專利名稱：帶粘附層的透明面材、顯示裝置及它們的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及帶粘附層的透明基材、顯示面板被透明面材所保護(hù)的顯示裝置及它們的制造方法。
背景技術(shù)：
作為顯示面板被透明面材(保護(hù)板)所保護(hù)的顯示裝置的制造方法，已知下述的方法將顯示面板與保護(hù)板介以粘附片粘合的方法(參照專利文獻(xiàn)I和2)。但是，該方法存在下述的問題(I)需要根據(jù)顯示面板和保護(hù)板的尺寸來剪裁粘附片的作業(yè)； (2)粘附片的彈性模量低，因此很難以高尺寸精度剪裁；(3)需要在顯示面板和保護(hù)板中的任一方的面材上粘合粘附片后將剩下的面材粘合于粘附片，即需要2次粘合工序，因此顯示面板與保護(hù)板的粘合復(fù)雜；(4)在顯示面板和保護(hù)板中的任一方的面材上粘合粘附片時，容易在面材與粘附片的界面殘存空隙(氣泡)；(5)在顯示面板和保護(hù)板中的任一方的面材上粘合粘附片后將剩下的面材粘合于粘附片時，容易在剩下的面材與粘附片的界面殘存空隙(氣泡)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I:日本專利特開2006-290960號公報專利文獻(xiàn)2:日本專利特開2009-263502號公報發(fā)明的概要發(fā)明所要解決的技術(shù)問題本發(fā)明提供以下的發(fā)明其它面材(顯示面板等)與透明面材(保護(hù)板)的粘合簡便，與其它面材粘合時不易在其它面材與粘附層的界面殘存空隙的帶粘附層的透明面材；在透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制，與其它面材(顯示面板等)的粘合簡便，不需要根據(jù)其它面材的尺寸來剪裁粘附層的帶粘附層的透明面材；在透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制，且與其它面材的粘合簡便，不需要根據(jù)其它面材的尺寸來剪裁粘附層的帶粘附層的透明面材的制造方法；在顯示面板與粘附層的界面和透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制的顯示裝置；以及顯示面板與透明面材的粘合簡便，在顯示面板與粘附層的界面和透明面材與粘附層的界面不易殘存空隙，不需要根據(jù)顯示面板的尺寸來剪裁粘附層的顯示裝置的制造方法。解決技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案本發(fā)明的帶粘附層的透明面材是包括透明面材和形成于透明面材的至少一側(cè)表面的粘附層的帶粘附層的透明面材，其特征在于，粘附層具有沿透明面材的表面展開的層狀部和包圍層狀部周緣的堰狀部。
較好是在堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分，堰狀部的厚度比層狀部的厚度大。較好是堰狀部與層狀部接近的區(qū)域是由自所述堰狀部與所述層狀部相接的面起在相對于所述堰狀部的長邊方向垂直且相對于透明面材的表面平行的方向上與所述堰狀部的厚度相同的長度以內(nèi)的所述層狀部形成的區(qū)域。較好是層狀部的25°C時的剪切彈性模量為IO3 107Pa。較好是堰狀部的25 °C時的剪切彈性模量比層狀部的25 °C時的剪切彈性模量大。較好是透明面材為顯示裝置的保護(hù)板。較好是本發(fā)明的帶粘附層的透明面材還包括覆蓋粘附層表面的可剝離的保護(hù)膜。 本發(fā)明的顯示裝置的特征在于，包括顯示面板、以粘附層與顯示面板相接的方式粘合于顯示面板的本發(fā)明的帶粘附層的透明面材。本發(fā)明的顯示裝置的制造方法的特征在于，在IkPa以下的減壓氣氛下，將顯示面板與本發(fā)明的帶粘附層的透明面材以粘附層與顯示面板相接的方式重疊粘合。本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的制造方法是制造包括透明面材、形成于透明面材的至少一側(cè)表面的粘附層、覆蓋粘附層表面的可剝離的保護(hù)膜且該粘附層具有沿透明面材的表面展開的層狀部和包圍層狀部周緣的堰狀部的帶粘附層的透明面材的方法，其特征在于，包括下述的工序(a) (e)(a)在透明面材表面的周緣部涂布液狀的堰狀部形成用固化性樹脂組合物而形成堪狀部的工序；(b)向由堰狀部所包圍的區(qū)域供給液狀的層狀部形成用固化性樹脂組合物的工序;(c)在IkPa以下的減壓氣氛下，在層狀部形成用固化性樹脂組合物上以保護(hù)膜與層狀部形成用固化性樹脂組合物相接的方式重疊粘貼有保護(hù)膜的支承面材，獲得由層狀部形成用固化性樹脂組合物構(gòu)成的未固化的層狀部被透明面材、保護(hù)膜和堰狀部所密封的層置物的工序；(d)在將層疊物置于50kPa以上的壓力氣氛下的狀態(tài)下，使未固化的層狀部固化，形成具有層狀部和堰狀部的粘附層的工序；(e)將支承面材從保護(hù)膜剝離的工序。較好是堰狀部形成用固化性樹脂組合物的未固化時的粘度為層狀部形成用固化性樹脂組合物的未固化時的粘度的10倍以上。較好是層狀部形成用固化性樹脂組合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑。發(fā)明的效果本發(fā)明的帶粘附層的透明面材與其它面材(顯示面板等)的粘合簡便，與其它面材粘合時不易在其它面材與粘附層的界面殘存空隙。如果采用本發(fā)明的顯示裝置的制造方法，則顯示面板與透明面材(保護(hù)板)的粘合簡便，不易在顯示面板與粘附層的界面殘存空隙。本發(fā)明的帶粘附層的透明面材中，在透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制，與其它面材(顯示面板等)的粘合簡便，不需要根據(jù)其它面材的尺寸來剪裁粘附層。
如果采用本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的制造方法，則可制造在透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制且與其它面材的粘合簡便、不需要根據(jù)其它面材的尺寸來剪裁粘附層的帶粘附層的透明面材。本發(fā)明的顯示裝置中，在顯示面板與粘附層的界面和透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制如果采用本發(fā)明的顯示裝置的制造方法，顯示面板與透明面材(保護(hù)板)的粘合簡便，在顯示面板與粘附層的界面和透明面材與粘附層的界面不易殘存空隙，不需要根據(jù)顯示面板的尺寸來剪裁粘附層。附圖的簡單說明
圖I是表示本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的一例的剖視圖。圖2A是剝離保護(hù)膜后的圖I的帶粘附層的透明面材的粘附層的周緣附近的模式化放大剖視圖。圖2B是剝離保護(hù)膜后的圖I的另一種形態(tài)的帶粘附層的透明面材的粘附層的周緣附近的模式化放大剖視圖。圖3是表示工序(a)的情況的一例的俯視圖。圖4是表示工序(a)的情況的一例的剖視圖。圖5是表不工序(b)的情況的一例的俯視圖。圖6是表示工序(b)的情況的一例的剖視圖。圖7是表示工序(C)的情況的一例的剖視圖。圖8是表示本發(fā)明的顯示裝置的一例的剖視圖。圖9是表示將本發(fā)明的帶粘附層的透明面材與顯示面板粘合時顯示面板與粘附層的界面的空隙的情況的立體圖。

圖10是表示將保護(hù)板與顯示面板介以粘附片粘合時顯示面板與粘附片的界面的空隙的情況的立體圖。圖11是表示將保護(hù)板與顯示面板介以粘附片粘合時顯示面板與粘附片的界面的空隙的情況的立體圖。實施發(fā)明的方式本說明書中，“透明”是指將面材與顯示面板的顯示面介以粘附層無空隙地粘合后顯示面板的顯示圖像的整體或一部分可無光學(xué)變形地透過面材進(jìn)行辨識的狀態(tài)。因此，即使由于從顯示面板入射至面材的光的一部分被面材吸收、反射或者發(fā)生光學(xué)上的相位變化等而導(dǎo)致面材的可見光透射率低，只要可透過面材無光學(xué)變形地辨識顯示面板的顯示圖像，就可以稱為“透明”。“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。〈帶粘附層的透明面材〉圖I是表示本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的一例的剖視圖。帶粘附層的透明面材I包括保護(hù)板10 (透明面材)、形成于保護(hù)板10表面的周緣部的遮光印刷部12、形成于形成有遮光印刷部12的一側(cè)的保護(hù)板10表面的粘附層14、覆蓋粘附層14表面的可剝離的保護(hù)膜16。本發(fā)明的帶粘附層的透明面材可通過剝離保護(hù)膜后與顯示面板粘合來制造顯示裝置，因此起到顯示裝置的前體的作用。
(保護(hù)板)保護(hù)板10設(shè)于后述的顯示面板的圖像顯示側(cè)，用于保護(hù)顯示面板。作為保護(hù)板10，可例舉玻璃板或透明樹脂板，不論是從對來自顯示面板的出射光和反射光的透明性高的角度來看，還是從具有耐光性、低雙折射性、高平面精度、耐表面損傷性和高機(jī)械強(qiáng)度的角度來看，都最好是玻璃板。在使用于光固化 性樹脂組合物的固化的光充分透射的方面，也優(yōu)選玻璃板。作為玻璃板的材料，可例舉鈉鈣玻璃等玻璃材料，更好是鐵成分更低、藍(lán)色著色少的高透射玻璃(超白平板玻璃)。為了提高安全性，作為正面面材，可使用強(qiáng)化玻璃。特別是使用薄的玻璃板時，較好是使用實施了化學(xué)強(qiáng)化的玻璃板。作為透明樹脂板的材料，可例舉聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等透明性高的樹脂材料。為了提高與粘附層14的界面粘接力，可對保護(hù)板10實施表面處理。作為表面處理的方法，可例舉用硅烷偶聯(lián)劑對保護(hù)板10的表面進(jìn)行處理的方法、通過采用火焰噴燈的氧化火焰形成氧化硅薄膜的方法等。對于保護(hù)板10，為了提高顯示圖像的對比度，可以在形成有粘附層14的一側(cè)的相反側(cè)表面設(shè)置防反射層。防反射層可通過在保護(hù)板10的表面直接形成無機(jī)薄膜的方法、或者將設(shè)有防反射層的透明樹脂膜貼合于保護(hù)板10的方法來設(shè)置。此外，可根據(jù)需要對保護(hù)板10的一部分或整體進(jìn)行著色，或者將保護(hù)板10的表面的一部分或整體形成磨砂玻璃狀而使光散射，又或者在保護(hù)板10的表面的一部分或整體形成微細(xì)的凹凸等而使透射光折射或反射。此外，可在保護(hù)板10的表面的一部分或整體粘貼著色膜、光散射膜、光折射膜、光反射膜等。保護(hù)板10的形狀通常為矩形。對于保護(hù)板10的大小，由于本發(fā)明的制造方法特別適合較大面積的帶粘附層的透明面材I的制造，所以電視接收機(jī)的情況下，較好是O. 5m X O. 4m以上，特別好是O. 7mXO. 4m以上。保護(hù)板10的尺寸的上限大多根據(jù)顯示面板的尺寸確定。此外，過大的顯示裝置在設(shè)置等方面難以處理。由于上述限制，保護(hù)板10的尺寸的上限通常為2. 5mX I. 5m左右。關(guān)于保護(hù)板10的厚度，從機(jī)械強(qiáng)度、透明性等角度來看，采用玻璃板的情況下通常為O. 5 25mm。在室內(nèi)使用的電視接收機(jī)、PC用顯示器等用途中，從顯示裝置的輕量化的角度來看，較好是I 6mm,設(shè)于室外的公共顯示用途中，較好是3 20_。使用化學(xué)強(qiáng)化玻璃的情況下，從強(qiáng)度的角度來看，玻璃的厚度較好是O. 5 I. 5mm左右。采用透明樹脂板的情況下，較好是2 10mm。(遮光印刷部)遮光印刷部12遮蔽與顯示面板連接的布線構(gòu)件等，使得從保護(hù)板10側(cè)無法看到后述的顯示面板的圖像顯示區(qū)域以外的部分。遮光印刷部12可形成于形成粘附層14的一側(cè)或其相反側(cè)的表面，從減少遮光印刷部12與圖像顯示區(qū)域的視差的角度來看，較好是形成于形成粘附層14的一側(cè)表面。保護(hù)板10為玻璃板的情況下，如果遮光印刷部12使用含黑色顏料的陶瓷印刷，則遮光性高，所以優(yōu)選。遮光印刷部形成于形成有粘附層的一側(cè)的相反側(cè)的情況下，也可以通過將預(yù)先設(shè)有遮光印刷部的透明膜粘合于保護(hù)板來形成?？梢栽诒Ｗo(hù)板上粘合以下所述的膜在與保護(hù)板粘合的面的透明膜的周緣部設(shè)有遮光印刷部并在其背面、即顯示裝置的最表層設(shè)有防反射層的膜。(粘附層)粘附層14具有沿保護(hù)板10的表面展開的層狀部18和與層狀部18周緣相接并將其包圍的堰狀部20。通過使粘附層14具有堰狀部20，可以抑制層狀部18的周緣部向外側(cè)的擴(kuò)展、即周緣部的厚度降低，能保持層狀部18整體的厚度均勻。通過保持層狀部整體的厚度均勻，在與其它面材的粘合中容易抑制其界面的空隙殘留，所以優(yōu)選。粘附層14中，如圖2A所示，可以使堰狀部20的厚度B比層狀部18的厚度A大。此外，較好是在堰狀部20與層狀部18接近的區(qū)域的至少一部分，堰狀部的厚度B比層狀部的厚度A大。例如，較好是如圖2B所示，在由自堰狀部20與層狀部18相接的面起在相對于堰狀部20的長邊方向垂直且相對于透明面材18的表面平行的方向上與堰狀部20的厚 度B相同的長度B以內(nèi)的層狀部形成的區(qū)域的至少一部分，堰狀部的厚度B比層狀部的厚度A大。堰狀部20的厚度B比層狀部18的厚度A大所產(chǎn)生的優(yōu)點(diǎn)如下。以往的采用粘附片的顯示面板與保護(hù)板的粘合有時為了使顯示面板或保護(hù)板與粘附片的界面不殘存空隙而通過下述的方法進(jìn)行。在減壓氣氛下將顯示面板與保護(hù)板介以粘附片粘合后將其放回大氣壓氣氛下的方法。如果采用該方法，如圖10所示，在減壓氣氛下將顯示面板50與保護(hù)板10介以粘附片100粘合時，顯示面板50或保護(hù)板10與粘附片100的界面即使存在獨(dú)立的空隙110，將其放回大氣壓氣氛下時，空隙110的體積也會因空隙110內(nèi)的壓力(保持減壓)與粘附片100承受的壓力(大氣壓)的壓力差而減少，微細(xì)化的空隙110發(fā)生被粘附片所吸收等情況而消失。但是，將顯示面板50與保護(hù)板10介以粘附片100粘合的情況下，如圖11所示，大多會在粘附片100的周緣形成向外部開放的空隙120。將在減壓氣氛下將顯示面板50與保護(hù)板10介以粘附片100粘合而得的制品放回大氣壓氣氛下時，向外部開放的空隙120內(nèi)的壓力也恢復(fù)至大氣壓，因此空隙120的體積不會減小，未通過壓力差而微細(xì)化的空隙120不會被粘附片完全吸收而殘存。另一方面，通過像本發(fā)明這樣，在粘附層14中，使堰狀部20的厚度B比層狀部18的厚度A大，或者在堰狀部20與層狀部18接近的區(qū)域的至少一部分，使堰狀部20的厚度B比層狀部的厚度A大，如圖9所示將顯示面板50與帶粘附層的透明面材I粘合時，則在粘附層14的周緣部，即使顯示面板50與粘附層14的界面殘存空隙110，該空隙110也被堰狀部20遮蔽，因而空隙110不會向外部開放，而是形成獨(dú)立的空隙110。因此，在減壓氣氛下將顯示面板50與帶粘附層的透明面材I粘合后將其放回大氣壓氣氛下時，空隙110的體積因空隙110內(nèi)的壓力(保持減壓)與粘附層14承受的壓力(大氣壓)的壓力差而減小，微細(xì)化的空隙110發(fā)生被粘附片所吸收等情況而消失。粘附層14中，堰狀部20的厚度B比層狀部18的厚度A大的情況下，堰狀部20的厚度B更好是比層狀部18的厚度A大O. 005mm以上，進(jìn)一步更好是大O. Olmm以上。從抑制因堰狀部20與層狀部18的階差而產(chǎn)生空隙的角度來看，堰狀部20的厚度B較好是比層狀部18的厚度A大O. 05mm以下，更好是大O. 03mm以下。
在粘附層14中堰狀部20與層狀部18接近的區(qū)域的至少一部分，堰狀部20的厚度B比層狀部的厚度A大的情況下，較好是堰狀部20與層狀部18接近的區(qū)域中，層狀部18最薄的部分的厚度A在堰狀部20的厚度B的1/2以上、99/100以下。如果層狀部18最薄的部分的厚度A在堰狀部20的厚度B的99/100以下，則空隙110不會向外部開放，而是形成獨(dú)立的空隙110，所以優(yōu)選；如果層狀部18最薄的部分的厚度A在堰狀部20的厚度B的1/2以上，則空隙110不會向外部開放，足以形成獨(dú)立的空隙110。對于層狀部的厚度A和堰狀部20的厚度B的差，使用激光位移計(基恩士公司(今一二社)制，LK-G80)，測量帶粘附層的透明面材I和形成于其上的層狀部18或堰狀部20的總厚度，根據(jù)它們的差而求得。此外，層狀部18的厚度A采用與堰狀部20鄰接的層狀部18的周緣部的厚度。通常帶粘附層的透明面材I使用平坦的面材，但使用具有形成層狀部18的部分與形成堰狀部20的部分呈階梯狀的面形狀的面材的情況下，不拘于層狀部18的厚度A和堰狀部的厚度B，剝離保護(hù)膜16后的粘附層14的表面的階梯形狀呈與 之前所示的層狀部18的厚度A和堰狀部20的厚度B的差異相同的階差即可。較好是除了堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分之外，層狀部18的厚度A和堰狀部20的厚度B在透明面材整面具有均勻的厚度。此外，根據(jù)層狀部18或堰狀部20的表面形狀，有時難以通過所述激光位移計測量厚度，該情況下可以使用表面粗糙度形狀測定機(jī)(東京精密株式會社(東京精密社)制，SURFCOM 1440D-12)等測量層狀部18的厚度A和堰狀部20的厚度B。(層狀部)層狀部18是由將后述的液狀的層狀部形成用固化性樹脂組合物(以下記作第一組合物)固化而成的透明樹脂形成的層。層狀部18的25°C時的剪切彈性模量較好是IO3 IO7Pa,更好是IO4 106Pa。為了使粘合時的空隙在更短的時間內(nèi)消失，特別好是IO4 105Pa。如果剪切彈性模量在IO3Pa以上，則可維持層狀部18的形狀。此外，層狀部18的厚度較大的情況下也可維持層狀部18整體的厚度均勻，將帶粘附層的透明面材I與顯示面板粘合時，在顯示面板與粘附層14的界面不易產(chǎn)生空隙。此外，如果剪切彈性模量在IO4Pa以上，則在剝離后述的保護(hù)膜時容易抑制層狀部的變形。如果剪切彈性模量在IO7Pa以下，則與顯示面板粘合時層狀部18可發(fā)揮良好的密合性。此外，形成層狀部18的樹脂材料的分子運(yùn)動性較高，因此在減壓氣氛下將顯示面板與帶粘附層的透明面材I粘合后將其放回大氣壓氣氛下時，空隙110的體積容易因空隙內(nèi)的壓力(保持減壓)與層狀部18承受的壓力(大氣壓)的壓力差而減小，且體積減小了的空隙內(nèi)的氣體易溶解于層狀部18而被吸收。對于層狀部18的25°C時的剪切彈性模量，使用流變儀(安東帕公司(7 >卜> 〃一^KAnton paar)社)制，分子流變儀PhysicaMCR-301),使測定轉(zhuǎn)子(spindle)與透光性固定板的間隙與層狀部18的厚度A相同，在該間隙配置未固化的第一組合物，對未固化的第一組合物施加固化所需的熱量或光的同時測定固化過程的剪切彈性模量，將規(guī)定的固化條件下的測量值作為層狀部18的剪切彈性模量。層狀部18的厚度較好是O. 03 2mm，更好是O. I O. 8mm。如果層狀部18的厚度在O. 03mm以上，則層狀部18可有效地緩沖由來自保護(hù)板10側(cè)的外力產(chǎn)生的沖擊等，從而保護(hù)顯示面板。此外，本發(fā)明的顯示裝置的制造方法中，即使顯示面板與帶粘附層的透明面材I之間混入不超過層狀部18厚度的異物，層狀部18的厚度也不會大幅變化，對透光性能的影響少。如果層狀部18的厚度在2_以下，則層狀部18中不易殘留氣泡，且顯示裝置整體的厚度不會不必要地增厚。作為調(diào)整層狀部18厚度的方法，可例舉在調(diào)節(jié)堰狀部20的厚度的同時調(diào)節(jié)供至保護(hù)板10的表面的液狀的第一組合物的供給量的方法。(堰狀部)堰狀部20是由 涂布后述的液狀的堰狀部形成用固化性樹脂組合物(以下記作第二組合物)并固化而成的透明樹脂形成的部分。由于顯示面板的圖像顯示區(qū)域外側(cè)的區(qū)域較窄，因此較好是堰狀部20的寬度較小。堰狀部20的寬度較好是O. 5 2mm，更好是O. 8 I. 6_。此外，堰狀部20的厚度較好是與除堰狀部和層狀部接近的區(qū)域之外的層狀部的平均厚度大致相同，或者如前所述比層狀部的厚度大O. 005 O. 05mm，更好是大O. 01 O. 03mmo較好是堰狀部20的25°C時的剪切彈性模量比層狀部18的25°C時的剪切彈性模量大。如果堰狀部20的剪切彈性模量比層狀部18的剪切彈性模量大，則如圖9所示，將顯示面板50與帶粘附層的透明面材I粘合時，在粘附層14的周緣部，即使顯示面板50與粘附層14的界面殘存空隙110，空隙110也不易向外部開放，容易形成獨(dú)立的空隙110。因此，在減壓氣氛下將顯示面板50與帶粘附層的透明面材I粘合后將其放回大氣壓氣氛下時，空隙110的體積因空隙110內(nèi)的壓力(保持減壓)與粘附層14承受的壓力(大氣壓)的壓力差而減小，空隙110容易消失。此外，通過使堰狀部20的剪切彈性模量比層狀部18的剪切彈性模量大，如圖2B所示，容易制造在堰狀部20與層狀部18接近的區(qū)域的至少一部分堰狀部的厚度B比層狀部的厚度A大的帶粘附層的透明面材I。(支承面材)后述的本發(fā)明的制造方法中使用的圖7所示的支承面材36是玻璃板、樹脂板等透明面材。使用面積較大的支承面材36的情況下，如果存在支承面材36的翹曲、彎曲等，則可能會對粘附層14的表面性狀產(chǎn)生不利影響，因此較好是使用剛性更高的玻璃板。此外，使用玻璃板作為支承面材36時的玻璃板的厚度較好是O. 5 10mm。如果厚度小于O. 5mm,則容易發(fā)生翹曲或彎曲；如果大于10mm，則支承面材36的質(zhì)量不必要地增大，使粘附層14的固化前的層疊物移動時支承面材36可能容易發(fā)生偏移。玻璃板的厚度特別好是I. O
5.Omnin(保護(hù)膜)要求保護(hù)膜16不與粘附層14牢固地密合，并且在后述的本發(fā)明的制造方法中可以粘貼于支承面材36。因此，作為保護(hù)膜16，較好是由聚乙烯、聚丙烯、氟類樹脂等形成的密合性較低的基材膜的一面作為粘附面的自粘附性保護(hù)膜。保護(hù)膜16的粘附面的粘附力在對于丙烯酸板的剝離速度300mm/分鐘的180°剝離試驗中對寬50mm的試驗體較好是O. 01 O. IN，更好是O. 02 O. 06N。如果粘附力在O. OlN以上，則可粘貼于支承面材36 ；如果在O. IN以下，則容易使保護(hù)膜16從支承面材36剝離。保護(hù)膜16的合適厚度根據(jù)使用的樹脂而異，使用聚乙烯、聚丙烯等較軟的膜的情況下，較好是O. 04 O. 2mm,更好是O. 06 O. 1mm。如果在O. 04mm以上，則將保護(hù)膜16從粘附層14剝離時可抑制保護(hù)膜16的變形；如果在O. 2mm以下，則剝離時保護(hù)膜16容易彎曲而易于剝離。此外，也可以在與保護(hù)膜16的粘附面相反側(cè)的背面設(shè)置背面層，使其更容易從粘附層14剝離。向支承面材36的保護(hù)膜16的粘貼通過使用橡膠輥等使作為輥狀的卷材供給的保護(hù)膜16粘合于支承面材36來進(jìn)行。這時，可以將橡膠輥壓于支承面材36或在減壓空間使其粘合，使得支承面材36與保護(hù)膜16的粘附面之間不會產(chǎn)生空隙。較好是使用比支承面材36大一圈的保護(hù)膜16，使得從粘附層14剝離時容易承載保護(hù)膜16的端部。(作用效果)如果是以上說明的本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的話，在透明面材的至少一側(cè)表面預(yù)先形成有粘附層，因此與其它面材(顯示面板等)的粘合工序僅實施I次即可，與其它面材(顯示面板等)的粘合簡便。此外，由于是通過后述的本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的制造方法得到的面材，·因此在透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制。此外，由于根據(jù)透明面材的尺寸預(yù)先形成粘附層，因此與以往的粘附片不同，不需要根據(jù)透明面材和其它面材的尺寸剪裁粘附層。特別是容易使粘合時的空隙消失、剪切彈性模量小的粘附層中，不會因為剪裁時粘附層的剪裁面變形而在剪裁面附近殘存粘合時的空隙。此外，通過使粘附層具有沿透明面材的表面展開的層狀部和包圍層狀部周緣的堰狀部，堰狀部的厚度比層狀部的厚度大，或者在堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分，堰狀部的厚度比層狀部的厚度大，將透明面材與顯示面板粘合時，粘附層周緣部的空隙被堰狀部遮蔽，因而空隙向外部的開放得到抑制，容易形成獨(dú)立的空隙。因此，在減壓氣氛下將顯示面板與帶粘附層的透明面材粘合后將其放回大氣壓氣氛下時，空隙的體積因空隙內(nèi)的壓力(保持減壓)與粘附層承受的壓力(大氣壓)的壓力差而減小，微細(xì)化的空隙發(fā)生被粘附片所吸收等情況而消失。因此，在其它面材與粘附層的界面不易殘存空隙。此外，如果25°C時的剪切彈性模量為IO3 IO7Pa,則可維持層狀部的形狀，而且在顯示面板與粘附層的界面不易產(chǎn)生空隙。此外，層狀部可發(fā)揮良好的密合性，在減壓氣氛下將顯示面板與帶粘附層的透明面材粘合后將其放回大氣壓氣氛下時，空隙容易消失。層狀部由透明面材(玻璃板等)支承，因此即使使剪切彈性模量足夠小(IO3 IO7Pa)也可充分維持形狀。特別是通過由透明面材支承可使粘合時的空隙在更短時間內(nèi)消失、剪切彈性模量更小(IO5Pa以下)的粘附層，能夠以精度更高的形狀提供。此外，如果還包括覆蓋粘附層表面的可剝離的保護(hù)膜，則可充分維持粘附層的形狀，直至與顯示面板粘合之前。如上所述的帶粘附層的透明面材適合作為顯示裝置的保護(hù)板。(其它形態(tài))圖示例的帶粘附層的透明面材I是透明面材為顯示裝置的保護(hù)板的例子，但本發(fā)明的帶粘附層的透明面材并不僅限于圖示例的例子，只要在透明面材的至少一側(cè)表面形成有特定的粘附層即可。例如，本發(fā)明的帶粘附層的透明面材可以在透明面材的兩面形成有特定的粘附層。
此外，可以在透明面材(保護(hù)板)與特定的粘附層之間設(shè)有偏振單元(膜狀的吸收型偏振元件、線柵型偏振元件等)。<帶粘附層的透明面材的制造方法>本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的制造方法是包括下述的工序(a) (e)的方法(a)在透明面材表面的周緣部涂布液狀的第二組合物而形成未固化的堰狀部的工序;(b)向由堰狀部所包圍的區(qū)域供給液狀的第一組合物的工序；(c)在IkPa以下的減壓氣氛下，在第一組合物上以保護(hù)膜與第一組合物相接的方式重疊粘貼有保護(hù)膜的支承面材，獲得由第一組合物形成的未固化的層狀部被透明面材、·保護(hù)膜和堰狀部所密封的層疊物的工序；(d)在將層疊物置于50kPa以上的壓力氣氛下的狀態(tài)下，使未固化的層狀部固化，形成具有層狀部和堰狀部的粘附層的工序；(e)將支承面材從保護(hù)膜剝離的工序。本發(fā)明的制造方法是在減壓氣氛下將液狀的第一組合物封入透明面材與粘貼于支承面材的保護(hù)膜之間，在大氣壓氣氛下等較高的壓力氣氛下使所封入的第一組合物固化而形成層狀部的方法。減壓下的第一組合物的封入不采用將層狀部形成用固化性樹脂注入透明面材與粘貼于支承面材的保護(hù)膜的間隙狹小的大面積空間的方法，而是采用下述方法將第一組合物供給至透明面材的幾乎整面，然后重疊粘貼于支承面材的保護(hù)膜，將第一組合物封入透明面材與粘貼于支承面材的保護(hù)膜之間。采用減壓下的液狀的固化性樹脂組合物的封入和大氣壓下的固化性樹脂組合物的固化的透明層疊體的制造方法的例子是公知的。例如，國際公開第2008/81838號文本和國際公開第2009/16943號文本中記載有透明層疊體的制造方法及該制造方法所用的固化性樹脂組合物，將其引用至本說明書中。(工序(a))首先，在透明面材表面的周緣部涂布液狀的第二組合物而形成堰狀部。涂布使用印刷機(jī)、分配器等進(jìn)行。堰狀部可以呈未固化的狀態(tài)，也可以使其部分固化而呈半固化的狀態(tài)。堰狀部的部分固化在第二組合物為光固化性組合物時通過光照進(jìn)行。例如，自光源(紫外線燈、高壓汞燈、UV-LED等)照射紫外線或短波長的可見光，使光固化性樹脂組合物部分固化。作為使堰狀部的厚度B比層狀部的厚度A大或者在堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分使堰狀部的厚度B比層狀部的厚度A大的手段之一，以第二組合物固化時的收縮率比后述的第一組合物固化時的收縮率小的條件設(shè)計第二組合物和第一組合物。第一組合物固化而成的層狀部中，與固化時的收縮率相應(yīng)的收縮應(yīng)力被認(rèn)為殘留于層狀部的厚度方向，后述的工序(e)中通過將支承面材從保護(hù)膜剝離，層狀部的厚度因殘留于層狀部的厚度方向的收縮應(yīng)力而稍有減少。通過使用固化時的收縮率比第二組合物大的第一組合物，后述的工序(e)中，可以使堰狀部的厚度在將支承面材從保護(hù)膜剝離后稍有增加。使第二組合物固化時的收縮率比第一組合物固化時的收縮率小的手段之一是使第二組合物的固化性基團(tuán)的數(shù)量比第一組合物的固化性基團(tuán)的數(shù)量少。因此，對于第二組合物，(i )減少分子量小的固化性化合物(單體)的含量，或者( )增加分子量大的固化性化合物(低聚物)的含量即可。即，使第二組合物的粘度比第一組合物的粘度高即可。具體來說，第二組合物未固化時的粘度較好是第一組合物未固化時的粘度的10倍以上，更好是100倍以上，進(jìn)一步更好是300倍以上。此外，為了通過涂布將第二組合物形成于透明面材上，第二組合物的25°C下的未固化時的粘度較好是在3000Pa · s以下。此外，堰狀部在后述的工序(C)中需要液狀的第一組合物不會從堰狀部與透明面材的界面以及堰狀部與保護(hù)膜的界面漏出的程度以上的界面密合力以及可維持形狀的程度的硬度。因此，堰狀部較好是使用粘度高的第二組合物。此外，為了保持透明面材與顯示面板的間隔，可在第二組合物中摻入規(guī)定粒徑的間隔物粒子。作為不受第一組合物與第二組合物的固化時的收縮率差的影響而在堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分使堰狀部的厚度B比層狀部的厚度A大的手段之一，例如提供以下的方法。即，使第二組合物的粘度足夠大，使涂布于透明面材的周緣部的高度比后述·的工序(c)中的層疊后的堰狀部的厚度大，從而在層疊時第二組合物的流動產(chǎn)生的應(yīng)力殘留的狀態(tài)下，在后述的工序(d)中使未固化的堰狀部固化。這時，所述殘留應(yīng)力會作為壓縮應(yīng)力積聚于固化后的堰狀部，接著在后述的工序(e)中剝離支承面材，從而該壓縮應(yīng)力得到釋放，固化后的堰狀部的厚度會比支承面材剝離前、即工序(C)的層疊時的厚度稍大。粘度更小的第一組合物幾乎沒有層疊時因流動產(chǎn)生的殘留應(yīng)力。固化后即使剝離支承面材，固化后的層狀部的厚度變化也小，因此可以在堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分使堰狀部的厚度比層狀部的厚度大。第二組合物的粘度較好是500 3000Pa · S，更好是800 2500Pa · S，進(jìn)一步更好是1000 2000Pa ·8。如果粘度在500Pa *s以上，則可在較長時間內(nèi)維持未固化的堰狀部的形狀，能充分維持未固化的堰狀部的高度。如果粘度在3000Pa*s以下，則可通過涂布形成未固化的堰狀部。第二組合物的粘度在25°C使用E型粘度計測定。第二組合物可以是光固化性樹脂組合物，也可以是熱固性樹脂組合物。作為第二組合物，從可低溫固化且固化速度快的角度來看，較好是包含固化性化合物和光聚合引發(fā)劑(C)的光固化性樹脂組合物。作為堰狀部形成用光固化性樹脂組合物，從容易將粘度調(diào)整至所述范圍內(nèi)的角度來看，作為所述固化性化合物，較好是包含I種以上的含固化性基團(tuán)且數(shù)均分子量為30000 100000的低聚物(A)以及I種以上的含固化性基團(tuán)且分子量為125 600的單體(B)，單體⑶的比例在低聚物㈧和單體⑶的總和100質(zhì)量％中為15 50質(zhì)量％的化合物。低聚物⑷的數(shù)均分子量為30000 100000，較好是40000 80000，更好是50000 65000。如果低聚物(A)的數(shù)均分子量在該范圍內(nèi)，則容易將堰狀部形成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整至所述范圍內(nèi)。低聚物(A)的數(shù)均分子量是通過GPC (Gel Permeation Chromatography)測定得到的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。GPC測定中，出現(xiàn)未反應(yīng)的低分子量成分(單體等)的峰的情況下，除去該峰求出數(shù)均分子量。作為低聚物(A)的固化性基團(tuán)，可例舉加成聚合性的不飽和基團(tuán)(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不飽和基團(tuán)和巰基的組合等，從固化速度快和可獲得透明性高的堰狀部的角度來看，較好是選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基團(tuán)。此外，分子量較高的低聚物
(A)中的固化性基團(tuán)的反應(yīng)性容易比分子量較低的單體(B)中的固化性基團(tuán)低，因此單體
(B)的固化可能會先進(jìn)行而導(dǎo)致第二組合物整體的粘性急劇升高，使得固化反應(yīng)變得不均勻。為了減小兩種固化性基團(tuán)的反應(yīng)性差而獲得均勻的堰狀部，更好是低聚物(A)的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較高的丙烯酰氧基，單體(B)的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較低的甲基丙烯酰氧基。作為低聚物(A)，從堰狀部形成用光固化性樹脂組合物的固化性、堰狀部的機(jī)械特性的角度來看，較好是平均每I分子具有I. 8 4個固化性基團(tuán)。作為低聚物(A)，可例舉具有氨基甲酸酯鍵的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等，由于氨基甲酸酯低聚物(Al) 可通過氨基甲酸酯鏈的分子設(shè)計等來大幅調(diào)整固化后的樹脂的機(jī)械特性、與透明面材或顯示面板的密合性等，因此優(yōu)選。數(shù)均分子量為30000 100000的氨基甲酸酯低聚物(Al)的粘度高，因此通過常規(guī)的方法無法合成，即使能夠合成也難以與單體(B)混合。因此，本發(fā)明中，較好是在通過下述的合成方法合成氨基甲酸酯低聚物(Al)后，將所得的生成物直接用作堰狀部形成用光固化性樹脂組合物，或者將所得的生成物用后述的單體(B)(單體(BI)、單體(B3)等)稀釋后用作堰狀部形成用光固化性樹脂組合物。氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法在作為稀釋劑的后述的單體(B)之一的不含與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)的單體(BI)的存在下，使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)而獲得含異氰酸酯基的預(yù)聚物后，使含與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)和固化性基團(tuán)的單體(B2)與該預(yù)聚物的異氰酸酯基反應(yīng)的方法。作為多元醇和多異氰酸酯，可例舉公知的化合物，例如國際公開第2009/016943號文本中作為氨基甲酸酯類低聚物(a)的原料記載的多元醇(i )、二異氰酸酯( )等，將其引用至本說明書中。作為不含與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)的單體(BI)，可例舉含碳數(shù)8 22的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸正二十二烷基酯等)、含脂環(huán)族烴基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸異冰片基酷、(甲基)丙稀酸金剛燒基酷等)。作為含與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)和固化性基團(tuán)的單體(B2)，可例舉含活性氫(羥基、氨基等)和固化性基團(tuán)的單體，具體可例舉含碳數(shù)2 6的羥基烷基的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯((甲基)丙烯酸-2-羥基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等)等，較好是含碳數(shù)2 4的羥基烷基的丙稀酸輕基燒基酷。單體(B)的分子量為125 600，較好是140 400，更好是150 350。如果單體(B)的分子量在125以上，則后述的減壓氣氛下的單體(B)的揮發(fā)得到抑制。如果單體(B)的分子量在600以下，則可以提高單體(B)對高分子量的低聚物(A)的溶解性，可良好地進(jìn)行作為堰狀部形成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整。作為單體(B)的固化性基團(tuán)，可例舉加成聚合性的不飽和基團(tuán)(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不飽和基團(tuán)和巰基的組合等，從固化速度快和可獲得透明性高的堰狀部的角度來看，較好是選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基團(tuán)。此外，分子量較低的單體
(B)中的固化性基團(tuán)的反應(yīng)性容易比分子量較高的低聚物㈧中的固化性基團(tuán)高，因此單體(B)的固化可能會先進(jìn)行而導(dǎo)致第二組合物整體的粘性急劇升高，使得固化反應(yīng)變得不均勻。為了獲得均勻的堰狀部，更好是單體(B)的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較低的甲基丙烯酰氧基，低聚物(A)的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較高的丙烯酰氧基。作為單體(B)，從堰狀部形成用光固化性樹脂組合物的固化性和堰狀部的機(jī)械特性的角度來看，較好是平均每I分子具有I 3個固化性基團(tuán)。堰狀部形成用光固化性樹脂組合物可包含作為單體(B)的在上述的氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法中用作稀釋劑的單體(BI)。此外，可包含作為單體(B)的在上述的氨基甲酸酯低聚物(Al)的合成方法中使用的未反應(yīng)的單體(B2)。
從透明面材或顯示面板與堰狀部的密合性和后述的各種添加劑的溶解性的角度來看，單體(B)較好是包括含羥基的單體(B3)。作為含羥基的單體(B3)，較好是含羥基數(shù)I 2、碳數(shù)3 8的羥基烷基的甲基丙烯酸羥基烷基酯(甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-4-羥基丁酯、甲基丙烯酸-6-羥基己酯等)，特別好是甲基丙烯酸-2-羥基丁酯。單體⑶的比例在低聚物(A)和單體⑶的總和100質(zhì)量％中為15 50質(zhì)量％，較好是20 45質(zhì)量％，更好是25 40質(zhì)量％。如果單體⑶的比例在15質(zhì)量％以上，則堰狀部形成用光固化性樹脂組合物的固化性和透明面材或顯示面板與堰狀部的密合性良好。如果單體⑶的比例在50質(zhì)量％以下，則容易將堰狀部形成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整至500Pa · s以上。作為光聚合引發(fā)劑(C)，可例舉乙酰苯類、縮酮類、苯偶姻或苯偶姻醚類、氧化膦類、二苯酮類、噻噸酮類、醌類等的光聚合引發(fā)劑。通過并用吸收波長區(qū)域不同的2種以上的光聚合引發(fā)劑(C)，可進(jìn)一步縮短固化時間，或提高堰狀部的表面固化性。光聚合引發(fā)劑(C)的量相對于合計100質(zhì)量份的低聚物㈧和單體⑶較好是O. 01 10質(zhì)量份,更好是O. I 2. 5質(zhì)量份。堰狀部形成用光固化性樹脂組合物可根據(jù)需要包含阻聚劑、光固化促進(jìn)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、光穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、自由基捕獲劑等)、抗氧化劑、難燃化劑、粘接性提高劑(硅烷偶聯(lián)劑等)、顏料、燃料等其它添加劑，較好是包含阻聚劑、光穩(wěn)定劑等。通過以比聚合引發(fā)劑少的量包含阻聚劑，可改善堰狀部形成用光固化性樹脂組合物的穩(wěn)定性，也能調(diào)整固化后的層狀部的分子量。作為阻聚劑，可例舉氫醌類(2，5- 二叔丁基氫醌等)、兒茶酚類(對叔丁基兒茶酚等)、蒽醌類、噻吩嗪類、羥基甲苯類等的阻聚劑。作為光穩(wěn)定劑，可例舉紫外線吸收劑(苯并三唑類、二苯酮類、水楊酸酯類等)、自由基捕獲劑(受阻胺類)等。作為抗氧化劑，可例舉磷類、硫類的化合物。其它添加劑的總量相對于合計100質(zhì)量份的低聚物㈧和單體⑶較好是在10質(zhì)量份以下，更好是在5質(zhì)量份以下。(工序(b))
工序(a)后，向被堰狀部包圍的區(qū)域供給液狀的第一組合物。第一組合物的供給量預(yù)先設(shè)定為恰好由堰狀部、透明面材和保護(hù)膜形成的空間被第一組合物填充且透明面材與保護(hù)膜之間為規(guī)定間隔(即，使層狀部為規(guī)定的厚度)的份量。這時，較好是預(yù)先考慮到由第一組合物的固化收縮引起的體積減少。因此，該份量較好是使第一組合物的厚度比層狀部的規(guī)定厚度稍厚的量。作為供給方法，可例舉下述方法將透明面材平放，通過分配器、模涂機(jī)等供給裝置，呈點(diǎn)狀、線狀或面狀供給。
第一組合物的粘度較好是O. 05 50Pa · s,更好是I 20Pa · S。如果粘度在O. 05Pa*s以上，則可控制后述的單體(B’ )的比例，層狀部的物性下降得到抑制。此外，低沸點(diǎn)的成分減少，因此后述的減壓氣氛下的揮發(fā)得到抑制，優(yōu)選。如果粘度在50Pa-S以下，則層狀部中不易殘留空隙。第一組合物的粘度在25°C使用E型粘度計測定。第一組合物可以是光固化性樹脂組合物，也可以是熱固性樹脂組合物。作為第一組合物，從可低溫固化且固化速度快的角度來看，較好是包含固化性化合物和光聚合引發(fā)劑(C’ )的光固化性樹脂組合物。作為層狀部形成用光固化性樹脂組合物，從容易將粘度調(diào)整至所述范圍內(nèi)的角度來看，作為所述固化性化合物，較好是包含I種以上的含固化性基團(tuán)且數(shù)均分子量為1000 100000的低聚物(A’ )以及I種以上的含固化性基團(tuán)且分子量為125 600的單體(B，)，單體(B，)的比例在低聚物(A，)和單體(B，)的總和100質(zhì)量％中為40 80質(zhì)量％，優(yōu)選50 70質(zhì)量％。的化合物。低聚物(A’ )的數(shù)均分子量為1000 100000，較好是10000 70000。如果低聚
物(A’ )的數(shù)均分子量在該范圍內(nèi)，則容易將層狀部形成用光固化性樹脂組合物的粘度調(diào)整至所述范圍內(nèi)。低聚物(A’ )的數(shù)均分子量是通過GPC測定得到的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。GPC測定中，出現(xiàn)未反應(yīng)的低分子量成分(單體等)的峰的情況下，除去該峰求出數(shù)均分子量。作為單體(A’ )的固化性基團(tuán)，可例舉加成聚合性的不飽和基團(tuán)(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不飽和基團(tuán)和巰基的組合等，從固化速度快和可獲得透明性高的層狀部的角度來看，較好是選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基團(tuán)。此外，分子量較高的低聚物(A’ )中的固化性基團(tuán)的反應(yīng)性容易比分子量較低的單體(B’ )中的固化性基團(tuán)低，因此單體(B’ )的固化可能會先進(jìn)行而導(dǎo)致組合物整體的粘性急劇升高，使得固化反應(yīng)變得不均勻。為了獲得均勻的層狀部，更好是低聚物(A’)的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較高的丙烯酰氧基，單體(B’ )的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較低的甲基丙烯酰氧基。作為低聚物(A’)，從層狀部形成用光固化性樹脂組合物的固化性和層狀部的機(jī)械特性的角度來看，較好是平均每I分子具有I. 8 4個固化性基團(tuán)。作為低聚物(A’)，可例舉具有氨基甲酸酯鍵的氨基甲酸酯低聚物、聚氧化烯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等，由于氨基甲酸酯低聚物可通過氨基甲酸酯鏈的分子設(shè)計等來大幅調(diào)整固化后的樹脂的機(jī)械特性、與透明面材或顯示面板的密合性等，因此優(yōu)選。
低聚物(A’)的比例在低聚物(A’)和單體(B’)的總和100質(zhì)量％中較好是20 60質(zhì)量％，更好是30 50質(zhì)量％。如果低聚物(A’)的比例在20質(zhì)量％以上，則層狀部的耐熱性良好。如果低聚物(A’)的比例在60質(zhì)量％以下，則層狀部形成用光固化性樹脂組合物的固化性和透明面材或顯示面板與層狀部的密合性良好。單體(B，)的分子量為125 600，較好是140 400。如果單體(B，)的分子量在125以上，則后述的減壓氣氛下的單體的揮發(fā)得到抑制。如果單體(B’)的分子量在600以下，則透明面材或顯示面板與層狀部的密合性良好。作為單體(B’ )的固化性基團(tuán)，可例舉加成聚合性的不飽和基團(tuán)(丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等)、不飽和基團(tuán)和巰基的組合等，從固化速度快和可獲得透明性高的層狀部的角度來看，較好是選自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的基團(tuán)。此外，分子量較低的單體(B’ )中的固化性基團(tuán)的反應(yīng)性容易比分子量較高的低聚物(A’ )中的固化性基團(tuán)高，因此單體(B’ )的固化可能會先進(jìn)行而導(dǎo)致組合物整體的粘性急劇升高，使得固化反應(yīng)變得不均勻。為了獲得均勻的層狀部，更好是單體(B’)的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較低的甲基丙烯 酰氧基，低聚物(A’ )的固化性基團(tuán)采用反應(yīng)性較高的丙烯酰氧基。作為單體(B’)，從層狀部形成用光固化性樹脂組合物的固化性、層狀部的機(jī)械特性的角度來看，較好是平均每I分子具有I 3個固化性基團(tuán)。從透明面材或顯示面板與層狀部的密合性的角度來看，單體(B’ )較好是包括含羥基的單體(B3)。作為含羥基的單體(B3)，可例舉與堰狀部形成用光固化性樹脂組合物中的單體(B3)同樣的單體，特別好是甲基丙烯酸-2-羥基丁酯。單體(B3)的比例在低聚物(A，)和單體(B，)的總和100質(zhì)量％中較好是15 70質(zhì)量％，更好是20 50質(zhì)量％。如果單體(B3)的比例在15質(zhì)量％以上，則層狀部形成用光固化性樹脂組合物的固化性、透明面材或顯示面板與層狀部的密合性良好。從層狀部的機(jī)械特性的角度來看，單體(B’ )較好是包括下述的單體(B4)。單體(B4):含碳數(shù)8 22的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。作為單體(B4)，可例舉甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正二十二烷基酯等，較好是甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯。單體(B4)的比例在低聚物(A，)和單體(B，)的總和100質(zhì)量％中較好是5 50質(zhì)量％，更好是15 40質(zhì)量％。如果單體(B4)的比例在5質(zhì)量％以上，則層狀部的柔軟性良好。作為光聚合引發(fā)劑(C’)，可例舉乙酰苯類、縮酮類、苯偶姻或苯偶姻醚類、氧化膦類、二苯酮類、噻噸酮類、醌類等的光聚合引發(fā)劑。通過并用吸收波長區(qū)域不同的2種以上的光聚合引發(fā)劑(C’)，可進(jìn)一步縮短固化時間。光聚合引發(fā)劑(C’)的量相對于合計100質(zhì)量份的低聚物(A’)和單體(B’)較好是O. 01 10質(zhì)量份,更好是O. I 2. 5質(zhì)量份。較好是層狀部形成用光固化性樹脂組合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑。通過包含鏈轉(zhuǎn)移劑，層狀部的25°C時的剪切彈性模量容易調(diào)整至IO3 107Pa。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可例舉具有巰基的化合物(正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、1，4-雙(3-巰基丁酰氧基)丁烷、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)等)。
鏈轉(zhuǎn)移劑的量相對于合計100質(zhì)量份的低聚物(A’ )和單體(B’ )較好是O. I 4質(zhì)量份，更好是O. 3 2質(zhì)量份。另一方面，根據(jù)層狀部形成用光固化性樹脂組合物所含的低聚物和單體或其它添加劑等的種類和比例而可在不含鏈轉(zhuǎn)移劑時將層狀部的25°C時的剪切彈性模量調(diào)整至IO3 IO7Pa的情況下，層狀部形成用光固化性樹脂組合物可不含鏈轉(zhuǎn)移劑。層狀部形成用光固化性樹脂組合物可根據(jù)需要包含熱射線吸收劑、阻聚劑、光固化促進(jìn)劑、光穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、自由基捕獲劑等)、抗氧化劑、難燃化劑、粘接性提高劑(硅烷偶聯(lián)劑等)、顏料、燃料等其它添加劑，較好是包含阻聚劑、光穩(wěn)定劑等。特別是通過以比聚合引發(fā)劑少的量包含阻聚劑，可改善層狀部形成用光固化性樹脂組合物的穩(wěn)定性，也能調(diào)整固化后的層狀部的分子量。其它添加劑的總量相對于合計100質(zhì)量份的低聚物(A’ )和單體(B’ )較好是在10質(zhì)量份以下，更好是在5質(zhì)量份以下。·(工序(C))工序(b)后，將供給了第一組合物的透明面材放入減壓裝置，以第一組合物的面向上的方式將透明面材平放在減壓裝置內(nèi)的固定支承盤上。減壓裝置內(nèi)的上部設(shè)有可沿上下方向移動的移動支承機(jī)構(gòu)，支承面材(玻璃板等)安裝于移動支持機(jī)構(gòu)。支承面材的下側(cè)表面粘貼保護(hù)膜。支承面材置于透明面材的上方且不接觸第一組合物的位置。即，透明面材上的第一組合物與支承面材表面的保護(hù)膜在不接觸的狀態(tài)下相對。可以將可沿上下方向移動的移動支承機(jī)構(gòu)設(shè)在減壓裝置內(nèi)的下部，在移動支承機(jī)構(gòu)上放置供給了第一組合物的透明面材。該情況下，支承面材安裝于設(shè)在減壓裝置內(nèi)的上部的固定支承盤，使透明面材與支承面材相對。此外，可以將透明面材和支承面材都用設(shè)于減壓裝置內(nèi)的上下的移動支持機(jī)構(gòu)支承。將透明面材和支承面材配置于規(guī)定的位置后，對減壓裝置的內(nèi)部進(jìn)行減壓而形成規(guī)定的減壓氣氛。如果可能的話，在減壓操作中或形成規(guī)定的減壓氣氛后，在減壓裝置內(nèi)使透明面材和支承面材配置于規(guī)定的位置。減壓裝置的內(nèi)部達(dá)到規(guī)定的減壓氣氛后，將以移動支承機(jī)構(gòu)支持的支承面材向下方移動，將粘貼有保護(hù)膜的支承面材以保護(hù)膜與第一組合物接觸的方式重疊在透明面材上的第一組合物上。通過重疊，第一組合物被密封在由透明面材的表面、粘貼于支承面材的保護(hù)膜的表面和堰狀部所圍成的空間內(nèi)。重疊時，第一組合物因支承面材的自重、來自移動支持機(jī)構(gòu)的擠壓等而被鋪展開來，第一組合物充滿所述空間內(nèi)，形成未固化的層狀部。然后，工序(d)中暴露于壓力高的氣氛時，可形成空隙少或沒有空隙的未固化的層狀部。重疊時的減壓氣氛在IkPa以下，較好是10 300Pa，更好是15 lOOPa。如果減壓氣氛的壓力過低，則可能會對第一組合物所含的各成分(固化性化合物、光聚合引發(fā)劑、阻聚劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、光穩(wěn)定劑等)產(chǎn)生不良影響。例如，如果減壓氣氛的壓力過低，則各成分可能會氣化，且提供減壓氣氛花費(fèi)時間。
從透明面材與支承面材重疊時至解除減壓氣氛為止的時間無特別限定，可以在第一組合物的密封后立即解除減壓氣氛，也可以在第一組合物的密封后維持減壓狀態(tài)規(guī)定時間。通過維持減壓狀態(tài)規(guī)定時間，第一組合物在密閉空間內(nèi)流動，透明面材與粘貼于支承面材的保護(hù)膜之間的間隔變得均勻，即使提高氣氛壓力，也容易維持密封狀態(tài)。維持減壓狀態(tài)的時間可以是數(shù)小時以上的長時間，但從生產(chǎn)效率的角度來看，較好是I小時以內(nèi)，更好是10分鐘以內(nèi)。本發(fā)明的制造方法中，涂布粘度高的第二組合物來形成堰狀部的情況下，可以將工序(c)中得到的層疊物中的第一組合物的厚度設(shè)為較厚的O. 03 2_。(工序⑷)
工序(c)中解除減壓氣氛后，將層疊物置于氣氛壓力在50kPa以上的壓力氣氛下。將層疊物置于50kPa以上的壓力氣氛下后，透明面材和支承面材被上升后的壓力擠壓向密合的方向，因此如果層疊物內(nèi)的密閉空間中存在空隙，則未固化的層狀部流向空隙，密閉空間整體均勻地被未固化的層狀部填充。壓力氣氛通常為80kPa 120kPa。壓力氣氛可以是大氣壓氣氛,也可以是比其更高的壓力。從可在不需要特殊設(shè)備的情況下進(jìn)行未固化的層狀部的固化等操作的角度來看，最好是大氣壓氣氛。從將層疊物置于50kPa以上的壓力氣氛下時至開始未固化的層狀部的固化為止的時間(以下記作高壓保持時間)無特別限定。在大氣壓氣氛下進(jìn)行將層疊物從減壓裝置取出移至固化裝置、開始固化為止的過程的情況下，該過程所需的時間為高壓保持時間。因此，置于大氣壓氣氛下時層疊物的密閉空間內(nèi)已經(jīng)不存在空隙的情況下，或者該過程中空隙消失的情況下，可立即使未固化的層狀部固化。空隙消失為止需要時間的情況下，將層疊物保持在50kPa以上的壓力氣氛下至空隙消失為止。此外，高壓保持時間即使延長也通常不會產(chǎn)生問題，所以可根據(jù)工程中的其它需要延長高壓保持時間。高壓保持時間可以是I天以上的較長時間，但從生產(chǎn)效率的角度來看，較好是6小時以內(nèi)，更好是I小時以內(nèi)，從進(jìn)一步提高生產(chǎn)效率的角度來看，特別好是10分鐘以內(nèi)。接著，通過使未固化的層狀部和未固化或半固化的堰狀部固化，從而形成具有層狀部和堰狀部的粘附層。這時，未固化或半固化的堰狀部可在未固化的層狀部固化的同時固化，也可以在未固化的層狀部固化前預(yù)先固化。未固化的層狀部和未固化或半固化的堰狀部由光固化性組合物形成的情況下，照射光而使其固化。例如，自光源(紫外線燈、高壓汞燈、UV-LED等)照射紫外線或短波長的可見光，使光固化性樹脂組合物固化。作為光，較好是紫外線或450nm以下的可見光。透明面材的周緣部形成有遮光印刷部的情況下，或者在透明面材設(shè)有防反射層且防反射層或者形成有防反射層的透明樹脂膜或設(shè)于該防反射膜與透明面材之間的粘附層等不透過紫外線的情況下，從支承面材側(cè)照射光。未固化的層狀部由光固化性組合物形成且無法獲得充分光固化所需的合適的剪切彈性模量的情況下，可在固化過程中中斷光照而形成層狀部，粘合其它面材(顯示面板)后，可再次對層狀部進(jìn)行光照或加熱來促進(jìn)層狀部的固化。通過加熱促進(jìn)固化的情況下，可使光固化性組合物中包含微量的熱聚合引發(fā)劑。此外，即使不并用熱聚合引發(fā)劑的情況下，通過在不完全的光固化后加熱保持，可使層狀部的固化狀態(tài)穩(wěn)定，優(yōu)選。本發(fā)明的制造方法在通常膜材可耐受的較低溫度下進(jìn)行，因此在保護(hù)膜的保護(hù)方面是有利的。(工序(e))通過將支承面材從保護(hù)膜剝離，可獲得具有足夠粘附力的粘附層預(yù)先形成于透明面材、且在透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制的帶粘附層的透明面材。[具體例]
以下，使用附圖對圖I的帶粘附層的透明面材I的制造方法進(jìn)行具體說明。(工序(a))如圖3和圖4所示，沿保護(hù)板10 (透明面材)周緣部的遮光印刷部12通過分配器(圖示省略)等涂布堰狀部形成用光固化性樹脂組合物而形成未固化的堰狀部22。(工序(b))接著，如圖5和圖6所示，向保護(hù)板10的由未固化的堰狀部22圍成的矩形區(qū)域24供給層狀部形成用光固化性樹脂組合物26。層狀部形成用光固化性樹脂組合物26的供給量預(yù)先設(shè)定為被未固化的堰狀部22、保護(hù)板10、保護(hù)膜16 (參照圖7)密閉的空間恰好被層狀部形成用光固化性樹脂組合物26填充的量。層狀部形成用光固化性樹脂組合物26的供給如圖5和圖6所示，通過將保護(hù)板10平放在下平臺28，利用沿水平方向移動的分配器30呈線狀、帶狀或點(diǎn)狀供給層狀部形成用光固化性樹脂組合物26來實施。分配器30可以通過由一對進(jìn)給絲杠32和與進(jìn)給絲杠32正交的進(jìn)給絲杠34構(gòu)成的周知的水平移動機(jī)構(gòu)在區(qū)域24的整個范圍內(nèi)進(jìn)行水平移動?？墒褂媚Ｍ繖C(jī)代替分配器30。(工序(c))接著，如圖7所示，將保護(hù)板10和粘貼有保護(hù)膜16的支承面材36搬入減壓裝置38內(nèi)。在減壓裝置38內(nèi)的上部配置有具有多個吸附墊40的上平臺42，在下部設(shè)有下平臺44。上平臺42可以通過氣缸46沿上下方向移動。支承面材36以粘貼有保護(hù)膜16的面向下的方式安裝于吸附墊40。保護(hù)板10以供給了層狀部形成用光固化性樹脂組合物26的面向上的方式固定于下平臺44上。接著，通過真空泵48抽吸減壓裝置38內(nèi)的空氣。減壓裝置38內(nèi)的氣氛壓力達(dá)到例如15 IOOPa的減壓氣氛后，在將支承面材36通過上平臺42的吸附墊40吸附保持的狀態(tài)下，朝向在下方待機(jī)的保護(hù)板10，使氣缸46動作而下降。接著，將保護(hù)板10和粘貼有保護(hù)膜16的支承面材36介以未固化的堰狀部22重疊，構(gòu)成由層狀部形成用光固化性樹脂組合物26形成的未固化的層狀部被保護(hù)板10、保護(hù)膜16和未固化的堰狀部22密封而成的層疊物，將層疊物在減壓氣氛下保持規(guī)定時間。相對于下平臺44的保護(hù)板10的安裝位置、吸附墊40的個數(shù)、相對于上平臺42的支承面材36的安裝位置等根據(jù)保護(hù)板10和支承面材36的尺寸、形狀等適當(dāng)調(diào)整。這時，吸附墊采用靜電卡盤，通過采用國際公開第2010/016588號文本(引用至本說明書)中記載的靜電卡盤保持方法，可將支承面材36穩(wěn)定地保持在減壓氣氛下。(工序(d))
接著，使減壓裝置38的內(nèi)部達(dá)到例如大氣壓氣氛后，將層疊物從減壓裝置38取出。將層疊物置于大氣壓氣氛下后，層疊物的保護(hù)板10側(cè)的表面和支承面材36側(cè)的表面被大氣壓擠壓，密閉空間內(nèi)的未固化的層狀部被保護(hù)板10和支承面材36加壓。通過該壓力，密閉空間內(nèi)的未固化的層狀部流動，密閉空間整體被未固化的層狀部均勻地填充。接著，從支承面材36側(cè)對堰狀部22和未固化的層狀部照射光(紫外線或短波長的可見光)，使層疊物內(nèi)部的未固化的層狀部固化，形成具有層狀部和堰狀部的粘附層。(工序(e))然后，將支承面材36從保護(hù)膜16剝離，從而獲得帶粘附層的透明面材I。(作用效果)對于以上說明的本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的制造方法，可在透明面材或保護(hù) 膜與粘附層的界面不產(chǎn)生空隙的情況下制造面積較大的帶粘附層的透明面材。即使在減壓下密封的未固化的層狀部中殘存空隙，固化前的高壓力氣氛下也對密封了的未固化的層狀部施加該壓力，其空隙的體積減少，微細(xì)化的空隙發(fā)生被粘附層所吸收等情況而容易地消失。例如，IOOPa下密封的未固化的層狀部中的空隙中的氣體體積在IOOkPa下被認(rèn)為達(dá)到1/1000?？障吨械臍怏w也會溶解于未固化的層狀部而被吸收，所以微小體積的空隙中的氣體迅速溶解于未固化的層狀部而消失。此外，與向2塊面材間的狹窄的大面積空間注入具流動性的固化性樹脂組合物的方法(注入法)相比，空隙的產(chǎn)生少，且可在短時間內(nèi)填充第一組合物。而且，第一組合物的粘度的限制少，可容易地填充高粘度的第一組合物。因此，可以使用包含容易降低層狀部的剪切彈性模量的分子量較高的固化性化合物的高粘度的第一組合物。此外，由于可在大面積的透明面材表面在保持厚度的均勻性的同時形成較厚的粘附層，因此所得的帶粘附層的透明面材在與容易彎曲的大面積的其它面材(顯示面板等)的粘合中也可充分抑制空隙的產(chǎn)生。此外，由于根據(jù)透明面材的尺寸形成粘附層，因此與以往的粘附片不同，不需要根據(jù)透明面材和其它面材的尺寸剪裁粘附層。特別是低彈性模量的粘附層的情況下，不會出現(xiàn)其形狀因剪裁而變形、粘合時該變形部殘存空隙的情況。<顯示裝置>圖8是表示本發(fā)明的顯示裝置的一例的剖視圖。顯示裝置2包括顯示面板50以及以粘附層14與顯示面板50相接的方式粘合于顯示面板50的帶粘附層的透明面材I。顯示裝置2包括保護(hù)板10、顯示面板50、夾于保護(hù)板10和顯示面板50間的層狀部18、包圍層狀部18周圍的堰狀部20、與顯示面板50連接的搭載有驅(qū)動顯示面板50的驅(qū)動IC的柔性印刷布線板60 (FPC)。(顯示面板)圖示例的顯示面板50是將設(shè)有彩色濾光膜的透明面材52和設(shè)有TFT的透明面材54介以液晶層56粘合并將其用一對偏振片58夾持的結(jié)構(gòu)的液晶面板的一例，但本發(fā)明中的顯示面板并不僅限于圖示例的面板。顯不面板在至少一方為透明電極的一對電極間或具有形成于同一面內(nèi)的多對電極對的基板與透明基板之間等夾持有光學(xué)狀態(tài)根據(jù)外部的電信號而發(fā)生變化的顯示材料。根據(jù)顯示材料的種類，有液晶面板、EL面板、等離子體面板、電子墨水型面板等。此外，顯示面板具有使至少一方為透明基板的一對面材粘合的結(jié)構(gòu)，以透明基板側(cè)與層狀部相接的方式配置。這時，一部分的顯示面板中，有時在與層狀部相接的一側(cè)的透明基板的最外層側(cè)設(shè)有偏振片、相位差片等光學(xué)膜。該情況下，層狀部呈接合顯示面板上的光學(xué)膜和保護(hù)板的形態(tài)。為了使與堰狀部的界面粘接力提高，可對顯示面板的與層狀部的接合面實施表面處理。表面處理可僅對周緣部進(jìn)行，也可對面材的整個表面進(jìn)行。作為表面處理的方法，可例舉用能低溫加工的粘接用底涂料等處理的方法等。顯示面板的厚度在通過TFT來驅(qū)動的液晶面板的情況下通常為O. 4 4mm ，在EL面板的情況下通常為O. 2 3mm。(形狀)顯示裝置的形狀通常為矩形。對于顯示裝置的大小，由于本發(fā)明的制造方法特別適合面積較大的顯示裝置的制造，所以使用液晶面板的電視接收機(jī)的情況下，較好是O. 5mXO. 4m以上，特別好是
0.7mX0.4m以上。顯示裝置的尺寸的上限大多根據(jù)顯示面板的尺寸確定。此外，過大的顯示裝置在設(shè)置等方面難以處理?；谏鲜鱿拗疲@示裝置的尺寸的上限通常為2. 5mXl. 5m左右。保護(hù)板和顯示面板的尺寸可大致相同，但根據(jù)與收納顯示裝置的其它框體的關(guān)系，保護(hù)板大多比顯示面板大一圈。此外，相反地，根據(jù)其它框體的結(jié)構(gòu)，也可以使保護(hù)板比顯示面板稍小。(作用效果)如果是以上說明的本發(fā)明的顯示裝置的話，通過本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的制造方法得到的帶粘附層的透明面材以粘附層與顯示面板相接的方式粘合于顯示面板，因此在顯示面板與粘附層的界面和透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制。此外，帶粘附層的透明面材中，堰狀部的厚度比層狀部的厚度大，或者在堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分，堰狀部的厚度比層狀部的厚度大，因而在顯示面板與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制。此外，如果粘附層的層狀部的25°C時的剪切彈性模量為IO3 IO7Pa,則與液晶面板粘合時的壓力不會殘留于粘附層，因此不會對液晶面板內(nèi)的液晶排列產(chǎn)生不利影響，畫質(zhì)的下降得到抑制。此外，通過使粘附層的堰狀部的彈性模量比層狀部的彈性模量大，將顯示面板與帶粘附層的透明面材粘合時，在粘合時可能會壓力集中的粘附層周緣部可有效地防止粘附層的變形。此外，可防止粘合后不均勻的應(yīng)力殘留于粘附層，不會對液晶面板內(nèi)的周緣部的液晶排列產(chǎn)生不利影響，畫質(zhì)的下降得到抑制。<顯示裝置的制造方法>本發(fā)明的顯示裝置的制造方法是將保護(hù)膜從本發(fā)明的帶粘附層的透明面材剝離后，在IkPa以下的減壓氣氛下，將顯示面板與本發(fā)明的帶粘附層的透明面材以粘附層與顯示面板相接的方式重疊粘合的方法。
使粘附層的層狀部的剪切彈性模量足夠小的情況下，通過剝離保護(hù)膜時冷卻粘附層而提高粘附層的剪切彈性模量，可容易地剝離保護(hù)膜。此外，剝離保護(hù)膜時的粘附層的變形得到抑制，可提高剝離保護(hù)膜后的粘附層的厚度均勻性，抑制與顯示面板粘合時的空隙的產(chǎn)生。冷卻粘附層時的溫度根據(jù)用作粘附層的樹脂的玻璃化溫度而不同，將玻璃化溫度設(shè)為剪切彈性模量測定中顯示損耗彈性模量的極大值的溫度時，較好是設(shè)為比玻璃化溫度高40°C左右的溫度以下。下限的溫度無特別限定，由于用于保護(hù)膜的樹脂可能會在低溫時變脆而在剝離時發(fā)生膜破裂，因此通常優(yōu)選為_30°C左右。粘合時的減壓氣氛在IkPa以下，較好是10 500Pa，更好是15 200Pa。從將顯示面板與帶粘附層的透明面材重疊時至解除減壓氣氛為止的時間可以是數(shù)小時以上的較長時間，但從生產(chǎn)效率的角度來看，較好是在I小時以內(nèi)，更好是10分鐘以內(nèi)。 將顯示面板與帶粘附層的透明面材粘合后，可再次對固化不完全的粘附層進(jìn)行光照或加熱來促進(jìn)粘附層的固化，使粘附層的固化狀態(tài)穩(wěn)定。(作用效果)如果是以上說明的本發(fā)明的顯示裝置的制造方法的話，由于使用在透明面材的至少一側(cè)表面預(yù)先形成有粘附層的本發(fā)明的帶粘附層的透明面材，因此與顯示面板的粘合工序僅實施I次即可，與顯示面板的粘合簡便。此外，在IkPa以下的減壓氣氛下，將顯示面板與通過本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的制造方法得到的帶粘附層的透明面材以粘附層與顯示面板相接的方式重疊粘合，因此在顯示面板與粘附層的界面不易殘存空隙。此外，使用通過本發(fā)明的帶粘附層的透明面材的制造方法得到的帶粘附層的透明面材，因此在透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生也得到充分抑制。此外，帶粘附層的透明面材中，堰狀部的厚度比層狀部的厚度大，或者在堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分，堰狀部的厚度比層狀部的厚度大，因而在顯示面板與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制。此外，如果粘附層的層狀部的25°C時的剪切彈性模量為IO3 IO7Pa,則在顯示面板與粘附層的界面不易產(chǎn)生空隙。此外，在減壓氣氛下將顯示面板與帶粘附層的透明面材粘合后將其放回大氣壓氣氛下時，空隙容易消失。此外，本發(fā)明的帶粘附層的透明面材中，粘附層具有由堰狀部和層狀部形成的結(jié)構(gòu)，因此可在大面積的透明面材表面在保持厚度的均勻性的同時形成較厚的粘附層，在容易彎曲的大面積的顯示面板與帶粘附層的透明面材的粘合中也可充分抑制空隙的產(chǎn)生。
實施例以下，示出為了確認(rèn)本發(fā)明的有效性而實施的例子。通過實施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明并不應(yīng)解釋為僅限于以下的實施例。例I和3為實施例，例2為比較例。(數(shù)均分子量)低聚物的數(shù)均分子量使用GPC裝置(東曹株式會社(T0S0H社)制，HLC-8020)求得。(粘度)光固化性樹脂組合物的粘度通過E型粘度計(東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社(東機(jī)産業(yè)社)制，RE-85U)測定。(厚度)對于粘附層的層 狀部和堰狀部的厚度，通過激光位移計(基恩士公司制，LK-G80)對10處進(jìn)行測定，求出平均值。難以通過所述激光位移計測量的情況下，使用表面粗糙度形狀測定機(jī)(東京精密株式會社制，SURFCOM 1400D-12)等測量層狀部和堰狀部的厚度。(霧度值)霧度值使用株式會社東洋精機(jī)制作所(東洋精機(jī)製作所社)制的Haze-gardII按照ASTM D 1003進(jìn)行測定。(剪切彈性模量)對于粘附層的層狀部的剪切彈性模量，使用流變儀(安東帕公司制，分子流變儀PhysicaMCR-301)，使測定轉(zhuǎn)子與透光性固定板的間隙與層狀部的厚度相同，在該間隙配置未固化的第一組合物或第二組合物，隔著透光性的固定板對未固化的第一組合物或第二組合物照射固化所需的光的同時測定固化過程的剪切彈性模量，測定規(guī)定的固化條件下的層狀部和堰狀部的剪切彈性模量。[例I](透明面材)在長794mm、寬479mm、厚3mm的鈉鈣玻璃板的一側(cè)表面的周緣部通過含黑色顏料的陶瓷印刷形成呈框狀的遮光印刷部，使透光部為長698mm、寬392mm。接著，在帶有保護(hù)膜的狀態(tài)下將防反射膜(日本油脂株式會社(日本油脂社)制，ReaLook X4001)粘合在遮光印刷部的整個背面，制成保護(hù)板A。(支承面材)在長814mm、寬499mm、厚3mm的鈉鈣玻璃的一面用橡膠輥以保護(hù)膜的粘附面與玻璃相接的方式粘貼長900mm、寬600mm、厚O. 075mm的保護(hù)膜(東賽羅株式會社(東★口社)制，Puretect VLH-9)，制成粘貼有保護(hù)膜的支承面材B。(顯示面板)從市售的32英寸液晶電視接收機(jī)(PC得波特株式會社(C 一* 一 r f -一 f >一'> 3 >社)制，HDV-32WX2D-V)取出液晶面板。液晶面板為長712mm，寬412mm，厚約2mm。在液晶面板的兩面粘貼有偏振片，在長邊的一側(cè)接合有6塊驅(qū)動用FPC，F(xiàn)PC的端部接合有印刷布線板。圖像顯示區(qū)域為長696mm,寬390mm。將該液晶面板記作顯示面板G。(堰狀部形成用光固化性樹脂組合物)將分子末端以環(huán)氧乙烷改性的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量4000)和1，6-己二異氰酸酯以6比7的摩爾比混合，再用丙烯酸異冰片酯(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)株式會社(大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)社)制，IBXA)稀釋后，在錫化合物的催化劑存在下于70°C使其反應(yīng)，向所得的預(yù)聚物中以約I比2的摩爾比加入丙烯酸-2-羥基乙酯于70°C使其反應(yīng)，從而獲得30質(zhì)量％的以丙烯酸異冰片酯稀釋的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下記作UC-1)溶液。UC-I的固化性基團(tuán)數(shù)為2，數(shù)均分子量為約55000。UC-I溶液的60°C時的粘度為約580Pa · S0將90質(zhì)量份UC-I溶液和10質(zhì)量份甲基丙烯酸_2_羥基丁酯(共榮社化學(xué)株式會社(共栄社化學(xué)社)制，Light Ester HOB)均勻地混合而獲得混合物。將100質(zhì)量份該混合物、O. 9質(zhì)量份I-羥基環(huán)己基苯基酮(光聚合引發(fā)劑，汽巴精化公司(十，
^ r ^ 夕S力斤文'社)制，IRGACURE 184)、0· I質(zhì)量份雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引發(fā)劑，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)和O. 04質(zhì)量份2，5-二叔丁基氫醌(阻聚劑，東京化成工業(yè)株式會社(東京化成社)制)均勻地混合，獲得堰狀部形成用光固化性樹脂組合物C。將堰狀部形成用光固化性樹脂組合物C加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對堰狀部形成用光固 化性樹脂組合物C的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為約1400Pa · S。(層狀部形成用光固化性樹脂組合物)將分子末端以環(huán)氧乙烷改性的2官能聚丙二醇(由羥值算出的數(shù)均分子量4000)和異佛爾酮二異氰酸酯以4比5的摩爾比混合，在錫化合物的催化劑存在下于70°C使其反應(yīng)，向所得的預(yù)聚物中以約I比2的摩爾比加入丙烯酸-2-羥基乙酯于70°C使其反應(yīng)，從而獲得氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(以下記作UA-1)。UA-I的固化性基團(tuán)數(shù)為2，數(shù)均分子量為約24000，25°C時的粘度為約830Pa · S。將40質(zhì)量份UA-1、20質(zhì)量份甲基丙烯酸_2_羥基丁酯(共榮社化學(xué)株式會社制，Light Ester HOB)和40質(zhì)量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均勻地混合，然后向100質(zhì)量份該混合物中均勻地溶入O. 3質(zhì)量份雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引發(fā)劑，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)、0. 04質(zhì)量份2，5-二叔丁基氫醌(阻聚劑，東京化成工業(yè)株式會社制)、0· 5質(zhì)量份正十二烷基硫醇(鏈轉(zhuǎn)移劑，花王株式會社(花王社)制，THI0KALC0L20)和O. 3質(zhì)量份紫外線吸收劑(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)，獲得層狀部形成用光固化性樹脂組合物D。將層狀部形成用光固化性樹脂組合物D加入容器并以開放狀態(tài)設(shè)置于減壓裝置內(nèi)，將減壓裝置內(nèi)減壓至約20Pa并保持10分鐘，從而進(jìn)行脫泡處理。對層狀部形成用光固化性樹脂組合物D的25°C時的粘度進(jìn)行了測定，結(jié)果為I. 7Pa · S。(工序(a))在保護(hù)板A的距遮光印刷部內(nèi)緣約5mm的位置的整周按照寬約1mm、涂布厚度約
O.6mm的條件通過分配器涂布堰狀部形成用光固化性樹脂組合物C，形成未固化的堰狀部。(工序(b))在涂布于保護(hù)板A的未固化的堰狀部內(nèi)側(cè)的區(qū)域使用分配器以125g的總質(zhì)量將層狀部形成用光固化性樹脂組合物D供給至多處。供給層狀部形成用光固化性樹脂組合物D其間，未固化的堰狀部的形狀得到維持。(工序(C))將保護(hù)板A以層狀部形成用光固化性樹脂組合物D的面向上的方式平放在設(shè)置有一對平臺的升降裝置的減壓裝置內(nèi)的下平臺上。
使用靜電卡盤使粘貼有保護(hù)膜的支承面材B以垂直方向上與保護(hù)板A的距離為30mm的方式保持在減壓裝置內(nèi)的升降裝置的上平臺的下表面。使減壓裝置呈密封狀態(tài)，排氣至減壓裝置內(nèi)的壓力達(dá)到約10Pa。通過減壓裝置內(nèi)的升降裝置使上下的平臺接近，將保護(hù)板A和粘貼有保護(hù)膜的支承面材B介以層狀部形成用光固化性樹脂組合物D以2kPa的壓力壓接，保持I分鐘。將靜電卡盤斷電，使支承面材離開上平臺，以約15秒將減壓裝置內(nèi)恢復(fù)至大氣壓氣氛，獲得由層狀部形成用光固化性樹脂組合物D形成的未固化的層狀部被保護(hù)板A、保護(hù)膜和堰狀部密封而成的層疊物E。層疊物E中，堰狀部的形狀基本上維持最初的狀態(tài)。(工序⑷)從支承面材側(cè)對層疊物E的堰狀部和未固化的層狀部均勻地照射來自化學(xué)燈的 紫外線和450nm以下的可見光，使未固化的層狀部固化，從而形成粘附層。盡管不需要以往采用注入法制造時所需的空隙除去工序，但未確認(rèn)到粘附層中殘留空隙等缺陷。此外，也未確認(rèn)到層狀部形成用光固化性樹脂組合物從堰狀部漏出等缺陷。此外，粘附層的厚度(堰狀部20的厚度和層狀部的厚度)達(dá)到目標(biāo)厚度(約O. 4mm)。(工序(e))將支承面材從保護(hù)膜剝離，從而獲得粘貼有保護(hù)膜的帶粘附層的透明面材F。將該帶粘附層的透明面材F水平配置在60°C的恒溫槽內(nèi)，加熱I小時后取出。在保護(hù)板A與粘附層的界面未發(fā)現(xiàn)空隙。剝離帶粘附層的透明面材F的保護(hù)膜，在粘附層的堰狀部與層狀部接近的區(qū)域，通過激光位移計測量比較了堰狀部和層狀部的形狀，結(jié)果在堰狀部與層狀部的交界處附近有約20 μ m的階差,堰狀部更厚。層狀部的厚度為O. 4mm。此外，以與上述工序(d)同樣的條件固化并測定了粘附層的堰狀部和層狀部的剪切彈性模量，結(jié)果分別為7X 105Pa、5X 104Pa。(顯示面板的制造)將顯示面板G以顯示面向上的方式平放在設(shè)置有一對平臺的升降裝置的減壓裝置內(nèi)的下平臺上。使用靜電卡盤使剝離保護(hù)膜后的帶粘附層的透明面材F以粘附層面向下且與顯示面板G的距離為30mm的方式保持在減壓裝置內(nèi)的升降裝置的上平臺的下表面。這時，調(diào)節(jié)帶粘附層的透明面材F的保持位置，使得顯示面板G的顯示區(qū)域全部配置在帶粘附層的透明面材F的遮光印刷部所圍成的透光部區(qū)域內(nèi)。使減壓裝置呈密封狀態(tài)，排氣至減壓裝置內(nèi)的壓力達(dá)到約lOPa。通過減壓裝置內(nèi)的升降裝置使上下的平臺接近，將顯示面板G和帶粘附層的透明面材F介以粘附層以2kPa的壓力壓接，保持I分鐘。將靜電卡盤斷電，使帶粘附層的透明面材F離開上平臺，以約20秒將減壓裝置內(nèi)恢復(fù)至大氣壓，獲得顯示裝置H。將顯示裝置H靜置10分鐘后觀察，結(jié)果在顯示面板G與粘附層的界面發(fā)現(xiàn)多處微細(xì)的空隙。將顯示裝置H放置10小時后再次觀察，結(jié)果空隙全部消失，獲得顯示面板G和帶粘附層的透明面材F介以粘附層無缺陷地粘合的顯示裝置H。將顯示裝置H放回取出顯示面板G的液晶電視接收機(jī)的框體，重新連接布線并接通電源，結(jié)果獲得均質(zhì)且良好的圖像，顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，帶粘附層的透明面材F有效地保護(hù)了顯示面板G。用與顯示面板G大致同樣形狀的厚2mm的鈉鈣玻璃代替顯示面板G，通過與上述顯示面板的制造相同的工序粘合于帶粘附層的透明面材F而獲得層疊體H’。將層疊體H’與顯示裝置H同樣放置10小時后，測定了層疊體H’的透光部的霧度值，結(jié)果在I %以下，顯示了良好的透明性。[例2]除了不通過堰狀部形成用光固化性樹脂組合物C形成堰狀部而僅用未固化的層狀部形成用光固化性樹脂組合物D來形成粘附層以外，與例I同樣地進(jìn)行操作而獲得帶粘附層的透明面材I。該情況下，與支承面材層疊時層狀部稍稍流動而擴(kuò)散至周緣側(cè)，但在保護(hù)板A與粘附層的界面未發(fā)現(xiàn)空隙。將帶粘附層的透明面材I的保護(hù)膜剝離，在粘附層的整面測定了基于固化后的層狀部的粘附層厚度，結(jié)果周緣部相對于粘附層的中心部稍薄?！こ耸褂脦д掣綄拥耐该髅娌腎以外，與例I同樣地進(jìn)行操作，將從與取出顯示面板G的TV接收機(jī)同一機(jī)型的TV接收機(jī)取出的顯示面板J在減壓裝置內(nèi)與之粘合而獲得顯示裝置K。將顯示裝置K靜置10分鐘后觀察，結(jié)果在顯示面板J與粘附層的界面發(fā)現(xiàn)多處微細(xì)的空隙。顯示裝置K放置10小時后再次觀察，結(jié)果粘附層的中央附近的空隙消失，但粘附層的周緣部殘留多處向外部開放的空隙。將顯示裝置K放回取出顯示面板J的液晶電視接收機(jī)的框體，重新連接布線并接通電源，結(jié)果粘附層殘存空隙的位置附近的圖像不均質(zhì)。[例3]除了將例I的層狀部形成用光固化性樹脂組合物中使用的光聚合引發(fā)劑從O. 3質(zhì)量份雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)改為I質(zhì)量份I-羥基環(huán)己基苯基酮(汽巴精化公司制，IRGA⑶RE 184)且不使用紫外線吸收劑(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)以外，與例I同樣地進(jìn)行操作而獲得粘貼有保護(hù)膜的帶粘附層的透明面材L。將該帶粘附層的透明面材L水平配置在80°C的恒溫槽內(nèi)，加熱30分鐘后取出，在25°C靜置約I周。在保護(hù)板A與粘附層的界面未發(fā)現(xiàn)空隙。接著，將帶粘附層的透明面材L在-20°C的冷庫中靜置30分鐘后取出，立即剝離保護(hù)膜。再在25°C靜置I小時后，用激光位移計測量比較了粘附層的堰狀部和層狀部的厚度，結(jié)果在堰狀部與層狀部的交界處附近有約20 μ m的階差，堰狀部更厚。層狀部的厚度為
O.4mm。此外，以與上述工序(d)同樣的條件固化并測定了粘附層的層狀部的剪切彈性模量，結(jié)果為I. 5 X IO5Pa0堰狀部的彈性模量與例I同樣為7 X IO5Pa0與例I同樣地，將剝離保護(hù)膜后的帶粘附層的透明面材L和從與取出顯示面板G的TV接收機(jī)同一機(jī)型的TV接收機(jī)取出的顯示面板M在減壓裝置內(nèi)粘合而獲得顯示裝置N。將顯示裝置N靜置10分鐘后觀察，結(jié)果在顯示面板M與粘附層的界面發(fā)現(xiàn)多處微細(xì)的空隙。將顯示裝置N放置24小時后再次觀察，結(jié)果空隙全部消失，獲得顯示面板M和帶粘附層的透明面材L介以粘附層無缺陷地粘合的顯示裝置N。將顯示裝置N放回取出顯示面板M的液晶電視接收機(jī)的框體，重新連接布線并接通電源，結(jié)果獲得均質(zhì)且良好的圖像，顯示對比度比原來更高。即使用手指用力按壓圖像顯示面也沒有圖像變形，帶粘附層的透明面材L有效地保護(hù)了顯示面板M。用與顯示面板M大致同樣形狀的厚2mm的鈉鈣玻璃代替顯示面板M，通過與上述顯示面板的制造相同的工序粘合于帶粘附層的透明面材L而獲得層疊體N’。將層疊體N’與顯示裝置N同樣放置24小時后，測定了層疊體N’的透光部的霧度值，結(jié)果在I %以下，顯示了良好的透明性。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性 本發(fā)明的帶粘附層的透明面材可簡便地且在其它面材與粘附層的界面無空隙殘留的情況下進(jìn)行與其它面材(顯示面板等)的粘合，可用于顯示面板被透明面材所保護(hù)的顯示裝置等的制造。在這里引用2010年5月26日提出申請的日本專利申請2010-120669號、2010年8月19日提出申請的日本專利申請2010-184081號和2010年8月19日提出申請的日本專利申請2010-184082號的說明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的所有內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的揭示。符號的說明I 帶粘附層的透明面材2 顯示裝置10保護(hù)板(透明面材)14粘附層16保護(hù)膜18層狀部20堰狀部22未固化的堰狀部24 區(qū)域26層狀部形成用光固化性樹脂組合物36支承面材50顯示面板
權(quán)利要求
1.一種帶粘附層的透明面材，包括透明面材和形成于透明面材的至少一側(cè)表面的粘附層，其特征在于， 粘附層具有沿透明面材的表面展開的層狀部和包圍層狀部周緣的堰狀部。
2.如權(quán)利要求I所述的帶粘附層的透明面材，其特征在于，在堰狀部與層狀部接近的區(qū)域的至少一部分，堰狀部的厚度比層狀部的厚度大。
3.如權(quán)利要求2所述的帶粘附層的透明面材，其特征在于，堰狀部與層狀部接近的區(qū)域是由自所述堰狀部與所述層狀部相接的面起在相對于所述堰狀部的長邊方向垂直且相對于透明面材的表面平行的方向上與所述堰狀部的厚度相同的長度以內(nèi)的所述層狀部形成的區(qū)域。
4.如權(quán)利要求I 3中的任一項所述的帶粘附層的透明面材，其特征在于，層狀部的25°C時的剪切彈性模量為IO3 107Pa。
5.如權(quán)利要求I 4中的任一項所述的帶粘附層的透明面材，其特征在于，堰狀部的25 °C時的剪切彈性模量比層狀部的25 °C時的剪切彈性模量大。
6.如權(quán)利要求I 5中的任一項所述的帶粘附層的透明面材，其特征在于，透明面材是顯示裝置的保護(hù)板。
7.如權(quán)利要求I 6中的任一項所述的帶粘附層的透明面材，其特征在于，還包括覆蓋粘附層表面的可剝離的保護(hù)膜。
8.一種顯示裝置，其特征在于，包括顯示面板、 以粘附層與顯示面板相接的方式粘合于顯示面板的權(quán)利要求I 7中的任一項所述的帶粘附層的透明面材。
9.一種顯示裝置的制造方法，它是制造權(quán)利要求8所述的顯示裝置的方法，其特征在于， 在IkPa以下的減壓氣氛下，將顯示面板與帶粘附層的透明面材以粘附層與顯示面板相接的方式重疊粘合。
10.一種帶粘附層的透明面材的制造方法，它是制造包括透明面材、形成于透明面材的至少一側(cè)表面的粘附層、覆蓋粘附層表面的可剝離的保護(hù)膜且該粘附層具有沿透明面材的表面展開的層狀部和包圍層狀部周緣的堰狀部的帶粘附層的透明面材的方法，其特征在于， 包括下述的工序(a) (e) (a)在透明面材表面的周緣部涂布液狀的堰狀部形成用固化性樹脂組合物而形成堰狀部的工序； (b)向由堰狀部所包圍的區(qū)域供給液狀的層狀部形成用固化性樹脂組合物的工序； (C)在IkPa以下的減壓氣氛下，在層狀部形成用固化性樹脂組合物上以保護(hù)膜與層狀部形成用固化性樹脂組合物相接的方式重疊粘貼有保護(hù)膜的支承面材，獲得由層狀部形成用固化性樹脂組合物構(gòu)成的未固化的層狀部被透明面材、保護(hù)膜和堰狀部所密封的層疊物的工序； (d)在將層疊物置于50kPa以上的壓力氣氛下的狀態(tài)下，使未固化的層狀部固化，形成具有層狀部和堰狀部的粘附層的工序； (e)將支承面材從保護(hù)膜剝離的工序。
11.如權(quán)利要求10所述的帶粘附層的透明面材的制造方法，其特征在于，堰狀部形成用固化性樹脂組合物的未固化時的粘度為層狀部形成用固化性樹脂組合物的未固化時的粘度的10倍以上。
12.如權(quán)利要求10或11所述的帶粘附層的透明面材的制造方法，其特征在于，層狀部形成用固化性樹脂組合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑。
全文摘要
本發(fā)明提供不易在其它面材與粘附層的界面殘存空隙的帶粘附層的透明面材、在顯示面板與粘附層的界面和透明面材與粘附層的界面的空隙的產(chǎn)生得到充分抑制的顯示裝置及其制造方法。包括保護(hù)板(透明面材)和形成于所述保護(hù)板表面的粘附層且所述粘附層具有沿所述保護(hù)板的表面展開的層狀部和包圍所述層狀部周緣的堰狀部的帶粘附層的透明面材、粘合了所述透明面材的顯示裝置及它們的制造方法。
文檔編號B32B7/12GK102905886SQ2011800254
公開日2013年1月30日 申請日期2011年5月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月26日
發(fā)明者新山聰, 青木直子, 伊藤廣茂, 對馬斉, 高木悟 申請人:旭硝子株式會社