聚酯膜的背面?zhèn)荣x予抗靜電層。為了確保發(fā)電時(shí)的光電元件和配線部的絕緣性,基于上述對(duì)策的本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的部分放電電壓優(yōu)選為1000V以上。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材在120°C高壓蒸汽下保存72小時(shí)后的抗張伸展保持率在膜的縱向橫向都為60%以上,則耐水解性良好,所以是優(yōu)選的。具有耐水解性的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材在耐熱性、防濕性、耐水解方面具有優(yōu)異的性能,可以確實(shí)地進(jìn)行太陽(yáng)能電池組件的保護(hù)。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材優(yōu)選在150°C熱處理30分鐘時(shí)的收縮率在縱向橫向都為O. 5%以下,以抑制太陽(yáng)能電池組件制作時(shí)混入褶皺。
作為將太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的150°C、30分鐘的熱處理下的收縮率抑制在縱向橫向都為O. 5%以下的方法,例如,已知下述技術(shù)通過(guò)退火處理,事先提供熱使其收縮,防止在后面的工序中在施加熱的層合或熱壓接等工序中發(fā)生收縮。對(duì)于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,作為層合白色聚烯烴膜和耐水解性聚酯膜的粘接方法,可以采用將粘接劑涂布在一膜上后,與另一膜重疊,在加壓、或加熱下粘接的方法等。作為用于粘接白色聚烯烴膜與耐水解性聚酯膜的粘接劑,具有代表性的可以舉出丙烯酸類樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚酰胺、苯酚、聚烯烴、離子交聯(lián)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇縮醛等、和它們的共聚物、混合物等。在粘接力和氣體阻隔性的方面,粘接劑優(yōu)選丙烯酸類樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚烯烴、離子交聯(lián)聚合物。·
粘接劑的厚度優(yōu)選為I. O 10. O μ m,更優(yōu)選為3. O 5. O μ m。一般,太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材通過(guò)粘接性樹(shù)脂層與光電元件、粘接性樹(shù)脂層、表面保護(hù)片材層合,通過(guò)將粘接性樹(shù)脂層加熱熔融、壓接、冷卻,從而一體化形成太陽(yáng)能電池組件。為了達(dá)到覆蓋光電元件的凹凸,并保護(hù)元件不受溫度變化、濕度、撞擊等的影響,并且確保與太陽(yáng)能電池組件用表面保護(hù)片材的粘接性的目的,使用太陽(yáng)能電池組件的粘接性樹(shù)脂層。作為太陽(yáng)能電池組件的粘接性樹(shù)脂層,可以使用公知的粘接性膜,例如,可以舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、乙烯-乙酸乙烯酯部分皂化物、有機(jī)硅樹(shù)脂、聚酯類樹(shù)脂等。從耐光性、透過(guò)性、耐濕性、經(jīng)濟(jì)性的方面考慮,太陽(yáng)能電池組件的粘接性樹(shù)脂層特別優(yōu)選使用EVA,特別優(yōu)選乙酸乙烯酯含量為15 40重量%。如果太陽(yáng)能電池組件的粘接性樹(shù)脂層的乙酸乙烯酯含量為15 40重量%,就不會(huì)降低透明性,樹(shù)脂不會(huì)發(fā)粘,加工性和處理性也良好。太陽(yáng)能電池組件的粘接性樹(shù)脂層中,根據(jù)需要可以使用有機(jī)過(guò)氧化物等交聯(lián)劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等添加劑。另外,為了減輕加熱熔融時(shí)褶皺的產(chǎn)生,并提高加工性,也可以使用預(yù)先實(shí)施了壓紋加工的樹(shù)脂片材。實(shí)施例下面舉出實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明,然而本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例和比較例中的本發(fā)明的特性值是根據(jù)以下所示的測(cè)定方法和評(píng)價(jià)基準(zhǔn)來(lái)確定的?!ぴu(píng)價(jià)方法下述的實(shí)施例和比較例中的各種評(píng)價(jià)項(xiàng)目的測(cè)定方法如下所述。(I)聚酯膜的伸展率保持率采用JIS C2151(1996)中記載的測(cè)定方法,使用寬15mm、長(zhǎng)150mm的試驗(yàn)片,以?shī)A頭間的初期距離為100mm,在300毫米/分鐘的拉伸速度下測(cè)定膜的抗張伸展率。進(jìn)而,用相同的方法測(cè)定在140°C高壓蒸汽中保存10小時(shí)后的膜的抗張伸展率。本評(píng)價(jià)中的140°C高壓蒸汽中的濕度根據(jù)該溫度下的飽和水蒸汽壓來(lái)確定。由在140°C高壓蒸汽中保存后的膜的抗張伸展率相對(duì)于在140°C高壓蒸汽中保存前的膜的抗張伸展率的比例,求出膜的抗張伸展保持率。在膜的MD方向、TD方向分別用3個(gè)樣品進(jìn)行評(píng)價(jià),以這6個(gè)樣品的平均值作為代表。(2)反射率和吸收率用(株)島津制作所制造的分光光度計(jì)“UV-3100”,測(cè)定400 2200nm波長(zhǎng)中的每2nm波長(zhǎng)的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的透過(guò)率和反射率。光源使用鎢燈,使用掃描速度為1600nm/分鐘、積分球((株)島津制作所制造的“BIS-3100”)進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于反射率,作為標(biāo)準(zhǔn)白色板使用硫酸鋇,傾斜角度為8。,求出漫反射率,將此時(shí)的反射率作為100% (Re)0其后,將標(biāo)準(zhǔn)白色板替換為50mmX50mm的試樣片,測(cè)定漫反射率(Rs)。其后,通過(guò)下式換算成反射率(R)。R(% ) = Rs/ReX100R:反射率
Re 標(biāo)準(zhǔn)白色板的反射率Rs:試驗(yàn)片的反射率對(duì)于透過(guò)率,不放置試驗(yàn)片求出透過(guò)率,將此時(shí)的透過(guò)率作為100% (Tk)。其后,安裝試驗(yàn)片,測(cè)定透過(guò)率(Ts)。其后,通過(guò)下式換算成透過(guò)率(T)。T(% ) = TS/TEX100T :透過(guò)率Te 沒(méi)有試驗(yàn)片時(shí)的透過(guò)率Ts:試驗(yàn)片的透過(guò)率對(duì)于吸收率,基于下式求出。吸收率(%) = 100-(T+R)分別計(jì)算出如此求出的波長(zhǎng)400 2200nm間的反射率和吸收率的平均值,將η =3的測(cè)定結(jié)果的平均值作為反射率和吸收率。(3)熱傳導(dǎo)率和傳熱系數(shù)測(cè)定太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的比熱和密度、熱擴(kuò)散率,根據(jù)下式計(jì)算出熱傳導(dǎo)率。λ = α · P · Cpλ :熱傳導(dǎo)率(W/mK)α :熱擴(kuò)散率(m2/s)P :密度(kg/m3)Cp:比熱(J/kgK)熱擴(kuò)散率通過(guò)閃光法求出,密度通過(guò)阿基米德法求出,比熱通過(guò)DSC法求出。(I)熱擴(kuò)散率的測(cè)定使用NETZSCH公司制造的“LFA447”,對(duì)IOmmX IOmm的試樣片測(cè)定在空氣中、溫度150°C的氣氛下的厚度方向的熱擴(kuò)散率。將η = 2的測(cè)定結(jié)果的平均值作為測(cè)定值。(II)密度的測(cè)定浸潰液使用水,對(duì)50mmX50mm的試樣片測(cè)定25 下的密度。使用(株)島津制作所制造的電子分析天平“AEL-200”,將η = 2的測(cè)定結(jié)果的平均值作為測(cè)定值。(III)比熱的測(cè)定使用Perkin-Elmer公司制造的差示掃描量熱計(jì)“DSC-7”,測(cè)定比熱。在干燥氮?dú)饬髦?、溫?50°C的氣氛下,取試樣片30 50mg左右于Perkin-Elmer公司制造的招標(biāo)準(zhǔn)容器(Cp6mmxlmm)中,標(biāo)準(zhǔn)試樣使用藍(lán)寶石(a-Al2O3)。升溫速度為io°C /分鐘,將η =2的測(cè)定結(jié)果的平均值作為測(cè)定值。用上述方法求出熱傳導(dǎo)率,再除以片材的厚度,求出傳熱系數(shù)(W/m2K)。(4)電池溫度測(cè)定使作為光電元件的單晶硅電池的表面為厚度3mm的玻璃、背面為太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,夾住單晶硅電池,將單晶硅電池插入2片厚度I. 5mm的EVA(SANVIC株式會(huì)社制造的“PV-45FR00S”)中,密封,制作150mmX 150mm的層合體試驗(yàn)片,然后,在調(diào)節(jié)為溫度23±2°C、濕度60±5% RH的室內(nèi),對(duì)層合體試驗(yàn)片的玻璃面從距離其150mm處照射鹵素?zé)?功率150W),使用熱電偶測(cè)定60分鐘后的與照射側(cè)相反側(cè)的單晶硅電池背面的中央部分的表面溫度。單位為。C。將60°C以下作為實(shí)用范圍。
(5)發(fā)電量提高率在調(diào)節(jié)為溫度23±2°C、濕度60±5% RH的室內(nèi),對(duì)150mmX 150mm的層合體試驗(yàn)片的玻璃面從距離其150mm處照射鹵素?zé)?功率150W),60分鐘后使用英弘精機(jī)株式會(huì)社制造的I-V曲線量測(cè)儀“MP-160”,將η = 5的測(cè)定結(jié)果的平均值作為測(cè)定值。發(fā)電量提高率通過(guò)下式求出。發(fā)電量提高率為6%以上,則本發(fā)明的效果顯著。發(fā)電量提高率=(Ps-Pr)/PrX100 (% )Ps :測(cè)定對(duì)象的層合體試驗(yàn)片的發(fā)電量(W)Pr 比較例3的層合體試驗(yàn)片的發(fā)電量(W)。(6)部分放電電壓使用菊水電子工業(yè)株式會(huì)社制造的“KPD2050”,對(duì)50mm X 50mm的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材測(cè)定部分放電電壓。在調(diào)節(jié)為溫度23 ± 2°C、濕度50 ± 5 % RH的房間內(nèi),從OV開(kāi)始升高施加電壓,將電荷量變?yōu)镮OpC的電壓作為開(kāi)始電壓。使施加電壓升高至該開(kāi)始電壓的I. I倍的電壓,施加該電壓2秒。其后,降低施加電壓,將變?yōu)殡姾上У碾妷?閾值IOpC)的電壓作為消失電壓。將該消失電壓的η = 10的測(cè)定結(jié)果的平均值作為部分放電電壓,基于下述的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。設(shè)定Λ、〇作為實(shí)用范圍。O :部分放電電壓為1000V以上Δ :部分放電電壓為700V以上且小于1000VX :部分放電電壓小于700V。(7)耐水解性用JIS C2151 (1996)中記載的測(cè)定方法,使用寬15mm、長(zhǎng)150mm的試驗(yàn)片,以?shī)A頭間的初期距離為100mm,在300毫米/分鐘的拉伸速度下測(cè)定膜的抗張伸展率。進(jìn)而,用相同的方法測(cè)定在120°C高壓蒸汽中保存48小時(shí)和72小時(shí)后的膜的抗張伸展率。本評(píng)價(jià)中的120°C高壓蒸汽中的濕度根據(jù)該溫度下的飽和水蒸汽壓來(lái)確定。由在120°C高壓蒸汽中保存后的膜的抗張伸展率相對(duì)于在120°C高壓蒸汽中保存前的膜的抗張伸展率的比例,求出膜的抗張伸展保持率。在膜的MD方向、TD方向分別用3個(gè)樣品進(jìn)行評(píng)價(jià),用MD方向、TD方向平均值低的方向的值,基于下述的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。設(shè)定Λ、〇作為實(shí)用范圍。O :保存72小時(shí)后的抗張伸展保持率為60%以上Δ :保存48小時(shí)后的抗張伸展保持率為60%以上X :保存48小時(shí)后的抗張伸展保持率小于60%。將實(shí)施例I 12和比較例I 8的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的各種評(píng)價(jià)結(jié)果示于表I。表I中所示的片材厚度為太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的厚度。另外,將這些實(shí)施例、比較例中使用的白色聚烯烴膜的構(gòu)成示于表2。(實(shí)施例I)作為具有耐水解性的聚酯膜,使用東麗株式會(huì)社制造的厚度250μπι的PET膜“Lumiiror”(注冊(cè)商標(biāo))X10S,利用岡崎機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造的膜涂布機(jī),在160°C的干 燥溫度處理60秒。該具有耐水解性的聚酯膜的抗張伸展保持率為85%。然后,相對(duì)于大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的粘接劑“LX-703VL”的10重量份,添加大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造的固化劑KR-90的I重量份,并用乙酸乙酯稀釋以使固體成分濃度為30重量%,使用R崎機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造的膜涂布機(jī)以在120°C的干燥溫度干燥后的涂布層厚度成為5. O μ m的方式形成粘接劑層。將共聚有I-丁烯、密度為0.925g/cm3、熔點(diǎn)為120°C、熔體流動(dòng)速率為5克/10分鐘的LLDPE 40重量%、和金紅石型二氧化鈦(堺化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“FTR-700” ) 60重量%用雙螺桿擠出機(jī)熔融混煉后切割線料,制造得到含有60重量%的平均粒徑230nm的金紅石型二氧化鈦粒子的二氧化鈦母料A。在共聚有I-丁烯、密度為0.935g/cm3、熔點(diǎn)為127°C、熔體流動(dòng)速率為4. 5克/10分鐘的LLDPE 65重量%中配合二氧化鈦母料A 35重量%后,投入單螺桿擠出機(jī)中,在260°C下熔融后,導(dǎo)入T模,擠出在保持為30°C的流延鼓上,從非鼓面?zhèn)却?5°C的冷風(fēng),將其冷卻固化,得到厚度150 μ m的白色聚乙烯膜(白色PEl)。作為白色微粒的金紅石型二氧化鈦的添加量為21重量%。將“Lumirror”X10S與上述白色PEl貼合,在40°C烘箱中進(jìn)行48小時(shí)固化老化,制作成太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材。通過(guò)使添加在白色PEl中的金紅石型二氧化鈦添加量多,為21重量%,使得由白色PEl所產(chǎn)生的反射率高,從而太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的反射率高,其結(jié)果,到達(dá)耐水解性聚酯膜的光減少,可以使吸收率低。(實(shí)施例2)除將耐水解性聚酯膜變更為東麗株式會(huì)社制造的“Lumirror”X10S的125μηι厚度的聚酯膜以外,與實(shí)施例I同樣地實(shí)施。該具有耐水解性的聚酯膜的抗張伸展保持率為85%。通過(guò)使耐水解性聚酯膜變薄,吸收率比實(shí)施例I的吸收率稍稍降低。(實(shí)施例3)除將白色PEl的厚度變更為IOOym以外,與實(shí)施例2同樣地實(shí)施。由于白色PEl變薄,相應(yīng)地使得與實(shí)施例2相比,反射率降低,吸收率升高。(實(shí)施例4)將C0LC0AT株式會(huì)社制造的抗靜電涂布劑“Ν-103Χ”與異丙醇和丁醇以I : I : I的稀釋率混合,調(diào)合涂劑。在厚度125 μ m的“Lumirror” XlOS的單面利用岡崎機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造的膜涂布機(jī)涂布上述調(diào)合的涂劑,以使在120°C的干燥溫度干燥后的抗靜電層(AS)厚度為 3g/m2。(實(shí)施例5)除使耐水解性聚酯膜為東麗株式會(huì)社制造的“Lumirror” XlOS的75 μ m厚度的聚酯膜以外,與實(shí)施例4同樣地實(shí)施。該具有耐水解性的聚酯膜的抗張伸展保持率為85%。通過(guò)使耐水解性聚酯膜變薄,吸收率比實(shí)施例3的吸收率稍稍降低。(實(shí)施例6)將共聚有I-己烯、密度為O. 920g/cm3、熔點(diǎn)為117°C、熔體流動(dòng)速率為4. 8克/10分鐘的LLDPE 60重量%、和平均粒徑為180nm的氧化鋁粒子(昭和電工株式會(huì)社制造、商品名“AS-30” ) 40重量%用雙螺桿擠出機(jī)熔融混煉后切割線料,制造得到含有40重量%的氧化鋁的氧化鋁母料B。 在共聚有I-丁烯、密度為0.930g/cm3、熔點(diǎn)為127°C、熔體流動(dòng)速率為4. 6克/10分鐘的LLDPE 40重量%中配合密度為O. 900g/cm3、熔點(diǎn)為160°C的均聚丙烯樹(shù)脂20重量%、金紅石型二氧化鈦母料A20重量%、及氧化鋁母料B 20重量%后,投入到加熱為240°C的單螺桿擠出機(jī)中,得到厚度100 μ m的白色聚乙烯膜(白色PE2)。白色微粒中的金
紅石型二氧化鈦為12重量%、氧化鋁為8重量%。在對(duì)苯二甲酸二甲酯100重量份中混合乙二醇64重量份,進(jìn)而作為催化劑添加乙酸鋅O. I重量份和三氧化銻O. 03重量份,在乙二醇的回流溫度下實(shí)施酯交換。向其中添加磷酸三甲酯O. 08重量份,進(jìn)行聚合。在高聚合化的溫度為190 230°C、高聚合化的時(shí)間為10 23小時(shí)的范圍調(diào)整所得到的PET,得到平均重均分子量為25,000、特性粘度[η ]為O. 90的耐水解性PET樹(shù)脂。將該耐水解性PET樹(shù)脂與氧化鋁微粒復(fù)合,對(duì)氧化鋁濃度為30重量%的PET樹(shù)脂以295°C加熱熔融,通過(guò)T模成型為片狀。將從T模排出的片狀成型物用表面溫度25°C的冷卻鼓冷卻固化,將得到的未拉伸片導(dǎo)入到加熱至85 98°C的輥組,在長(zhǎng)度方向進(jìn)行3. 3倍縱拉伸,用21 25°C的輥組冷卻。接著,用夾子把持經(jīng)縱拉伸的膜的兩端,導(dǎo)入拉幅機(jī),在加熱為130°C的氣氛中在垂直于長(zhǎng)度方向的方向進(jìn)行3. 6倍橫向拉伸。其后,在拉幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行220°C的熱固定,均勻地慢慢冷卻后,冷卻至室溫,得到卷繞厚度為75 μ m的膜。將該膜作為白色PET。該具有耐水解性的聚酯膜的抗張伸展保持率為65%。白色PE2的金紅石型二氧化鈦的添加量為12重量%,雖然具有氧化鋁粒子的作用,但與白色PEl相比,作為白色聚乙烯膜的反射率降低,然而通過(guò)使用白色PET,反射率提高,使太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的反射率高,進(jìn)而通過(guò)使耐水解性聚酯膜變薄,也可以使吸收率降低。使用厚度100 μ m的白色PE2和厚度75 μ m的白色PET分別代替白色PEl和X10S,除此以外與實(shí)施例5同樣地實(shí)施。(實(shí)施例7)將共聚有I-己烯、密度為O. 925g/cm3、熔點(diǎn)為117°C、熔體流動(dòng)速率為3. 5克/10分鐘的LLDPE 80重量%、和磷-酚系抗氧化劑20重量%用雙螺桿擠出機(jī)熔融混煉后,切割線料,制造得到抗氧化劑母料C。將與上述相同的LLDPE 90重量%和2,5_雙(5-叔丁基_2_苯并噁唑基)噻吩(長(zhǎng)瀨產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制造、商品名“UVITEX 0B”)10重量%用雙螺桿擠出機(jī)熔融混煉后切割線料,制造得到熒光增白劑母料D。作為用于Al層的樹(shù)脂,將共聚有I-丁烯、密度為0.935g/cm3、熔點(diǎn)為127°C、熔體流動(dòng)速率為4. 5克/10分鐘的LLDPE 80重量%、和低密度聚乙烯5重量%、均聚丙烯15重量%配合形成的樹(shù)脂組成投入到加熱至2200C的雙螺桿擠出機(jī)中復(fù)合。作為用于BI層的樹(shù)脂,以共聚有I-己烯、密度為O. 925g/cm3、熔點(diǎn)為117°C、熔體流動(dòng)速率為4. 5克/10分鐘的LLDPE為主成分,混合抗氧化劑母料C O. 05重量%、二氧化鈦母料A 20. O重量%、氧化鋁母料B 20. O重量%、以及熒光增白劑母料D 10. O重量%,使用加熱至220°C的雙螺桿擠出機(jī)復(fù)合。作為Cl層樹(shù)脂,將在共聚有I- 丁烯、密度O. 935g/cm3、熔點(diǎn)127°C、熔體流動(dòng)速率
4.5克/10分鐘的LLDPE 65重量%中配合了低密度聚乙烯10重量%、均聚丙烯20重量%和作為有機(jī)粒子的交聯(lián)聚甲基丙烯酸甲酯粒子((株)日本觸媒制造、商品名“M1002”)5重·量%的樹(shù)脂組成,使用加熱至220°C的雙螺桿擠出機(jī)復(fù)合。將如此準(zhǔn)備的樹(shù)脂分別供給于單螺桿熔融擠出機(jī),各自在220°C的范圍進(jìn)行熔融擠出,用多流道型的3種3層層合T模以各層的厚度為Al層10%、BI層80%、Cl層10%的方式得到白色聚乙烯膜(白色PE3)。該白色PE3膜是Al層/BI層/Cl層的3層構(gòu)成,僅在BI層添加白色微粒,所以與白色PE1、白色PE2相比,成型時(shí)的噴嘴的污垢輕微,可穩(wěn)定地長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行擠出成型加工。除使用厚度IOOym的PE3代替白色PE2以外,與實(shí)施例6同樣地實(shí)施。在白色PE3中添加了熒光增白劑,反射率高,其結(jié)果可以使吸收率低。(實(shí)施例8)除使用制成75μπι厚度的白色PE2代替白色PEl以外,與實(shí)施例5同樣地實(shí)施。白色ΡΕ2變薄,相應(yīng)地使得反射率降低,耐水解性聚酯膜薄,從而可以減小吸收率。(實(shí)施例9)作為用于Al層的樹(shù)脂,相對(duì)于共聚有I- 丁烯、密度O. 935g/cm3、熔點(diǎn)127°C、熔體流動(dòng)速率4. 5克/10分鐘的LLDPE 100重量份,混合密度O. 900g/cm3的LDPE 3. 5重量份和作為丙烯類樹(shù)脂的密度O. 900g/cm3的均聚丙烯10. 5重量份,投入到加熱至220°C的雙螺桿擠出機(jī)中復(fù)合。LDPE和聚丙烯類樹(shù)脂的混合比例分別為3重量%和9重量%。作為用于BI層的樹(shù)脂,相對(duì)于共聚有I-辛烯、密度0.918g/cm3、熔點(diǎn)115°C、熔體流動(dòng)速率5克/10分鐘的LLDPE 100重量份,混合磷-酚系抗氧化劑的母料(與上述相同的LLDPE基質(zhì)、住友化學(xué)株式會(huì)社制造的“Sumilizer”GP濃度10重量% )0. I重量份,進(jìn)而混合二氧化鈦母料A 15重量份(二氧化鈦在B層中的添加量為7.8重量%),使用加熱至220°C的雙螺桿擠出機(jī)復(fù)合。磷-酚系抗氧化劑在B層樹(shù)脂中的添加量為O. 01重量%。作為Cl層樹(shù)脂,與所述Al層樹(shù)脂同樣,相對(duì)于密度O. 935g/cm3的LLDPE 100重量份,混合密度O. 900g/cm3的LDPE 3. 5重量份和作為丙烯類樹(shù)脂的密度O. 900g/cm3的均聚丙烯10. 5重量份,進(jìn)而混合平均粒徑2 μ m的由硅酸鋁形成的無(wú)機(jī)粒子(SILTON JC30、水澤化學(xué)制造)的母料(與上述相同的LLDPE基質(zhì)、濃度10重量% )6重量份(無(wú)機(jī)粒子在Cl層中的添加量為O. 5重量% ),將這樣的樹(shù)脂組成用加熱至220°C的雙螺桿擠出機(jī)復(fù)合。將如此準(zhǔn)備的Al層、BI層、Cl層的復(fù)合物樹(shù)脂分別供給于單螺桿熔融擠出機(jī),分別在220°C熔融并導(dǎo)入多流道型T模,擠出于保持為30°C的流延鼓上,從非鼓面?zhèn)却?5 V的冷風(fēng)將其冷卻固化,得到各層的厚度構(gòu)成比例為Al層/BI層/Cl層=15% /75% /10%(以膜總厚度為100%)的膜厚度為ΙΟΟμπι的白色聚乙烯類多層膜(白色PE4)。該白色ΡΕ4膜是Al層/BI層/Cl層的3層構(gòu)成,由于僅在BI層添加白色微粒,所以與白色ΡΕ1、白色ΡΕ2相比,成型時(shí)的噴嘴的污垢輕微,可穩(wěn)定地長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行擠出成型加工。除將白色PEl改變?yōu)榘咨宝?以外,在與實(shí)施例4相同的條件下實(shí)施實(shí)施例9。二氧化鈦在BI層中的添加量為7. 8重量%,較低;反射率為72. 3%,稍低;相應(yīng)地,使得吸收率為8. 9%,稍高。(實(shí)施例10)作為用于Α2層的樹(shù)脂,使用樹(shù)脂混合物,其中,相對(duì)于共聚有I-丁烯、熔點(diǎn)127°C、密度O. 940g/cm3、熔體流動(dòng)速率5克/10分鐘的LLDPE 80重量份,混合熔點(diǎn)112°C、密度O. 912g/cm3的LDPE 20重量份和作為聚丙烯類樹(shù)脂的熔點(diǎn)150°C、密度O. 900g/cm3的乙烯·丙烯無(wú)規(guī)共聚物100重量份。相對(duì)于聚乙烯50重量%,聚丙烯類樹(shù)脂為50重量%的比例。作為用于B2層的樹(shù)脂,使用相對(duì)于熔點(diǎn)160°C、密度O. 90g/cm3的均聚丙烯100重·量份混合有二氧化鈦母料(均聚丙烯基質(zhì)、濃度60重量% ) 12重量份的樹(shù)脂混合物。二氧化鈦的添加量為6. 4重量%。另外,作為用于C2層的樹(shù)脂,使用熔點(diǎn)160°C、密度O. 900g/cm3的乙烯 丙烯嵌段共聚樹(shù)脂。將如此準(zhǔn)備的A2層、B2層、C2層的樹(shù)脂混合物分別供給于單螺桿熔融擠出機(jī),分別在260°C熔融并導(dǎo)入多流道型T模,擠出在保持為30°C的流延鼓上,從非鼓面?zhèn)却?5°C的冷風(fēng)將其冷卻固化,得到各層的厚度構(gòu)成比例為A2層/B2層/C2層=10% /80% /10%的膜厚度為IOOym的聚丙烯類多層膜(白色PPl)。該白色PPl膜是A2層/B2層/C2層的3層構(gòu)成,僅在B2層添加白色微粒,所以與白色PEI、白色PE2相比,成型時(shí)的噴嘴的污垢輕微,可穩(wěn)定地長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行擠出成型加工。除將白色PEl改變?yōu)榘咨玃Pl以外,在與實(shí)施例4相同的條件下實(shí)施實(shí)施例10。二氧化鈦在B2層中的添加量為6.4重量%,較低;反射率為70. 6%,稍低;相應(yīng)地,使得吸收率為9. 3%,稍高。(實(shí)施例11)如實(shí)施例9,但作為用于BI層的樹(shù)脂,相對(duì)于密度為O. 918g/cm3的LLDPE 100重量份,混合二氧化鈦母料A 80重量份(二氧化鈦在BI層中的添加量為26.7重量%),除此以外同樣地得到白色聚乙烯類多層膜(白色PE5)。對(duì)成型時(shí)的噴嘴污垢的抑制效果與實(shí)施例9同樣優(yōu)異。除將白色PEl改變?yōu)榘咨玃E5以外,采用與實(shí)施例4相同的條件實(shí)施實(shí)施例11。二氧化鈦在BI層中的添加量高,為26. 7重量%,也可以使反射率高,為82. 5%,并且使吸收率低,為3.6%。(實(shí)施例12)如實(shí)施例10,但作為用于B2層的樹(shù)脂,使用相對(duì)于熔點(diǎn)為160°C、密度為O. 90g/cm3的均聚丙烯100重量份混合有二氧化鈦母料(均聚丙烯基質(zhì)、濃度60重量% )70重量份(二氧化鈦在B2層中的添加量為24. 7重量% )的樹(shù)脂混合物,除此以外同樣地得到聚丙烯類多層膜(白色PP2)。對(duì)成型時(shí)的噴嘴污垢的抑制效果與實(shí)施例11同樣優(yōu)異。除將白色PEl改變?yōu)榘咨玃P2以外,采用與實(shí)施例4相同的條件實(shí)施實(shí)施例11。二氧化鈦在B2層中的添加量高,為24. 7重量%,可以使反射率高,為81. O%,并且使吸收率低,為3. 9%。
(比較例I)作為具有耐水解性的聚酯膜,使用東麗株式會(huì)社制造的厚度250 μ m的“Lumirror” X10S,貼合由密度O. 940g/cm3、熔點(diǎn)129°C的LLDPE形成的厚度為150 μ m的聚乙烯膜(以下稱為PEl),在40°C烘箱中進(jìn)行48小時(shí)固化老化,制作成太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材。PEl是透明的膜,反射率低,為15.6%,其結(jié)果吸收率也高,為18.5%。(比較例2)作為聚酯膜使用東麗株式會(huì)社制造的“Lumirror”S10的厚度為250 μ m的聚酯膜,與厚度150μπι的白色PEl貼合,作為比較例2。該聚酯膜的抗張伸展保持率為10%。反射率、吸收率接近實(shí)施例1,但耐水解性差,無(wú)法實(shí)用。(比較例3)
采用厚度為350μπι的IS0V0LTA公司制造的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材2442 (38 μ m聚氟乙烯膜(PVF)/250 μ m聚酯膜/38 μ m聚氟乙烯膜(PVF)的構(gòu)成)作為比較例3。沒(méi)有包含添加了白色微粒的膜,反射率低,吸收率高。(比較例4)作為耐水解性聚酯膜使用厚度為125μπι的“Lumirror”X10S,用上述的方法涂布丙烯酸類粘接劑以使涂布層厚度為5. O μ m。將該“Lumirror” XlOS與東麗株式會(huì)社制造的厚度50 μ m的白色聚酯膜“Lumirror”E20貼合。在所述粘在一起的“Lumirror”E20側(cè)用與上述同樣的方法涂布粘接齊U,與厚度150 μ m的PEl貼合,在40°C烘箱中固化老化48小時(shí)后,制作成比較例4的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材。(比較例5)將比較例2的厚度150 μ m的聚乙烯膜變更為東麗膜加工株式會(huì)社制造的厚度50 μ m的聚乙烯膜“Torayfine” (注冊(cè)商標(biāo))N04801,在“Lumirror” XlOS上用與實(shí)施例4相同的方法賦予抗靜電層(AS),在與抗靜電層相反的面粘貼“LumiiTOr”E20,除此以外與比較例2同樣地實(shí)施。(比較例6)將“Lumirror’ 20變更為東麗株式會(huì)社制造的厚度50 μ m的黑色聚酯膜東麗株式會(huì)社制造的“Lumirror” X30,除此以外與比較例5同樣地實(shí)施。(比較例7)使用厚度50μπι 的“Torayfine”N04801 和厚度 50 μ m 的“Lumirror”E20 分別代替厚度ΙΟΟμπι的白色PEl和厚度125μπι的“Lumirror”X10S,除此以外與實(shí)施例3同樣地實(shí)施。(比較例8)在實(shí)施例10中使用的白色PPl膜的制作中,作為用于B2層的樹(shù)脂,相對(duì)于均聚丙烯100重量份,將二氧化鈦母料的混合量變更為5重量份,準(zhǔn)備這樣的白色PP3。二氧化鈦的添加量為2. 9重量%。除使用該白色PP3膜以外采用與實(shí)施例4相同的條件實(shí)施比較例
8。二氧化鈦在B2層中的添加量低,為2. 9重量%,反射率低,為45. 2 %,相應(yīng)地,使得吸收率聞,為10. 3 % ο由表I可知,通過(guò)使用對(duì)來(lái)自太陽(yáng)能電池組件表面的波長(zhǎng)400 2200nm的光的吸收率為10%以下的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,可以抑制光電元件的發(fā)熱,可以使發(fā)電量提高。進(jìn)而,通過(guò)使用對(duì)來(lái)自太陽(yáng)能電池組件表面的波長(zhǎng)400 2200nm的光的平均反射率為70%以上的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,可以使發(fā)電量提高。另外,可知,通過(guò)使太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材的厚度薄,添加熱傳導(dǎo)率好的微粒來(lái)提高熱傳導(dǎo)率,可以進(jìn)一步抑制光電元件的發(fā)熱,提高發(fā)電量。
根據(jù)本發(fā)明,可以提供抑制光電元件的溫度升高、發(fā)電效率優(yōu)異的構(gòu)成太陽(yáng)能電池組件的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材。
權(quán)利要求
1.一種太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其特征在于,其是包含添加有白色微粒的白色聚烯烴膜、和在140°c高壓蒸汽下保存10小時(shí)后的抗張伸展保持率為60%以上的耐水解性聚酯膜的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,對(duì)來(lái)自所述白色聚烯烴膜側(cè)的波長(zhǎng)400 2200nm的光的吸收率為10%以下,對(duì)所述波長(zhǎng)的光的反射率為70%以上。
2.如權(quán)利要求I所述的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其特征在于,傳熱系數(shù)為500ff/m2K 以上。
3.如權(quán)利要求I或2所述的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其特征在于,部分放電電壓為1000V以上。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其特征在于,白色聚烯烴膜是由Al層/BI層/Cl層的3層構(gòu)成的膜,Al層包含乙烯· α _烯烴共聚物、低密度聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物,BI層包含由含有5 30重量%白色微粒的乙烯· α-烯烴共聚物形成的白色聚乙烯樹(shù)脂,Cl層包含乙烯· α-烯烴共聚物、低密度聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物。
5.如權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其特征在于,白色聚烯烴膜是由Α2層/Β2層/C2層的3層構(gòu)成的膜,Α2層包含聚乙烯和聚丙烯類樹(shù)脂的混合物,Β2層包含含有5 50重量%白色微粒的聚丙烯類樹(shù)脂,C2層包含聚丙烯類樹(shù)脂。
全文摘要
本發(fā)明提供一種太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材,其通過(guò)減少太陽(yáng)光的吸收來(lái)抑制太陽(yáng)能電池組件的溫度升高,同時(shí)由于可以有效地利用反射光發(fā)電,所以可以實(shí)現(xiàn)高發(fā)電效率,并且其可以保持較高的部分放電電壓。所述太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片材包含白色聚烯烴膜和耐水解性聚酯膜,其特征在于,對(duì)來(lái)自所述白色聚烯烴膜側(cè)的波長(zhǎng)400~2200nm的光的吸收率為10%以下,對(duì)該波長(zhǎng)的光的反射率為70%以上。
文檔編號(hào)B32B27/32GK102906885SQ2011800249
公開(kāi)日2013年1月30日 申請(qǐng)日期2011年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月20日
發(fā)明者小林亮介, 谷口幸司, 能浦崇太, 田中茂, 寺西正芳 申請(qǐng)人:東麗薄膜先端加工股份有限公司